<非油性内容物>
 本発明の多層プラスチック容器は、非油性� ��容物の収容に適用されるものである。かか� ��非油性内容物としては、これに限定される� ��のではないが、ケチャップが代表的であり� ��これ以外にも、各種のソース、液状糊など� ��例示することができる。また、このような� ��油性内容物の中でも、特に粘稠なペースト� ��至スラリー状のもの(例えば25℃での粘度が1 00cps以上)が好適である。このような粘稠な内 容物は、特に容器壁に付着残存することなく 、容器外に排出し得るような特性が望まれる からである。さらに、本発明では、このよう な粘稠な非油性内容物の中でも、ケチャップ やソースなどの食品類に好適に適用される。 このような食品類は、殺菌を兼ねて、熱間充 填(通常、80乃至90℃)されるが、前述したよう に、本発明のポリエチレン製容器は、このよ うな熱履歴を受けた場合にも、優れた内容物 の倒立落下性を維持することができるからで ある。

<容器の構造>
 上記のような非油性内容物が充填される本� ��明の多層プラスチック容器は、容器内表面� ��形成する内層がポリオレフィン系樹脂層で� ��成されているものである。即ち、ポリオレ� ��ィン系樹脂は、耐湿性に優れているため、� ��器の内層をポリオレフィン系樹脂により形� ��することにより、非油性内容物中に含まれ� ��水分が放出されないように長期間にわたっ� ��安定に保持させ、非油性内容物の品質低下� ��防止することが可能となるばかりか、水分� ��よる膨潤等による容器の性能低下も有効に� ��避することができ、しかもコストの点でも� ��利となる。

 上記のようなポリオレフィン系樹脂とし� ��は、特に限定されるものではなく、例えば� ��低密度ポリエチレン、直鎖低密度ポリエチ� ��ン、中或いは高密度ポリエチレン、ポリプ� ��ピレン、ポリ1-ブテン、ポリ4-メチル-1-ペン テンなどを挙げることができる。勿論、エチ レン、プロピレン、1-ブテン、4-メチル-1-ペ� �テン等のα-オレフィン同志のランダムある� �はブロック共重合体等であってもよい。ま� �、このようなポリオレフィン系樹脂のメル� �フローレート(MFR,JIS K-6728)は、一般に0.1乃至 3g/10min程度の範囲にある。本発明において、� ��に好適に使用されるポリオレフィン系樹脂� ��、ポリエチレン、ポリプロピレンであり、� ��リエチレンが最適である。

 本発明のプラスチック容器は、容器内表� ��に存在しているポリオレフィン系樹脂層(内 層)に倒立落下性を向上させるために脂肪族� �ミドが配合されるものであるが、このポリ� �レフィン系樹脂内層の外側には、それ自体� �知の各種の樹脂層が設けられ、多層構造と� �れる。即ち、このような多層構造とするこ� �により、ポリオレフィン系樹脂層に配合さ� �た脂肪族アミドが容器の外表面にブリーデ� �ングせず、容器の内表面に選択的にブリー� �ィングし、この結果として、十分な倒立落� �性を示すに十分な多分子層が容器内表面に� �成されることとなる。

 上記のような多層構造の例としては、内� ��層(ポリオレフィン系樹脂層)/接着剤層/酸素 バリア層/接着剤層/外表面層の5層構造が代表 的である。このような層構造において、接着 剤層は、例えば酸変性オレフィン系樹脂など の接着剤樹脂から形成されるものであり、酸 素バリア層は、エチレンビニルアルコール共 重合体などの酸素バリア性樹脂から形成され る。さらに、外表面層は、内面層と同じポリ オレフィン系樹脂で形成することが一般的で あるが、他の熱可塑性樹脂層、例えばポリエ チレンテレフタレートなどのポリエステル樹 脂で形成することもできる。尚、本発明にお いて、脂肪族アミドは、内面層にのみ設けれ ばよく、他の層に設ける必要は無い。倒立落 下性の向上に寄与するのは内面層に配合され た不飽和及び飽和の脂肪族アミドのみであり 、他の層に配合されたものは倒立落下性の向 上に寄与せず、コストの増大をもたらすに過 ぎないからである。

 また、多層構造は、上記の5層構造に限定 されるものではなく、例えば、酸素バリア層 及び接着剤層を用いて、外表面層をさらに多 層構造とすることもできる。さらに、不飽和 及び飽和の脂肪族アミドが配合される内面層 を低密度ポリエチレンや直鎖低密度ポリエチ レンなどから形成し、外面側に印刷適正の高 い高密度ポリエチレンの層を設けた2層構造� �することもできる。

 本発明において、容器壁を構成する各種� ��層の厚みは、その機能に応じた適宜の厚み� ��すればよく、例えば脂肪族アミドが配合さ� ��る内面層の厚みは、少なくとも50μm以上と� �るのがよい。この厚みがあまり薄いと、多� �子層を形成するに十分な量のアミドがブリ� �ディングせず、この結果、倒立落下性が不� �足なものとなってしまう。さらに、接着剤� �は、十分な接着力が確保できる程度の厚み� �すればよく、酸素バリア層は、良好な酸素� �リア性を示し、酸素透過による内容物の劣� �が有効に防止できる程度の厚みとすればよ� �。

 上記のような層構成を有する本発明の多� ��プラスチック容器は、各層を構成する樹脂( 或いは樹脂組成物)を使用し、例えば、共押� �成形により、多層ダイヘッドから溶融パリ� �ンを押出し、公知のダイレクトブロー成形� �行うことや、共射出成形により、試験管状� �容器形成用プリフォームを作成し、このプ� �フォームを、それ自体公知のブロー成形に� �することにより製造される。

 このようにして形成される多層プラスチ� ��ク容器は、例えば図2に示されているような ボトル形状を有するものであり、螺条を備え た首部1、肩部3を介して首部に連なる胴部5及 び胴部の下端を閉じている底部7を有してお� �、このような容器に非油性の内容物を充填� �た後、首部1の上端開口部にアルミ箔等の金� ��箔9をヒートシールにより施し、所定のキャ ップ10を装着することにより、包装容器とし� ��使用に供される。かかる包装容器では、キ� ��ップ10を開封し、シール材が塗布された金� �箔9を引き剥がし、容器を傾倒乃至倒立させ� ��ことにより、内容物の取り出しが行われる� ��

 尚、本発明の多層プラスチック容器は、� ��記のようなボトル形状に限定されるもので� ��なく、例えばシート或いは皿状の容器用プ� ��フォームを用い、これらを用いてのプラグ� ��シスト成形などによって、カップ状の形態� ��することも可能である。このような容器は� ��非油性内容物を容器を傾倒させて取り出す� ��のではないが、容器壁への非油性内容物の� ��着が有効に抑制されているため、非油性内� ��物を容器内に残さずに取り出すことができ� ��本発明を有効に適用することができる。

<アミドの種類及び配合量>
 上述した多層構造のプラスチック容器にお� ��て、本発明では、少なくとも容器内面に位� ��するポリオレフィン系樹脂層に、脂肪族ア� ��ドが配合され、これにより、非油性内容物� ��倒立落下性を向上せしめ、粘稠な内容物で� ��っても、容器壁の内面に内容物を付着残存� ��せることなく、速やかに且つきれいに容器� ��に排出することが可能となる。

 本発明において、上記のような脂肪族ア� ��ドは、ポリオレフィン系樹脂層中に500ppm以� ��で且つ4000ppm未満、さらに、500ppm以上で且つ 3000ppm以下の量で配合されているべきである� �即ち、脂肪族アミド(オレイン酸アミド)の配 合量と転落速度との関係を示す図3(実験例2の 実験結果)から理解されるように、脂肪族ア� �ドの配合量が上記範囲よりも少ない場合に� �、ブリーディング量が少なく、十分な多分� �層が形成されず、この結果、転落速度が遅� �、倒立落下性が不満足となってしまう。一� �、図3に示されているように、転落速度は、3 000ppm前後で飽和に達してしまい、例えば4000pp m以上の量で脂肪族アミドを配合したとして� �、それ以上の転落速度の向上は得られない� �即ち、脂肪族アミドの配合量は、転落速度� �向上に寄与し得る程度の多分子層が形成さ� �る程度とすればよいのであり、必要量以上� �脂肪族アミドの配合は、技術的に意味がな� �ばかりか、むしろコストの増大を招いたり� �ブリーディングした脂肪酸アミドの容器内� �面からの離脱を生じ易くなり、特に内容物� �食品類である場合には、フレーバー性の低� �などを引き起こすおそれも生じてしまう。� �た、倒立落下性の耐久性の観点からは、脂� �族アミドの配合量は500ppm以上であることが� �適である。即ち、500ppm以上の量の脂肪族ア� �ドが配合されている場合には、熱履歴や振� �などの物理的外力が作用して一部の脂肪族� �ミドがポリエチレン樹脂層表面から脱落し� �場合にも、該表面に、十分な量の多分子層� �確保することができるからである。

 尚、前述した特許文献1では、ポリエチレ ン製容器内面への内容物の付着を防止するた めに、4000ppm以上もの多量のエルカ酸アミド� �配合することが提案されているが、この技� �では、内容物がシャンプーなどの界面活性� �を主成分として含む物質であるものに限定� �れるものであるため、本発明に比して多量� �エルカ酸アミドの配合が必要となるものと� �われる。即ち、特許文献1では、界面活性剤� ��有の内容物がエルカ酸アミドに付着し難い� ��いう原理によるものであり、内容物とエル� ��酸アミドとの非親和性を利用しているに過� ��ず、多分子層中のへき開を利用している本� ��明とは、原理的に全く異なっているものと� ��われる。

 本発明において、脂肪族アミドとしては� ��種々のものを使用することができるが、少� ��くとも不飽和脂肪族アミドを用いることが� ��適である。このような不飽和脂肪族アミド� ��しては、アクリルアミド、メタクリルアミ� ��、クロトンアミド、イソクロトンアミド、� ��ンデシレン酸アミド、セトレイン酸アミド� ��オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、エチ� ��ンビスオレイン酸アミド、オレイルパルミ� ��アミド、ステアリルエルカミド、リノール� ��アミド、リノレン酸アミド、アラキドン酸� ��ミド等を例示することができ、これらの何� ��も1種単独または2種以上の組み合わせで使� �することができる。また、へき開性の高い� �分子層を形成し得るためには、適度な鎖長� �有するものがよく、このような観点から、� �素数が14~24の範囲にあるもの、例えばセトレ イン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸 アミド、リノール酸アミド、リノレン酸アミ ド、アラキドン酸アミド等が好ましく、中で もオレイン酸アミドは最も高い倒立落下性を 示す。

 さらに、本発明においては、上述した不飽� ��脂肪族アミドに加えて飽和脂肪族アミドを� ��ることが、熱履歴による倒立落下性の低下� ��有効に回避する上で好ましいが、特に飽和� ��肪族アミドを併用する場合には、不飽和脂� ��族アミドとして、オレイン酸とエルカ酸ア� ��ドを組み合わせで使用することが好ましい� ��即ち、後述する実験例からも示されるよう� ��、オレイン酸とエルカ酸アミドとの組み合� ��せに飽和脂肪族アミドを併用することによ� ��、熱履歴による倒立落下性の低下を最も有� ��に回避することができるのであるが、おそ� ��く、エルカ酸アミドが、不飽和脂肪族アミ� ��と併用する飽和脂肪族アミド(例えばステア リン酸アミド)との相溶性が高いため、オレ� �ン酸アミドが形成する多分子層中に分布し� �いる飽和脂肪族アミドの分子とオレイン酸� �ミド分子との相互作用が高められ、この結� �、熱履歴による多分子層の崩壊が最も効果� �に抑制されるためではないかと思われる。
 この場合において、オレイン酸アミドとエ� ��カ酸アミドとは、9:1乃至1:9、特に8:2乃至2:8� ��重量比で使用することが好適である。

 また、不飽和脂肪族アミドと併用する飽� ��脂肪族アミドとしては、ブチルアミド、ヘ� ��シルアミド、デシルアミド、ラウリン酸ア� ��ド、ミリスチン酸アミド、パルミチン酸ア� ��ド、ステアリン酸アミド等を例示すること� ��でき、これらの飽和脂肪族アミドは、単独� ��も2種以上を併用することもできる。また、 これらの飽和脂肪族アミドの中では、ステア リン酸アミドが最も好適である。ステアリン 酸アミドは、最も好適に使用されるオレイン 酸アミドと同じ炭素数であり、オレイン酸ア ミドが形成する多分子層中に最も安定に分布 し得るためであると考えられる。

 本発明において、不飽和脂肪族アミドと� ��和脂肪族アミドとは、その合計量が前述し� ��範囲、具体的には、500ppm以上、且つ4000ppm未 満、特に500乃至3000ppm以下の量で、容器の内� �層であるポリオレフィン樹脂中に配合され� �。

 また、不飽和脂肪族アミドと飽和脂肪族� ��ミドとは、1:0.1乃至1:4、特に1:0.2乃至1:4の重 量比で使用されることが好適である。即ち、 このような量比で両者を使用することにより 、不飽和脂肪族アミドが形成するへき開性の 高い多分子層中に飽和脂肪族アミドの分子が 均等に分布し、この結果、飽和脂肪族アミド による熱安定効果が最大限に発揮されるので ある。

 上述した説明から理解されるように、本� ��明においては、不飽和脂肪族アミドとして� ��オレイン酸アミドとエルカ酸アミドとを使� ��し、飽和脂肪族アミドとしてステアリン酸� ��ミドを用いることが、最も効果的に、熱履� ��による倒立落下性の低下を回避することが� ��きる。

<有機過酸化物>
 また、本発明においては、上述した脂肪族� ��ミドと共に、有機過酸化物を配合すること� ��よっても、熱履歴による倒立落下性の低下� ��回避することができる。既に述べたように� ��このような有機過酸化物の配合により、ア� ��カー効果が発現し、脂肪族アミドの多分子� ��が部分的に強固にポリオレフィン系樹脂層� ��面に固定され、熱履歴等による多分子層の� ��離が有効に抑制され、安定して優れた倒立� ��下性を維持することが可能となるわけであ� ��。

 このような有機過酸化物としては、これ� ��限定されるものではないが、例えばベンゾ� ��ルパーオキサイド、p-クロロベンゾイルパ� �オキサイド、デカノイルパーオキサイド、� �ウロイルパーキサイド、アセチルパーキサ� �ド等のジアシルパーキサイド、t-ブチルパー オキシ-2-エチルヘキサノエート、t-ブチルパ� ��オキシジカーボネート、クミルパーオキシ� ��オデカノエート、t-ブチルパーオキシベン� �エート等のパーオキシエーテル、ジイソプ� �ピルパーオキシジカーボネート、ジ-2-エチ� �ヘキシルパーオキシジカーボネート、ジ-sec- ブチルオキシパーカーボネート等のパーカー ボネート等を例示することができ、これらの 有機過酸化物は、1種単独で使用することも� �きるし、2種以上を組み合わせて使用するこ� ��もできる。

 本発明において、上記の有機過酸化物は� ��前述した脂肪族アミドに対して10乃至70重量 %、特に10乃至30重量%の量で使用することが好 ましい。この量が少ないと、アンカー効果が 不満足となり、倒立落下性の耐久性を十分に 向上させることが困難となり、また必要以上 に多量に配合しても、コスト的に不利となる に過ぎない。

 上記のような多層プラスチック容器に非� ��性内容物が充填された包装容器は、倒立落� ��性が優れており、非油性内容物が粘稠なも� ��であっても、これを倒立保持しておくこと� ��より、内容物が容器壁内面に付着せず、首� ��側に速やかに落下するため、容器を傾けて� ��内容物の取り出し迅速に行うことができ、� ��容物を容器内に残すことなく、きれいに取� ��出すことができる。

 特に、容器内容物が熱間充填される粘稠な� ��品類、例えばケチャップ等について本発明� ��著効を有し、本発明の効果を最大限に発揮� ��せることができる。
 尚、脂肪族アミドと共に有機過酸化物を配� ��したときには、倒立落下性の耐久性維持効� ��が発現する。