以下、本発明のレーザーマーキング多層� ��ートを実施するための最良の形態について� ��体的に説明する。但し、本発明はその発明� ��定事項を備えるレーザーマーキング多層シ� ��トを広く包含するものであり、以下の実施� ��態に限定されるものではない。

[1]本発明のレーザーマーキング多層シート は、図1に示されるように、多層シートA(符号 3)と多層シートB(符号5)を積層してなるレーザ ーマーキング多層シート1である。前記多層� �ートAは、スキン層3aとコア層3bを有し、共押 出法により積層される少なくとも3層のシー� �から形成される透明レーザーマーキング多� �シートである。前記多層シートAの両最外層� ��あるスキン層3aが、テレフタル酸単位を主� �するジカルボン酸単位とエチレングリコー� �単位(I)、及び、1,4-シクロヘキサンジメタノ� ��ル単位(II)を主とするグリコール単位からな るポリエステルであって、かつ、エチレング リコール単位(I)と1,4-シクロヘキサンジメタ� �ール単位(II)とが、(I)/(II)=90~30/10~70モル%であ� ��共重合ポリエステル樹脂100質量部に対して� ��脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、脂肪酸金� ��塩から選ばれる少なくとも1種の滑剤を0.01~3 質量部含んでなる非結晶性の芳香族ポリエス テル系樹脂組成物からなる。前記多層シート Aのコア層3bが、ポリカーボネート樹脂100質量 部に対して、エネルギー吸収体であるカーボ ンブラックを0.0001~3質量部、又は、カーボン� ��ラックを0.0001~3質量部と平均粒子径150nm未満 の金属酸化物、金属硫化物、金属炭酸塩及び 金属ケイ酸塩から選ばれた少なくとも1種を0~ 6質量部との混合物を含んでなるポリカーボ� �ート系樹脂組成物からなる。更に、前記多� �シートAの全厚さが50~150μmからなり、かつ、� ��記コア層の厚さの、前記多層シートAの全厚 さに対して占める割合が35%以上、85%未満から なる多層シートである。前記多層シートB(符� ��5)は、スキン層5aとコア層5bを有し、共押出� ��により積層される少なくとも3層のシートか ら形成される着色レーザーマーキング多層シ ートである。前記多層シートBの両最外層で� �るスキン層5aが、テレフタル酸単位を主とす るジカルボン酸単位とエチレングリコール単 位(I)、及び、1,4-シクロヘキサンジメタノー� �単位(II)を主とするグリコール単位からなる� ��リエステルであって、かつ、エチレングリ� ��ール単位(I)と1,4-シクロヘキサンジメタノー ル単位(II)とが、(I)/(II)=90~30/10~70モル%である� �重合ポリエステル樹脂100質量部に対して、� �肪酸エステル、脂肪酸アミド、脂肪酸金属� �から選ばれる少なくとも1種の滑剤を0~3質量� ��含んでなる非結晶性の芳香族ポリエステル� ��樹脂組成物からなる。前記多層シートBのコ ア層5bが、ポリカーボネート樹脂100質量部に� ��して、エネルギー吸収体であるカーボンブ� ��ックを0.0001~3質量部、又は、カーボンブラ� �クを0.0001~3質量部と金属酸化物、金属硫化物 、金属炭酸塩及び金属ケイ酸塩から選ばれた 少なくとも1種を0~6質量部との混合物及び着� �系無機顔料を1質量部以上含んでなるポリカ� ��ボネート系樹脂組成物からなる。更に、前� ��多層シートBの全厚さが50~250μmからなり、か つ、前記コア層の厚さの、前記多層シートB� �全厚さに対して占める割合が35%以上、85%未� �からなる多層シートであるレーザーマーキ� �グ多層シート1として構成される。

[A]多層シートAの構成:
 本発明の透明レーザーマーキング多層シー� ��における多層シートAはスキン層とコア層を 有し、共押出法により積層される少なくとも 3層のシートから形成される透明レーザーマ� �キング多層シートから構成される。

[A-1]3層シート:
 多層シートAは、スキン層とコア層とからな る少なくとも3層構造のシートとして構成さ� �、共押出法により積層形成される。なお、� �実施形態に係る3層シートは、「少なくとも3 層」であって、3層構造のシートに限られた� �のではない。すなわち、本実施形態の透明� �ーザーマーキング多層シートAにおいて、「3 層シート」と言うのは、説明の便宜を図るも のであり、「3層シート」とは「少なくとも3� ��以上の層からなるシート」を意味するもの� ��あって、「3層」から成るシートに限定する 趣旨ではない。換言すれば、3層以上の構成� �らなれば、5層から構成されても、7層から構 成されても、或いは、それ以上の奇数層から 形成されていても、本実施形態の多層シート Aに含まれる。

 ただし、上述した多層構造から本実施形� ��の多層シートAが構成される場合にも、後述 するスキン層は、多層構造から構成されるシ ートの最も外側の位置に配されるとともに、 そのシートの両側に配され、さらに、両スキ ン層(の間)に、コア層が挟まれるように配さ� ��ることが必要となる。なお、スキン層の厚� ��は、特に限定されるものではないが、より� ��ましいのは、後述の所定範囲の厚さに形成� ��れることである。

 他方、多層シートAが上述の「それ以上の 奇数層」から構成される場合であっても、あ まりに多層構造からなる場合には、配される スキン層とコア層との一層あたりの層厚が薄 くなり過ぎてしまうと、積層時の加熱プレス 工程での、いわゆる金型スティックが発生し てしまうおそれがある。したがって、好まし いのは5層から、より好ましいのは3層から構� ��される多層シートAである。

 ここで、多層シートAが前述のように奇数 層から構成されるのは、偶数層からなる多層 シートは、必ず奇数層からなる多層シートと 同じ構成となるからである。例えば、4層か� �なる多層シートでは、スキン層(PETG)/コア層( PC)/コア層(PC)/スキン層(PETG)、といった層の配 置となり、結局のところ、奇数層から構成さ れる多層シートと同様の構成となるからであ る。

 また、たとえば、3層から構成される多層 シートを例にすると、スキン層(PETG)/コア層(P C)/スキン層(PETG)、といった層の配列がなされ るように、一方と他方の両最外側に2つのス� �ン層が配され、その2つのスキン層に挟まれ� ��ように、コア層が1層配されて多層シートが 形成されることになる。また、5層から構成� �れる多層シートを例にすると、スキン層(PETG )/コア層(PC)/スキン層(PETG)/コア層(PC)/スキン� �(PETG)、といった層の配列がなされるように� �一方と他方の両最外側に2つのスキン層が配� ��れ、かつ、交互にスキン層とコア層を配列� ��て、多層シートを形成してもよい。このよ� ��に多層構造を有する多層シートを形成する� ��とにより、充分な加熱融着性を確保でき、� ��層工程におけるシートの搬送性、熱プレス� ��の金型からの離型性、折り曲げ性、透明性� ��の点で、微調整が可能となる。

 また、3層シートの全厚さ(総厚さ)は、全� ��さが50~150μmからなるとともに、全厚さに対� ��て占める前記コア層の厚さの割合が35%以上� ��85%未満からなることが望ましい。3層シート の全厚さが、50μm未満であると、多層シート� ��層工程における加熱融着時に金型に多層シ� ��トが貼りつくという、いわゆる金型スティ� ��クの問題が発生しやすくなり、このような� ��障を取り除くためには、加熱融着温度や、� ��熱融着時のプレス圧力、加熱融着時間等を� ��御することが煩雑となり、成形工程に支障� ��きたしやすいからである。また、3層シート の全厚さが150μmを超えると、その150μmを超え た3層シートを用いて電子パスポート用多層� �ートを成型した場合、全厚みが厚くなりす� �使いづらくなる。また、プラスチックカー� �に使用した場合、カードの厚さが、一般的� �接触、非接触式カードの規格である全厚さ� �最大厚さ800μmを超えることになるため、汎� �性がなく、使用困難となるから好ましくな� �。さらに、多層シートAは、全厚さに対して� ��める前記コア層の厚さの割合が35%以上、85%� ��満からなることが望ましい。スキン層の厚� ��があまりにも薄いと金型スティックの発生� ��び熱融着性の低下が生じてしまい、他方、� ��キン層の厚さがあまりにも大きすぎると、� ��述するコア層の厚さが、必然的に薄くなっ� ��しまい、レーザーマーキング性が劣ったり� ��多層シート積層後にそりが発生したりする� ��どの問題が生じて望ましくないからである� ��

 このように3層シート全体の厚さを所望の 厚さとすることにより、多層シートAの特性� �いった局所的な特性を引き出しやすくなる� �みならず、本実施形態のレーザーマーキン� �多層シート(多層シートA及び多層シートBか� �なる多層シート)といった本実施形態全体の� ��性を引き出しやすくなる。さらに、この3層 シート全体の総厚さだけに限らず、3層シー� �を構成するスキン層及びコア層の3層シート� ��占める厚さの割合も前述の所望の割合にす� ��ことにより、3層シート全体の厚さを所望範 囲内にすることと相俟って、レーザーマーキ ング性を向上させやすくなる等、本願の効果 をより発揮させるため好ましい。

 なお、多層シートの融着性と金型スティ� ��クの問題は多層シートの実用化や生産性、� ��場のニーズに応え得るものであるか等極め� ��重要な要素となるため、さらに後段にて、3 層シート全体の総厚さと、スキン層、及びコ ア層との厚さとの関係について詳述する。

[A-1-1]多層シートAにおけるスキン層:
 多層シートAにおけるスキン層は、3層シー� �の外側に配される両最外層として構成され� �。すなわち、このスキン層は、後述する多� �シートAにおけるコア層の両端面側(外側)か� �、挟み込むように配される、3層シートの表� ��(両最外層)としての役割を担っている。

 スキン層の厚さは、それぞれ同一である� ��とが好ましい。それぞれ異なる厚さのスキ� ��層から多層シートAを構成すると、前述した ように、多層シートのプレス工程等でシート のソリが生じて好ましくないからである。ま た、例えば、スキン層(PETG)/コア層(PC)/スキン 層(PETG)といった3層から多層シートAが構成さ� ��る場合であって、コア層の厚さが35%以上、8 5%未満である場合には、スキン層は両側で15%� ��上、65%未満となる。スキン層の厚さがあま� ��にも薄いと金型スティックの発生及び熱融� ��性の低下が生じてしまい、他方、スキン層� ��厚さがあまりにも大きすぎると、後述する� ��ア層の厚さが、必然的に薄くなってしまい� ��レーザーマーキング性が劣ったり、多層シ� ��ト積層後にそりが発生したりするなどの問� ��が生じて好ましくないから、所望の厚さに� ��成されることが望ましい。

 このスキン層を形成する素材としては、� ��リエステル系樹脂組成物、すなわち、後述� ��共重合ポリエステル樹脂([A-1-1-1]参照)と、� �述の滑剤([A-1-1-2]参照)と、を調製した、後述 する非結晶性の芳香族ポリエステル系樹脂組 成物からなる層として形成される。

[A-1-1-1]共重合ポリエステル樹脂:
 本実施形態に用いられる共重合ポリエステ� ��樹脂は、非結晶性の芳香族ポリエステル系� ��脂組成物の主要な成分として配合されてい� ��。この共重合ポリエステル樹脂としては、� ��キン層には、テレフタル酸単位を主とする� ��カルボン酸単位とエチレングリコール単位( I)、及び、1,4-シクロヘキサンジメタノール単 位(II)を主とするグリコール単位からなるポ� �エステルであって、かつ、エチレングリコ� �ル単位(I)と1,4-シクロヘキサンジメタノール� ��位(II)とが、(I)/(II)=90~30/10~70モル%である共重 合ポリエステル樹脂が使用される。この共重 合ポリエステル樹脂に含まれる、エチレング リコールと、1,4-シクロヘキサンジメタノー� �と、の成分量を調製する理由は、共重合ポ� �エステル樹脂において、エチレングリコー� �成分の置換量が10モル%未満で得られる樹脂� �は十分な非晶性にならず、熱融着後の冷却� �程で再結晶化が進み、熱融着性が劣るから� �ある。また、70モル%を超えて得られる樹脂� �は十分な非晶性にならず、熱融着後の冷却� �程で再結晶化が進み、熱融着性が劣るから� �ある。したがって、本実施形態のように、� �チレングリコールと、1,4-シクロヘキサンジ� ��タノールと、の成分量を調製して得られる� ��脂は、十分な非晶性になり、熱融着性の点� ��優れているため、望ましい樹脂といえる。

 さらに、この共重合ポリエステル樹脂と� ��ては、例えば、ポリエチレンテレフタレー� ��におけるエチレングリコール成分の約30モ� �%を1,4-シクロヘキサンジメタノールで置換し た非結晶性の芳香族ポリエステル系樹脂(商� �名「PETG」、イーストマンケミカル社製)が商 業的に入手可能なものとして挙げられる。

[A-1-1-2]滑剤:
 本実施形態に用いられる滑剤は、テレフタ� ��酸単位を主とするジカルボン酸単位とエチ� ��ングリコール単位(I)、及び、1,4-シクロヘキ サンジメタノール単位(II)を主とするグリコ� �ル単位からなるポリエステルであって、か� �、エチレングリコール単位(I)と1,4-シクロヘ� ��サンジメタノール単位(II)とが、(I)/(II)=90~30/ 10~70モル%である共重合ポリエステル樹脂100質 量部に対して、脂肪酸エステル、脂肪酸アミ ド、脂肪酸金属塩から選ばれる少なくとも1� �の滑剤が添加されるように調製されるもの� �ある。これらの滑剤の添加量としては0.01~3� �量部、好ましくは0.05~1.5質量部である。0.01� �量部未満では加熱プレス時にプレス板に融� �してしまい、3質量部を超えるとカードの熱� ��着性に問題が生じるため好ましくない。

 脂肪酸エステル系滑剤としては、ブチル� ��テアレート、セチルパルミレート、ステア� ��ン酸モノグリセライド、ステアリン酸ジグ� ��セライド、ステアリン酸トリグリセライド� ��モンタンワックス酸のエステル、ロウエス� ��ル、ジカルボン酸エステル、複合エステル� ��が挙げられ、脂肪酸アマイド系滑剤として� ��、ステアリン酸アマイド、エチレンビスス� ��アリルアマイド等が挙げられる。また、脂� ��酸金属塩系滑剤としては、ステアリン酸カ� ��シウム、ステアリン酸マグネシウム、ステ� ��リン酸亜鉛、ステアリン酸アルミウム、ス� ��アリン酸バリウム等が挙げられる。

[A-1-2]多層シートAにおけるコア層:
 コア層は、3層シートの中心に配される、い わゆる核層として構成される。すなわち、こ のコア層は、最外側に配された2つのスキン� �に挟み込まれるように、3層シートの中核層� ��して形成されている。このコア層の厚さと� ��ては、全シート中に占める厚さの割合が、3 5%以上、85%未満になるよう形成されることが� ��ましい。好ましいのは、40%以上80%未満であ� ��。コア層の厚み比率が85%以上となると、透� ��レーザーマーキング多層シートAの総厚みが 50~150μmと薄いため、相対的にスキン層も薄く なってしまい、仮に、スキン層に滑剤が混合 されていても、積層工程における加熱プレス 工程にて透明レーザーマーキング多層シート Aが金型に貼りつくという金型スティックの� �題が発生するので好ましくない。また、コ� �層の厚み比率が35%未満では積層工程におい� �、スキン層が厚いため金型スティックの問� �が発生しないが、レーザーマーキング性が� �ったり、耐熱性が乏しくなったりするため� �ートのソリが生じて好ましくない。

 コア層を構成する材料(素材)としては、� �リカーボネート樹脂、特に透明なポリカー� �ネート樹脂が使用される。ただし、使用さ� �るポリカーボネート樹脂は特に制限はない� �、メルトボリュームレイトが4~20のものを好� ��に使用できる。メルトボリュームレイトが4 未満では、シートのタフネス性が向上すると いう点では意味はあるものの、成形加工性が 劣ることから、実際の使用に難があるため好 ましくない。また、メルトボリュームレイト が20を超えると、シートのタフネス性に劣る� ��とから、好ましくない。

[A-1-3]エネルギー吸収体:
 エネルギー吸収体としては、カーボンブラ� ��ク、金属酸化物、金属硫化物、炭酸塩およ� ��金属ケイ酸塩の群から選ばれた少なくとも1 種が挙げられる。

 カーボンブラックは、平均粒径が10~90nmで 、ジブチルフタレート(DBT)吸油量60~170ml/100gr� �カーボンブラックが好ましい。カーボンブ� �ックの平均粒径が10nm未満ではレーザー発色� ��が低下すると共に、微細すぎて取扱いに難� ��あり、90nmを超えるとシートの透明性が低下 したり、シート表面に大きな凹凸が発生した りする事があり好ましくない。また、DBT吸油 量が60ml/100gr未満では分散性が悪く、170ml/100gr を超えると隠蔽性に劣るため好ましくない。

 また、金属酸化物としては、酸化物を形� ��する金属として、亜鉛、マグネシウム、ア� ��ミニウム、鉄、チタン、珪素、アンチモン� ��錫、銅、マンガン、コバルト、バナジウム� ��ニオブ、モリブデン、ルテニウム、タング� ��テン、パラジウム、銀、白金などが挙げら� ��る。更に、複合金属酸化物としてITO、ATO、A ZO等が挙げられる。

 また、金属硫化物としては、硫化亜鉛、� ��化カドミニウムなどが挙げられる。さらに� ��炭酸塩としては炭酸カルシウムなどが、ま� ��、金属ケイ酸塩としてはケイ酸アルミナ、� ��を含むケイ酸アルミナ(マイカ)、含水ケイ� �アルミナ(カオリン)、ケイ酸マグネシウム(� �ルク)、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシ� ��ムなどが挙げられる。

 また、これらの金属酸化物、複合金属酸� ��物及び金属硫化物の平均粒子径は150nm未満� �好ましく、より好ましくは100nm未満である。

 また、エネルギー吸収体としては、カー� ��ンブラック及び金属酸化物、複合金属酸化� ��が好適に用いられ、各々単独または併用し� ��用いられる。

 また、エネルギー吸収体の添加量(配合量 )は、カーボンブラックを0.0001~3質量部添加(� �合)され、より好ましくは0.0001~1質量部であ� �。また、カーボンブラックと平均粒子径150nm 未満の金属酸化物、金属硫化物、金属炭酸塩 及び金属ケイ酸塩から選ばれた少なくとも1� �とを併用する場合にはその混合物の配合量� �0.0001~6質量部配合され、より好ましくは0.0001 ~3質量部である。

 このように、エネルギー吸収体の添加量( 配合量)を所望量に調製するのは、多層シー� �Aは透明であることが好ましいからである。� ��なわち、多層シートAの下層である多層シー トBは、着色、画像、文字等の印刷を施す場� �が多く、その場合に多層シートAの透明性が� ��ると印刷された着色、画像、文字等が不鮮� ��となり実用上問題となる。そのために平均� ��子径の小さいカーボンブラックが好ましく� ��いられ、また、カーボンブラックと他の金� ��酸化物、金属硫化物、金属炭酸塩及び金属� ��イ酸塩から選ばれた少なくとも1種との混合 物をレーザーエネルギー吸収剤として用いる 場合も、これら金属酸化物、金属硫化物、金 属炭酸塩及び金属ケイ酸塩の平均粒子径が少 なくとも150nm未満、好ましくは100nm未満、更� �好ましくは50nm未満とするのである。

 したがって、これらレーザーエネルギー� ��収体の平均粒子径が150nmを超えると透明レ� �ザーマーキング多層シートAの透明性が低下� ��て好ましくない。また、これらレーザーエ� ��ルギー吸収体の配合量も6質量部を超えると 多層シートAの透明性が低下すると共に、吸� �エネルギー量が多すぎてしまい、樹脂を劣� �させてしまう。その結果、充分なコントラ� �トが得られない。他方、レーザーエネルギ� �吸収体の添加量が0.0001質量部未満では充分� �コントラストが得られず好ましくない。

[A-1-4]酸化防止剤及び/または着色防止剤:
 酸化防止剤及び/または着色防止剤は、コア 層及び/またはスキン層におけるコア層の場� �はポリカーボネート樹脂、スキン層の場合� �共重合ポリエステル樹脂100質量部に対して� �0.1~5質量部含有させることが好ましい。酸化 防止剤及び/または着色防止剤の添加(配合)は 成形加工時における分子量低下による物性低 下及び色相安定化に有効に作用する。この酸 化防止剤及び/又は着色防止剤としては、フ� �ノール系酸化防止剤や亜燐酸エステル系着� �防止剤が使用される。

 フェノール系酸化防止剤の例としては、� ��えば、α-トコフェロール、ブチルヒドロキ� ��トルエン、シナピルアルコール、ビタミンE 、n-オクタデシル-3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロ� �シフェニル)プロピオネート、3-5-ジ-t-ブチル -4-ヒドロキシトルエン;ペンタエリスリチル-� ��トラキス〔3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフ ェニル)プロピオネート〕、トリエチレング� �コール-ビス〔3-(3-t-ブチル-5-メチル-4-ヒドロ キシフェニル)プロピオネート〕、1,6-ヘキサ� ��ジオール-ビス〔3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロ� �シフェニル)プロピオネート〕、2-tert-ブチル -6-(3’-tert-ブチル-5’-メチル-2’-ヒドロキシ� ��ンジル)-4-メチルフェニルアクリレート、2,6 -ジ-tert-ブチル-4-(N,N-ジメチルアミノメチル)� �ェノール、3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベ� ��ジルホスホネートジエチルエステル、2,2’- メチレンビス(4-メチル-6-tert-ブチルフェノー� ��)、2,2’-メチレンビス(4-エチル-6-tert-ブチル フェノール)、4,4’-メチレンビス(2,6-ジ-tert-� �チルフェノール)、2,2’-メチレンビス(4-メチ ル-6-シクロヘキシルフェノール)、2,2’-ジメ� ��レン-ビス(6-α-メチル-ベンジル-p-クレゾー� �)、2,2’-エチリデン-ビス(4,6-ジ-tert-ブチルフ ェノール)、2,2’-ブチリデン-ビス(4-メチル-6- tert-ブチルフェノール)、4,4’-ブチリデンビ� �(3-メチル-6-tert-ブチルフェノール)、トリエ� �レングリコール-N-ビス-3-(3-tert-ブチル-4-ヒド ロキシ-5-メチルフェニル)プロピオネート、1, 6-へキサンジオールビス[3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4 -ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、ビス [2-tert-ブチル-4-メチル6-(3-tert-ブチル-5-メチル -2-ヒドロキシベンジル)フェニル]テレフタレ� ��ト、3,9-ビス{2-[3-(3-tert-ブチル-4-ヒドロキシ- 5-メチルフェニル)プロピオニルオキシ]-1,1,-� �メチルエチル}-2,4,8,10-テトラオキサスピロ[5, 5]ウンデカン、4,4’-チオビス(6-tert-ブチル-m-� ��レゾール)、4,4’-チオビス(3-メチル-6-tert-ブ チルフェノール)、2,2’-チオビス(4-メチル-6-t ert-ブチルフェノール)、ビス(3,5-ジ-tert-ブチ� �-4-ヒドロキシベンジル)スルフィド、4,4’-ジ -チオビス(2,6-ジ-tert-ブチルフェノール)、4,4� �-トリ-チオビス(2,6-ジ-tert-ブチルフェノール) 、2,2-チオジエチレンビス-[3-(3,5-ジ-tert-ブチ� �-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、2,4 -ビス(n-オクチルチオ)-6-(4-ヒドロキシ-3’,5’ -ジ-tert-ブチルアニリノ)-1,3,5-トリアジン、N,N ’-ヘキサメチレンビス-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-� �ドロキシヒドロシンナミド)、N,N’-ビス[3-(3, 5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピ オニル]ヒドラジン、1,1,3-トリス(2-メチル-4-� �ドロキシ-5-tert-ブチルフェニル)ブタン、1,3,5 -トリメチル-2,4,6-トリス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-� �ドロキシベンジル)ベンゼン、トリス(3,5-ジ-t ert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)イソシアヌ� ��ート、トリス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキ� �ベンジル)イソシアヌレート、1,3,5-トリス(3,5 -ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)イソシ� ��ヌレート、1,3,5-トリス(4-tert-ブチル-3-ヒド� �キシ-2,6-ジメチルベンジル)イソシアヌレー� �、1,3,5-トリス2[3(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキ シフェニル)プロピオニルオキシ]エチルイソ� ��アヌレート、およびテトラキス[3-(3,5-ジ-tert -ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオニル� ��キシメチル]メタンなどが挙げられる。

 なお、これらの例示の中でも、とりわけ� ��n-オクタデシル-3-(3,5-ジ-tert-ブチル-ヒドロ� �シフェニル)プロピオネート、1,3,5-トリメチ� ��-2,4,6-トリス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシ� ��ンジル)ベンゼン、1,3,5-トリス(3,5-ジ-tert-ブ� ��ル-4-ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート 、テトラキス[3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキ� ��フェニル)プロピオニルオキシメチル]メタ� �が好適であり、特にn-オクタデシル-3-(3,5-ジ- tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネ ートが好適である。上記ヒンダードフェノー ル系酸化防止剤は、単独でまたは2種以上を� �合せて使用することができる。

 亜燐酸エステル系着色防止剤としては、� ��えば、トリフェニルホスファイト、トリス( ノニルフェニル)ホスファイト、トリデシル� �スファイト、トリオクチルホスファイト、� �リオクタデシルホスファイト、ジデシルモ� �フェニルホスファイト、ジオクチルモノフ� �ニルホスファイト、ジイソプロピルモノフ� �ニルホスファイト、モノブチルジフェニル� �スファイト、モノデシルジフェニルホスフ� �イト、モノオクチルジフェニルホスファイ� �、2,2-メチレンビス(4,6-ジ-tert-ブチルフェニ� �)オクチルホスファイト、トリス(ジエチルフ ェニル)ホスファイト、トリス(ジ-iso-プロピ� �フェニル)ホスファイト、トリス(ジ-n-ブチル フェニル)ホスファイト、トリス(2,4-ジ-tert-ブ チルフェニル)ホスファイト、トリス(2,6-ジ-te rt-ブチルフェニル)ホスファイト、ジステア� �ルペンタエリスリトールジホスファイト、� �ス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ペンタエリス� �トールジホスファイト、ビス(2,6-ジ-tert-ブチ ル-4-メチルフェニル)ペンタエリスリトール� �ホスファイト、ビス(2,6-ジ-tert-ブチル-4-エチ ルフェニル)ペンタエリスリトールジホスフ� �イト、フェニルビスフェノールAペンタエリ� ��リトールジホスファイト、ビス(ノニルフェ ニル)ペンタエリスリトールジホスファイト� �ジシクロヘキシルペンタエリスリトールジ� �スファイトなどが挙げられる。

 さらに、他のホスファイト化合物として� ��二価フェノール類と反応し環状構造を有す� ��ものも使用できる。例えば、2,2’-メチレン ビス(4,6-ジ-tert-ブチルフェニル)(2,4-ジ-tert-ブ� ��ルフェニル)ホスファイト、2,2’-メチレン� �ス(4,6-ジ-tert-ブチルフェニル)(2-tert-ブチル-4- メチルフェニル)ホスファイト、2,2’-メチレ� ��ビス(4-メチル-6-tert-ブチルフェニル)(2-tert-� �チル-4-メチルフェニル)ホスファイト、2,2’- エチリデンビス(4-メチル-6-tert-ブチルフェニ� ��)(2-tert-ブチル-4-メチルフェニル)ホスファイ トなどを挙げることができる。

 上記の中でもトリス(2,4-ジ-tert-ブチルフ� �ニル)ホスファイトが特に好ましい。亜燐酸� ��ステル系着色防止剤は、1種もしくは2種以� �を混合して用いてもよい。また、フェノー� �系酸化防止剤と併用してもよい。

 さらに、コア層及び/またはスキン層にお けるコア層の場合はポリカーボネート樹脂、 スキン層の場合は共重合ポリエステル樹脂100 質量部に対して、紫外線吸収剤及び/又は光� �定剤0.1~5質量部含有させることが好ましい。 また、紫外線吸収剤及び/又は光安定剤の添� �(配合)は透明レーザーマーキング多層シート Aの保管時及び最終製品である電子パスポー� �またはプラスチックカードの実際の使用時� �おける耐光劣化性の抑制に有効に作用する� �

 紫外線吸収剤としては、例えば2-(2’-ヒ� �ロキシ-5’-メチルフェニル)ベンゾトリアゾ� ��ル、2-(2’-ヒドロキシ-3’,5’-ジ-tert-アミル フェニル)ベンゾトリアゾール、2-(2’-ヒドロ キシ-3’,5’-ビス(α,α’-ジメチルベンジル)� �ェニルベンゾトリアゾール、2,2’メチレン� �ス[4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)-6-(2H-ベンゾ トリアゾール-2-イル)フェノール]、メチル-3-[ 3-tert-ブチル-5-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル) -4-ヒドロキシフェニルプロピオネート-ポリ� �チレングリコールとの縮合物に代表される� �ンゾトリアゾール系化合物を挙げることが� �きる。

 更に、紫外線吸収剤としては、例えば、2 -(4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジン-2-イル)-5-ヘ� ��シルオキシフェノール、2-(4,6-ビス(2,4-ジメ� ��ルフェニル)-1,3,5-トリアジン-2-イル)-5-ヘキ� ��ルオキシフェノールなどのヒドロキシフェ� ��ルトリアジン系化合物を挙げることができ� ��。

 さらに、紫外線吸収剤としては、例えば� ��2,2’-p-フェニレンビス(3,1-ベンゾオキサジ� �-4-オン)、2,2’-m-フェニレンビス(3,1-ベンゾ� �キサジン-4-オン)、および2,2’-p,p’-ジフェ� �レンビス(3,1-ベンゾオキサジン-4-オン)など� �環状イミノエステル系化合物を挙げること� �できる。

 また、光安定剤としては、ビス(2,2,6,6-テ� ��ラメチル-4-ピペリジル)セバケート、ビス(1, 2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル)セバケート 、テトラキス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジ ル)-1,2,3,4-ブタンテトラカルボキシレート、� �トラキス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル )-1,2,3,4-ブタンテトラカルボキシレート、ポ� �{[6-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)アミノ-1,3,5-� �リアジン-2,4-ジイル][(2,2,6,6-テトラメチルピ� ��リジル)イミノ]ヘキサメチレン[(2,2,6,6-テト� ��メチルピペリジル)イミノ]}、ポリメチルプ� ��ピル3-オキシ-[4-(2,2,6,6-テトラメチル)ピペリ ジニル]シロキサンなどに代表されるヒンダ� �ドアミン系のも含むことができ、かかる光� �定剤は前記紫外線吸収剤や場合によっては� �種酸化防止剤との併用において、耐候性な� �の点においてより良好な性能を発揮する。

[A-1-5]マット加工:
 また、多層シートAの両面には、マット加工 が施され、平均粗さ(Ra)0.1~5μmであることが好 ましい。このように、多層シートAの表面に� �ット加工を形成する理由は、例えば、本実� �形態のレーザーマーキング多層シートの構� �が、多層シートA/多層シートBにて加熱プレ� �成形した場合、多層シートAと多層シートBの 間の空気が抜けやすくなり、これら多層シー トを積層工程に搬送する場合に、吸引・吸着 して搬送した後、これら多層シートを位置合 わせして積層した後、空気を注入して多層シ ートを脱着する際、マット加工していないと 脱着困難であったり、脱着できても積層位置 がずれたりするなどの問題が生じやすい傾向 がある。また、マット加工の平均粗さ(Ra)が5� �mを超えると、透明レーザーマーキング多層� ��ートA/着色レーザーマーキング多層シート� �熱融着性が低下しやすくなる傾向がある。

 さらに、表面の平均粗さ(Ra)が0.1μm未満で は前述したようにシート搬送時・積層時に、 シートが搬送機に貼りつくという問題等が発 生しやすい傾向がある。

[B]多層シートBの構成:
 本発明の透明レーザーマーキング多層シー� ��Bはスキン層とコア層を有し、共押出法によ り積層される少なくとも3層のシートから形� �されるレーザーマーキング多層シートとし� �構成される。

 なお、説明の便宜を図るため、前段の多� ��シートAと構成が同一であるものについては 、その旨を記載するに留め可能な限り説明を 省略し、次項以下では、多層シートAと構成� �相違するものについて詳述することとする� �したがって、多層シートAと構成が同一であ� ��ものについては、多層シートAの説明を参照 されたい。

[B-1]3層シート:
 多層シートBは、スキン層とコア層とからな る少なくとも3層構造のシートとして構成さ� �、共押出法により積層形成される。なお、� �の3層シート定義は多層シートAと同じである ため、多層シートAの3層シート[A-1]の説明を� �照されたい。

 また、3層シートの全厚さ(総厚さ)は、全� ��さが50~250μmからなるとともに、全厚さに対� ��て占めるコア層の厚さの割合が35%以上、85%� ��満からなることが望ましい。3層シートの全 厚さが、50μm未満であると、多層シート積層� ��程における加熱融着時に金型に多層シート� ��貼りつくという、いわゆる金型スティック� ��問題が発生しやすくなり、このような支障� ��取り除くには、融着温度や、融着時のプレ� ��圧力、融着時間等を制御することが必要と� ��るが、この制御が煩雑となり、成形工程に� ��障をきたしやすいからである。また、3層シ ートの全厚さが250μmを超えると、その250μmを 超えた3層シートを用いて電子パスポート用� �層シートを成型した場合、全厚みが厚くな� �すぎ使いづらくなる。また、プラスチック� �ードに使用した場合、カードの厚さが、一� �的な接触、非接触式カードの規格である全� �さの最大厚さ800μmを超えることになるため� �汎用性がなく、使用困難となるから好まし� �ない。さらに、多層シートBは、全厚さに対� ��て占める前記コア層の厚さの割合が35%以上� ��85%未満からなることが望ましい。スキン層� ��厚さがあまりにも薄いと金型スティックの� ��生及び熱融着性の低下が生じてしまい、他� ��、スキン層の厚さがあまりにも大きすぎる� ��、後述するコア層の厚さが、必然的に薄く� ��ってしまい、レーザーマーキング性が劣っ� ��り、多層シート積層後にそりが発生したり� ��るなどの問題が生じて好ましくないからで� ��る。

 このように3層シート全体の厚さを所望の 厚さとすることにより、多層シートBの特性� �いった局所的な特性を引き出しやすくなる� �みならず、本実施形態のレーザーマーキン� �多層シート(多層シートA及び多層シートBか� �なる多層シート)といった本実施形態全体の� ��性を引き出しやすくなる。さらに、この3層 シート全体の総厚さだけに限らず、3層シー� �を構成するスキン層及びコア層の3層シート� ��占める厚さの割合も前述の所望の割合にす� ��ことにより、3層シート全体の厚さを所望範 囲内にすることと相俟って、レーザーマーキ ング性を向上させやすくなる等、本願の効果 をより発揮させるため好ましい。

 なお、多層シートの融着性と金型スティ� ��クの問題は、多層シートBにおいても多層シ ートAと同様に本実施形態の実用化や生産性� �市場のニーズに応え得るものであるか等極� �て重要な要素となるため、多層シートAと重� ��しない範囲で、さらに後段にて、3層シート 全体の総厚さと、スキン層、及びコア層との 厚さとの関係について詳述する。

[B-1-1]多層シートBにおけるスキン層の構成:
 多層シートBにおけるスキン層は、多層シー トAと同様に、3層シートの外側に配される両� ��外層として構成される。すなわち、このス� ��ン層は、後述する多層シートBにおけるコア 層の両端面側(外側)から、挟み込むように配� ��れる、3層シートの表層(両最外層)としての� ��割を担っている。

 スキン層の厚さは、それぞれ同一である� ��とが好ましい。それぞれ異なる厚さのスキ� ��層から多層シートBを構成すると、前述した ように、多層シートのプレス工程等でシート のソリが生じて好ましくないからである。ま た、例えば、スキン層(PETG)/コア層(PC)/スキン 層(PETG)といった3層から多層シートBが構成さ� ��る場合であって、コア層の厚さが35%以上、8 5%未満である場合には、スキン層は両側で15%� ��上、65%未満となる。スキン層の厚さがあま� ��にも薄いと金型スティックの発生及び熱融� ��性の低下が生じてしまい、他方、スキン層� ��厚さがあまりにも大きすぎると、後述する� ��ア層の厚さが、必然的に薄くなってしまい� ��レーザーマーキング性が劣ったり、多層シ� ��ト積層後にそりが発生したりするなどの問� ��が生じて好ましくないから、所望の厚さに� ��成されることが望ましい。

[B-1-1-1]共重合ポリエステル樹脂:
 多層シートBにおける共重合ポリエステル樹 脂の定義は透明レーザーマーキング多層シー トAと同じである。したがって、多層シートA( [A-1-1-1])の共重合ポリエステル樹脂の説明を� �照されたい。

[B-1-1-2]滑剤:
 多層シートBにおいては、滑剤の添加量は、 前述の共重合ポリエステル樹脂100質量部に対 して0~3質量部である。このように、0質量部� �含めるのは、たとえば、レーザーマーキン� �多層シートが、多層シートA/多層シートB/多� ��シートAと積層する場合には、多層シートB� �この積層体の最表面にでないため、多層シ� �トBに滑剤を添加する必要がないからである� ��他方、多層シートA/多層シートB、または多� ��シートB/他のシート/多層シートBの積層体シ ートを加熱融着させて、この積層体シート表 面に印刷等をした後、更に多層シートA/該積� ��体シート/多層シートAを積層して加熱融着� �せる場合には、この前半の工程にて多層シ� �トBが積層体シートの最表面を形成するため� ��滑剤を添加する必要がある。したがって、� ��層シートBにおいては、その使用方法、積層 パターンによって滑剤の必要の有無が異なる ため、添加量を0~3質量部として必要に応じて 添加させることにした。

 なお、多層シートBに滑剤を添加させる場 合に用いる滑剤の定義は、多層シートAに用� �る滑剤と同じである。したがって、多層シ� �トAにおける滑剤([A-1-1-2])の説明を参照され� �い。

[B-1-2]多層シートBにおけるコア層の構成:
 多層シートBにおけるコア層は、多層シート Aと同様に3層シートの中心に配される、いわ� ��る核層として構成される。すなわち、この� ��ア層は、最外側に配された2つのスキン層に 挟み込まれるように、3層シートの中核層と� �て形成されている。

 コア層の厚さとしては、全シート中に占� ��る厚さの割合が、35%以上、85%未満になるよ� ��形成されることが望ましい。好ましいのは� ��40%以上80%未満、である。コア層の厚み比率� ��85%以上となると、透明レーザーマーキング� ��層シートBの総厚みが50~250μmであるため、相 対的にスキン層も薄くなってしまい、仮に、 スキン層に滑剤が混合されていても、積層工 程における加熱プレス工程にて透明レーザー マーキング多層シートAが金型に貼りつくと� �う金型スティックの問題が発生するので好� �しくない。また、コア層の厚み比率が35%未� �では積層工程において、スキン層が厚いた� �金型スティックの問題が発生しないが、レ� �ザーマーキング性が劣ったり、耐熱性が乏� �くなったりするためシートのソリが生じて� �ましくない。

 コア層を構成する材料(素材)としては、� �層シートAと同じであるため、多層シートAの 説明を参照されたい。

[B-1-2-1]着色系無機顔料:
 多層シートBは、着色レーザーマーキング多 層シートであり、多層シートBのコア層には� �ポリカーボネート樹脂100質量部に対して着� �系無機顔料を1質量部以上配合される。この� ��で、多層シートAと異なる。このように着色 系無機顔料を1質量部以上配合するのは、後� �するように、透明レーザーマーキング多層� �ートAと着色レーザーマーキング多層シートB の積層体シートにレーザー光を照射してマー キングする場合にコントラストが良好になる ため、文字、数字及び画像の鮮明性が良くな るからである。

 この着色系無機顔料としては、白色顔料� ��して酸化チタン、酸化バリウム、酸化亜鉛� ��黄色顔料として酸化鉄、チタンイエロー、� ��色顔料として、酸化鉄、青色顔料としてコ� ��ルトブルー群青などが挙げられる。ただし� ��コントラスト性を高めるため、薄い色付、� ��彩色系となるものが好ましい。

 より好ましいのは、コントラスト性の際� ��つ、白色系無機顔料が添加されることであ� ��。

[B-1-3]エネルギー吸収体:
 多層シートBにおけるエネルギー吸収体の種 類、配合量は多層シートAと同じである。し� �がって、多層シートAの説明を参照されたい� ��

[B-1-4]酸化防止剤及び/または着色防止剤:
 多層シートBにおける酸化防止剤及び/また� �着色防止剤は透明レーザーマーキング多層� �ートAと同じである。また、多層シートBにお ける紫外線吸収剤及び/または光安定剤は透� �レーザーマーキング多層シートAと同じであ� ��。したがって、多層シートAの説明を参照さ れたい。

[B-1-5]マット加工:
 多層シートBにおけるマット加工は透明レー ザーマーキング多層シートAと同じである。� �たがって、多層シートAの説明を参照された� ��。

[C]多層シートAと多層シートBの関係:
 前述のように、多層シートAと多層シートB� �積層することにより、本願の効果を奏する� �とができる。すなわち、多層シートAは、PETG /PC(レーザーマーク)/PETG からなる透明なレー ザーマーク3層シートとして構成される。さ� �に、その多層シートAのレーザーを照射する� ��と反対の面には、PETG/PC(着色レーザーマー� �)/PETG、からなる着色レーザーマーク多層シ� �トBを積層することにより、上層(多層シート A)にレーザー照射してコア層PCが黒発色して� �、レーザー光は更に通過して下層(多層シー� ��B)のコア層PCも黒発色を生成する。これによ り、レーザー光で発色した部分の黒化度が向 上する。

 ここで、レーザーマーキングによる画像( ex.人の顔)の鮮明性を十分に引き出すには、� �射率やコントラストを制御することが重要� �なる。たとえば、反射率が不十分であった� �、コントラストが低かったりすると、画像� �鮮明性が低下してしまうためである。また� �たとえば、前述の多層シートA(PETG/PC(レーザ� ��マーク)/PETG(透明なレーザーマーク3層シー� �)に、レーザーマーク対応でないPETG/PC(白)/PET G 3層シートを加熱融着させて積層体シート� �形成する場合には、下層の3層シートにPETG透 明層があるため反射率が不十分となってしま い好ましくない。さらに、反射率やコントラ ストを考慮し、PC(白)シートを前述のPETG/PC(白 )/PETG 3層シートに代えて、多層シートAの下� �に用いると、反射率がPETG/PC(白)/PETG 3層シー トより向上するとともに、上層(多層シートA) のレーザーマーキングによる黒発色と下層(PC シート)の白とのコントラストが向上する事� �画像の鮮明性がよくなる。しかし、下層がPC (白)シートでは上層との加熱融着性の問題が� ��生し、120~150℃程度の低温での加熱融着性が 悪い。210~240℃に温度を上げれば加熱融着す� �が、これでは上層のPETG層が軟化、溶融して� ��まい積層体シートを得ることができない。

 したがって、PETG/PC(レーザーマーク)/PETG  からなる透明なレーザーマーク3層シートの� �層にPETG/PC(着色レーザーマーク)/PETG、からな る着色レーザーマーク多層シートBを積層す� �事で、上層にレーザー照射してコア層PCが黒 発色しても、レーザー光は更に通過して下層 のコア層PCも黒発色を生成する。これにより� ��レーザー光で発色した部分の黒化度が向上� ��ることにより、下層にPC(白)シートを使用し た場合の同等のコントラストが得られること により、画像を鮮明にでき、しかも、加熱融 着性における問題も生じさせないようにした 。このように、本願は所望の多層シートAと� �層シートBとの組み合わせにより、相乗的に� ��願の効果を発揮するものである。

 なお、前述では、本実施形態体における� ��ーザーマーキング多層シートを、多層シー� ��Aの下層に多層シートBを積層する配置パタ� �ンついて説明したが、このような配置に限� �れるものではない。すなわち、必ずしも上� �に多層シートAを配置し、下層に多層シートB を配置するものに限定されるものではない。 たとえば、多層シートAを下層に配置し、多� �シートBを上層に配置してもよい。このよう� ��、多層シートA(多層シートB)を、上層又は下 層に配置してもよいのは、レーザーマークし た画像等を目視する位置(方向)が、上下方向� ��限られないからである。換言すれば、たと� ��ば、パスポーのように冊子形式で、本実施� ��態体におけるレーザーマーキング多層シー� ��を使用する場合には、見開き状にして平面� ��した場合に、上層に多層シートAを配置し下 層に多層シートBを配置しても、次ページを� �いて平面視した場合には、その多層シートA� ��多層シートBの配置位置は、丁度、上層に多 層シートBを配置し下層に多層シートAを配置� ��たことになってしまうからである。したが� ��て、ここでの上層、下層は、説明の便宜を� ��るために用いたものであって、レーザー照� ��する側に多層シートAが配置され、多層シー トBは多層シートAを介して(透過して)レーザ� �照射されるように、配置されることを意味� �る。このように配置されることにより、レ� �ザーマークされた後の多層シートAと多層シ� ��トBとの、画像等の鮮明さや高コントラスト を得ることができ、本願の効果を奏すること できるのである。

 さらに、本実施形態体におけるレーザー� ��ーキング多層シートでは、多層シートA/多� �シートBと積層させる場合に限らず、たとえ� ��、多層シートA/多層シートB/多層シートAと� �層する場合、多層シートB/他のシート/多層� �ートBの積層体シートを加熱融着させた後、� ��の積層体シート表面に印刷等をした後、更� ��多層シートA/該積層体シート/多層シートAを 積層させる場合なども広く含まれる。使用目 的や使用方法に応じて柔軟に対応可能となり 、本願の効果を奏することができる。

[2]用途:
 また、本実施形態におけるレーザーマーキ� ��グ多層シートは、電子パスポート用、プラ� ��チックカード用に好適に用いることができ� ��。

 たとえば、電子パスポート用として用い� ��場合には、図2に示されるように、本実施形 態におけるレーザーマーキング多層シートを 2つ用意し、その間にレーザーマーキング多� �シートを綴じやすくするための、ポリエス� �ル樹脂フィルム、熱可塑性ウレタン樹脂フ� �ルムまたはナイロン樹脂フィルムの1種類、� ��たは、ポリエステルクロス、ナイロンクロ� ��から選ばれる1種のクロスなどからなる、い わゆるラミフィルムC等を配置し、必要に応� �てミシン綴じ部17等を形成するとともに、さ らに図3に示されるような、表紙9、本実施形� ��を用いた積層体11、ビザシート13、ICチップ1 5等を配置し、電子パスポートを作成しても� �い。ただし、これは一例であって、必ずし� �このような構成に限られるものではない。

[3]多層シートA及び多層シートBの成形方法:
 本発明において、3層の透明レーザーマーキ ング多層シートA及び着色レーザーマーキン� �多層シートBを得るには、例えば、各層の樹� ��組成物を共押出して積層する共押出法、各� ��をフィルム状に形成し、これをラミネート� ��る方法、2層を共押出法で形成し、これに別 途形成したフィルムをラミネートする方法等 があるが、生産性、コストの面から共押出法 により積層することが好ましい。

 具体的には、各層の樹脂組成物をそれぞ� ��配合し、あるいは必要に応じてペレット状� ��して、Tダイを共有連結した3層Tダイ押出機� ��各ホッパーにそれぞれ投入し、温度200℃~280 ℃の範囲で溶融して3層Tダイ共押出し、冷却� ��ール等で冷却固化して、3層積層体を形成す ることができる。なお、本発明の透明レーザ ーマーキング多層シートA及び着色レーザー� �ーキング多層シートBは、上記方法に限定さ� ��ることなく、公知の方法により形成するこ� ��ができ、例えば、特開平10-71763号公報第(6)~( 7)頁の記載に従って得ることができる。

 上述のようにして得られた多層シートA、 多層シートBを積層し、所望時間、所望圧力� �、所望温度で加熱融着等によって接合して� �レーザーマーキング多層シートを得ること� �できる。より具体的には、多層シートAおよ� ��Bを各々溶融共押出成形にて2種3層シートを� ��出した後、ロール状に巻き取りしたロール� ��シートを所定温度に加熱した加熱ローラー� ��に、例えば、多層シートA/多層シートB/多層 シートA、または多層シートB/他のシート/多� �シートBを通して加熱ローラーにて加熱、加� ��により長尺の積層体シートを製造した後所� ��の寸法にカットする方法などによって製造� ��るとよい。更に、前記多層シートAおよびB� �所定の寸法にカットした後、加熱プレス機� �より、前述同様、例えば、多層シートA/多層 シートB/多層シートA、または多層シートB/他� ��シート/多層シートBの枚葉積層体シートを� �造することもできる。

 ここで、所望時間、所望圧力、所望温度� ��、特に限定されるものではない。所望時間� ��所望圧力、所望温度は、必要に応じて適宜� ��択されることが好ましい。なお、一般的な� ��のとして、所望時間は10秒~6分程度、所望圧 力1~20MPa、所望温度100~160℃を一例として挙げ� ��ことができる。

[4]レーザーマーキング方法:
 本実施形態におけるレーザーマーキング多� ��シートは、レーザー光線を照射して発色さ� ��るものであるが、レーザー光としては、He-N eレーザー、Arレーザー、Co ₂ レーザー、エキシマレーザー等の気体レーザ ー、YAGレーザー、Nd・YVO ₄ レーザー等の固体レーザー、半導体レーザー 、色素レーザー等が挙げられる。これらのう ち、YAGレーザー、Nd・YVO ₄ レーザーが好ましい。

 なお、前述したように、上記樹脂組成物� ��は、必要に応じて、その特性を損なわない� ��囲で、他の添加剤、例えば離型剤、安定剤� ��酸化防止剤、紫外線吸収剤、強化剤などを� ��加することができる。

 本実施形態のレーザーマーキング方法に� ��いて、レーザー光線としては、レーザビー� ��は、シングルモードでもマルチモードでも� ��く、また、ビーム径が20~40μmのように絞っ� �もののほか、ビーム径が80~100μmのごとく広� �ものについても用いることができるが、シ� �グルモードで、ビーム径が20~40μmの方が、印 字発色部と下地のコントラストを3以上とし� �コントラストが良好な印字品質を得る点で� �ましい。

 このように本実施形態のレーザーマーキ� ��グ多層シートに、レーザー光線を照射する� ��、レーザーマーキング多層シートを構成す� ��多層シートA、及び多層シートBが、それぞ� �発色することによって、相乗効果的に容易� �つ鮮明に画像等を描くことができる。した� �って、本実施形態のレーザーマーキング多� �シートは、レーザーマーク性に優れ、その� �面、又は支持体と被覆体の界面部にレーザ� �光線で黒下地に白文字、白色記号及び白色� �柄などを、容易かつ鮮明に描くことが出来� �特に、バーコード等の情報コードを解像度� �くマーキングすることが可能となる。

 より好ましいのは、前述のレーザーマー� ��ング多層シートに、レーザーマーキングす� ��方法であって、図1に示されるようにレーザ ーマーキング多層シートに積層した多層シー トA側から、レーザー光線7を照射して印字す� ��ことである。このように本実施形態のレー� ��ーマーキング多層シート側から、所望のレ� ��ザー光線を照射すると、より相乗効果的に� ��易かつ鮮明に画像等を描くことができる。� ��たがって、本実施形態のレーザーマーキン� ��多層シートは、レーザーマーク性に優れ、� ��の表面、又は支持体と被覆体の界面部にレ� ��ザー光線で黒下地に白文字、白色記号及び� ��色図柄などを、容易かつ鮮明に描くことが� ��来、特に、バーコード等の情報コードを解� ��度よくマーキングすることが可能となる。