N-( l-IS0PR0PYL-2-METHYL-l-PR0PENYL)-HETER0ARYL0XYACETAMIDE UND IHRE VERWENDUNG ALS HERBIZIDE

Die Erfindung betrifft N-(l-Isopropyl-2-methyl-l-propenyl)-heteroaryloxyacetamide, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide.

Es ist bekannt, daß bestimmte N-Alkyl- und N-Alkenyl-heteroaryloxyacetamide herbizide Eigenschaften aufweisen (vgl. EP 5501 und EP 18497). Die Wirkung dieser bekannten Verbindungen ist jedoch nicht immer ganz zufriedenstellend.

Es wurden nun die neuen N-(l-Isopropyl-2-methyl-l-propenyl)-heteroaryloxyacet- amide der allgemeinen Formel (I) gefunden,

in welcher

Het für gegebenenfalls benzannelliertes und gegebenenfalls substituiertes Hetero¬ aryl steht und

R für gegebenenfalls substituiertes Alkyl steht.

Weiter wurde gefunden, daß man die neuen N-(l-Isopropyl-2-methyl-l-propenyl)- heteroaryloxyacetamide der Formel (I) erhält, wenn man substituierte Heteroarene der allgemeinen Formel (II)

Het-X (II)

in welcher

Het die oben angegebene Bedeutung hat und

X für Halogen, Alkylthio, Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl steht,

mit N-(l-Isopropyl-2-methyl-l-propenyl)-hydroxyacetamiden der allgemeinen Formel (m)

in welcher

R die oben angegebene Bedeutung hat,

gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegen¬ wart eines Reaktionshilfsmittels umsetzt.

Schließlich wurde gefunden, daß die neuen N-(l-Isopropyl-2-methyl-l-propenyl)- heteroaryloxyacetamide der allgemeinen Formel (I) interessante herbizide Eigen¬ schaften besitzen.

Gegenstand der Erfindung sind vorzugsweise Verbindungen der Formel (I), in welcher

Het für gegebenenfalls benzanelliertes und gegebenenfalls substituiertes Heteroaryl aus der Reihe Oxazolyl, Isoxazolyl, Thiazolyl, Isothiazolyl, Benzoxazolyl, Benzthiazolyl, 1,2,4-Oxadiazolyl, 1,3,4-Oxadiazolyl, 1,2,4-Thiadiazolyl, 1,3,4- Thiadiazolyl, 1,2,5-Thiadiazolyl, 1,2,4-Triazolyl und Tetrazolyl steht, wobei die möglichen Substituenten vorzugsweise ausgewählt sind aus der Reihe Halogen, Cyano, (jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor sub¬ stituiertes) Ci-Cg-Alkyl, C ₂ -C6-Alkenyl, C ₂ -C ₆ -Alkinyl, Ci-Cg-Alkoxy, Cj- C ₆ -Alkylthio, C j -Cg- Alkylsulfinyl, Cι-C6-Alkylsulfonyl, Cι-C ₆ -Alkylsulfo-

nyl-methyl, C3-C6-Cycloalkyl, Phenyl, Phenoxymethyl, Benzylsulfonyl, Pyridyl, Furyl oder Thienyl, und

R für gegebenenfalls durch Halogen oder C _] -C4-Alkoxy substituiertes, gerad- kettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht.

Die Erfindung betrifft insbesondere Verbindungen der Formel (I), in welcher

Het für gegebenenfalls benzanelliertes und gegebenenfalls substituiertes Heteroaryl aus der Reihe l,3-Oxazol-2-yl, l,3-Thiazol-2-yl, Benzoxazol-2-yl, Benzthi- azol-2-yl, l,2,4-Thiadiazol-5-yl, l,3,4-Thiadiazol-2-yl, l,2,5-Thiadiazol-3-yl, l,2,4-Triazol-3-(bzw.5-)yl und Tetrazol-5-yl steht, wobei die möglichen Sub¬ stituenten vorzugsweise ausgewählt sind aus der Reihe Fluor, Chlor, Brom, Cyano, (jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes) Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, n- oder i-Propylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i- Propylsulfonyl, Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Phenyl, Pyridyl, Furyl oder Thienyl, und

R für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substitu¬ iertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i- oder s-Butyl steht.

Die oben aufgeführten allgemeinen oder in Vorzugsbereichen angegebenen Restede- finitionen gelten sowohl für die Endprodukte der Formel (I) als auch entsprechend für die jeweils zu Herstellung benötigten Ausgangsstoffe bzw. Zwischenprodukte. Diese Restedefinitionen können untereinander, also auch zwischen den angegebenen Be¬ reichen bevorzugter Verbindungen, beliebig kombiniert werden.

Verwendet man beispielsweise 2,4,5-Trichlor-thiazol und N-(l -Isopropyl -2-methyl-l- propenyl)-N-methyl-hydroxyacetamid als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktions-

ablauf beim erfindungsgemäßen Verfahren durch das folgende Formelschema skizziert werden:

⁰

Die beim erfindungsgemäßen Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der allge¬ meinen Formel (I) als Ausgangsstoffe zu verwendenden substituierten Heteroarene sind durch die Formel (II) allgemein definiert. In der Formel (II) hat Het vorzugs¬ weise bzw. insbesondere diejenige Bedeutung, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der Verbindungen der Formel (I) als bevorzugt bzw. als insbe¬ sondere bevorzugt für Het angegeben wurde; X steht vorzugsweise für Fluor, Chlor, Brom, C1-C4- Alkylthio, C}-C4-Alkylsulfinyl oder Cj-C-i-Alkylsulfonyl, insbesondere für Chlor oder Methylsulfonyl..

Die Ausgangsstoffe der Formel (II) sind bekannt und/oder können nach an sich be¬ kannten Verfahren hergestellt werden (vgl. J. Org. Chem. 27 (1962), 2589-2592; EP- A 5501; EP-A 18497; EP-A 165537; EP-A 308740; EP-A 348735; EP-A 348737).

Die beim erfindungsgemäßen Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel (I) weiter als Ausgangsstoffe zu verwendenden N-(l-Isopropyl-2-methyl-l-propenyl)- hydroxyacetamide sind durch die Formel (III) allgemein definiert. In der Formel (III) hat R vorzugsweise bzw. insbesondere diejenige Bedeutung, die bereits oben bei der Beschreibung der Verbindungen der Formel (I) als bevorzugt bzw. als insbesondere bevorzugt für R angegeben wurde.

Die Ausgangsstoffe, der Formel (III) sind noch nicht aus der Literatur bekannt; sie sind als neue Stoffe auch Gegenstand der vorliegenden Anmeldung.

Man erhält die neuen N-(l-Isopropyl-2-methyl-l-propenyl)-hydroxyacetamide der Formel (III), wenn man N-(l-Isopropyl-2-methyl-l-propenyl)-chloracetamide der Formel (IV)

^ in welcher

R die oben angegebene Bedeutung hat,

mit einem Alkalimetall-acetat, wie z.B. Natrium- oder Kalium-acetat, gegebenenfalls in Gegenwart von Säureakzeptoren, wie z.B. Kaliumcarbonat und Triethylamin, bei Temperaturen zwischen 80°C und 150°C umsetzt und anschließend mit Methanol bei Temperaturen zwischen 40°C und 80°C umsetzt (vgl. die Herstellungsbeispiele).

N-(l-Isopropyl-2-methyl-l-propenyl)-chloracetamide der Formel (IV) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. DE 2526868, US 4258196).

Als Verdünnungsmittel zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens kommen die üblichen organischen Lösungsmittel in Betracht. Hierzu gehören insbe¬ sondere aliphatische, alicyclische oder aromatische, gegebenenfalls halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie beispielsweise Pentan, Hexan, Heptan, Petrolether, Ligroin, Benzin, Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Dichlorbenzol, Cyclohexan, Methyl- cyclohexan, Dichlormethan, Chloroform, Tetrachlormethan; Ether, wie Diethylether, Dusopropylether, t-Butyl-methylether, t-Pentyl-methylether, Dioxan, Tetrahydro¬ furan, Ethylenglykol-dimethyl- oder -diethylether, Diethylenglykol-dimethylether oder -diethylether; Ketone, wie Aceton, Butanon, Methyl-isopropyl-keton oder Methyl-iso- butyl-keton; Nitrile, wie Acetonitrii, Propionitril, Butyronitril oder Benzonitril; Amide, wie N,N-Dimethylformamid, N,N-Dimethylacetamid, N-Methylformanilid, N-

Methyl-pyrrolidon oder Hexamethylphosphorsäuretriamid; Ester wie Essigsäure¬ methylester, -ethylester, -n- oder -i-propylester, -n-, -i- oder -s-butylester; Sulfoxide, wie Dimethylsulfoxid; Alkohole, wie Methanol, Ethanol, n- oder i-Propanol, n-, i-, s- oder t-Butanol, Ethylenglykol-monomethylether oder -monoethylether, Diethylen- glykolmonomethylether, Diethylenglykolmonoethylether; deren Gemische mit Wasser oder reines Wasser.

Das erfindungsgemäße Verfahren wird vorzugsweise in Gegenwart eines geeigneten Reaktionshilfsmittels durchgeführt. Als solche kommen alle üblichen anorganischen oder organischen Basen infrage. Hierzu gehören beispielsweise Alkalimetall- oder

Erdalkalimetall-hydride, -hydroxide, -amide, -alkoholate, -acetate, -carbonate oder -hydrogencarbonate, wie beispielsweise Lithium-, Natrium-, Kalium- oder Calcium- hydrid, Lithium-, Natrium- oder Kalium-amid, Natrium- oder Kalium-methylat, Natrium- oder Kalium-ethylat, Natrium- oder Kalium-propylat, Aluminiumiso- propylat, Natrium- oder Kalium-tert-butylat, Natrium- oder Kalium-hydroxid,

Ammoniumhydroxid, Natrium-, Kalium- oder Calcium-acetat, Ammoniumacetat, Natrium-, Kalium- oder Calcium-carbonat, Ammoniumcarbonat, Natrium- oder Kalium-hydrogencarbonat, sowie basische organische Stickstoffverbindungen, wie Trimethylamin, Triethylamin, Tripropylamin, Tributylamin, Ethyl-diisopropylamin, N,N-Dimethylcyclohexylamin, Dicyclohexylamin, Ethyl-dicyclohexylamin, N,N-Di- methylanilin, N,N-Dimethyl-benzylamin, Pyridin, 2-Methyl-, 3 -Methyl- und 4-Methyl- pyridin, 2,4-Dimethyl-, 2,6-Dimethyl-, 3,4-Dimethyl- und 3,5-Dimethyl-pyridin, 5- Ethyl-2-methyl-pyridin, N-Methylpiperidin, N,N-Dimethylaminopyridin, Diazabicyclo- octan (DABCO), Diazabicyclononen (DBN) oder Diazabicycloundecen (DBU).

Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen -50°C und +150°C, vorzugsweise bei Temperaturen zwischen -30°C und +100°C, insbesondere bei Temperaturen zwischen -10 C und +50°C.

Das erfindungsgemäße Verfahren wird im allgemeinen unter Normaldruck durchge¬ führt. Es ist jedoch auch möglich, unter erhöhtem oder vermindertem Druck - im all¬ gemeinen zwischen 0, 1 bar und 10 bar - zu arbeiten.

Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens werden die jeweils benötigten

Ausgangsstoffe im allgemeinen in angenähert äquimolaren Mengen eingesetzt. Es ist jedoch auch möglich, eine der beiden jeweils eingesetzten Komponenten in einem grö¬ ßeren Überschuß zu verwenden. Die Reaktionen werden im allgemeinen in einem ge¬ eigneten Verdünnungsmittel in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels durchgeführt, und das Reaktionsgemisch wird mehrere Stunden bei der jeweils erforderlichen Tem¬ peratur gerührt. Die Aufarbeitung erfolgt bei dem erfindungsgemäßen Verfahren jeweils nach üblichen Methoden (vgl. die Herstellungsbeispiele).

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als Defoliants, Desiccants, Krautab- tötungsmittel und insbesondere als Unkrautvernichtungsmittel verwendet werden.

Unter Unkraut im weitesten Sinne sind alle Pflanzen zu verstehen, die an Orten auf¬ wachsen, wo sie unerwünscht sind. Ob die erfindungsgemäßen Stoffe als totale oder selektive Herbizide wirken, hängt im wesentlichen von der angewendeten Menge ab.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können z.B. bei den folgenden Pflanzen verwendet werden:

Dikotyle Unkräuter der Gattungen: Sinapis, Lepidium, Galium, Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthi- um, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus,

Sonchus, Solanum, Rorippa, Rotala, Lindernia, Lamium, Veronica, Abutilon, Emex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea, Trifolium, Ranunculus, Taraxacum.

Dikotyle Kulturen der Gattungen: Gossypium, Glycine, Beta, Daucus, Phaseolus, Pi- sum, Solanum, Linum, Ipomoea, Vicia, Nicotiana, Lycopersicon, Arachis, Brassica,

Lactuca, Cucumis, Cucurbita.

Monokotyle Unkräuter der Gattungen: Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Phleum, Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Avena, Cyperus, Sor¬ ghum, Agropyron, Cynodon, Monochoria, Fimbristylis, Sagittaria, Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, Dactyloctenium, Agrostis, Alopecurus, Apera.

Monokotyle Kulturen der Gattungen: Oryza, Zea, Triticum, Hordeum, Avena, Seeale, Sorghum, Panicum, Saccharum, Ananas, Asparagus, Allium.

Die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe ist jedoch keineswegs auf diese Gattungen beschränkt, sondern erstreckt sich in gleicher Weise auch auf andere Pflan¬ zen.

Die Verbindungen eignen sich in Abhängigkeit von der Konzentration zur Total¬ unkrautbekämpfung z.B. auf Industrie- und Gleisanlagen und auf Wegen und Plätzen mit und ohne Baumbewuchs. Ebenso können die Verbindungen zur Unkrautbe¬ kämpfung in Dauerkulturen, z.B. Forst, Ziergehölz-, Obst-, Wein-, Citrus-, Nuß-, Bananen-, Kaffee-, Tee-, Gummi-, Ölpalm-, Kakao-, Beerenfrucht- und Hopfenanla¬ gen, auf Zier- und Sportrasen und Weideflächen und zur selektiven Unkrautbe¬ kämpfung in einjährigen Kulturen eingesetzt werden.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) eignen sich insbesondere zur selektiven Bekämpfung von monokotylen und dikotylen Unkräutern in dikotylen Kulturen, vor allem im Vorauflauf- Verfahren.

Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie

Lösungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Pasten, lösliche Pulver, Granulate, Suspensions-Emulsions-Konzentrate, Wirkstoff-im¬ prägnierte Natur- und synthetische Stoffe sowie Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen.

Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln und/oder festen

Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln.

Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkyl- naphthaline, chlorierte Aromaten und chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, mineralische und pflanzliche Öle, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone wie

Aceton, Methyl-ethylketon, Methyl-isobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser.

Als feste Trägerstoffe kommen in Frage: z.B. Ammoniumsalze und natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum,

Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Ge¬ steinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate, als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z.B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabak¬ stengeln; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z.B. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyethylen-Fettalkohol-Ether, z.B. Alkylarylpolyglykolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate; als Dispergiermittel kommen in

Frage: z.B. Lignin- Sulfitablaugen und Methylcellulose.

Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulvrige, körnige oder latexformige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospho¬ lipide, wie Kephaline und Lecithine und synthetische Phospholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.

Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferro- cyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyaninfarb- stoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.

Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0, 1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als solche oder in ihren Formulierungen auch in Mischung mit bekannten Herbiziden zur Unkrautbekämpfung Verwendung finden, wobei Fertigformulierungen oder Tankmischungen möghch sind.

Für die Mischungen kommen bekannte Herbizide infrage, beispielsweise Anilide, wie z.B. Diflufenican und Propanil; Arylcarbonsäuren, wie z.B. Dichlorpicolinsäure, Di- camba und Picloram; Aryloxyalkansäuren, wie z.B. 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-DP, Fluroxy- pyr, MCPA, MCPP und Triclopyr; Aryloxy-phenoxy-alkansäureester, wie z.B. Diclo- fop-methyl, Fenoxaprop-ethyl, Fluazifop-butyl, Haloxyfop-methyl und Quizalofop- ethyl; Azinone, wie z.B. Chloridazon und Norflurazon; Carbamate, wie z.B. Chlor- propham, Desmedipham, Phenmedipham und Propham; Chloracetanilide, wie z.B.

Alachlor, Acetochlor, Butachlor, Metazachlor, Metolachlor, Pretilachlor und Propa- chlor; Dinitroaniline, wie z.B. Oryzalin, Pendimethalin und Trifluralin; Diphenylether, wie z.B. Acifluorfen, Bifenox, Fluoroglycofen, Fomesafen, Halosafen, Lactofen und Oxyfluorfen; Harnstoffe, wie z.B. Chlortoluron, Diuron, Fluometuron, Isoproturon, Linuron und Methabenzthiazuron; Hydroxylamine, wie z.B. Alloxydim, Clethodim,

Cycloxydim, Sethoxydim und Tralkoxydim; Imidazolinone, wie z.B. Imazethapyr, Imazamethabenz, Imazapyr und Imazaquin; Nitrile, wie z.B. Bromoxynil, Dichlobenil und Ioxynil; Oxyacetamide, wie z.B. Mefenacet; Sulfonylharnstoffe, wie z.B. Amido- sulfuron, Bensulfuron-methyl, Chlorimuron-ethyl, Chlorsulfüron, Cinosulfuron, Met- sulfüron-methyl, Nicosulfuron, Primisulfuron, Pyrazosulfüron-ethyl, Thifensulfuron- methyl, Triasulfüron und Tribenuron-methyl; Thiolcarbamate, wie z.B. Butylate, Cycloate, Diallate, EPTC, Esprocarb, Molinate, Prosulfocarb, Thiobencarb und Tri-

allate; Triazine, wie z.B. Atrazin, Cyanazin, Simazin, Simetryne, Terbutryne und Ter- butylazin; Triazinone, wie z.B. Hexazinon, Metamitron und Metribuzin; Sonstige, wie z.B. Aminotriazol, Benfüresate, Bentazone, Cinmethylin, Clomazone, Clopyralid, Difenzoquat, Dithiopyr, Ethofümesate, Fluorochloridone, Glufosinate, Glyphosate, Isoxaben, Pyridate, Quinchlorac, Quinmerac, Sulphosate und Tridiphane.

Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Fungiziden, Insektiziden, Akariziden, Nematiziden, Schutzstoffen gegen Vogelfraß, Pflanzennähr¬ stoffen und Bodenstrukturverbesserungsmitteln ist möglich.

Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus durch weiteres Verdünnen bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lö¬ sungen, Suspensionen, Emulsionen, Pulver, Pasten und Granulate angewandt werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z.B. durch Gießen, Spritzen, Sprühen, Streuen.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können sowohl vor als auch nach dem Auflaufen der Pflanzen appliziert werden. Sie können auch vor der Saat in den Boden eingear¬ beitet werden.

Die angewandte Wirkstoffmenge kann in einem größeren Bereich schwanken. Sie hängt im wesentlichen von der Art des gewünschten Effektes ab. Im allgemeinen lie¬ gen die Aufwandmengen zwischen 10 g und 10 kg Wirkstoff pro Hektar Bodenfläche, vorzugsweise zwischen 50 g und 5 kg pro ha.

Die Herstellung und die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geht aus den nachfolgenden Beispielen hervor.

Herstellungsbeispiele:

Beispiel 1

^ V ^

Eine Lösung von 0,5 g Natriumhydroxid in 1 ml Wasser wird unter Rühren tropfen¬ weise zu einer mit Eis gekühlten Mischung aus 2,3 g (10 mMol) N-(l-Isopropyl-2- methyl- l-propenyl)-N-(2-methoxy-ethyl)-hydroxyacetamid, 2,8 g (10 mMol) 2-

Methylsulfonyl-5-trifluormethyl-l,3,4-thiadiazol und 30 ml Aceton gegeben und die Reaktionsmischung wird nach Entfernen des Eisbades ca. 18 Stunden bei maximal 25°C gerührt. Anschließend wird im Wasserstrahlvakuum eingeengt, der Rückstand in Methylenchlorid aufgenommen, mit Wasser gewaschen, mit Natriumsulfat getrocknet und filtriert. Vom Filtrat wird das Lösungsmittel im Wasserstrahlvakuum sorgfältig abdestilliert.

Man erhält 3,7 g (74% der Theorie) N-(l-Isopropyl-2-methyl-l-propenyl)-N-(2- methoxy-ethyl)-2-(5-trifluormethyl-l,3,4-thiadiazol-5-yl-oxy )-acetamid vom Refrak-

_ ₂ o tionsindex ^Π D =1,4780.

Analog Beispiel 1 sowie entsprechend der allgemeinen Beschreibung des erfindungs¬ gemäßen Herstellungsverfahrens können beispielsweise auch die in der nachstehenden Tabelle 1 aufgeführten Verbindungen der Formel (I) hergestellt werden.

Tabelle 1: Beispiele für die Verbindungen der Formel (I)

Bsp.-Nr. Het R Physikal. Daten

-CH ₂ CH ₂ OCH ₃ n ² _D ° _{= 1 4960}

N

N n-H ₇ C ₃ — S0 ₂

Tabelle 1 (Fortsetzung)

Bsp.-Nr. Het R Physikal. Daten

10 N — N -CH ₂ CH ₂ OCH ₃ n ^{20 n} D = 1,5242 // \\

CIFCH"

12 N— N -CH ₂ CH ₂ OCH ₃ , ² 0

'D = 1,5396

'/ \\

NC

13 -CH ₂ CH ₂ OCH ₃ Fp.: 102°C

14 _{1 5290}

Tabelle 1 (Fortsetzung)

Bsp.-Nr. Het R Physikal. Daten

15 H ₃ CS0 ₂ , Y -NIN -CH ₂ CH ₂ OCH ₃ n ² _D ° _{= 1 5230}

17 -CH ₂ CH ₂ OCH ₃ Fp.: 132°C

18 -CH ₂ CH ₂ OCH ₃ Fp.: 88°C

19 H ₃ C _{1 5090}

20 -CH ₂ CH ₂ OCH ₃ ⁿ D°= 1,5195

Tabelle 1 (Fortsetzung)

Bsp.-Nr. Het R Physikal. Daten

23 -CH ₂ CH ₂ OCH _{3 n} » _{s lj5284}

25 -CH ₂ CH ₂ OCH ₃ Fp.: 100°C

^

N=N

Ausgangsstoffe der Formel (IIP:

Beispiel Oü-tt

Eine Mischung aus 49,5 g (0,20 Mol) N-(l-Isopropyl-2-methyl-l-propenyl)-N-(2- methoxy-ethyl)-chloracetamid, 6,0 g Kaliumcarbonat und 3 ml Triethylamin wird bei 120°C mit 57,4 g (0,70 Mol) Natriumacetat versetzt und die Reaktionsmischung wird ca. 60 Minuten bei 120°C gerührt. Dann werden bei ca. 50°C 100 ml Methanol dazu gegeben und die Mischung wird ca. 4 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Dann wird im Wasserstrahlvakuum eingeengt, der Rückstand in Methylenchlorid aufgenommen, mit Wasser gewaschen, mit Natriumsulfat getrocknet und filtriert. Vom Filtrat wird dann das Lösungsmittel im Wasserstrahlvakuum sorgfältig abdestilliert.

Man erhält 39 g (85% der Theorie) N-(l-Isopropyl-2-methyl-l-propenyl)-N-(2- methoxy-ethyl)-hydroxyacetamid als öligen Rückstand. Siedepunkt: 108°C-110°C bei 1 mbar.

Anwendungsbeispiele:

Beispiel A

Pre-emergence-Test

Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton

Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge- wichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene

Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Samen der Testpflanzen werden in normalen Boden ausgesät. Nach ca. 24 Stunden wird der Boden mit der Wirkstoffzubereitung begossen. Dabei hält man die Wasser¬ menge pro Flächeneinheit zweckmäßigerweise konstant. Die Wirkstoffkonzentration in der Zubereitung spielt keine Rolle, entscheidend ist nur die Aufwandmenge des Wirkstoffs pro Flächeneinheit.

Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle.

Es bedeuten:

0 % = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle)

100 % = totale Vernichtung

In diesem Test zeigen beispielsweise die Verbindungen gemäß Herstellungsbeispiel 1 und 2 starke Wirkung gegen Unkräuter. Bei einer Wirkstoff-Aufwandmenge von 2kg/ha haben diese Wirkstoffe z.B. gegen Abutilon eine Wirkung von jeweils 80 %, gegen Alopecurus, Cyperus, Setaria und Sinapis von jeweils 100 %.

Tabelle A: Pre-emergence-Test / Gewächshaus

Wirkstoff Aufwand- Alo- Cype- Se- Abu- Sinapis menge pecurus rus taria tilon (g/ha)

0)

(2)