Funke, Christian (Rothenberg 75a, Leichlingen, 42799, DE)
Malsam, Olga (Vor dem Klosterhof 19, Rösrath, 51503, DE)
Murata, Tetsuya (7-16-24 Jyoto, Oyama-shi, Tochigi, 323-0807, JP)
Wada, Katsuaki (5-12-15 Nakukuki, Oyama-shi, Tochigi, 323-0806, JP)
Yoneta, Yasushi (1-10-3 Dote, Kazo-shi, Saitama, 347-0056, JP)
Shibuya, Katsuhiko (6-14-4 Midori, Minamikawachi-machi, Tochigi, 329-0433, JP)
Shimojo, Eiichi (4-16-1 Nishiyonan, Oyama-shi, Tochigi, 323-0820, JP)
Arnold, Christian (Pastor-Löh-Str. 42, Langenfeld, 40764, DE)
Fischer, Rüdiger (Zu den Fussfällen 23, Pulheim, 50259, DE)
Funke, Christian (Rothenberg 75a, Leichlingen, 42799, DE)
Malsam, Olga (Vor dem Klosterhof 19, Rösrath, 51503, DE)
Murata, Tetsuya (7-16-24 Jyoto, Oyama-shi, Tochigi, 323-0807, JP)
Wada, Katsuaki (5-12-15 Nakukuki, Oyama-shi, Tochigi, 323-0806, JP)
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| 1. | NHeterocyclylphthalsäurediamide der Formel (I) in welcher n für die Zahlen 0, 1, 2, 3 oder 4 steht, A für O (Sauerstoff), S (Schwefel), SO oder SO2, ISlH oder N(Alkyl), oder für gerad kettiges oder verzweigtes, gegebenenfalls substituiertes und gegebenenfalls durch O (Sauerstoff), S (Schwefel), SO oder SO2, NH oder N(Alkyl) unterbrochenes Alkandiyl (Alkylen) steht, Q1 für eine gegebenenfalls substituierte heterocyclische Gruppierung steht, Q2 für eine gegebenenfalls substituierte heterocyclische Gruppierung steht, R1 für Wasserstoff, Cyano oder die Gruppierung A'X1 steht, wobei A1 für eine Einfach¬ bindung, für O (Sauerstoff), S (Schwefel), SO, SO2, NH, CO, COO, oder gerad kettiges oder verzweigtes Alkandiyl (Alkylen) steht und X1 für jeweils gegebenen falls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl, Cycloalkenyl, Aryl oder Heterocyclyl steht, und X für Nitro, Cyano, Halogen oder die Gruppierung A2X2 steht, wobei A2 für eine Ein fachbindung, für O (Sauerstoff), S (Schwefel), SO, SO2, OSO2, NHSO2, CO, OCO, NHCO oder Alkandiyl (Alkylen) steht und X2 für jeweils gegebenenfalls substitu iertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl oder Aryl steht. |
| 2. | NHeterocyclylphthalsäurediamide der Formel (I) gemäß Ansprach 1, in welcher n für die Zahlen 0, 1 , 2, 3 oder 4 steht, A für O (Sauerstoff), S (Schwefel), SO oder SO2, NH oder N(C1C4AIlCyI), oder für geradkettiges oder verzweigtes, gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C1C6 Alkoxy substituiertes und gegebenenfalls durch O (Sauerstoff), S (Schwefel), SO oder SO2, MH oder N(CiC4Alkyl) unterbrochenes Alkandiyl (Alkylen) mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen steht, Q1 für eine gegebenenfalls substituierte heterocyclische Gruppierung mit bis zu 10 Kohlenstoffatomen und mindestens einem Heteroatom aus der Reihe O (Sauerstoff), S (Schwefel), N (Stickstoff) und/oder einer SO oder SO2Gruppierung steht, wobei die bevorzugten möglichen Substituenten aus der unten unter X stehenden Auf¬ zählung zu entnehmen sind, Q2 für eine gegebenenfalls substituierte heterocyclische Gruppierung mit bis zu 10 Kohlenstoffatomen und mindestens einem Heteroatom aus der Reihe O (Sauerstoff), S (Schwefel), N (Stickstoff) und/oder einer SO oder SO2Grupρierung steht, wobei die bevorzugten möglichen Substituenten aus der unten unter X stehenden Auf¬ zählung zu entnehmen sind, R1 für Wasserstoff oder die Gruppierung A^X1 steht, wobei A1 für eine Einfach¬ bindung, für O (Sauerstoff), S (Schwefel), SO, SO2, NH, CO oder COO, oder für geradkettiges oder verzweigtes Alkandiyl (Alkylen) mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen steht, und X1 für gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Carbamoyl, Hydroxyimino, Halogen, CrC6Alkoxy, CrC6Alkylthio, QCβAlkylsulfmyl, C,C6Alkylsulfonyl, CiCβAllcylaminosulfbnyl, CiCβAlkylcarbonyl, QQAlkylcarbonylamino, C1 C6Alkylaminocarbonyloxy, Di(CiC6alkyl)aminocarbonyloxy, CiC6 Alkoximino, CrCδAlkoxycarbonyl, CiCβAlkylaminocarbonyl oder Di(CiC6 alkyl)aminocarbonyl substituiertes Alkyl mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, für je¬ weils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen und/oder CiC6Alkoxycarbonyl sub¬ stituiertes Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen, QCβAlkyl, QCβAlkoxy und/oder CiC6 Alkoxycarbonyl substituiertes Cycloalkyl oder Cycloalkenyl mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, für gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Halogen, C1C6AIkVl, CrC6Halogenalkyl, CrC6Alkoxy, C1C6 Halogenalkoxy, CiC6Alkylthio, CrC6Halogenalkylthio, CrC6Alkylsulfinyl, C1 C6Halogenalkylsulfinyl, CiC6Alkylsulfonyl, CrCβHalogenalkylsulfonyl, Di(C1 C6alkyl)aminosulfonyl, CiCβAlkylcarbonyl, CiCβAlkoxyirninoQCβalkyl, C1 C6Alkoxycarbonyl, CrCsAlkylaminocarbonyl und/oder Di(C1C6alkyl)amino carbonyl substituiertes Aryl mit 6 oder 10 Kohlenstoffatomen, oder für gegebenen¬ falls durch Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Halogen, C1C6 Alkyl, CrC6Halogenalkyl, CrC6Alkoxy, CrC6Halogenalkoxy, CrC6Alkylthio, CiC6Halogenalkylthio, CrC6Alkylsulfnryl, CiCβHalogenalkylsulfmyl, CrC6 Alkylsulfonyl, CiC6Halogenalkylsulfonyl, Di(CiC6alkyl)amiαosulfonyl, QC6 Alkylcarbonyl, CiC6Alkoxycarbonyl, QCβAlkylaminocarbonyl und/oder Di (QC6allcyl)aminocarbonyl substituiertes Heterocyclyl mit bis zu 10 Kohlenstoff atomen, bis zu 5 NAtomen und/oder einem OAtom, SAtom oder NAtom, und/oder einer SOGruppe oder einer SO2Gruppe steht, X für Nitro, Cyano, Halogen oder die Gruppierung A2X2 steht, wobei A2 für eine Einfachbindung, für O (Sauerstoff), S (Schwefel), SO, SO2, OSO2, NHSO2, CO, OCO oder NHCO, oder für geradkettiges oder verzweigtes Alkandiyl (Alkylen) mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen steht und X2 für gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Halogen, CrC6Alkoxy, QC6Alkylthio, CrC6Alkylsulfrnyl, QC6Alkylsulfonyl, QQAlkylcarbonyl, QC6Alkoxyimino oder QCβAlkoxycarbonyl substitu¬ iertes Alkyl mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen und/oder CiC6Alkoxycarbonyl substituiertes Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, für gegebenenfalls durch Cyano, Halogen und/oder CiC6Alkyl substituiertes Cycloalkyl mit. |
| 3. | bis 6 Kohlenstoff¬ atomen, oder für gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thio carbamoyl, Halogen, QC6AIlCyI, QCβHalogenalkyl, QC<rAlkoxy, QC6 Halogenalkoxy, CiCβAlkylthio, CiC6Halogenalkylthio, CiCβAlkylsulfϊnyl, Q CβHalogenalkylsulfmyl, CrC6Alkylsulfonyl, QCsHalogenalkylsulfonyl, Di(Cr C6alkyl)aminosulfonyl, CiC6Alkylcarbonyl, CiC6AlkoximinoCiCfialkyl, Q C6Alkoxycarbonyl, CiCeAlkylaminocarbonyl und/oder Di(Cj C6alkyl)amino carbonyl substituiertes Aryl mit 6 oder 10 Kohlenstoffatomen steht. |
| 4. | 3 Verbindungen der Formel (IA) in welcher A für Methylen steht, Q1 für eine der nachstehenden heterocyclischen Gruppierungen steht, wobei diese Gruppierungen jeweils gegebenenfalls einen oder gegebenenfalls zwei Substituenten aus der Reihe Nitro, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Ethylthio, Me%lsulfinyl, Ethyl sulflnyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl enthalten, Q2 für eine der nachstehenden heterocyclischen Gruppierungen steht, NN NN wobei diese Gruppierungen jeweils gegebenenfalls Substituenten aus der Reihe Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Metiiyl, Ethyl, n oder iPropyl, n, i, s oder t Butyl, Fluormethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Chlordifluormethyl, Fluorethyl, Chlorethyl, Difluorethyl, Dichlorethyl, Chlorfluorethyl, Trifluorethyl, Trichlorethyl, Chlordifluorethyl, Fluordichlorethyl, Tetrafluorethyl, Pentafluorethyl, Hexafluor propyl, Heptafluorpropyl, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Ethylthio, Methylsulfϊnyl, Ethylsulfmyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl enthalten, R1 für die Gruppierung A1 X1 steht, wobei A1 für eine Einfachbindung steht und X1 für jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Carbamoyl, Hydroximino, Fluor, Chlor, Brom oder Iod, Methoxy, Ethoxy, n oder iPropoxy, n, i, s oder tButoxy, Methylthio, Ethylthio, n oder iPropylthio, n, i, s oder tButylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Propylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Methylaminosulfonyl, Ethylaminosulfonyl, n oder iPropylaminosulfonyl, n, i, s oder tButylamino sulfonyl, Acetyl, Propionyl, n oder iButyroyl, Acetylamino, Propionylamino, n oder iButyroylamino, Methylaminocarbonyloxy, Ethylaminocarbonyloxy, n oder i Propylaminocarbonyloxy, Dimethylaminocarbonyloxy, Diethylaminocarbonyloxy, Methoximino, Ethoximino, Propoximino, Butoximino, Methoxycarbonyl, Ethoxy carbonyl, n oder iPropoxycarbonyl, n, i, s oder tButoxycarbonyl, Methylamino carbonyl, Ethylaminocarbonyl, n oder iPropylaminocarbonyl, Dimethylamino carbonyl oder Diethylaminocarbonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n oder iPropyl, n, i, s oder tButyl steht, und X3 für Chlor, Brom, Iod, Methylsulfonyloxy oder Ethylsulfonyloxy steht. |
| 5. | Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 oder 2, in welcher X für Chlor, Brom oder Iod steht. |
| 6. | Verfahren zum Herstellen von NHeterocyclylphthalsäurediamiden der Formel (I) gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man 3Imino2benzofuranl(3H)one der Formel (Q) in welcher n, R1 und X die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, mit substituierten Heterocyclylaminen der Formel (H) in welcher A, Q1 und Q2 die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt, und gegebenenfalls die so erhaltenen Verbindungen der Formel (T) entsprechend der Substit uentendefinition in andere Verbindungen der Formel (I) nach üblichen Methoden umwandelt. |
| 7. | Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 oder 2, in welcher A für CRT steht. |
| 8. | Schädlingsbekämpfungsmittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einer Ver¬ bindung der Formel (T) gemäß Anspruch 1 neben Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Stoffen. |
| 9. | Verwendung von Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 zur Bekämpfung von Schädlingen. |
| 10. | Verfahren zur Bekämpfung von Schädlingen, dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindun¬ gen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 auf Schädlinge und/oder ihren Lebensraum einwirken lässt. |
| 11. | Verfahren zur Herstellung von Schädlingsbekämpfungsmitteln, dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 mit Streckmitteln und/oder oberflä¬ chenaktiven Stoffen vermischt. |
| 12. | Azolylmethylazinamine der Formel (DIa) in welcher Q3, Q4, Q5> Q6 und Q7 jeweils für CH oder N (Stickstoff) stehen, wobei in den beiden heterocyclischen Gruppierungen die HAtome in den CHPositionen jeweils auch durch einen der in Anspruch 1 aufgeführten Substituenten X ersetzt sein können. |
| 13. | Azolylmethylverbindungen der Formel (IHb) in welcher Q6 und Q7 die oben angegebene Bedeutung haben, Q8 für O (Sauerstoff) oder S (Schwefel) steht und Q9 für N (Stickstoff) oder CH steht, wobei jedoch die HAtome in den CHPositionen der heterocyclischen Gruppierungen jeweils auch durch einen der in Anspruch 1 aufgeführten Substituenten X ersetzt sein können. |
| 14. | Azolylmethylnitroazine der Formel (IV) in welcher Q3> Q4> Q53 Q6 und Q7 jeweils für CH oder N (Stickstoff) stehen, wobei in den beiden heterocyclischen Gruppierungen die HAtome in den CHPositionen jeweils auch durch einen der in Anspruch 1 aufgeführten Substituenten X ersetzt sein können. |
| 15. | Azolylmethylpyrimidincarbonsäureester der Formel (V) in welcher Q3, Q4> Q5, Q6 und Q7 jeweils für CH oder N (Stickstoff) stehen, wobei in den beiden heterocyclischen Gruppierungen die HAtome in den CHPositionen jeweils auch durch einen der in Anspruch 1 aufgeführten Substituenten X ersetzt sein können, R für Alkyl, insbesondere Methyl oder Ethyl steht. |
| 16. | NAzolylmethylpyrimidinylcarbamate der Formel (VT) in welcher Q3, Q4, Q5, Q6 und Q7 jeweils für CH oder N (Stickstoff) stehen, wobei in den beiden heterocyclischen Gruppierungen die HAtome in den CHPositionen jeweils auch durch einen der in Anspruch 1 aufgeführten Substituenten X ersetzt sein können, R2 für Alkyl, bevorzugt für CiC4Alkyl, insbesondere tBuryl steht, . |
| 17. | Nitroverbindungen der Formel (X) (χ) in welcher Q6, Q7 und Q9 die oben angegebene Bedeutung haben, Q8 für O (Sauerstoff) oder S (Schwefel) steht und . |
| 18. | Azolylmethylverbindungen der Formel (HIc) in welcher Q6 , Q7 und Q8 die oben angegebene Bedeutung haben, Q10 für N (Stickstoff) oder CH steht, wobei jedoch die HAtome in den CHPositionen der heteroeyclischen Gruppierungen jeweils auch durch einen der in Anspruch 1 aufgeführten Substituenten X ersetzt sein können. |
| 19. | Nitroverbindungen der Formel (XS) in welcher Q6 j Q7J QS und Q10 die oben angegebene Bedeutung haben. |
Die vorliegende Anmeldung einer Erfindung betrifft neue N-Heterocyclyl-phthalsäurediamide, Ver¬ fahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Pflarizenbehandlungsmittel und Schädlings¬ bekämpfungsmittel, insbesondere als Insektizide.
Es ist bereits bekannt, dass bestimmte N-Aryl-phthalsäurediamide insektizide Eigenschaften auf¬ weisen (vgl. US 6,362,369, US 6,603,044, WO 01/02354, WO 01/21576, WO 01/46124, WO 02/48137, WO 02/94765, WO 04/018415).
Da sich die ökologischen und ökonomischen Anforderungen an moderne Pflanzenbehandlungsmittel laufend erhöhen, beispielsweise was Aufwandmenge, Rückstandsbildung, Selektivität, Toxizität und günstige Herstellbarkeit angeht, und außerdem z.B. Resistenzprobleme auftreten können, besteht die ständige Aufgabe, neue Pflanzenbehandlungsmittel zu entwickeln, die zumindest in Teilbereichen Vorteile gegenüber den bekannten aufweisen.
Es wurden nun neue N-Heterocyclyl-phthalsäurediamide der Formel (T)
gefunden, in welcher
n für die Zahlen 0, 1, 2, 3 oder 4 steht,
A für O (Sauerstoff), S (Schwefel), SO oder SO 2 , NH oder N(Alkyl), oder für geradkettiges oder verzweigtes, gegebenenfalls substituiertes und gegebenenfalls durch O (Sauerstoff), S (Schwefel), SO oder SO 2 , NH oder N(Alkyl) unterbrochenes Alkandiyl (Alkylen) steht,
Q 1 für eine gegebenenfalls substituierte heterocyclische Gruppierung steht,
Q 2 für eine gegebenenfalls substituierte heterocyclische Gruppierung steht,
R 1 für Wasserstoff, Cyano oder die Gruppierung A 1 -X 1 steht, wobei A 1 für eine Einfachbindung, für O (Sauerstoff), S (Schwefel), SO, SO 2 , NH, CO, COO, oder geradkettiges oder verzweigtes Alkandiyl (Alkylen) steht und X 1 für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl, Cycloalkenyl, Aryl oderHeterocyclyl steht, und
X für Nitro, Cyano, Halogen oder die Gruppierung A 2 -X 2 steht, wobei A 2 für eine Einfach¬ bindung, für O (Sauerstoff), S (Schwefel), SO, SO 2 , OSO 2 , NHSO 2 , CO, OCO, NHCO oder Alkandiyl (Alkylen) steht und X 2 für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl oder Aryl steht.
Die Verbindungen der Formel (T) können " gegebenenfalls auch in Form von Additionsverbindungen mit sauren oder basischen Stoffen und gegebenenfalls auch als Addukte mit Sauerstoff in Form von N-Oxiden vorliegen.
Die Verbindungen der Formel (T) können gegebenenfalls auch in Abhängigkeit von der Art der Substituenten als Stereoisomere, d.h. als geometrische und/oder als optische Isomere oder als Isomerengemische in unterschiedlicher Zusammensetzung vorliegen. Sowohl die reinen Stereo¬ isomeren als auch beliebige Gemische dieser Isomeren sind Gegenstand der Erfindung, auch wenn hier im Allgemeinen nur von den Verbindungen der Formel (T) die Rede ist.
Durch Halogen substituierte Reste, z.B. HaloalkyL, sind einfach oder mehrfach bis zur maximal mög¬ lichen Substituentenzahl halogeniert. Bei mehrfacher Halogenierung können die Halogenatome gleich oder verschieden sein. Halogen steht dabei für Fluor, Chlor, Brom oder Iod, insbesondere für Fluor, Chlor oder Brom.
Es wurde weiter gefunden, dass man N-Heterocyclyl-phthalsäurediamide der Formel (I) erhält, wenn man 3-Imino-2-benzofuran-l(3H)-one der Formel (H)
in welcher n, R 1 und X die oben angegebene Bedeutung haben,
mit substituierten Heterocyclylaminen der Formel (Hi)
Q 2
H 2 N^ Q1 .A (m)
in welcher A, Q 1 und Q 2 die oben angegebene Bedeutung haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Ver- dünnungsmittels umsetzt,
und gegebenenfalls die so erhaltenen Verbindungen der Formel '(J) entsprechend der Substituenten- definition in andere Verbindungen der Formel (T) nach üblichen Methoden umwandelt.
Schließlich wurde gefunden, dass die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) sehr interessante biologische Eigenschaften aurweisen und zur Bekämpfung tierischer Schädlinge, wie Arthropoden und Nematoden, insbesondere Insekten, in Pflanzenschutz, Materialschutz und Vorrats¬ schutz, sowie in den Bereichen von Haushalt/Hygiene und Tiergesundheit geeignet sind.
Die erfindungsgemäßen N-Heterocyclyl-phthalsäurediamide sind durch die Formel (T) allgemein definiert. Bevorzugte Restedefinitionen der vorstehend und nachfolgend aufgeführten Formern sind im Folgenden angegeben. Diese Definitionen gelten für die Endprodukte der Formel (I) wie auch für alle Zwischenprodukte gleichermaßen.
n steht bevorzugt für die Zahlen 1, 2 oder 3.
n steht besonders bevorzugt für die Zahlen 1 oder 2.
A steht bevorzugt für O (Sauerstoff), S (Schwefel), SO oder SO 2 , NH oder N(C 1 -C 4 -AIkYl), oder für geradkettiges oder verzweigtes, gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Ci-Cβ-Alkoxy substituiertes und gegebenenfalls durch O (Sauerstoff), S (Schwefel), SO oder SO 2 , NH oder
N(Ci-C 4 -Alkyl) unterbrochenes Alkandiyl (Alkylen) mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen.
A steht besonders bevorzugt für geradkettiges oder verzweigtes, gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy substitu¬ iertes und gegebenenfalls durch O (Sauerstoff), S (Schwefel), SO, SO 2 , NH oder N(CH 3 ) unterbrochenes Alkandiyl (Alkylen) mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen.
A steht ganz besonders bevorzugt für Methylen, Ethan-l,l-diyl (Ethyliden), 2,2,2-Trifluor- ethan-ljl-diyl, Ethan-l,2-diyl (Dimethylen), Propan-l,l-diyl (Propyliden), Propan-l,2-diyl oder Propan-l,3-diyl (Trimethylen).
Q 1 steht bevorzugt für eine gegebenenfalls substituierte heterocyclische Gruppierung mit bis zu 10 Kohlenstoffatomen und mindestens einem Heteroatom aus der Reihe O (Sauerstoff), S
(Schwefel), N (Stickstoff) und/oder einer SO- oder SO 2 -Gruppierung, wobei die bevorzugten möglichen Substituenten aus der unten unter X stehenden Aufzählung zu entnehmen sind.
Q 1 steht besonders bevorzugt für eine gegebenenfalls substituierte monocyclische hetero¬ cyclische Gruppierung mit bis zu 5 Kohlenstoffatomen und 1 bis 4 N-Atomen und/oder einem O-Atom und/oder einem S-Atom und/oder einer SO- oder SO 2 -Grupρierung als
-A -
Bestandteile des Heterocyclus, wobei die bevorzugten möglichen Substituenten aus der unten unter X stehenden Aufzählung zu entnehmen sind.
Q 1 steht ganz besonders bevorzugt für eine gegebenenfalls substituierte Pyridin-Gruppierung, Pyrimidin-Gruppierung, Pyraziα-Gruppierung, Pyridazin-Gruppierung, Triazol-Gruppierung, Oxadiazol-Gruppierung, Thiadiazol-Gruppierung, Pyrazol-Gruppierung, Lnidazol-Gruppierung,
Pyrrol-Gruppierung, Oxazol-Gruppierung, Isoxazol-Gruppierung, Thiazol-Gruppierung, Iso- thiazol-Gruppierung, Furan-Gruppierung oder Thiophen-Gruppierung, wobei die bevorzugten möglichen Substituenten aus der unten unter X stehenden Aufzählung zu entnehmen sind.
Q 2 steht bevorzugt für eine gegebenenfalls substituierte heterocyclische Gruppierung mit bis zu 10 Kohlenstoffatomen und mindestens einem Heteroatom aus der Reihe O (Sauerstoff), S
(Schwefel), N (Stickstoff) und/oder einer SO- oder SO 2 -Gruppierung, wobei die bevorzugten möglichen Substituenten aus der unten unter X stehenden Aufzählung zu entnehmen sind.
Q 2 steht besonders bevorzugt für eine gegebenenfalls substituierte monocyclische oder bi- cyclische heterocyclische Gruppierung mit bis zu 9 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 N- Atomen und/oder einem O-Atom und/oder einem S-Atom und/oder einer SO- oder SO 2 -
Gruppierung als Bestandteile des Heterocyclus, wobei die bevorzugten möglichen Substitu¬ enten aus der unten unter X stehenden Aufzählung zu entnehmen sind.
Q 2 steht ganz besonders bevorzugt für eine gegebenenfalls substituierte Pyrrol-Gruppierung,
Pyrazol-Gruppierung, Imidazol-Gruppierung, Triazol-Gruppierung, Tetrazol-Gruppierung, Oxazol-Gruppierung, Thiazol-Gruppierung, Furan-Gruppierung oder Thiophen-Gruppierung, wobei die bevorzugten möglichen Substituenten aus der unten unter X stehenden Aufzählung zu entnehmen sind.
R 1 steht bevorzugt für Wasserstoff oder die Gruppierung A 1 -X 1 , wobei A 1 für eine Einfach¬ bindung, für O (Sauerstoff), S (Schwefel), SO, SO 2 , NH, CO oder COO, oder für gerad- kettiges oder verzweigtes Alkandiyl (Alkylen) mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen steht, und X 1 für gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Carbamoyl, Hydroxyimino, Halogen, Ci-C 6 - Alkoxy, Ci-Cβ-Alkylthio, Ci-C 6 -Alkylsulfmyl, Ci-C 6 -Alkylsulfonyl, Ci-C 6 -Alkyl-amino- sulfonyl, Ci-C 6 -Alkyl-carbonyl, Ci-C 6 -Alkyl-carbonyl-amino, Ci-Cβ-Alkyl-amino-carbonyl- oxy, Di-(C r C 6 -alkyl)-arnino-carbonyl-oxy, Ci-C 6 -Alkoximino, Ci-C 3 -Alkoxy-carbonyl, Q- C 6 -Alkyl-amino-carbonyl oder Di-(Cj -C 6 -alkyl)-amino-carbonyl substituiertes Alkyl mit 1 bis
10 Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen und/oder Q-Ce- Alkoxy-carbonyl substituiertes Alkenyl oder AlMnyl mit jeweils 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen, Ci-C 6 -Alkyl, Ci-C 6 -Alkoxy und/oder Ci-
C 6 -Alkoxy-carbonyl substituiertes Cycloalkyl oder Cycloalkenyl mit jeweils 3 bis 6 Kohlen¬ stoffatomen, für gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Halogen, C 1 -C 6 -AIlCyI, Ci-C 6 -Halogenalkyl, Ci-C 6 -Alkoxy, Ci-C fi -Halogenalkoxy, C 1 -C 6 - Alkylthio, Q-Q-Halogenalkylthio, C r C 6 -Alkylsulfinyl, C r C 6 -Halogenalkylsulfinyl, C 1 -C 6 - Alkylsulfonyl, CrQ-Halogenalkylsulfonyl, Di(C r C 6 -alkyl)-aminosulfonyl, C 1 -C 6 -AIlCyI- carbonyl, d-Cβ-Alkoxy-carbonyl, C]-C 6 -Alkyl-amino- carbonyl und/oder Di-(Cj-C 6 -alkyl)-amino-carbonyl substituiertes Aryl mit 6 oder 10 Kohlen¬ stoffatomen, oder für gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thio¬ carbamoyl, Halogen, C 1 -C 6 -AIlCyI, C r C 6 -Halogenalkyl, C 1 -C 6 -AIkOXy, C r C 6 -Halogenalkoxy, Ci-Cβ-Alkylthio, C r C 6 -Halogenalkylthio, C r C 6 -Alkylsulfinyl, C r C 6 -Halogenallcylsulfmyl,
Ci-C 6 -Alkylsulfonyl, CrQ-Halogenalkylsulfonyl, Di(C r C 6 -alkyl)-aminosulfonyl, C 1 -C 6 - Alkyl-carbonyl, Q-Ce-Alkoxy-carbonyl, Ci-Cβ-Alkyl-amino-carbonyl und/oder Di-(C 1 -C 6 - alkyl)-amino-carbonyl substituiertes Heterocyclyl mit bis zu 10 Kohlenstoffatomen, bis zu 5 N-Atomen und/oder einem O-Atom, S-Atom oder N-Atom, und/oder einer SO-Gruppe oder einer SO 2 -Gruppe steht.
steht besonders bevorzugt für Wasserstoff oder die Gruppierung A'-X 1 , wobei A 1 für eine Einfachbindung, für O (Sauerstoff), S (Schwefel), SO, SO 2 , NH, CO oder COO, oder für geradkettiges oder verzweigtes Alkandiyl (Alkylen) mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht, und X 1 für gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Carbamoyl, Hydroxyimino, Halogen, C 1 -C 5 - Alkoxy, Q-Cs-Alkylthio, Ci-Cs-Alkylsulfinyl, C r C 5 -Alkylsulfonyl, Q-Cs-Alkyl-amάno- sulfonyl, C r C 5 -Alkyl-carbonyl, CrQ-Alkyl-carbonyl-amino, CrCs-Alkyl-amino-carbonyl- oxy, Di-fQ-Cs-alkyty-ainmo-carbonyl-oxy, CrCs-Alkoximino, CrCs-Alkoxy-carbonyl, C 1 - C 5 -Alkyl-amino-carbonyl oder Di^Q-Cs-alkyty-arnino-carbonyl substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen und/oder C 1 -C 5 - Alkoxy-carbonyl substituiertes Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen, C r C 5 -Alkyl, C 1 -C 5 -AIkOXy und/oder C 1 - C 5 -Alkoxy-carbonyl substituiertes Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen oder Cyclo¬ alkenyl mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, für gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Halogen, C 1 -C 5 -AIlCyI, C r C 5 -Halogenalkyl, C r C 5 -Alkoxy, C 1 - Cj-Halogenalkoxy, C r C 5 -Alkylthio, CrC 5 -Halogenalkylthio, C r C 5 -Alkylsulfinyl, C 1 -C 5 -
Halogenalkylsulfinyl, C r C 5 -Alkylsulfonyl, CrCs-Halogenalkylsulfonyl, Di(C r C 5 -alkyl)- aminosulfonyl, C ϊ -Cs-Alkyl-carbonyl, d-Cs-Alkoxyimino-CrCs-alkyl, C r C 5 -Alkoxy- carbonyl, C]-C 5 -Alkyl-amino-carbonyl und/oder Di-(Ci-C 5 -alkyl)-amino-carbonyl substitu¬ iertes Aryl mit 6 oder 10 Kohlenstoffatomen, oder für gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Halogen, C 1 -C 5 -AIlCyI, Q-Cs-Halogenalkyl, C 1 -C 5 -
Alkoxy, C r C 5 -Halogenalkoxy, C r C 5 -Alkylthio, C r C 5 -Halogenalkylthio, C 1 -C 5 -AIlCyI-
sulfinyl, Cj-Cs-Halogenalkylsulfinyl, C r C 5 -Alkylsulfonyl, Ci-C 5 -Halogenalkylsulfonyl, Di- (Ci-C 5 -alkyl)-aminosulfonyl, Ci-Cs-Alkyl-carbonyl, Ci-Cs-Alkoxy-carbonyl, Ci-C 5 -Alkyl- amino-carbonyl und/oder Di-CCrCs-alky^-amino-carbonyl substituiertes Heterocyclyl mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen und bis zu 4 N-Atomen und/oder einem O-Atom, S-Atom und/oder N-Atom und/oder einer SO-Gruppe oder einer SO 2 -Gruppe steht.
steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff oder die Gruppierung A 1 -X 1 , wobei A 1 für eine Einfachbindung, für O (Sauerstoff), S (Schwefel), SO, SO 2 , NH, CO oder COO, oder für Me¬ thylen, Ethan-l,l-diyl (Ethyliden), Ethan-l,2-diyl (Dimethylen), Propan-l,l-diyl (Propyliden), Propan-l,2-diyl oder Propan-l,3-diyl (Trimethylen) steht, und X 1 für jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Carbamoyl, Hydroximino, Fluor, Chlor, Brom oder Iod, Methoxy,
Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Propylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethyl- sulfonyl, Methylaminosulfonyl, Ethylaminosulfonyl, n- oder i-Propyl-aminosulfonyl, n-, i-, s- oder t-Butyl-aminosulfonyl, Acetyl, Propionyl, n- oder i-Butyroyl, Acetylamino, Propionyl- amino, n- oder i-Butyroylamino, Methylaminocarbonyloxy, Ethylaminocarbonyloxy, n- oder i-
Propylaminocarbonyloxy, Dimethylaminocarbonyloxy, Diethylaminocarbonyloxy, Methox- imino, Ethoximmo, Propoximino, Butoxitnino, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i- Propoxycarbonyl, n-, i-, s- oder t-Butoxycarbonyl, Methylaminocarbonyl, Ethylaminocarbonyl, n- oder i-Propylaminocarbonyl, Dimethylaminocarbonyl oder Diethylamino-carbonyl substitu- iertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Buryl, n-, i-, s-, t- oder neo-Pentyl, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, n-, i-, s- oder t-Butoxycarbonyl substituiertes Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Pentenyl, Ethinyl, Propinyl, Butinyl oder Pentinyl, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i- Propoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl n- oder i-Propoxycarbonyl substituiertes Cyclo- propyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopentenyl oder Cyclohexenyl, für gege¬ benenfalls durch Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Fluormethyl, Chlormethyl, Difluormethyl, Dichlormethyl, Trifluormethyl, Trichlormethyl, Fluorethyl, Chlorethyl, Difluorethyl, Dichlor- ethyl, Trifluorethyl, Trichlorethyl, Chlorfluorethyl, Chlordifluore%l, Fluordichlorethyl, Tetra- fluorethyl, Pentafluorethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Fluor- methoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Chlordifluormethoxy, Fluorethoxy, Chlorethoxy, Difluorethoxy, Dichlorethoxy, Chlorfluorethoxy, Chlordifluorethoxy, Trifluorethoxy, Tetra- fluorethoxy, Pentafluorethoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butyl- thio, Difluormethylthio, Trifluormethylthio, Chlordifluormethyltbio, Methylsulfinyl, Ethyl- sulfinyl, Propylsulfinyl, Trifluormethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Trifluormethyl-
sulfonyl, Dimethylatiώiosulfonyl, Acetyl, Propionyl, n- oder i-Butyroyl, Methoximinomethyl, Ethoxyiminomethyl, n- oder i-Propoximinomethyl, Mefhoximinoethyl, Ethoximinoethyl, Methoximinopropyl, Emoximinopropyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxy- carbonyl, n-, i-, s- oder t-Butoxycarbonyl, Methylamiαocarbonyl, Ethylaminocarbonyl, n- oder i- Propylaminocarbonyl, Dimethylaminocarbonyl und/oder Diethylamino-carbonyl substituiertes
Phenyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thio- carbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Fluormethyl, Chlormethyl, Difluormethyl, Dichloπnethyl, Trifluormethyl, Trichlormethyl, Fluorethyl, Chlorethyl, Difluorethyl, Dichlorethyl, Trifluorethyl, Trichlorethyl, Chlorfluorethyl, Chlordifluorethyl, Fluordichlorethyl, Tetrafluorethyl, Pentafluorethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Fluormethoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Chlor- difluormethoxy, Fluorethoxy, Chlorethoxy, Difluorethoxy, Dichlorethoxy, Chlorfluorethoxy, Chlordifluorethoxy, Trifluorethoxy, Tetrafluorethoxy, Pentafluorethoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butylthio, Difluormethylthio, Trifluormethylthio, Chlordi- fluormethylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Propylsulflnyl, Trifluormethylsulfinyl, Methyl- sulfonyl, Ethylsulfonyl, Trifluormethylsulfonyl, Dimethylaminosulfonyl, Acetyl, Propionyl, n- oder i-Butyroyl, Methoximinomethyl, EÜioxyiminomethyl, n- oder i-Propoximinomethyl, Meth- oximinoethyl, Ethoximinoethyl, Methoximinopropyl, Ethoximinopropyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, n-, i-, s- oder t-Butoxycarbonyl, Methylamino- carbonyl, Ethylaminocarbonyl, n- oder i-Propylaminocarbonyl, Dimethylaminocarbonyl und/oder Diethylamino-carbonyl substituiertes Furyl, Tetrahydrofiirly, Thienyl, Tetrahydrothienyl oder Pyridyl.
steht bevorzugt für Nitro, Cyano, Halogen oder die Gruppierung A 2 -X 2 , wobei A 2 für eine Einfachbindung, für O (Sauerstoff), S (Schwefel), SO, SO 2 , OSO 2 , NHSO 2 , CO, OCO oder NHCO, oder für geradkettiges oder verzweigtes Alkandiyl (Alkylen) mit 1 bis 10 Kohlen¬ stoffatomen steht und X 2 für gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Halogen, C r C 6 -Alkoxy, C r C 6 -Alkylthio, C r C 6 -Alkylsulfinyl, C r C 6 -Alkylsulfonyl, C r C 5 -Alkyl-carbonyl, Q-C 6 - Alkoxyimino oder Ci-C 6 -Alkoxy-carbonyl substituiertes Alkyl mit 1 bis 10 Kohlenstoff¬ atomen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen und/oder C r C 6 -Alkoxy-carbonyl substituiertes Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, für gegebenen¬ falls durch Cyano, Halogen und/oder Ci-C 6 -Alkyl substituiertes Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, oder für gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thio- carbamoyl, Halogen, Q-C 6 -Alkyl, C r C 6 -Halogenalkyl, Q-Cβ-Alkoxy, Ci-C 6 -Halogenalkoxy, Ci-Cβ-Alkylthio, C r C 6 -Halogenalkylthio, Q-Q-Alkylsulfinyl, C r C 6 -Halogenalkylsulfinyl, Ci-C ö -Alkylsulfonyl, Ci-C 6 -Halogenalkylsulfonyl, Di(Ci-C 6 -alkyl)-aminosulfonyl, C 1 -C 6 -
Alkyl-carbonyl, CrC 6 -Alkoximino-Ci-C 6 -alkyl, Q-Q-Alkoxy-carbonyl, C r C 6 -Alkyl-amino-
carbonyl und/oder Di-(Ci-C 6 -alkyl)-amino-carbonyl substituiertes Aryl mit 6 oder 10 Kohlen- stoffatomen steht.
X steht besonders bevorzugt für Nitro, Cyano, Halogen oder die Gruppierung A 2 -X 2 , wobei A 2 für eine Einfachbindung, für O (Sauerstoff), S (Schwefel), SO, SO 2 , OSO 2 , NHSO 2 , CO, OCO oder NHCO, oder für geradkettiges oder verzweigtes Alkandiyl (Alkylen) mit 1 bis 6 Kohlenstoff¬ atomen steht und X 2 für gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Halogen, Ci-C 5 -Alkoxy, Ci-C 5 - Alkylthio, C 1 -C 5 -AIkYlSuIfUIyI, Q-Cs-Alkylsulfonyl, Ci-Cs-Alkyl-carbonyl, Ci-C 5 -Alkoximino oder Q-Cs-Alkoxy-carbonyl substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, für jeweils ge¬ gebenenfalls durch Cyano, Halogen und/oder C r C 5 -Alkoxy-carbonyl substituiertes Alkenyl oder AMnyl mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, für gegebenenfalls durch Cyano, Halogen und/oder Ci-C 5 -Alkyl substituiertes Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, oder für gege¬ benenfalls durch Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Halogen, Ci-C 3 -Alkyl, C r C 5 -Halogenalkyl, Ci-C 5 -Alkoxy, C r C 5 -Halogenalkoxy, Ci-C 5 -Alkylthio, C r C 5 -Halogen- alkylthio, C r C 5 -Alkylsulflnyl, Q-Cs-Halogenalkylsulfϊnyl, C r C 5 -Alkylsulfonyl, C 1 -C 5 -HaIo- genalkylsulfonyl, CrCs-Alkyl-carbonyl, C 1 -C 5 -AIkOXmTHiO-C 1 -
C ö -alkyl, Ci-Cs-Alkoxy-carbonyl, Q-Q-Alkyl-amino-carbonyl und/oder Di-(C r C 3 -a]kyl)- amino-carbonyl substituiertes Aryl mit 6 oder 10 Kohlenstoffatomen steht.
X steht ganz besonders bevorzugt für Nitro, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Iod oder die Gruppierung A 2 -X 2 , wobei A 2 für eine Einfachbindung, für O (Sauerstoff), S (Schwefel), SO, SO 2 , OSO 2 , NHSO 2 , CO, OCO oder NHCO, oder für Methylen, Ethan-l,l-diyl (Ethyliden),
Ethan-l,2-diyl (Dimethylen), Propan-l,l-diyl (Propyliden), Propan-l,2-diyl oder Propan-1,3- diyl (Trimethylen) steht und X 2 für jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Methylthio, Ethyl- thio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfmyl, Propyl- sulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Acetyl, Propionyl, n- oder i-Butyroyl, Methoximino,
Ethoximino, n- oder i-Propoximino, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxy- carbonyl, n-, i-, s- oder t-Butoxy-carbonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methoxy¬ carbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxy-carbonyl substituiertes Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Pentenyl, Ethinyl, Propinyl, Butinyl oder Pentinyl, für gegebenenfalls durch Cyano,
Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl, oder für gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Di- fluormethoxy, Trifluormethoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-
Butylthio, Difluormethylthio, Trifluormethylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Trifluor- methylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Trifluormethylsulfonyl, Dimethylamino- sulfonyl, Acetyl, Propionyl, n- oder i-Butyroyl, Methoximinomethyl, Ethoximinomethyl, Methoximinoethyl, Ethoximinoethyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxy- carbonyl, Methylaminocarbonyl, Ethylaminocarbonyl, n- oder i-Propylaminocarbonyl und/oder Dimethylaminocarbonyl substituiertes Phenyl steht.
Eine besonders hervorzuhebende Gruppe sind die Verbindungen der Formel 0A)
in welcher
A für Methylen steht,
Q 1 für eine der nachstehenden heterocyclischen Gruppierungen steht,
wobei diese Gruppierungen jeweils gegebenenfalls einen oder gegebenenfalls zwei Substitu- enten aus der Reihe Nitro, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Methyl, Etbyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Ethylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl,
Ethylsulfonyl enthalten,
Q 2 für eine der nachstehenden heterocyclischen Gruppierungen steht,
N-N N-N
wobei diese Gruppierungen jeweils gegebenenfalls Substituenten aus der Reihe Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Fluormethyl, Difluor- methyl, Trifluormethyl, Chlordifluormethyl, Fluorethyl, Chlorethyl, Difluorethyl, Dichlorethyl,
Chlorfluorethyl, Trifluorethyl, Trichlorethyl, Chlordifluorethyl, Fluordichlorethyl, Tetrafluor-
ethyl, Penlafluorethyl, Hexafluoφropyl, Heptafluoφropyl, Methoxy, Eihoxy, Methylthio, Ethylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Meihylsulfonyl, Ethylsulfonyl enthalten,
R 1 für die Gruppierung A 1 -X 1 steht, wobei A 1 für eine Einfachbindung steht und X 1 für jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Carbamoyl, Hydroximino, Fluor, Chlor, Brom oder Iod, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Propylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Methylaminosulfonyl, Ethylaminosulfonyl, n- oder i-Propyl- aminosulfonyl, n-, i-, s- oder t-Butyl-aminosulfonyl, Acetyl, Propionyl, n- oder i-Buryroyl, Acetylamino, Propionylamino, n- oder i-Butyroylamino, Methylaminocarbonyloxy, Ethyl- aminocarbonyloxy, n- oder i-Propylaminocarbonyloxy, Dimethylaminocarbonyloxy, Diethyl- aminocarbonyloxy, Methoximino, Ethoximino, Propoximino, Butoximino, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, n-, i-, s- oder t-Butoxycarbonyl, Methylamino- carbonyl, Ethylaminocarbonyl, n- oder i-Propylaminocarbonyl, Dimethylaminocarbonyl oder Diethylaminocarbonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl steht, und
X 3 für Chlor, Brom, Iod, Methylsulfonyloxy oder Ethylsulfonyloxy steht.
Eine ganz besonders hervorzuhebende Gruppe sind die Verbindungen der Formel (IA)
in welcher
A für Methylen steht,
Q 1 für eine der nachstehenden heterocyclischen Gruppierungen steht,
wobei diese Gruppierungen jeweils gegebenenfalls Substituenten aus der Reihe Nitro, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Ethyl-
thio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl - ganz besonders bevorzugt Methyl - enthalten,
Q 1 weiterhin für die nachstehende heterocyclische Gruppierung steht,
wobei diese Gruppierung gegebenenfalls Substituenten aus der Reihe Nitro, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Ethylthio,
Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl - ganz besonders bevorzugt Methyl - enthält,
Q 2 für eine der nachstehenden heterocyclischen Gruppierungen steht,
N-N N-N
wobei diese Gruppierungen jeweils gegebenenfalls Substituenten aus der Reihe Cyano,
Fluor, Chlor, Brom, Iod, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Fluormethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Chlordifluormethyl, Fluorethyl, Chlorethyl, Difluorethyl, Di- chlorethyl, Chlorfluorethyl, Trifluorethyl, Trichlorethyl, Chlordifluorethyl, Fluordichlorethyl, Tetrafluorethyl, Pentafluorethyl, Hexafluorpropyl, Heptafluoφropyl, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Ethylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl - ganz besonders bevorzugt Trifluormethyl - enthalten,
weitere ganz besonders bevorzugte Substituenten für Q 2 Fluor, Iod, Difluormethyl, Penta¬ fluorethyl, Heptafluorpropyl und Methylsulfonyl sind, und
R 1 für l-Methyl-2-memylthio-ethyl, l-Methyl-2-ethylthio-e%l, l-Methyl-2-methylsulfinyl- ethyl, l-Methyl-2-ethylsulfinyl-ethyl, l-Methyl-2-methylsulfonyl-ethyl, l-Methyl-2-ethyl- sulfonyl-ethyl - ganz besonders bevorzugt für (S)-l-Methyl-2-methylthio-ethyl, (S)-l-Methyl-
2-ethylthio-ethyl, (S)-l-Methyl-2-methylsulfinyl-ethyl, (S)-l-Methyl-2-ethylsulfinyl-ethyl,
(S)-l-Methyl-2-methylsulfonyl-ethyl, (S)-l-Methyl-2-ethylsulfonyl-ethyl - steht, und
X 3 für Chlor, Brom, Iod oder Methylsulfonyloxy steht.
Eine insbesondere hervorzuhebende Gruppe sind die Verbindungen der Formel (IA)
in welcher
A für Methylen steht,
Q 1 für eine der nachstehenden heterocyclischen Gruppierungen steht,
wobei diese Gruppierungen jeweils gegebenenfalls Substituenten aus der Reihe Fluor, Chlor, Brom, Iod, Methyl - ganz besonders bevorzugt Methyl - enthalten,
N-N
Q 1 weiterhin für die nachstehende heterocyclische Gruppierung steht,
wobei diese Gruppierung gegebenenfalls Substituenten aus der Reihe Fluor, Chlor, Brom, Iod, Methyl - ganz besonders bevorzugt Methyl - enthält,
Q 2 für eine der nachstehenden heterocyclischen Gruppierungen steht,
N-N N-N
wobei diese Gruppierungen jeweils gegebenenfalls Substituenten aus der Reihe Fluor, Iod, Methyl, Difluormethyl, Trifluorrnethyl, Chlordifluormethyl, Fluorethyl, Chlorethyl, Difluor- ethyl, Dichlorethyl, Chlorfluorethyl, Trifluorethyl, Trichlorethyl, Chlordifluorethyl, Fluor- dichlorethyl, Tetrafluorethyl, Pentafluorethyl, Hexafluorpropyl, Heptafluorpropyl, Methyl- sulfonyl - ganz besonders bevorzugt Trifluormethyl - enthalten,
weitere ganz besonders bevorzugte Substituenten für Q 2 Fluor, Iod, Difluormethyl, Penta- fluorethyl, Heptafluorpropyl undMethylsulfonyl sind, und
R 1 für l-Methyl-2-methylthio-ethyl, l-Methyl-2-methylsulfinyl-ethyl, l-Methyl-2-methyl- sulfonyl-ethyl - ganz besonders bevorzugt für (S)-l-Methyl-2-methylthio-ethyl, (S)-l-Methyl- 2-methylsulfinyl-ethyl, (S)-l-Methyl-2-me%lsulfonyl-ethyl - steht, und
X 3 für Chlor, Brom, Iod steht.
Die oben aufgeführten allgemeinen oder in Vorzugsbereichen aufgeführten Restedefϊnitionen gelten sowohl für die Endprodukte der Formel (T) als auch entsprechend für die jeweils zur Herstellung be¬ nötigten Ausgangs- oder Zwischenprodukte. Diese Restedefinitionen können untereinander, also auch zwischen den angegebenen bevorzugten Bereichen beliebig kombiniert werden.
Erfindungsgemäß bevorzugt werden die Verbindungen der Formel (T), in welchen eine Kombination der vorstehend als bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugt werden die Verbindungen der Formel (T), in welchen eine Kombination der vorstehend als besonders bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt.
Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt werden die Verbindungen der Formel (T), in welchen eine Kombination der vorstehend als ganz besonders bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt.
Erfindungsgemäß insbesondere bevorzugt werden die Verbindungen der Formel (I), in welchen eine Kombination der vorstehend als insbesondere bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt.
In den oben und nachstehend aufgeführten Restedefϊnitionen sind Kohlenwasserstoffreste, wie Alkyl - auch in Verbindung mit Heteroatomen wie in Alkoxy - soweit möglich jeweils geradkettig oder verzweigt.
Je nach Art der oben definierten Subtituenten weisen die Verbindungen der Formel (I) saure oder basische Eigenschaften auf und können Salze bilden. Tragen die Verbindungen der Formel (T) Hydroxy, Carboxy oder andere, saure Eigenschaften induzierende Gruppen, so können diese Verbindungen mit Basen zu Salzen umgesetzt werden. Geeignete Basen sind beispielsweise Hydroxide, Carbonate, Hydrogencarbonate der Alkali- und Erdalkalimetalle, insbesondere die von Natrium, Kalium, Magnesium und Calcium, weiterhin Ammoniak, primäre, sekundäre und tertiäre Amine mit (Q-G^-Alkvlresten sowie Mono-, Di- und Trialkanolamine von (Ci-C 4 )-Alkanolen. Tragen die Verbindungen der Formel (J) Arnino, Alkylamino oder andere, basische Eigenschaften induzierende Gruppen, so können diese Verbindungen mit Säuren zu Salzen umgesetzt werden. Geeignete Säuren sind beispielsweise Mineralsäuren, wie Salz, Schwefel- und Phosphorsäure,
organische Säuren, wie Essigsäure oder Oxalsäure, und saure Salze, wie NaHSO 4 und KHSO 4 . Die so erhältlichen Salze weisen ebenfalls fongizide, Insektizide, akarizide und mitizide Eigenschaften auf.
Gegenstand der Erfindung sind auch die aus Verbindungen der Formel (T) durch Umsetzung mit basischen bzw. sauren Verbindungen gebildeten salzartigen Derivate sowie die nach üblichen Oxygenierungsmethoden herstellbaren N-Oxide.
Verwendet man beispielsweise (3Z^4-Brom-3-{[(lS)-2-(ethylthio)-l-methyl-ethyl]imino}-2-be nzo- furan-l(3H)-on und 2-Memyl-6-{[5-me1hyl-3-(1rifluoromethyl)-lH-pyrazol-l-yl]-me thyl}-pyridin-3- amin als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf beim erfϊndungsgemäßen Verfahren durch das folgende Formelschema skizziert werden:
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel (I) als Ausgangsstoffe zu verwendenden 3-Imino-2-benzofuran-l(3H)-one sind durch die Formel (IT) allgemein definiert. In der Formel (H) haben n, R 1 und X vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) als bevorzugt bzw. als besonders bevorzugt für n, R 1 und X angegeben worden sind.
Die Ausgangsstoffe der Formel (IT) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. EP-A 0 919 542, EP-A 1 006 102, EP-A 1 006 107, US 6,559,341, WO 01/21576, WO 02/88075, WO 02/94765, WO 03/093228); zum Teil sind sie auch Gegenstand einer vorgängigen Anmeldung (vgl. Europäische Patentanmeldung Nr. 04020618.7 vom 31.08.2004; vgl. die Herstellungsbeispiele).
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel (I) weiter als
Ausgangsstoffe zu verwendenden substituierten Heterocyclylamine sind durch die Formel (TD) allgemein definiert. In der Formel (HT) haben A, Q 1 und Q 2 vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der
erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (T) als bevorzugt bzw. als besonders bevorzugt für A, Q 1 und Q 2 angegeben worden sind.
Die Ausgangsstoffe der Formel (EU) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. J. Heterocycl. Chem. 20 (1983), 807-809; J. Med. Chem.21 (1978), 331-337; J. Org. Chem.42 (1977), 1523-1527; loc. cit. 43 (1978), 736-737; WO 00/61572; WO 02/070494).
Noch nicht aus der Literatur bekannt und als neue Stoffe Gegenstand der vorliegenden Anmeldung sind die Azolylmethylazinamine der Formel (IHa)
in welcher
Q 3 , Q 4 , Q 5 , Q 6 und Q 7 jeweils für CH oder N (Stickstoff) stehen, wobei in den beiden heterocyclischen Gruppierungen die H-Atome in den CH-Positionen jeweils auch durch einen der oben aufgeführten Substituenten X ersetzt sein können.
Man erhält die neuen Azolylmethylazinamine der Formel (HIa) wenn man
(a) Azolylmethylnitroazine der Formel (IV)
in welcher Q 3 , Q 4 , Q 5 , Q 6 und Q 7 die oben angegebene Bedeutung haben,
mit üblichen Reduktionsmitteln, wie z.B. Zinn(IT)-chlorid / Salzsäure, gegebenenfalls in Gegenwart von Verdünnungsmitteln, wie z.B. Ethanol, bei Temperaturen zwischen 0 0 C und 100 0 C umsetzt (vgl. die Herstellungsbeispiele),
oder wenn man - für den Fall, dass Q 3 und Q 4 für CH stehen und Q 5 für N steht -
(b) Azolylmethylpyrimidincarbonsäureester der Formel (V)
in welcher Q 3 , Q 4 , Q 5 , Q 6 und Q 7 die oben angegebene Bedeutung haben und
R für Alkyl, insbesondere Methyl oder Ethyl steht,
auf übliche Weise, z.B. durch Umsetzung mit Kaliumhydroxid in wässrigem Ethanol bei Temperatu- ren zwischen 0°C und 100 0 C, verseift, die entsprechenden Carbonsäuren mit Phosphorsäure- diphenylesterazid in Gegenwart einer Stickstoffbase, wie z.B. TriefJiylamin, und in Gegenwart eines Alkohols, wie z.B. t-Butanol bei Temperaturen zwischen 0 0 C und 150 0 C umsetzt, und die so erhaltenen N-Azolylmethylpyrimidinyl-carbamate der Formel (VT)
in welcher
Q δ τmd Q 7 die oben angegebene Bedeutung haben und
R 2 für Alkyl, bevorzugt für Ci-C 4 -Alkyl, insbesondere t-Butyl steht,
durch Umsetzung mit einer starken Säure, wie z.B. Trifluoressigsäure, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, wie z.B. Methylenchlorid, bei Temperaturen zwischen -1O 0 C und +5O 0 C spaltet (vgl. die Herstellungsbeispiele).
Die für die Synthesevariante (a) benötigten Azolylmethylnitroazine der Formel (TV) sind noch nicht aus der Literatur bekannt. Man erhält die neuen Azolylmethylnitroazine der Formel (JV), wenn man Halogenmethylnitroazine der Formel (VH)
in welcher
Q 3 , Q 4 und Q 5 die oben angegebene Bedeutung haben und
X 4 für Halogen, insbesondere für Chlor oder Brom steht,
mit Aαolen der Formel (VTDT)
in welcher Q 6 und Q 7 die oben angegebene Bedeutung haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines basischen Reaktionshilfsmittels, wie z.B. Kaliumcarbonat, und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, wie z.B. N,N-Dimethyl-formamid, bei Temperaturen zwischen 0 0 C und 150°C umsetzt (vgl. die Herstellungsbeispiele).
Die Vorprodukte der Formeln (VE) und (VDT) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. Synlett 3 (1991), 181-182; US 4,053,608; Herstellungsbeispiele).
Die für die Synthesevariante (b) benötigten Azolylmethylpyrimidincarbonsäureester der Formel (V) sowie die entsprechenden Carbonsäuren sind noch nicht aus der Literatur bekannt; sie sind als neue Stoffe auch Gegenstand der vorliegenden Anmeldung.
Auch die als Intermediate anfallenden N-Azolylmethylpyrimidinyl-carbamate der Formel (VI) sind noch nicht aus der Literatur bekannt. Auch die N-Azolylmemylpyrimidinyl-carbamate der Formel (VI) sind als neue Stoffe Gegenstand der vorliegenden Anmeldung.
Man erhält die neuen Azolylmethylpyrimidincarbonsäureester der Formel (V), wenn man Azolylacetamidine der Formel (TX)
in welcher Q 6 und Q 7 die oben angegebene Bedeutung haben,
— oder deren Säureaddukte, wie z.B. die Hydrochloride -
mit geeigneten 2-Alkoxymethylen-3-oxo-alkansäureestern in Gegenwart eines basischen Reaktions¬ hilfsmittels, wie z.B. Natriumethylat und in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, wie z.B. Ethanol, bei Temperaturen zwischen -10 0 C und +12O 0 C umsetzt (vgl. die Herstellungsbeispiele).
Azolylacetamidine der Formel (IX) sind bekannt oder können auf an sich bekannte Weise hergestellt werden. So können Azole der Formel (VID) beispielsweise mit Bromessigsäureethylester zu einem Azolyl-essigsäureester umgesetzt werden (Abdul-Ghani et al., Journal of Fluorine Chemistry 1990, 48(1), 149-52), der dann weiter zum Aimidin der Formel (TX) umgesetzt werden kann (Gielen et al., Tetrahedron Lett. 2002, 43, 419 - 422).
Weiter noch nicht aus der Literatur bekannt und als neue Stoffe Gegenstand der vorliegenden Anmeldung sind die Azolylmethylverbindungen der Formel (HEb)
in welcher
Q 6 und Q 7 die oben angegebene Bedeutung haben,
Q 8 für O (Sauerstoff) oder S (Schwefel) steht und
Q 9 für N (Stickstoff) oder CH steht, wobei jedoch die H-Atome in den CH-Positionen der heterocyclischen Gruppierungen jeweils auch durch einen der oben aufgeführten Substi- tuenten X ersetzt sein können.
Man erhält die neuen Azolylmethylverbindungen der Foπnel (HIb), wenn man entsprechende Nitroverbindungen der Formel (X)
in welcher
Q 6 J Q ? 5 Q 8 1 ^ Q 9 die oben angegebene Bedeutung haben,
mit üblichen Reduktionsmitteln, wie z.B. Zinn(IT)-chlorid / Salzsäure, gegebenenfalls in Gegenwart von Verdünnungsmitteln, wie z.B. Ethanol, bei Temperaturen zwischen O 0 C und 100 0 C umsetzt (vgl. die Herstellungsbeispiele).
Die Nitroverbindungen der Formel (X) sind noch nicht aus der Literatur bekannt. Sie können auf an sich bekannte Weise aus entsprechenden Vorstufen der Formel (XI)
in welcher
Q 8 und Q 9 die oben angegebene Bedeutung haben und
X 5 fllr Halogen, insbesondere Chlor oder Brom, oder für Alkylsulfonyloxy, insbesondere Methylsulfonyloxy oder Ethylsulfonyloxy steht,
und Azolen der Formel (VIH)
in welcher Q 6 und Q 7 die oben angegebene Bedeutung haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines basischen Reaktionsbilfsmittels, wie z.B. Kaliumcarbonat, und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, wie z.B. Acetonitril, bei Temperaturen zwischen O 0 C und 120 0 C erhalten werden (vgl. die Herstellungsbeispiele).
Die Nitroverbindungen der Formel (XI) sind bekannt oder können auf bekannte Weise hergestellt werden. So können beispielsweise die entsprechenden Carbonsäuren oder Aldehyde zunächst zum Alkohol (X 5 = Hydroxy) reduziert und anschließend mit einem Sulfonsäurechlorid zum entsprechenden Sulfonsäureester umgesetzt werden (siehe Synthesebeispiel X-I). Weiterhin können die Alkohole auf bekannte Weise bromiert werden.
Weiter noch nicht aus der Literatur bekannt und als neue Stoffe Gegenstand der vorliegenden Anmeldung sind die Azolylmethylverbindungen der Formel (TJIc)
in welcher
Q 6 , Q 7 und Q 8 die oben angegebene Bedeutung haben,
Q 10 für N (Stickstoff) oder CH steht, wobei jedoch die H-Atome in den CH-Positionen der heterocyclischen Gruppierungen jeweils auch durch einen der oben aufgeführten Substi- tuenten X ersetzt sein können.
Man erhält die neuen Azolylmethylverbindungen der Formel (QIb), wenn man entsprechende Nitroverbindungen der Formel (XH)
in welcher
Q δ , Q 7 , Q 8 und Q 10 die oben angegebene Bedeutung haben,
mit üblichen Reduktionsmitteln, wie z.B. Zinn(II)-chlorid / Salzsäure, gegebenenfalls in Gegenwart von Verdünnungsmitteln, wie z.B. Ethanol, bei Temperaturen zwischen 0 0 C und 100°C umsetzt (vgl. die Herstellungsbeispiele).
Die Nitroverbindungen der Formel (XH) sind noch nicht aus der Literatur bekannt. Sie können auf an sich bekannte Weise aus entsprechenden Vorstufen der Formel (XIH)
in welcher
Q 8 und Q 10 die oben angegebene Bedeutung haben und
X 5 für Halogen, insbesondere Chlor oder Brom, oder für Alkylsulfönyloxy, insbesondere Methylsulfonyloxy oder Ethylsulfonyloxy steht,
und Azolen der Formel (VIH)
in welcher Q 6 und Q 7 die oben angegebene Bedeutung haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines basischen Reaktionshilfsmittels, wie z.B. Kaliumcarbonat, und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, wie z.B. Acetonitril, bei Temperaturen zwischen 0°C und 120 0 C erhalten werden (vgl. die Herstellungsbeispiele).
Die Nitroverbindungen der Formel (XIII) sind bekannt oder können auf bekannte Weise hergestellt werden. So können beispielsweise analog zur Herstellung der Nitroverbindungen der Formel (XI) die entsprechenden Carbonsäuren (oder deren Ester) oder Aldehyde zunächst zum Alkohol (X 5 = Hydroxy) reduziert und anschließend mit einem Sulfonsäurechlorid zum entsprechenden Sulfonsäureester umgesetzt werden. Weiterhin können die Alkohole auf bekannte Weise bromiert werden.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung der neuen Verbindungen der Formel (T) wird vor¬ zugsweise unter Verwendung eines Reaktionshilfsmittels durchgeführt. Hierbei sind als Reaktions¬ hilfsmittel vor allem Protonensäuren und Lewis-Säuren, insbesondere aber Protonensäuren geeignet. Hierzu gehören beispielsweise Hydrogenchlorid bzw. Salzsäure, Hydrogenbromid, Schwefelsäure, Phosphorsäure, Essigsäure, Trifluoressigsäure, Methansulfonsäure, Benzolsulfonsäure und p-Toluol- sulfonsäure.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung der neuen Verbindungen der Formel Q) wird vorzugsweise unter Verwendung eines Verdünnungsmittels durchgeführt. Als Verdünnungsmittel zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens kommen alle inerten Lösungsmittel in Frage. Als Beispiele sind zu nennen: Halogenkohlenwasserstoffe, insbesondere Chlorkohlenwasserstoffe wie Tetrachlorethylen, Tetrachlorethan, Dichlorpropan, Methylenchlorid, Dichlorbutan, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Trichlorethan, Trichlorethylen, Pentachlorethan, Difluorbenzol, 1,2-Dichlor- ethan, Chlorbenzol, Brombenzol, Dichlorbenzol, Chlortoluol, Trichlorbenzol; Alkohole wie Methanol, Ethanol, Isopropanol, Butanol; Ether wie Ethylpropylether, Methyl-tert-butylether, n-Butylether, AnisoL Phenethol, Cyclohexylmethyleüier, Dimethylether, Diethylether, Dipropylether, Diisopropylether, Di-n- propylether, Diisobutylether, Diisoamylether, Ethylenglycoldimethylether, Tetrahydrofuran, Dioxan, Dichlordiethylether und Polyether des Ethylenoxids und/oder Propylenoxids; Amine wie Trimethyl-, Triethyl-, Tripropyl-, Tributylamin, N-Methyl-moφholin, Pyridin und Tetramethylendiamin, Nitrokohlenwasserstoffe wie Nitromethan, Nitroethan, Nitropropan, Nitrobenzol, Chlornitrobenzol, o- Nitrotoluol; Nitrile wie Acetonitril, Propionitril, Butyronitril, Isobutyronitril, Benzonitril, m-Chlorbenzo- nitril sowie Verbindungen wie Tetrahydrothiophenoxid und Dimethylsulfoxid, Tetramethylsulfoxid, Di- propylsulfoxid, Benzylmethylsulfoxid, Diisobuτylsulfoxid, Dibutylsulfoxid, Diisoamylsulfoxid; Sulfone wie Dimethyl-, Dieethyl-, Dipropyl-, Dibutyl-, Diphenyl-, Dihexyl-, Methylhexyl-, Ethylpropyl-, Ethylisoburyl- und Pentamethylensulfon; aliphatische, cycloaliphatische oder aromatische Kohlen¬ wasserstoffe, beispielsweise sogenannte White Spirits mit Komponenten mit Siedepunkten im Bereich
beispielsweise von 40 0 C bis 250°C, Cymol, Benzinfraktionen innerhalb eines Siedeintervalls von 70 0 C bis 190 0 C, Cyclohexan, MeÜiylcyclohexan, Petrolether, Ligroin, Octan, Benzol, Toluol, Chlorbenzol, Brombenzol, Nitrotoluol, Xylol; Ester wie Methyl-, Ethyl-, Buτyl-, Isobutylacetat sowie Dimethyl-, Di- butyl-, Eürylencarbonat; amide wie Hexamethylenphosphorsäuretriamid, Formamid, N-Methyl- formamid, N,N-Dimethyl-formamid, N,N-Dipropyl-formamid, N,N-Dibutyl-formamid, N-Methyl- pyrrolidin, N-Methyl-caprolactam, l,3-Dimethyl-3,4,5,64etrahyάϊo-2(lH)pyrimidin, Octylpyrrolidin, Octylcaprolactam, l,3-Dimethyl-2-imidazolindion, N-Formyl-piperidin, N,N-l,4-Diformyl-piperazin; Ketone wie Aceton, Acetophenon, Methylethylketon, Methylbutylketon.
Selbstverständlich kann man das erfϊndungsgemäße Verfahren auch in Gemischen der genannten Lösungs- und Verdünnungsmittel durchführen.
Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens in einem größeren Bereich variiert werden. Im Allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen -3O 0 C und +150 0 C, vorzugsweise zwischen -10 0 C und +100 0 C.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird im Allgemeinen unter Normaldruck durchgeführt. Es ist jedoch auch möglich, das erfindungsgemäße Verfahren unter erhöhtem oder vermindertem Druck - im Allgemeinen zwischen 0,1 bar und 15 bar - durchzuführen.
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens werden die Ausgangsstoffe im Allgemeinen in angenähert äquimolaren Mengen eingesetzt. Es ist jedoch auch möglich, eine der Komponenten in einem größeren Überschuss zu verwenden. Die Umsetzung wird im Allgemeinen in einem geeigneten Verdünnungsmittel in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels, gegebenenfalls auch unter einer Schutzgas-Atmosphäre (z.B. unter Stickstoff, Argon oder Helium) durchgeführt und das Reaktions¬ gemisch wird im Allgemeinen mehrere Stunden bei der erforderlichen Temperatur gerührt. Die Auf¬ arbeitung wird nach üblichen Methoden durchgeführt (vgl. die Herstellungsbeispiele).
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe eignen sich bei guter Pflanzenverträglichkeit, günstiger Warm- blütertoxizität und guter Umweltverträglichkeit zum Schutz von Pflanzen und Pflanzenorganen, zur
Steigerung der Ernteerträge, Verbesserung der Qualität des Erntegutes und zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, insbesondere Insekten, Spinnentieren, Helminthen, Nematoden und
Mollusken, die in der Landwirtschaft, im Gartenbau, bei der Tierzucht, in Forsten, in Gärten und
Freizeiteinrichtungen, im Vorrats- und Materialschutz sowie auf dem Hygienesektor vorkommen. Sie können vorzugsweise als Pflanzenschutzmittel eingesetzt werden. Sie sind gegen normal sensible und resistente Arten sowie gegen alle oder einzelne Entwicklungsstadien wirksam. Zu den oben erwähnten Schädlingen gehören:
Aus der Ordnung der Anoplura (Phtiiiraptera) z.B. Damalinia spp., Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Trichodectes spp..
Aus der Klasse der Arachnida z.B. Acarus siro, Aceria sheldoni, Aculops spp., Aculus spp., Amblyomma spp., Argas spp., Boophilus spp., Brevipalpus spp., Bryobia praetiosa, Chorioptes spp., Dermanyssus gallinae, Eotetranychus spp., Epitrimerus pyri, Eutetranychus spp., Eriophyes spp., Hemitarsonemus spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Latrodectus mactans, Metatetranychus spp., Oligonychus spp., Ornithodoros spp., Panonychus spp., Phyllocoptrufa oleivora, Polyphagotarsonemus latus, Psoroptes spp., Rhipicephalus spp., Rhizoglyphus spp., Sarcoptes spp., Scorpio maurus, Stenotarsonemus spp., Tarsonemus spp., Tetranychus spp., Vasates lycopersici.
Aus der Klasse der Bivalva z.B. Dreissena spp..
Aus der Ordnung der Chilopoda z.B. Geophilus spp., Scutigera spp..
Aus der Ordnung der Coleoptera z.B. Acanthoscelides obtectus, Adoretus spp., Agelastica alni, Agriotes spp., Amphimallon solstitialis, Anobium punctatum, Anoplophora spp., Anthonomus spp., Anthrenus spp., Apogonia spp., Atomaria spp., Attagenus spp., Bruchidius obtectus, Bruchus spp., Ceuthorhynchus spp., Cleonus mendicus, Conoderus spp., Cosmopolites spp., Costelytra zealandica, Curculio spp., Cryptorhynchus lapathi, Derniestes spp., Diabrotica spp., Epilachna spp., Faustinus cubae, Gibbium psylloides, Heteronychus arator, Hylamorpha elegans, Hylotrupes bajulus, Hypera postica, Hypothenemus spp., Lachnosterna consanguinea, Leptinotarsa decemlineata, Lissorhoptrus oryzophilus, Lixus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Melolontha melolontha, Migdolus spp., Monochamus spp., Naupactus xanthographus, Niptus hololeucus, Oryctes rhinoceros, Oryzaephilus surinamensis, Otiorrhyαchus sulcatus, Oxycetonia jucunda, Phaedon cochleariae, Phyllophaga spp., Popillia japonica, Premnotrypes spp., Psylliodes chrysocephala, Ptinus spp., Khizobius ventralis, Rhizopertha dominica, Sitophilus spp., Sphenophorus spp., Sternechus spp., Symphyletes spp., Tenebrio molitor, Tribolium spp., Trogoderma spp., Tychius spp., Xylotrechus spp., Zabrus spp..
Aus der Ordnung der Collembola z.B. Onychiurus armatus.
Aus der Ordnung der Dermaptera z.B. Forfϊcula auricularia.
Aus der Ordnung der Diplopoda z.B. Blaniulus guttulatus.
Aus der Ordnung der Diptera z.B. Aedes spp., Anopheles spp., Bibio hortulanus, Calliphora erythrocephala, Ceratitis capitata, Chrysomyia spp., Cochliomyia spp., Cordylobia anthropophaga, Culex spp., Cuterebra spp., Dacus oleae, Dermatöbia hominis, Drosophila spp., Fannia spp.,
Gastrophilus spp., Hylemyia spp., Hyppobosca spp., Hypoderma spp., Liriomyza spp.. Lucilia spp.,
Musca spp., Nezara spp., Oestrus spp., Oscinella firit, Pegomyia hyoscyami, Phorbia spp., Stomoxys spp., Tabanus spp., Taimia spp., Tipulapaludosa, Wohlfahrtiaspp.
Aus der Klasse der Gastropoda z.B. Arion spp., Biomphalaria spp., Bulinus spp., Deroceras spp., Galba spp., Lymnaea spp., Oncomelania spp., Succinea spp..
Aus der Klasse der Helminthen z.B. Ancylostoma duodenale, Ancylostoma ceylanicum, Acylostoma braziliensis, Ancylostoma spp., Ascaris lύbricoides, Ascaris spp., Brugia malayi, Brugia timori, Bunostomum spp., Chabertia spp., Clonorchis spp., Cooperia spp., Dicrocoelium spp, Dictyocaulus filaria, Diphyllobothrium latum, Dracunculus medinensis, Echinococcus granulosus, Echinococcus multilocularis, Enterobius vermicularis, Faciola spp., Haemonchus spp., HeteraMs spp., Hymenolepis nana, Hyostrongulus spp., Loa Loa, Nematodirus spp., Oesophagostomum spp., Opisthorchis spp., Onchocerca volvulus, Ostertagia spp., Paragonimus spp., Scbistosomen spp, Strongyloides fuelleborni, Strongyloides stercoralis, Stronyloides spp., Taenia saginata, Taenia solium, Trichinella spiralis, Trichinella nativa, Trichinella britovi, Trichinella nelsoni, Trichinella pseudopsiralis, Trichostrongulus spp., Trichuris trichuria, Wuchereria bancrofti.
Weiterhin lassen sich Protozoen, wie Eimeria, bekämpfen.
Aus der Ordnung der Heteroptera z.B. Anasa tristis, Antestiopsis spp., Blissus spp., Calocoris spp., Campylomma livida, Cavelerius spp., Cimex spp., Creontiades dilutus, Dasynus piperis, Dichelops furcatus, Diconocoris hewetti, Dysdercus spp., Euschistus spp., Eurygaster spp., Heliopeltis spp., Horcias nobilellus, Leptocorisa spp., Leptoglossus phyllopus, Lygus spp., Macropes excavatus, Miridae, Nezara spp., Oebalus spp., Pentomidae, Piesma quadrata, Piezodorus spp., Psallus seriatus, Pseudacysta persea, Rhodnius spp., Sahlbergella singularis, Scotinophora spp., Stephanitis nashi, Tibraca spp., Triatoma spp.
Aus der Ordnung der Homoptera z.B. Acyrthosipon spp., Aeneolamia spp., Agonoscena spp., Aleurodes spp., Aleurolobus barodensis, Aleurothrixus spp., Amrasca spp., Anuraphis cardui, Aoni- diella spp., Aphanostigma piri, Aphis spp., Arboridia apicalis, Aspidiella spp., Aspidiotus spp., Atanus spp., Aulacorthum solani, Bemisia spp., Brachycaudus helichrysii, Brachycolus spp., Brevicoryne brassicae, Calligypona marginata, Carneocephala fulgida, Ceratovacuna lanigera, Cercopidae, Ceroplastes spp., Chaetosiphon fragaefolii, Chionaspis tegalensis, Chlorita onukii, Chromaphis juglandicola, Chrysomphalus ficus, Cicadulina mbila, Coccomytilus halli, Coccus spp., Cryptomyzus ribis, Dalbulus spp., Dialeurodes spp., Diaphorina spp., Diaspis spp., Doralis spp., Drosicha spp., Dysaphis spp., Dysmicoccus spp., Empoasca spp., Eriosoma spp., Erythroneura spp., Euscelis büobatus, Geococcus coffeae, Homalodisca coagulata, Hyalopterus arundinis, Icerya spp., Idiocerus spp., Idioscopus spp., Laodelphax striatellus, Lecanium spp., Lepidosaphes spp., Lipaphis
erysimi, Macrosiphum spp., Mahanarva fimbriolata, Melanaphis sacchari, Metcalfiella spp., Meto- polophium dirhodum, Monellia costalis, Monelliopsis pecanis, Myzus spp., Nasonovia ribisnigri, Nephotettix spp., Nilaparvata lugens, Oncometopia spp., Orthezia praelonga, Parabetnisia myricae, Paratrioza spp., Parlatoria spp., Pemphigus spp., Peregrinus maidis, Phenacoccus spp., Phloeomyzus passerinii, Phorodon humuli, Phylloxera spp., Pinnaspis aspidistrae, Planococcus spp., Proto- pulvinaria pyriformis, Pseudaulacaspis pentagona, Pseudococcus spp., Psylla spp., Pteromalus spp., Pyrilla spp., Quadraspidiotus spp., Quesada gigas, Rastrococcus spp., Rhopalosiphum spp., Saissetia spp., Scaphoides titanus, Schizaphis gratninum, Selenaspidus articulatus, Sogata spp., Sogatella furcifera, Sogatodes spp., Stictocephala festina, Tenalaphara malayensis, Tinocallis caryaefoliae, Tomaspis spp., Toxoptera spp., Trialeurodes vaporariorum, Trioza spp., Typhlocyba spp., Unaspis spp., Viteus vitifolii.
Aus der Ordnung der Hymenoptera z.B. Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp..
Aus der Ordnung der Isopoda z.B. Armadillidium vulgäre, Oniscus asellus, Porcellio scaber.
Aus der Ordnung der Isoptera z.B . Reticulitermes spp., Odontotermes spp..
Aus der Ordnung der Lepidoptera z.B. Acronicta major, Aedia leucomelas, Agrotis spp., Alabama argillacea, Anticarsia spp., Baratbxa brassicae, Bucculatrix thurberiella, Bupalus piniarius, Cacoecia podana, Capua reticulana, Carpocapsa pomonella, Cheimatobia brumata, Chilo spp., Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Cnaphalocerus spp., Earias insulana, Ephestia kuebniella, Euproctis chrysorrhoea, Euxoa spp., Feltia spp., Galleria mellonella, Helicoveφa spp., Heliothis spp., Hof- mannophila pseudospretella, Homona magnanima, Hyponomeuta padella, Laphygma spp., Litho- colletis blancardella, Lithophane antennata, Loxagrotis albicosta, Lymantria spp., Malacosoma neustria, Mamestra brassicae, Mocis repanda, Mythimna separata, Oria spp., Oulema oryzae, Panolis flammea, Pectinophora gossypiella, Phyllocnistis citrella, Pieris spp., Plutella xylostella, Prodenia spp., Pseudaletia spp., Pseudoplusia includens, Pyrausta nubilalis, Spodoptera spp., Thermesia gemmatalis, Tinea pellionella, Tineola bisselliella, Tortrix viridana, Trichoplusia spp..
Aus der Ordnung der Orthoptera z.B. Acheta domesticus, Blatta orientalis, Blattella germanica, Gryllotalpa spp., Leucophaea maderae, Locusta spp., Melanoplus spp., Periplaneta americana, Schistocerca gregaria.
Aus der Ordnung der Siphonaptera z.B. Ceratophyllus spp., Xenopsylla cheopis.
Aus der Ordnung der Symphyla z.B. Scutigerella immaculata.
Aus der Ordnung der Thysanoptera z.B. Baliothrips biformis, Enneothrips flavens, Frarikliniella spp., Heliothrips spp., Hercinothrips femoralis, Kakothrips spp., RMpiphorothrips cruentatus, Scirtothrips spp., Taeniothrips cardamoni, Thrips spp..
Aus der Ordnung der Thysanura z.B. Lepisma saccharina.
Zu den pflanzenparasitären Nematoden gehören z.B. Anguina spp., Aphelenchoides spp., Belonoaimus spp., Bursaphelenchus spp., Diτylenchus dipsaci, Globodera spp., Heliocotylenchus spp., Heterodera spp., Longidorus spp., Meloidogyne spp., Pratylenchus spp., Radopholus similis, Rotylenchus spp., Trichodorus spp., Tylenchorhynchus spp., Tylenchulus spp., Tylenchulus semipenetrans, Xiphinema spp..
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) zeichnen sich insbesondere durch starke Wirkung gegen Blattläuse (z.B. Aphis gossypii und Myzus persicae), Käferlarven (z.B. Phaedon cochleariae), Schmetterlingsraupen (z.B. Plutella xylostella, Spodoptera exigua und Spodoptera frugiperda) aus.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können gegebenenfalls in bestimmten Konzentrationen bzw. Aufwandmengen auch als Herbizide, Safener, Wachstumsregulatoren oder Mittel zur Verbesserung der Pflanzeneigenschaften, oder als Mikrobizide, beispielsweise als Fungizide, Antimykotika, Bakterizide, Virizide (einschließlich Mittel gegen Viroide) oder als Mittel gegen MLO (Mycoplasma- like-organism) und RLO (Rickettsia-like-organism) verwendet werden. Sie lassen sich gegebenenfalls auch als Zwischen- oder Vorprodukte für die Synthese weiterer Wirkstoffe einsetzen.
Erfindungsgemäß können alle Pflanzen und Pflanzenteile behandelt werden. Unter Pflanzen werden hierbei alle Pflanzen und Pflanzenpopulationen verstanden, wie erwünschte und unerwünschte Wildpflanzen oder Kulturpflanzen (einschließlich natürlich vorkommender Kulturpflanzen). Kultur¬ pflanzen können Pflanzen sein, die durch konventionelle Züchtungs- und Optimierungsmethoden oder durch biotechnologische und gentechnologische Methoden oder Kombinationen dieser Methoden erhalten werden können, einschließlich der transgenen Pflanzen und einschließlich der durch Sortenschutzrechte schützbaren oder nicht schützbaren Pflanzensorten. Unter Pflanzenteilen sollen alle oberirdischen und unterirdischen Teile und Organe der Pflanzen, wie Spross, Blatt, Blüte und Wurzel verstanden werden, wobei beispielhaft Blätter, Nadeln, Stängel, Stämme, Blüten, Fruchtkörper, Früchte und Saatgut sowie Wurzeln, Knollen und Rhizome aufgeführt werden. Zu den Pflanzenteilen gehört auch Erntegut sowie vegetatives und generatives Vermehrungsmaterial, bei¬ spielsweise Stecklinge, Knollen, Rhizome, Ableger und Saatgut.
Die erfindungsgemäße Behandlung der Pflanzen und Pflanzenteile mit den Wirkstoffen erfolgt direkt oder durch Einwirkung auf deren Umgebung, Lebensraum oder Lagerraum nach den üblichen Behandlungsmethoden, z.B. durch Tauchen, Sprühen, Verdampfen, Vernebeln, Streuen, Auf¬ streichen, Injizieren und bei Vermehrungsmaterial, insbesondere bei Saatgut, weiterhin durch ein- oder mehrschichtiges Umhüllen.
Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen überführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Spritzpulver, wasser- und ölbasierte Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Pasten, lösliche Pulver, lösliche Granulate, Streugranulate, Suspensions-Emulsions-Konzentrate, Wirkstoff-impräg¬ nierte Naturstoffe, Wirkstoff-imprägnierte synthetische Stoffe, Düngemittel sowie Feinst- verkapselungen in polymeren Stoffen.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln. Die Herstellung der Formulierungen erfolgt entweder in geeigneten Anlagen oder auch vor oder während der Anwendung.
Als Hilfsstoffe können solche Stoffe Verwendung finden, die geeignet sind, dem Mittel selbst oder und/oder davon abgeleitete Zubereitungen (z.B. Spritzbrühen, Saatgutbeizen) besondere Eigen¬ schaften zu verleihen, wie bestimmte technische Eigenschaften und/oder auch besondere biologische Eigenschaften. Als typische Hilfsmittel kommen in Frage: Streckmittel, Lösemittel und Trägerstoffe.
Als Streckmittel eignen sich z.B. Wasser, polare und unpolare organische chemische Flüssigkeiten z.B. aus den Klassen der aromatischen und nicht-aromatischen Kohlenwasserstoffe (wie Paraffine, Alkylbenzole, Alkylnaphthaline, Chlorbenzole), der Alkohole und Polyole (die ggf. auch substituiert, verethert und/oder verestert sein können), der Ketone (wie Aceton, Cyclohexanon), Ester (auch Fette und Öle) und (poly-)Ether, der einfachen und substituierten Amine, Amide, Lactame (wie N- Alkylpyrrolidone) und Lactone, der Sulfone und Sulfoxide (wie Dimethylsysulfoxid).
Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösemittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösemittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten und chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlen- Wasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, mineralische und pflanzliche Öle, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone wie Aceton, Methylethyl- keton, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylsulfoxid, sowie Wasser.
AIs feste Trägerstoffe kommen in Frage:
z.B. Ammoniumsalze und natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate, als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z.B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Papier, Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengeln; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z.B. nichtionogene und anionische Emulga- toren, wie Polyoxyethylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyethylen-Fettalkohol-Ether, z.B. Alkylaryl-poly- glykolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Einweißhydrolysate; als Dispergier¬ mittel kommen in Frage nicht-ionische und/oder ionische Stoffe, z.B. aus den Klassen der Alkohol- POE- und/oder POP-Ether, Säure- und/oder POP- POE-Ester, Alkyl-Aryl- und/oder POP- POE-Ether, Fett- und/oder POP- POE-Addukte, POE- und/oder POP-Polyol Derivate, POE- und/oder POP- Sorbitan- oder-Zucker-Addukte, Alky- oder Aryl-Sulfate, Sulfonate und Phosphate oder die entsprechenden PO-Ether-Addukte. Ferner geeignete Oligo- oder Polymere, z.B. ausgehend von vinylischen Monomeren, von Acrylsäure, aus EO und/oder PO allein oder in Verbindung mit z.B. (poly-) Alkoholen oder (poly-) Aminen. Ferner können Einsatz finden Lignin und seine Sulfonsäure- Derivate, einfache und modifizierte Cellulosen, aromatische und/oder aliphatische Sulfonsäuren sowie deren Addukte mit Formaldehyd.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthe¬ tische pulvrige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicurn, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospholipide, wie Kephaline und Lecithine und synthetische Phospholipide.
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.
Weitere Additive können Duftstoffe, mineralische oder vegetabile gegebenenfalls modifizierte Öle, Wachse und Nährstoffe (auch Spurennährstoffe), wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink sein.
Weiterhin enthalten sein können Stabilisatoren wie Kältestabilisatoren, Konservierungsmittel, Oxidationsschutzmittel, Lichtschutzmittel oder andere die chemische und / oder physikalische Stabilität verbessernde Mittel.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,01 und 98 Gew.-% Wirkstoff, vorzugs¬ weise zwischen 0,5 und 90 %.
Der erfindungsgemäße Wirkstoff kann in seinen handelsüblichen Formulierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mischung mit anderen Wirkstoffen wie Insektiziden, Lockstoffen, Sterilantien, Bakteriziden, Akariziden, Nematiziden, Fungiziden, wachstumsregulierenden Stoffen, Herbiziden, Safenern, Düngemitteln oder Semiochemicals vorliegen.
Besonders günstige Mischpartner sind z.B. die folgenden:
Fungizide:
Inhibitoren der Nucleinsäure Synthese
Benalaxyl, Benalaxyl-M, Bupirimat, Chiralaxyl, Clozylacon, Dimethirimol, Ethirimol, Furalaxyl, Hymexazol, Metalaxyl, Metalaxyl-M, Ofurace, Oxadixyl, Oxolinsäure
Inhibitoren der Mitose und Zellteilung
Benomyl, Carbendazim, Diethofencarb, Fύberidazole, Pencycuran, Thiabendazol, Tbiophanat-methyl, Zoxamid
Inhibitoren der Atmungskette Komplex I
Diflumetorim
Inhibitoren der Atmungskette Komplex II
Boscalid, Carboxin, Fenfuram, Flutolanil, Furametpyr, Mepronil, Oxycarboxin, Penthiopyrad, Thifluzamid
Inhibitoren der Atmungskette Komplex HI
Azoxystrobin, Cyazofamid, Dimoxystrobin, Enestrobin, Famoxadon, Fenamidon, Fluoxastrobin, Kresoximmethyl, Metominostrobin, Orysastrobin, Pyraclostrobin, Picoxystrobin
Entkoppler
Dinocap, Fluazinam
Inhibitoren der ATP Produktion
Fentinacetat, Fentinchlorid, Fentinhydroxid, Silthiofam
Inhibitoren der Aminosäure- und Proteinbiosynthese
Andoprim, Blasticidin-S, Cyprodinil, Kasugamycin, Kasugamycinhydrochlorid Hydrat, Mepanipyrim, Pyrimethanil
Inhibitoren der Signal-Transduktion
Fenpiclonil, Fludioxonil, Quinoxyfen
Inhibitoren der Fett- und Membran Synthese
Chlozolinat, Iprodion, Procymidon, Vinclozolin
Ampropylfos, Kalium-Ampropylfos, Edifenphos, Iprobenfos (IBP), Isoprothiolan, Pyrazophos
Tolclofos-methyl, Biphenyl
Iodocarb, Propamocarb, Propamocarb hydrochlorid
Inhibitoren der Ergosterol Biosynthese
Fenhexamid,
Azaconazol, Bitertanol, Bromuconazol, Cyproconazol, Diclobutrazol, Difenoconazol, Diniconazol, Diniconazol-M, Epoxiconazol, Etaconazol, Fenbuconazol, Fluquinconazol, Flusilazol, Flutriafol, Furconazol, Furconazol-cis, Hexaconazol, Imibenconazol, Ipconazol,
Metconazol, Myclobutanil, Paclobutrazol, Penconazol, Propiconazol, Prothioconazol, Simeconazol, Tebuconazol, Tetraconazol, Triadimefon, Triadimenol, Triticonazol,
Uniconazol, Voriconazol, Imazalil, Imazalilsulfat, Oxpoconazol, Fenarimol, Flurprimidol, Nuarimol, Pyrifenox, Triforin, Pefurazoat, Prochloraz, Triflumizol, Viniconazol,
Aldimorph, Dodemoφh, Dodemorphacetat, Fenpropimorph, Tridemorph, Fenpropidin, Spiroxamin,
Naftifin, Pyributicarb, Terbinafin
Inhibitoren der Zellwand Synthese
Benthiavalicarb, Bialaphos, Dimethomorph, Flumorph, Iprovalicarb, Polyoxins, Polyoxorim, Validamycin A
Inhibitoren der Melanin Biosynthese
Capropamid, Diclocymet, Fenoxanil, Phtalid, Pyroquilon, Tricyclazol
Resistenzinduktion
Acibenzolar-S-methyl, Probenazol, Tiadinil
Multisite
Captafol, Captan, Chlorothalonil, Kupfersalze wie: Kupferhydroxid, Kupfernaphthenat, Kupferoxychlorid, Kupfersulfat, Kupferoxid, Oxin-Kupfer und Bordeaux Mischung,
Dichlofluanid, Dithianon, Dodin, Dodin freie Base, Ferbam, Fluorofolpet, Guazatin, Guazatinacetat, Iminoctadin, Iminoctadinalbesilat, Itninoctadintriacetat, Mankupfer, Mancozeb, Maneb, Metiram, Metiram Zink, Propineb, Schwefel und Schwefelpräparate enthaltend Calciumpolysulphid, Thiram, Tolylfluanid, Zineb, Ziram
Unbekannter Mechanismus
Amibromdol, Benthiazol, Bethoxazin, Capsimycin, Carvon, Chinomethionat, Chloropicrin, Cufraneb, Cyflufenamid, Cymoxanil, Dazomet, Debacarb, Diclomezine, Dichlorophen, Dicloran, Difenzoquat, Difenzoquat Methylsulphat, Diphenylamin, Ethaboxam, Ferimzon, flumetover, Flusulfamid, Fluopicolid, Fluoroimid, Hexachlorobenzol, 8- Hydroxychinolinsulfat, Irumamycin, Methasulphocarb, Metrafenon, Methyl Isothiocyanat,
Mildiomycin, Natamycin, Nickel dimethyldithiocarbamat, Nitrothal-isopropyl, Octhilinon,
Oxamocarb, Oxyfenthiin, Pentachlorophenol und Salze, 2-Phenylphenol und Salze, Piperalin, Propanosin -Natrium, Proquinazid, Pyrrolnitrin, Quintozen, Tecloftalam, Tecnazen, Triazoxid, Trichlamid, Zarilamid und 2,3,5,6-Tetrachlor-4-(methylsulfonyl)- pyridin, N-(4-Chlor-2-nitrophenyl)-N-ethyl-4-methyl-benzenesulfonamid , 2-Amino-4- methyl-N-phenyl-5-thiazolecarboxamid, 2-Chlor-N-(2,3-dihydro-l,l,3-trimethyl-lH-inden-4- yl)-3-pyridincarboxarnid, 3-[5-(4-Chlorphenyl)-2,3-dimethylisoxazolidin-3-yl]pyridin, cis-1- (4-Chlorphenyl)-2-(lH-l,2,4-triazol-l-yl)-cycloheptanol, 2,4-Dihydro-5-methoxy-2-methyl- 4-[[[[l-[3-(Mfluoromethyl)-phenyl]-ethyliden]-amino]-oxy]-me thyl]-phenyl]-3H-l,2,3- triazol-3-on (185336-79-2), Methyl l-(2,3-dihydro-2,2-dimethyl-lH-inden-l-yl)-lH- imidazole-5-carboxylat, 3,4,5-Trichlor-2,6-pyridindicarbonitril, Methyl 2-[[[cyclopropyl[(4- methoxyphenyl) imino]methyl]thio]metiiyl]-.alpha.-(methoxymethylen)- benzacetat, 4-Chlor- alpha-propinyloxy-N-[2-[3-methoxy-4-(2-ρropinyloxy)phenyl]e thyl]-benzacetamide, (2S)-N- [2-[4-[[3-(4-chloroρhenyl)-2-ρropinyl]oxy]-3-methoxyphenyl ]ethyl]- 3-methyl-2- [(methylsulfonyl)amino]-butanamid, 5-Chlor-7-(4-methylpiperidin-l-yl)-6-(2,4,6- trifluorophenyl)[l,2,4]triazolo[l,5-a]pyrimidin, 5-Chlor-6-(2,4,6-trifluorophenyl)-N-[(lR)- l,2,2-trimethylpropyl]tl,2,4]triazolo[l,5-a]pyrimidin-7-amin , 5-Chlor-N-[(lR)-l,2- dimethylpropyl]-6-(2,4,6-trifluorophenyl) [l,2,4]triazolo[l,5-a]pyrimidin-7-amine, N-[l-(5- Brom-S-chloropyridin^-y^ethyy^^-dichloronicotinamid, N-(5-Brom-3-chlorpyridin-2- yl)methyl-2,4-dichlornicotinamid, 2-Butoxy-6-iod-3-propyl-benzopyranon-4-on, N-{(Z)- [(cyclopropylmethoxy) imino][6-(difluormethoxy)-2,3-difluorphenyl]methyl} -2- benzacetamid, N-(3-Ethyl-3,5,5-trimelh.yl-cyclohexyl)-3-formylarmno-2-hydr oxy-benzamid, 2-[[[[l-[3(lFluor-2-phenyleüiyl)oxy] phenyl] ethyliden]amino]oxy]methyl]-alpha- (methoxyimino)-N-methyl-alphaE-benzacetamid, N-{2-[3-Chlor-5-(trifluormethyl)pyridin-2- yljethylJ^-^fluoromethy^benzami^ N-CS'^'-dichlor-S-fluorbiphenyl^-yl)^- (difluoimethy^-l-meÜiyl-lH-pyrazoM-carboxarmd j N^ö-Methoxy-S-pyridiny^-cyclopropan carboxamid, l-[(4-Methoxyphenoxy)methyl]-2,2-dimethylpropyl-lH-imidazol- l- carbonsäure, O-[l-[(4-Methoxyphenoxy)methyl]-2,2-dimethylpropyl]-lH-imida zol- 1- carbothioic acid, 2-(2-{[6-(3-Chlor-2-methylphenoxy)-5-fluorpyrimidin-4-yl]oxy }phenyl)-2- (methoxyimino)-N-methylacetainid
Bakterizide:
Bronopol, Dichlorophen, Nitrapyrin, Nickel-Dimethyldithiocarbamat, Kasugamycin, Octhilinon, Furancarbonsäure, Oxytetracyclin, Probenazol, Streptomycin, Tecloftalam, Kupfersulfat und andere Kupfer-Zubereitungen.
Insektizide / Akarizide / Nematizide:
Acetylcholinesterase (AChE) Inhibitoren
Carbamate, zum Beispiel Alanycarb, Aldicarb, Aldoxycarb, Allyxycarb, Aminocarb, Bendiocarb, Ben- furacarb, Bufencarb, Butacarb, Butocarboxim, Butoxycarboxim, Carbaryl, Carbofuran,
Carbosulfan, Cloeihocarb, Dimetilan, Ethiofencarb, Fenobucarb, Fenothiocarb, Formetanate, Furathiocarb, Isoprocarb, Metam-sodium, Methiocarb, Methomyl, Metolcarb, Oxamyl, Pirimicarb, Promecarb, Propoxur, Thiodicarb, Thiofanox, Trimethacarb, XMC, Xylylcarb, Triazamate
Organophosphate, zum Beispiel Acephate, Azamethiphos, Azinphos (-mefhyl, -ethyl), Bromophos-ethyl, Bromfenvinfos (-methyl), Butathiofos, Cadusafos, Carbophenothion, Chlorethoxyfos, Chlorfenvinphos, Chlormephos, Chloφyrifos (-methyl/-ethyl), Coumaphos, Cyanofenphos, Cyanophos, Chlorfenvinphos, Demeton-S-methyl, Demeton-S-methylsulphon, Dialifos, Di- azinon, Dichlofenthion, Dichlorvos/DDVP, Dicrotophos, Dimethoate, Dimethylvinphos, Di- oxabenzofos, Disulfoton, EPN, Ethion, Ethoprophos, Etrimfos, Famphur, Fenamiphos, Fenitrothion, Fensulfothion, Fenthion, Flupyrazofos, Fonofos, Formothion, Fosmethilan, Fosthiazate, Heptenophos, Iodofenphos, Iprobenfos, Isazofos, Isofenphos, Isopropyl O- salicylate, Isoxathion, Malathion, Mecarbam, Methacrifos, Methamidophos, Methidathion, Mevinphos, Monocrotophos, Naled, Omethoate, Oxydemeton-methyl, Parathion (-methyl/
-ethyl), Phenthoate, Phorate, Phosalone, Phosmet, Phosphamidon, Phosphocarb, Phoxim, Pirimiphos (-methyl/-ethyl), Profenofos, Propaphos, Propetamphos, Prothiofos, Prothoate, Pyraclofos, Pyridaphenthion, Pyridathion, Quinalphos, Sebufos, Sulfotep, Sulprofos, Tebupirimfos, Temephos, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Thiometon, Triazophos, Triclorfon, Vamidothion
Natrium-Kanal-Modulatoren / Spannungsabhängige Natrium-Kanal-Blocker
Pyrethroide, zum Beispiel Acrinathrin, Allethrin (d-cis-trans, d-trans), Beta-Cyfluthrin, Bifenthrin, Bioallethrin, Bioallethrin-S-cyclopentyl-isomer, Bioethanomethrin, Biopermethrin, Bioresmethrin, Chlovaporthrin, Cis-Cypermethrin, Cis-Resmethrrn, Cis-Permethrin,
Clocythrin, Cycloprothrin, Cyfluthrin, Cyhalothrin, Cypermethrin (alpha-, beta-, theta-, zeta), Cyphenothrin, Deltamethrin, Empenthrin (lR-isomer), Esfenvalerate, Etofenprox, Fenfluthrin, Fenpropathrin, Fenpyrithrin, Fenvalerate, Flubrocythrinate, Flucythrinate,
Flufenprox, Flumethrin, Fluvalinate, Fubfenprox, Gamma-Cyhalothrin, Imiprothrin, Kadethrin, Lambda- Cyhalothrin, Metofluthrin, Permethrin (eis-, trans-), Phenothrin (IR- trans isomer), Prallethrin, Profluthrin, Protrifenbute, Pyresmethrin, Resmethrin, RU 15525, Silafluofen, Tau-Fluvalinate, Tefluthrin, Terallethrin, Tetrameihrin (-1R- isomer), Tralomethrin, Transfluthrin, ZXI 8901, Pyrethrins (pyrethrum)
DDT
Oxadiazine, zum Beispiel Indoxacarb
Acetylcholin-Rezeptor-Agonisten/-Antagonisten
Chloronicotinyle, zum Beispiel Acetamiprid, Clothianidin, Dinotefuran, Imidacloprid, Nitenpyram, Nithiazine, Thiacloprid, Thiamethoxam
Nicotine, Bensultap, Cartap
Acetylcholin-Rezeptor-Modulatoren
Spinosyne, zum Beispiel Spinosad
GABA-gesteuerte Chlorid-Kanal-Antagonisten
Organochlorine, zum Beispiel Camphechlor, Chlordane, Endosulfan, Gamma-HCH, HCH, Heptachlor, Lindane, Methoxychlor
Fiprole, zum Beispiel Acetoprole, Ethiprole, Fipronil, Pyrafluprole, Pyriprole, Vaniliprole
Chlorid-Kanal-Aktivatoren
Mectine, zum Beispiel Avermectin, Emamectin, Emamectin-benzoate, Ivermectin, Milbemycin
Juvenilhormon-Mimetika, zum Beispiel Diofenolan, Epofenonane, Fenoxycarb, Hydroprene, Kinoprene, Methoprene, Pyriproxifen, Triprene
Ecdysonagonisten/disruptoren
Diacylhydrazine, zum Beispiel Chromafenozide, Halofenozide, Methoxyfenozide, Tebufenozide
Inhibitoren der Chitinbiosynthese
Benzoylharnstoffe, zum Beispiel Bistrifluron, Chlofluazuron, Diflubenzuron, Fluazuron, Flucycloxuron, FIu- fenoxuron, Hexaflumuron, Lufenuron, Novaluron, Noviflumuron, Penfluron, Teflubenzuron, Triflumuron
Buprofezin
Cyromazine
Inhibitoren der oxidativen Phosphorylierung, ATP-Disruptoren
Diafenthiuron
Organozinnverbindungen, zum Beispiel Azocyclotin, Cyhexatin, Fenbutatin-oxide
Entkoppler der oxidativen Phoshorylierung durch Unterbrechung des H-Protongradienten
Pyrrole, zum Beispiel Chlorfenapyr
Dinitrophenole, zum Beispiel Binapacyrl, Dinobuton, Dinocap, DNOC
Seite-I-Elektronentransportinhibitoren
METI's, zum Beispiel Fenazaquin, Fenpyroximate, Pyrimidifen, Pyridaben, Tebufenpyrad,
Tolfenpyrad
Hydramethylnon
Dicofol
Seite-π-Elektronentransportinhibitoren
Rotenone
Seite-IH-Elektronentransportinhibitoren
Acequinocyl, Fluacrypyrim
Mikrobielle Disruptoren der Insektendarmmembran
Bacillus thuringiensis-Stämme
Inhibitoren der Fettsynthese
Tetronsäuren,
zum Beispiel Spirodiclofen, Spiromesifen
Tetramsäuren,
zum Beispiel Spirotetramat (CAS-Reg.-No.: 203313-25-1) und 3-(2,5-Dimethylphenyl)-8- methoxy-2-oxo-l-azaspiro[4.5]dec-3-en-4-yl ethyl carbonate (alias: Carbonic acid, 3-(2,5- dimethylphenyl)-8-methoxy-2-oxo-l-azaspiro[4.5]dec-3-en-4-yl ethyl ester, CAS-Reg.-No.: 382608-10-8)
Carboxamide,
zum Beispiel Flonicamid
Oktopaminerge Agonisten,
zum Beispiel Amitraz
Inhibitoren der Magnesium-stimulierten ATPase,
Propargite
Benzoesäuredicarboxamide,
zum Beispiel Flubendiamide
Nereistoxin-Analoge,
zum Beispiel Thiocyclam hydrogen Oxalate, Thiosultap-sodium
Biologika, Hormone oder Pheromone
Azadirachtin, Bacillus spec, Beauveria spec, Codlemone, Metarrhizium spec, Paecilomyces spec, Thuringiensin, Verticillium spec.
Wirkstoffe mit unbekannten oder nicht spezifischen Wirkmechanismen
Begasimgsmittel, zum Beispiel Aluminium phosphide, Methyl bromide, Sulfuryl fluoride
Fraßhemmer, zum Beispiel Cryolite, Flonicamid, Pymetrozine
Milbenwachstumsinhibitoren, zum Beispiel Clofentezine, Etoxazole, Hexythiazox
Amidoflumet, Benclothiaz, Benzoximate, Bifenazate, Bromopropylate, Buprofezin, Chino- methionat, Chlordimeform, Chlorobenzilate, Chloropicrin, Clothiazoben, Cycloprene, Cyflumetofen, Dicyclanil, Fenoxacrim, Fentrifanil, Flubenzimine, Flufenerim, Flutenzin, Gossyplure, Hydramethylnone, Japonilure, Metoxadiazone, Petroleum, Piperonyl butoxide, Potassium oleate, Pyridalyl, Sulfluramid, Tetradifon, Tetrasul, Triarathene.Verbutin
Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Herbiziden, Düngemitteln, Wachstumsregulatoren, Safenern, Semiochernicals, oder auch mit Mitteln zur Verbesserung der Pflanzeneigenschaften ist möglich.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können ferner beim Einsatz als Insektizide in ihren handels- üblichen Formulierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mischung mit Synergisten vorliegen. Synergisten sind Verbindungen, durch die die Wirkung der Wirkstoffe gesteigert wird, ohne daß der zugesetzte Synergist selbst aktiv wirksam sein muß.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können ferner beim Einsatz als Insektizide in ihren handels¬ üblichen Formulierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mischungen mit Hemmstoffen vorliegen, die einen Abbau des Wirkstoffes nach Anwendung in der Umgebung der Pflanze, auf der Oberfläche von Pflanzenteilen oder in pflanzlichen Geweben vermindern.
Der Wirkstoffgehalt der aus den handelsüblichen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen kann in weiten Bereichen variieren. Die Wirkstoffkonzentration der Anwendungsformen kann von 0,00000001 bis zu 95 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,00001 und 1 Gew.-% liegen.
Die Anwendung geschieht in einer den Anwendungsformen angepaßten üblichen Weise.
Wie bereits oben erwähnt, können erfindungsgemäß alle Pflanzen und deren Teile behandelt werden. In einer bevorzugten Ausfuhrungsform werden wild vorkommende oder durch konventionelle biologische Zuchtmethoden, wie Kreuzung oder Protoplastenfusion erhaltenen Pflanzenarten und Pflanzensorten sowie deren Teile behandelt. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform werden transgene Pflanzen und Pflanzensorten, die durch gentechnologische Methoden gegebenenfalls in Kombination mit konventionellen Methoden erhalten wurden (Genetic Modified Organisms) und deren Teile behandelt. Die Begriffe "Teile" bzw. "Teile von Pflanzen" oder "Pflanzenteile" wurden oben erläutert.
Besonders bevorzugt werden erfindungsgemäß Pflanzen der jeweils handelsüblichen oder in Gebrauch befindlichen Pflanzensorten behandelt. Unter Pflanzensorten versteht man Pflanzen mit neuen Eigenschaften ("Traits"), die sowohl durch konventionelle Züchtung, durch Mutagenese oder durch rekombinante DNA-Techniken gezüchtet worden sind. Dies können Sorten, Bio- und Genotypen sein.
Je nach Pflanzenarten bzw. Pflanzensorten, deren Standort und Wachstumsbedingungen (Böden, Klima, Vegetationsperiode, Ernährung) können durch die erfindungsgemäße Behandlung auch überadditive ("synergistische") Effekte auftreten. So sind beispielsweise erniedrigte Aufwandmengen und/oder Erweiterungen des Wirkungsspektrums und/oder eine Verstärkung der Wirkung der erfϊndungsgemäß verwendbaren Stoffe und Mittel, besseres Pflanzenwachstum, erhöhte Toleranz gegenüber hohen oder niedrigen Temperaturen, erhöhte Toleranz gegen Trockenheit oder gegen Wasser- bzw. Bodensalzgehalt, erhöhte Blühleistung, erleichterte Ernte, Beschleunigung der Reife, höhere Ernteerträge, höhere Qualität und/oder höherer Ernährungswert der Ernteprodukte, höhere Lagerfähigkeit und/oder Bearbeitbarkeit der Ernteprodukte möglich, die über die eigentlich zu erwartenden Effekte hinausgehen.
Zu den bevorzugten erfindungsgemäß zu behandelnden transgenen (gentechnologisch erhaltenen) Pflanzen bzw. Pflanzensorten gehören alle Pflanzen, die durch die gentechnologische Modifikation genetisches Material erhielten, welches diesen Pflanzen besondere vorteilhafte wertvolle Eigenschaften ("Traits") verleiht. Beispiele für solche Eigenschaften sind besseres Pflanzenwachstum, erhöhte Toleranz gegenüber hohen oder niedrigen Temperaturen, erhöhte Toleranz gegen Trockenheit oder gegen Wasser- bzw. Bodensalzgehalt, erhöhte Blühleistung, erleichterte Ernte, Beschleunigung der Reife, höhere Ernteerträge, höhere Qualität und/oder höherer Ernährungswert der Ernteprodukte, höhere Lagerfähigkeit und/oder Bearbeitbarkeit der Ernte¬ produkte. Weitere und besonders hervorgehobene Beispiele für solche Eigenschaften sind eine erhöhte Abwehr der Pflanzen gegen tierische und mikrobielle Schädlinge, wie gegenüber Insekten,
Milben, pflanzenpathogenen Pilzen, Bakterien und/oder Viren sowie eine erhöhte Toleranz der Pflanzen gegen bestimmte herbizide Wirkstoffe. Als Beispiele transgener Pflanzen werden die wichtigen Kulturpflanzen, wie Getreide (Weizen, Reis), Mais, Soja, Kartoffel, Zuckerrüben, Tomaten, Erbsen und andere Gemüsesorten, Baumwolle, Tabak, Raps, sowie Obstpflanzen (mit den Früchten Äpfel, Birnen, Zitrusfrüchten und Weintrauben) erwähnt, wobei Mais, Soja, Kartoffel, Baumwolle, Tabak und Raps besonders hervorgehoben werden. Als Eigenschaften ("Traits") werden besonders hervorgehoben die erhöhte Abwehr der Pflanzen gegen Insekten, Spinnentiere, Nematoden und Schnecken durch in den Pflanzen entstehende Toxine, insbesondere solche, die durch das genetische Material aus Bacillus Thuringiensis (z.B. durch die Gene CryIA(a), CryIA(b), CryIA(c), CryDA, CrylllA, CryiπB2, Cry9c Cry2Ab, Cry3Bb und CrylF sowie deren Kombinationen) in den Pflanzen erzeugt werden (im folgenden "Bt Pflanzen"). Als Eigenschaften ("Traits") werden auch besonders hervorgehoben die erhöhte Abwehr von Pflanzen gegen Pilze, Bakterien und Viren durch Systemische Akquirierte Resistenz (SAR), Systemin, Phytoalexine, Elicitoren sowie Resistenzgene und entsprechend exprimierte Proteine und Toxine. Als Eigenschaften ("Traits") werden weiterhin besonders hervorgehoben die erhöhte Toleranz der Pflanzen gegenüber bestimmten herbiziden Wirkstoffen, beispielsweise hnidazolinonen, Sulfonylharnstoffen, Glyphosate oder Phosphinotricin (z.B. "P AT" -Gen). Die jeweils die gewünschten Eigenschaften ("Traits") verleihenden Gene können auch in Kombinationen miteinander in den transgenen Pflanzen vorkommen. Als Beispiele für "Bt Pflanzen" seien Maissorten, Baumwollsorten, Sojasorten und Kartoffelsorten genannt, die unter den Handelsbezeichnungen YIELD GARD® (z.B. Mais, Baumwolle, Soja), KnockOut® (z.B. Mais), StarLink® (z.B. Mais), Bollgard® (Baumwolle), Nucotn® (Baumwolle) und NewLeaf® (Kartoffel) vertrieben werden. Als Beispiele für Herbizid-tolerante Pflanzen seien Maissorten, Baumwollsorten und Sqjasorten genannt, die unter den Handelsbezeichnungen Roundup Ready® (Toleranz gegen Glyphosate z.B. Mais, Baumwolle, Soja), Liberty Link® (Toleranz gegen Phosphinotricin, z.B. Raps), Evfl® (Toleranz gegen Imidazolinone) und STS® (Toleranz gegen Sulfonylharnstoffe z.B. Mais) vertrieben werden. Als Herbizid- resistente (konventionell auf Herbizid-Toleranz gezüchtete) Pflanzen seien auch die unter der Bezeichnung Clearfield® vertriebenen Sorten (z.B. Mais) erwähnt. Selbstverständlich gelten diese Aussagen auch für in der Zukunft entwickelte bzw. zukünftig auf den Markt kommende Pflanzensorten mit diesen oder zukünftig entwickelten genetischen Eigenschaften ("Traits").
Die aufgeführten Pflanzen können besonders vorteilhaft erfindungsgemäß mit den Verbindungen der allgemeinen Formel I bzw. den erfindungsgemäßen Wirkstoffmischungen behandelt werden. Die bei den Wirkstoffen bzw. Mischungen oben angegebenen Vorzugsbereiche gelten auch für die Behandlung dieser Pflanzen. Besonders hervorgehoben sei die Pflanzenbehandlung mit den im vorliegenden Text speziell aufgeführten Verbindungen bzw. Mischungen.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe wirken nicht nur gegen Pflanzen-, Hygiene- und Vorratsschädlinge, sondern auch auf dem veterinärmedizinischen Sektor gegen tierische Parasiten (Ekto- und Endoparasiten) wie Schildzecken, Lederzecken, Räudemilben, Laufmilben, Fliegen (stechend und leckend), parasitierende Fliegenlarven, Läuse, Haarlinge, Federlinge und Flöhe. Zu diesen Parasiten gehören:
Aus der Ordnung der Anoplurida z.B. Haematopinus spp., Linognatfaus spp., Pediculus spp., Phtirus spp., Solenopotes spp..
Aus der Ordnung der Mallophagida und den Unterordnungen Amblycerina sowie Ischnocerina z.B. Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp., Felicola spp..
Aus der Ordnung Diptera und den Unterordnungen Nematocerina sowie Brachycerina z.B. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp., Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp., Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp., Melophagus spp..
Aus der Ordnung der Siphonapterida z.B. Pulex spp., Ctenocephalides spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp..
Aus der Ordnung der Heteropterida z.B. Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp..
Aus der Ordnung der Blattarida z.B. Blatta orientalis, Periplaneta americana, Blattela germanica, Supella spp..
Aus der Unterklasse der Acari (Acarina) und den Ordnungen der Meta- sowie Mesostigmata z.B. Argas spp., Ornithodorus spp., Otobius spp., Ixodes spp., Amblyomma spp., Boophilus spp., Dermacentor spp., Haemophysalis spp., Hyalomma spp., Rhipicephalus spp., Dermanyssus spp., Raillietia spp., Pneumonyssus spp., Sternostoma spp., Varroa spp..
Aus der Ordnung der Actinedida (Prostigmata) und Acaridida (Astigmata) z.B. Acarapis spp.,
Cheyletiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp.,
Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp., Laminosioptes spp..
Die erfmdungsgemäßen Wirkstoffe der Formel (I) eignen sich auch zur Bekämpfung von Arthropoden, die landwirtschaftliche Nutztiere, wie z.B. Rinder, Schafe, Ziegen, Pferde, Schweine, Esel, Kamele, Büffel, Kaninchen, Hühner, Puten, Enten, Gänse, Bienen, sonstige Haustiere wie z.B. Hunde, Katzen, Stubenvögel, Aquarienfische sowie sogenannte Versuchstiere, wie z.B. Hamster, Meerschweinchen, Ratten und Mäuse befallen. Durch die Bekämpfung dieser Arthropoden sollen Todesfälle und Leistungsminderungen (bei Fleisch, Milch, Wolle, Häuten, Eiern, Honig usw.) ver¬ mindert werden, so daß durch den Einsatz der erfindungsgemäßen Wirkstoffe eine wirtschaftlichere und einfachere Tierhaltung möglich ist.
Die Anwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geschieht im Veterinärsektor und bei der Tierhaltung in bekannter Weise durch enterale Verabreichung in Form von beispielsweise Tabletten, Kapseln, Tränken, Drenchen, Granulaten, Pasten, BoIi, des feed-through-Verfahrens, von Zäpfchen, durch parenterale Verabreichung, wie zum Beispiel durch Injektionen (intramuskulär, subcutan, intravenös, intraperitonal u.a.), Implantate, durch nasale Applikation, durch dermale Anwendung in Form beispielsweise des Tauchens oder Badens (Dippen), Sprühens (Spray), Aufgießens (Pour-on und Spot-on), des Waschens, des Einpuderns sowie mit Hilfe von wirkstoffhaltigen Formkörpern, wie Halsbändern, Ohrmarken, Schwanzmarken, Gliedmaßenbändern, Halftern, Markierungsvor¬ richtungen usw.
Bei der Anwendung für Vieh, Geflügel, Haustiere etc. kann man die Wirkstoffe der Formel (I) als Formulierungen (beispielsweise Pulver, Emulsionen, fließfähige Mittel), die die Wirkstoffe in einer Menge von 1 bis 80 Gew.-% enthalten, direkt oder nach 100 bis 10 000-facher Verdünnung anwenden oder sie als chemisches Bad verwenden.
Außerdem wurde gefunden, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen eine hohe insektizide Wirkung gegen Insekten zeigen, die technische Materialien zerstören.
Beispielhaft und vorzugsweise - ohne jedoch zu limitieren - seien die folgenden Insekten genannt:
Käfer wie Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptilinus pecticornis, Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Priobium carpini, Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxylon aequale, Minthes rugicollis, Xyleborus spec. Tryptodendron spec. Apate monachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spec. Dinoderus minutus;
Hautflügler wie Sirex juvencus, Uroceras gigas, Urocerus gigas taignus, Urocerus augur;
Termiten wie Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwiniensis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus;
Borstenschwänze wie Lepisma saccharina.
Unter technischen Materialien sind im vorliegenden Zusammenhang nicht-lebende Materialien zu verstehen, wie vorzugsweise Kunststoffe, Klebstoffe, Leime, Papiere und Kartone, Leder, Holz, Holzverarbeitungsprodukte und Anstrichmittel.
Die anwendungsfertigen Mittel können gegebenenfalls noch weitere Insektizide und gegebenenfalls noch ein oder mehrere Fungizide enthalten.
Hinsichtlich möglicher zusätzlicher Zumischpartner sei auf die oben genannten Insektizide und Fungizide verwiesen.
Zugleich können die erfϊndungsgemäßen Verbindungen zum Schutz vor Bewuchs von Gegenständen, insbesondere von Schiffskörpern, Sieben, Netzen, Bauwerken, Kaianlagen und Signalanlagen, welche mit See- oder Brackwasser in Verbindung kommen, eingesetzt werden.
Weiter können die erfindungsgemäßen Verbindungen allein oder in Kombinationen mit anderen Wirkstoffen als Antifouling-Mittel eingesetzt werden.
Die Wirkstoffe eignen sich auch zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen im Haushalts-, Hygiene- und Vorratsschutz, insbesondere von Insekten, Spinnentieren und Milben, die in geschlossenen Räumen, wie beispielsweise Wohnungen, Fabrikhallen, Büros, Fahrzeugkabinen u.a. vorkommen. Sie können zur Bekämpfung dieser Schädlinge allein oder in Kombination mit anderen Wirk- und Hilfsstoffen in Haushaltsinsektizid-Produkten verwendet werden. Sie sind gegen sensible und resistente Arten sowie gegen alle Entwicklungsstadien wirksam. Zu diesen Schädlingen gehören:
Aus der Ordnung der Scorpionidea z.B. Buthus occitanus.
Aus der Ordnung der Acarina z.B. Argas persicus, Argas reflexus, Bryobia ssp., Dermanyssus gallinae, Glyciphagus domesticus, Ornithodorus moübat, Rhipicephalus sanguineus, Trombicula alfreddugesi, Neutrombicula autumnalis, Dermatophagoides pteronissimus, Dermatophagoides forinae.
Aus der Ordnung der Araneae z.B. Aviculariidae, Araneidae.
Aus der Ordnung der Opiliones z.B. Pseudoscorpiones chelifer, Pseudoscorpiones cheiridium, Opiliones phalangium.
Aus der Ordnimg der Isopoda z.B. Oniscus asellus, Porcellio scaber.
Aus der Ordnung der Diplopoda z.B. Blaniulus guttulatus, Polydesmus spp..
Aus der Ordnung der Chilopoda z.B. Geophilus spp..
Aus der Ordnung der Zygentoma z.B. Ctenolepisma spp., Lepisma saccharina, Lepismodes inquilinus.
Aus der Ordnung der Blattaria z.B. Blatta orientalies, Blattella germanica, Blattella asahinai, Leucophaea maderae, Panchlora spp., Parcoblatta spp., Periplaneta australasiae, Periplaneta americana, Periplaneta brunnea, Periplaneta foliginosa, Supella longipalpa.
Aus der Ordnung der Saltatoria z.B. Acheta domesticus.
Aus der Ordnung der Dermaptera z.B. Forficula auricularia.
Aus der Ordnung der Isoptera z.B. Kalotermes spp., Reticulitermes spp.
Aus der Ordnung der Psocoptera z.B. Lepinatus spp., Liposcelis spp.
Aus der Ordnung der Coleoptera z.B. Anthrenus spp., Attagenus spp., Dermestes spp., Latheticus oryzae, Necrobia spp., Ptinus spp., Rhizopertha dominica, Sitophilus granarius, Sitophilus oryzae, Sitophilus zeamais, Stegobium paniceum.
Aus der Ordnung der Diptera z.B. Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes taeniorhynchus, Anopheles spp., Calliphora erythrocephala, Chrysozona pluvialis, Culex quinquefasciatus, Culex pipiens, Culex tarsalis, Drosophila spp., Fannia canicularis, Musca domestica, Phlebotomus spp., Sarcophaga carnaria, Simulium spp., Stomoxys calcitrans, Tipula paludosa.
Aus der Ordnung der Lepidoptera z.B. Achroia grisella, Galleria mellonella, Plodia interpunctella, Tinea cloacella, Tinea pellionella, Tineola bisselliella.
Aus der Ordnung der Siphonaptera z.B. Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis.
Aus der Ordnung der Hymenoptera z.B. Camponotus herculeanus, Lasius fuliginosus, Lasius niger, Lasius umbratus, Monomorium pharaonis, Paravespula spp., Tetramorium caespitum.
Aus der Ordnung der Aαoplura z.B. Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis, Pemphigus spp., Phylloera vastatrix, Phthirus pubis.
Aus der Ordnung der Heteroptera z.B. Cimex hemipterus, Cimex lectularius, Rhodinus prolixus, Triatoma infestans.
Die Anwendung im Bereich der Haushaltsinsektizide erfolgt allein oder in Kombination mit anderen geeigneten Wirkstoffen wie Phosphorsäureestern, Carbamaten, Pyrethroiden, Neo-nicotinoiden, Wachstumsregulatoren oder Wirkstoffen aus anderen bekannten Insektizidklassen.
Die Anwendung erfolgt in Aerosolen, drucklosen Sprühmitteln, z.B. Pump- und Zerstäubersprays, Nebelautomaten, Foggern, Schäumen, Gelen, Verdampferprodukten mit Verdampferplättchen aus Cellulose oder Kunststoff, Flüssigverdampfern, Gel- und Membranverdampfern, propellergetriebenen Verdampfern, energielosen bzw. passiven Verdampfungssystemen, Mottenpapieren, Mottensäckchen und Mottengelen, als Granulate oder Stäube, in Streuködern oder Köderstationen.
Herstellungsbeispiele
Beispiel 1
0,80 g (2.47 mmol) 6-{[3,5-bis(tnfluorme%l)-lH-pyrazol4-yl]me%l}-2-methyl-pyrid in-3-anώi werden in 8 ml 1,2-Dichlorethan gelöst, mit 4 Tropfen konzentrierter Salzsäure versetzt und auf 55°C erhitzt. Eine Lösung aus 0,93 g (3.45 mmol) (3Z)^-Chlor-3-{[(lS)-l-methyl-2-(methylthio)-ethyl]- imino}-2-benzofuran-l(3H)-on in 6 ml 1,2-Dichlorethan wird dazu gegeben und der Ansatz 30 Minuten bei 65°C gerührt. Anschließend wird das Lösungsmittel unter vermindertem Druck abdestilliert und der Rückstand durch Chromatographie an Kieselgel mit 1) Dichlormethan und 2) Cyclohexan/Essigsäureethylester 2: 1 als Laufmittel gereinigt.
Man erhält 0,56 g (37 % der Theorie) N'-Cβ-IP^-Bis^fluormethy^-lH-pyrazol-l-yη-methyl}^- methyl-pyridm-3-yl)-3-cHor-N 2 -[(lS)-l-methyl-2-(methylthio)-ethyl]-phthalarnid als gelben Feststoff vom Schmelzpunkt 92°C.
Beispiel 2
(Folgeumsetzung)
0,21 g (0.35 mmol) N 1 -(6-{[3,5-bis(trifluormethyl)-lH-pyrazol-l-yl]methyl}- 2-methyl-pyridin-3-yl)- 3-chlor-N 2 -[(lS)-l-methyl-2-(methylthio)-ethyl]-phthalamid werden in 5 ml 1,2-Dichlorethan gelöst,
bei 60 0 C nacheinander 3.3 mg (0.07 mmol) Ameisensäure und 44.1 mg (0.39 mmol) Hydrogen- peroxid dazu gegeben und der Ansatz für 30 min bei 60 0 C gerührt. Die Reaktionsmischung wird unter Rühren bei 50 0 C mit 5 ml einer 10 %-igen Natriumhydrogensulfit-Lösung (Bisulfϊt) versetzt, 10 Minuten gerührt und mit 10 ml einer 10 %-igen Natriumhydrogencarbonatlösung gequencht. Die organische Phase wird abgetrennt, die wässrige Phase zweimal mit Dichlormethan extrahiert und die vereinigten organischen Phasen über Natriumsulfat getrocknet. Nach Abdestillieren des Lösungs¬ mittels unter vermindertem Druck wird das Produkt in Form eines weißen Feststoffs erhalten.
Man erhält 0,20 g (86 % der Theorie) N 1 -(6-{[3 ; 5-Bis(trifluormethyl)-lH-pyrazol-l-yl]-methyl}-2- methyl-pyridin-3-yl)-3-chlor-N 2 -[(l S)-I -methyl-2-(methylsulfinyl)-ethyl]-phthalamid vom Schmelz- punkt l83°C.
Beispiel 3
0.39 g (1.18 mmol) 5-{[3,5-Bis-(trifluormethyl)-lH-l,2,4-triazol-l-yl]-methyl}- 2-methyl-thiophen-3- amin werden in 8 ml 1,2-Dichlorethan gelöst, 3 Tropfen konzentrierte Salzsäure dazu gegeben, die Mischung auf 55°C erhitzt, eine Lösung aus 382 mg (1.42 mmol) (3Z)-4-Chlor-3-{[(lS)-l-methyl-2- (methyltbio)-ethyl]-imino}-2-benzofuran-l(3H)-on in 6 ml 1,2-Dichlorethan zugegeben und die Mischung 30 Minuten bei 65°C gerührt. Anschließend wird das Lösungsmittel unter vermindertem Druck abdestilliert und der Rückstand mittels präparativer HPLC weiter gereinigt.
Man erhält 44 mg (6 % der Theorie) ^-(S-ltS.S-Bis^fluormethy^-lH-l^^-triazol-l-yη-me&yl}- 2-me%l-3-tωenyl)-3-cmor-N 2 -[(lS)-l-methyl-2-(me%lthio)-ethyl]-phthalamid.
HPLC: logP (pH 2.3) = 3.8
Beispiel 4
Zu einer Lösung von 435 mg (1.61 mmol) 4-Chlor-3-(S-l-methyl-2-methylsulfanyl-eihylinτino)-3H- isobenzofuran-1-on in 5 ml 1,2-Dichlorethan werden nacheinander 500 mg (1.53 mmol) 2-(3,5-Bis- trifluormethylφyrazol-l-ylme1hyl)^-methylφyrimidm-5-ylamin und 7.3 mg (38 μmol) p-Toluol- sulfonsäure-monohydrat gegeben und die Mischung wird dann 2 Stunden auf 50 0 C erhitzt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wird der Rückstand an Kieselgel mit Cyclohexan/Ethylacetat 3 : 1 -» 2 : 1 als Laufmittel aufgereinigt.
Man erhält 0,90 g (96 % der Theorie) N'-P^S.S-Bis-trifluormeAyl-pyrazol-l-yl-meftyO^-methyl- pyrirnidm-5-yl]-3-chlor-N 2 -(S4-methyl-2-memylsulfanyl-ethyl)-phthalarnid als farblosen Feststoff.
HPLC: logP (pH 2.3) = 3.39
Beispiel 5
Bei O 0 C wird zu einer Lösung von 300 mg (0.50 mmol) N^ß-ßjS-Bis-trifluormethyl-pyrazol-l- ylmethyl)-4-me1hyl-ρyriniidin-5-yl]-3-chlor-N 2 -(S-l-methyl-2-me1hylsulfanyl-ethyl)φhthalamid in 3 ml Chloroform langsam eine Lösung von 127 mg (0.55 mmol) meta-Chlorperbenzoesäure (75% in Wasser) in 3 ml Chloroform gegeben. Man lässt die Reaktionsmischung innerhalb von 1.5 Stunden auf Raumtemperatur erwärmen und erhitzt noch 30 min auf 40 0 C. Nach dem Abkühlen auf
Raumtemperatur wird mit Dichlormethan verdünnt und nacheinander mit 10%-iger Natronlauge, ges. NaCl-Lösung gewaschen und über Natriumsulfat getrocknet. Nach dem Entfernen des Lösungsmittels reinigt man den Rückstand durch Chromatographie an Kieselgel mit Dichloπnethan/Methanol 10 : 1 als Laufmittel.
5 Man erhält 30 mg (9 % der Theorie) N^P-CS^^Bis-trifluormethyl-pyrazol-l-yl-methylH-methyl- pyrirmdm-5-yl]-3-cWor-N 2 -(S-2-methanesulfmyl-l-methyl-emyl)-phώalamid als farblosen Feststoff.
HPLC: logP (pH 2.3) = 2.17
Analog zu den Beispielen 1 bis 5 sowie entsprechend der allgemeinen Beschreibung des erfϊndungs- gemäßen Herstellungsverfahren können beispielsweise auch die in der nachstehenden Tabelle 1 auf- Ö geführten Verbindungen der Formel (T) - bzw. der Formel (IA) - hergestellt werden.
Tabelle 1 : Beispiele für die Verbindungen der Formel (IA)
Die Bestimmung der in den voranstehenden Tabellen und Herstellungsbeispielen angegebenen logP- Werte erfolgt gemäß EEC-Directive 79/831 Annex V.A8 durch HPLC (High Performance Liquid Chromatography) an einer Phasenumkehrsäule (C 18). Temperatur: 43 0 C.
Die Bestimmung erfolgt im sauren Bereich bei pH 2.3 mit 0,1% wässriger Phosphorsäure und Acetonitril als Eluenten; linearer Gradient von 10% Acetonitril bis 95% Acetonitril.
Die Bestimmung mit der LC-MS im sauren Bereich erfolgt bei pH 2,7 mit 0,1 % wässriger Ameisensäure und Acetonitril (enthält 0,1% Ameisensäure) als Eluenten; linearer Gradient von 10% Acetonitril bis 95% Acetonitril
Die Bestimmung mit der LC-MS im neutralen Bereich erfolgt bei pH 7.8 mit 0,001 molarer wässriger Ammoniumhydrogencarbonat-Lösung und Acetonitril als Eluenten; linearer Gradient von 10 % Acetonitril bis 95 % Acetonitril.
Die Eichung erfolgt mit unverzweigten Alkan-2-onen (mit 3 bis 16 Kohlenstoffatomen), deren logP-Werte bekannt sind (Bestimmung der logP- Werte anhand der Retentionszeiten durch lineare Interpolation zwischen zwei aufeinander folgenden Alkanonen).
Die lambda-max- Werte wurden an Hand der UV-Spektren von 200 um bis 400 nm in den Maxima der chromatographischen Signale ermittelt.
Herstellung von Ausgangsstoffen der Formel (IR
Beispiel (Η-l)
Stufe 1:
34.7 g (127 mmol) 3-Iod-phthalsäureanhydrid werden in N,N-Dimethyl-acetamid gelöst und bei 1O 0 C wird eine Lösung von 16.0 g (152 mmol) (S)-l-Methyl-2-methylsulfanyl-ethylamin in N,N-Dimethyl- acetamid innerhalb von 60 Minuten zudosiert. Die Mischung wird weitere 60 Minuten gerührt. Dann wird eine Lösung von 16.5g (165 mmol) Natriumhydroxid in Wasser innerhalb von 70 Minuten dazu gegeben und die Mischung wird noch 12 Stunden gerührt. Das Lösungsmittel wird unter ver- minderten! Druck abdestilliert, der Rückstand mit Wasser und tert-Butyl-methyl-ether vermischt und mit Salzsäure auf pH = 1-2 eingestellt. Die organische Phase wird abgetrennt, mit Wasser und dann mit gesättigter Natriumchlorid-Lösung gewaschen mit Natriumsulfat getrocknet und filtriert. Vom Filtrat wird das Lösungsmittel unter vermindertem Druck sorgfältig abdestilliert. Das als zunächst öliger Rückstand verbleibende Produkt kristallisiert im Allgemeinen innerhalb von wenigen Stunden.
Man erhält 22.3 g (46 % der Theorie) 3-Iod-N-[(S)-(l-methyl-2-methylsulfanyl-ethyl)-phthalamid- säure vom Schmelzpunkt 132-134 0 C.
Stufe 2:
15.1 g (38.8 mmol) 3-Iod-N-[(S)-l-methyl-2-methylsulfanyl-ethyl]-phthalamidsäu re wird in Dichlormethan gelöst. 6.02 g (71.7 mmol) Natriumhydrogencarbonat in Wasser werden bei 40 0 C dazu gegeben und dann werden bei dieser Temperatur 5.64 g (59.7 mmol) Chlorameisensäure¬ methylester innerhalb von 15 Minuten zugetropft. Die Mischung wird noch eine Stunde bei 50 0 C gerührt und dann mit Wasser auf etwa das doppelte Volumen verdünnt. Die organische Phase wird
abgetrennt und zweimal mit Dichlormethan geschüttelt. Die vereinigten organischen Phasen werden mit Wasser gewaschen, mit Natriumsulfat getrocknet und filtriert. Vom Filtrat wird das Lösungsmittel unter vermindertem Druck sorgfältig abdestilliert. Das als öliger Rückstand verbleibende Produkt kristallisiert im Allgemeinen in wenigen Stunden.
Man erhält 10.5 g (69 % der Theorie) 4-Iod-3-[(lS)-l-methyl-2-methylsulfanyl-ethylimino]-3H- isobenzofuran- 1 -on.
HPLC: logP (pH 2.3) = 3.87
Herstellung von Ausgangsstoffen der Formel (ÜB
Beispiel OUa-I)
3.1 g (8.75 mmol) 6-{[3,5-Bis(1rifluormemyl)4H-pyrazol-l-yl]methyl}-2-methyl-3 -mtro-pyridin werden bei 10 0 C zu eher Mischung aus 12 g Ethanol, 12 g konz. Salzsäure und Zinn(Il)-chlorid- dihydrat gegeben und die Mischung wird 45 Minuten bei 70°C gerührt. Der abgekühlte Ansatz wird in 50 ml Wasser gegossen, mit IN Natronlauge alkalisch gestellt (pH 10-11) und je dreimal mit Methyl-tert.-butylketon und Essigsäureethylester extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden je einmal mit Wasser und gesättigter Natriumchloridlösung gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und filtriert. Vom Filtrat wird das Lösungsmittel unter vermindertem Druck sorgfältig abdestilliert.
Man erhält 2.63 g (84%) 6-{[3,5-Bis(trifluormethyl)-lH-pyrazol-l-yl]methyl}-2-methyl pyridin-3- amin als Rückstand.
HPLC: logP (pH 2.7) = 1.90
Beispiel OIIa-2)
Stufe 1:
Eine Lösung von 6.40 g (16.7 mmol) 2-(3,5-Bis-trifluormethyl-ρyrazόl-l-ylmethyl)-4-methyl- pyrimidin-5-carbonsäure-ethylester (vgl. Beispiel V-I) in 15 ml Ethanol wird tropfenweise mit einer Lösung von 2.82 g (50.2 mmol) Kaliumhydroxid in 20 ml Ethanol versetzt und die Reaktionsmi- schung wird anschließend 5 Stunden unter Rückfluss erhitzt. Nach dem Abkühlen auf Raumtempe¬ ratur wird das Lösungsmittel entfernt, der Rückstand mit Wasser versetzt und mit konz. Salzsäure auf pH = 1 eingestellt. Ausgefallene Kristalle werden abfiltriert und im Vakuum getrocknet.
Man erhält 6.0 g (92 % der Theorie) 2-(3,5-Bis-trifluormethyl-pyrazol-l-yl-methyl)-4-methyl- pyrimidin-5-carbonsäure.
HPLC: logP (pH 2.3) = 2.68
Stufe 2:
Zu einer Lösung von 5.00 g (14.1 mmol) 2-(3,5-Bis-trifluormethyl-pyrazol-l-yl-methyl)-4-methyl- pyrimidin-5-carbonsäure in 30 ml tert-Butanol werden nacheinander 3.89 g (14.1 mmol) Phosphor- säurediphenylesterazid und 1.43 g (14.1 mmol) Triethylamin hinzugetropft. Man erhitzt die Mi¬ schung 9 Stunden unter Rückfluss, lässt dann auf Raumtemperatur abkühlen und entfernt das Lösungsmittel bis auf ein Restvolumen von ca. 15 ml. Der Rückstand wird mit 100 ml Dichlormethan verdünnt und nacheinander mit 0.5 N Natronlauge, Wasser, gesättigter Natriumchlorid-Lösung gewaschen und über Natriumsulfat getrocknet. Die Aufreinigung des Rückstandes erfolgt über Chromatographie an Kieselgel mit Cyclohexan (2 % Triethylamin)/Ethylacetat 6 : 1 -» 3 : 1 als Laufmittel.
Man erhält 2.60 g (38 % der Theorie) [2-(3,5-Bis-trifluormethyl-pyrazol-l-yl-methyl)-4-methyl- pyrimidin-5-yl]-carbamidsäure-tert-butylester (VI-I) als blaßgelben Feststoff.
HPLC: logP (pH 2.3) = 3.84
Stufe 3:
Zu einer Lösung von 2.50 g (5.88 mmol) [2-(3,5-Bis-trifluormethyl-pyrazol-l-ylmethyl)-4-methyl- pyrimidin-5-yl]-carbamidsäure-tertbutylester in 15 ml Dichlormethan werden bei 0 0 C tropfenweise mit 8.14 g (71.4 mmol) Trifluoressigsäure versetzt. Man lässt 30 min bei dieser Temperatur und anschließend 3 Stunden bei Raumtemperatur rühren. Die Reaktionslösung wird tropfenweise auf eine eiskalte gesättigte Natriumcarbonatlösung gegeben und erschöpfend mit Dichlormethan extrahiert. Nach dem Trocknen der vereinigten organischen Phasen über Natriumsulfat und Entfernen des Lösungsmittels erhält man das Produkt in Form eines gelben Öls.
Man erhält 1.80 g (90 % der Theorie) 2-(3 5 5-Bis-trifluormethyl-pyrazol-l-yl-me%l)-4-methyl- pyrimidin-5-yl-amin (πia-2).
HPLC: logP (pH 2.3) = 2.43
Beispiel (TIIb-I)
1.0 g (1.5 mmol) l-[(5-MethyM-nitro-2-ώienyl)memyl]-3,5-bis(trifluormethyl)- lH-l,2,4-triazol werden bei 10 0 C zu einer Mischung aus 8.0 g Ethanol, 8.0 g konz. Salzsäure und 2.71 g (12.0 mmol) Zinn(H)-chlorid-dihydrat gegeben und 45 Minuten bei 70 0 C gerührt. Der abgekühlte Ansatz wird in 25 ml Wasser gegossen, mit IN Natronlauge alkalisch gestellt (pH 10-11) und mehrfach mit Methyl- tert-butylketon und Essigsäure-ethylester extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden je einmal mit Wasser und gesättigter Natriumchloridlösung gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und das Lösungsmittel wird dann unter vermindertem Druck sorgfältig abdestilliert.
Man erhält 0.41 g (66 % der Theorie) 5-{[3,5-Bis-(trifiuormethyl)-lH-l,2,4-triazol-l-yl]-methyl}- 2- methyl-thiophen-3-amin.
HPLC: logP (pH 2.7) = 2.2
Herstellung von Ausgangsstoffen der Formel (IV)
Beispiel QV-I * )
2.9 g (12.55 mmol) 6-(Brommethyl)-2-me%l-3-nitro-pyridiα, 2.65 g (12.55 mmol) 3,5-Bis-(trifluor- methyl)-pyrazol und 4.34 g (31.38 mmol) Kaliumcarbonat werden unter Argon in 80 ml N,N-Dimethyl- formamid 30 Minuten bei 6O 0 C gerührt. Der abgekühlte Ansatz wird abgesaugt, der Rückstand mit N,N- Dimethyl-formamid gewaschen und die Mutterlauge abdestilliert. Der dunkelgrüne Rückstand wird durch Chromatographie an Kieselgel mit Cyclohexan/Essigsäureethylester 3: 1 als Laufinittel gereinigt.
Man erhält 3.25 g (72 % der Theorie) 6-{[3,5-Bis-(trifluormethyl)-lH-ρyrazol-l-yl]-methyl}-2- methyl-3-nitro-pyridin als orangefarbenes Öl.
HPLC: logP (pH 2.7) = 3.8
Herstellung von Ausgangsstoffen der Formel (V)
Beispiel (V-D
Unter Argon werden 8.69 ml (23.6 mmol) Natriumethylat (21%-ige Lösung in Ethanol) mit 17.5 ml Ethanol verdünnt und portionsweise mit 7.00 g (23.6 mmol) 2-(3,5-Bis-trifluormethyl-pyrazol-l-yl)- acetamidin-hydrochlorid versetzt. Anschließend wird die Reaktionsmischung auf 0 0 C abgekühlt, tropfenweise mit 4.40 g (23.6 mmol) 2-Ethoxymethylen-3-oxo-butansäure-ethylester versetzt und die Mischung über Nacht unter Rückfluss erhitzt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wird der Niederschlag abfϊltriert, das Filtrat eingeengt und dieser Rückstand an Kieselgel mit Cyclo- hexan/Ethylacetat 4 : 1 als Laufinittel aufgereinigt.
Man erhält 3.50 g (38 % der Theorie) 2-(3,5-Bis-trifluormethyl-pyrazol-l-yl-methyl)-4-methyl- pyrimidin-5-carbonsäureethylester als gelbes Öl.
HPLC: logP (pH 2.3) = 3.96
Herstellung von Ausgangsstoffen der Formel (VED
Beispiel (VTI-I)
11.6 g (76.2 mmol) 2,6-Dimethyl-3-nitro-pyridin und 1.25 g (7.62 mmol) Azodiisobutyronitril werden unter Argon in 250 ml Tetrachlormethan gelöst und auf 50 0 C erhitzt. Anschließend gibt man 14.9 g (83.9 mmol) N-Brom-succinimid dazu und rührt die Mischung 5 Stunden bei Rückfluss unter Bestrahlung (Hg-Lampe, 250 W). Anschließend wird das Lösungsmittel unter vermindertem Druck abdestilliert und der Rückstand durch Chromatographie an Kieselgel mit Cyclohexan/Essigsäure- ethylester 4: 1 als Laufmittel gereinigt.
Man erhält 5.9 g (26 % der Theorie) 6-(Brommethyl)-2-meth.yl-3-nitro-pyridin in Form eines orangefarbenen Öls.
HPLC: logP (pH 2.7) = 2.2
Herstellung von Ausgangsstoffen der Formel (IX):
Beispiel (JK-D
Stufe 1:
Eine Lösung von 100 g (490 mmol) 3,5-Bis-(trifluormethyl)-pyrazol in 400 ml Acetonitril wird nacheinander mit 80.3 g (588 mmol) Kaliumcarbonat und 53.2 g (490 mmol) Chloressigsäure¬ methylester versetzt. Man lässt 6 Stunden refluxieren, auf Raumtemperatur abkühlen und entfernt das
Lösungsmittel. Der Rückstand wird mit Wasser versetzt und erschöpfend mit Ethylacetat extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden über Natriumsulfat getrocknet und anschließend eingeengt.
Man erhält 88 g (59 % der Theorie) (3,5-Bis-trifluormethyl-pyrazol-l-yl)-essigsäure-methyleste r in Form eines gelben Öls.
HPLC: logP (pH 2.3) = 2.93
Stufe 2:
Unter Argon werden 19.4 g (362 mmol) Ammoniumchlorid in 260 ml Toluol suspendiert, auf O 0 C abgekühlt und tropfenweise mit 181 ml (362 mmol) Aluminiumchlorid (2 M Lösung in Toluol) versetzt. Es wird 1 Stunde bei Raumtemperatur nachgerührt, kurz auf 60°C erhitzt und wieder auf
Raumtemperatur abgekühlt. Nach der tropfenweisen Zugabe von 20.0 g (72.4 mmol) (3,5-Bis-tri- fluormethyl-pyrazol-l-yl)-essigsäuremethylester lässt man die Mischung über Nacht bei 80 0 C rühren.
Man kühlt auf O 0 C ab, versetzt vorsichtig mit 150 ml Methanol und lässt 1 Stunde bei Raum- temperatur nachrühren. Die gebildeten Salze werden abgetrennt und mit Methanol gewaschen. Nach
Einengen des Filtrats erhält man die Zielverbindung in Form eines farblosen Feststoffs.
Man erhält 13.5 g (60 % der Theorie) 2-(3,5-Bis-trifluormethyl-pyrazol-l-yl)-acetamidin- hydrochlorid.
HPLC: logP (pH 2.3) = 0.74
Herstellung Ausgangsstoffe der Formel (X)
Beispiel (X-I)
Stufe 1:
2.9 g (16.94 mmol) 5-Methyl-4-nitro-thiophen-2-carbaldehyd werden in 60 ml Ethanol vorgelegt, bei Raumtemperatur 0.32 g (8.47 mmol) Natriumborhydrid dazu gegeben und der Ansatz 20 Minuten bei 30 0 C gerührt. Anschließend wird das Lösungsmittel zur Hälfte abdestilliert, 100 ml Wasser zugegeben und mit Methyl-tert-butylketon extrahiert. Die organische Phase wird je einmal mit Wasser und gesättigter Natriumchloridlösung gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und eingeengt.
Man erhält 2.2g (64%) (5-Methyl-4-nitro-2-thienyl)methanol als orange-braunes Öl.
HPLC: logP (pH 2.7) = 1.4
1.0 g (5.77 mmol) (5-Methyl-4-nitro-2-thienyl)-methanol und 0.76 g (7.51 mmol) Triethylamin werden in 10 ml Tetrahydrofuran gelöst und bei < 5°C eine Lösung aus 0.66 g (5.77 mmol) Methan- sulfonsäurechlorid in 3 ml Tetrahydrofuran langsam zugetropft. Die Lösung wird eine Stunde bei Raumtemperatur gerührt. Der Ansatz wird sorgfältig eingeengt, der Rückstand in wenig Essigsäureethylester aufgenommen und jeweils einmal mit IN Salzsäure und Natriuirihydrogen- carbonatlösung gewaschen. Die organische Phase wird über Natriumsulfat getrocknet, das Lösungs¬ mittel abdestilliert und der Rückstand (5-Methyl-4-nitro-2-thienyl-methyl methansulfonat) ohne weitere Reinigung in die nächste Stufe eingesetzt.
Stufe 3:
1.0 g (3.98 mmol) (5-Methyl-4-nitro-2-thienyl)methyl methansulfonat, 0.82 g (3.98 mmol) 3,5-Bis- (trifluonnethyl)-lH-l,2,4-triazol, 0.93 g (5.97 mmol) Kaliumcarbonat und 0.11 g (0.398 mmol) 18- Krone-6 werden in Acetonitril 2h zum Rückfluss erhitzt. Der abgekühlte Ansatz wird eingeengt, der Rückstand in 20 ml Wasser aufgenommen und dreimal mit Essigsäureethylester extrahiert. Die
vereinigten organischen Phasen werden einmal mit gesättigter Natriumchloridlösung gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und das Lösungsmittel im Vakuum abdestilliert. Das Produkt (l-[(5- Methyl4-nitro-2-thienyl)-methyl]-3,5-bis(trifluormethyl)-lH- l,2,4-triazol) wird ohne weitere Reinigung in die nächste Stufe eingesetzt.
Anwendungsbeispiele
Beispiel A
Myzus-Test (Spritzbehandlung)
Lösungsmittel: 78 Gewichtsteile Aceton •
1,5 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emυlgator: 0,5 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstofϊzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit emulgatorhaltigem Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Chinakohlblattscheiben (Brassica pekinensis), die von allen Stadien der Grünen Pfirsichblattlaus (Myzus persicae) befallen sind, werden mit einer Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration gespritzt.
Nach der gewünschten Zeit wird die Wirkung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Blattläuse abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Blattläuse abgetötet wurden.
Bei diesem Test zeigen z. B. die Verbindungen der Herstellungsbeispiele 1, 2, 5, 6, 7, 8, 9, 13, 14, 15, 16, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 28, 29, 30, 31, 34, 36, 37, 38, 39, 40, 41, 64, 65 und 66 gute Wirksamkeit:
Tabelle A
pflanzenschädigende Insekten Myzus -Test (Spritzbehandlung)
Beispiel B
Phaedon-Test (Spritzbehandlung)
Lösungsmittel: 78 Gewichtsteile Aceton
1,5 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 0,5 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit emulgatorhaltigem Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Chinakohlblattscheiben (Brassica pekinensis) werden mit einer Wirkstoffzubereitung der gewünsch- ten Konzentration gespritzt und nach dem Abtrocknen mit Larven des Meerrettichblattkäfers (Phaedon cochleariae) besetzt.
Nach der gewünschten Zeit wird die Wirkung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Käferlarven abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Käferlarven abgetötet wurden.
Bei diesem Test zeigen z. B. die Verbindungen der Herstellungsbeispiele 1, 2, 6, 7, 8, 9, 13, 14, 15, 16, 64, 65 und 66 gute Wirksamkeit:
TabeUe B
pflanzenschädigende Insekten Phaedon-Test (Spritzbehandlυng)
Beispiel C
Spodoptera frugiperda-Test (Spritzbehandlung)
Lösungsmittel: 78 Gewichtsteile Aceton
1,5 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 0,5 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit emulgatorhaltigem Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Maisblattscheiben (Zea mays) werden mit einer Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration gespritzt und nach dem Abtrocknen mit Raupen des Heerwurms {Spodoptera frugiperdd) besetzt.
Nach der gewünschten Zeit wird die Wirkung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Raupen abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Raupe abgetötet wurde.
Bei diesem Test zeigen z. B. die Verbindungen der Herstellungsbeispiele 1, 2, 6, 7, 8, 9, 13, 14, 15, 16, 18, 19, 24, 29, 30, 31 , 34, 64, 65 und 66 gute Wirksamkeit:
Tabelle C
pflanzenschädigende Insekten Spodoptera frugiperda -Test (Spritzbehandlung)
Beispiel D
PluteUa-Test
Lösungsmittel: 7 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 2 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit emulgatorhaltigem Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Kohlblätter (Brassica oleracea) werden durch Tauchen in die Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration behandelt und mit Raupen der Kohlschabe (Plutella xylostella) besetzt, solange die Blätter noch feucht sind.
Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Raupen abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Raupen abgetötet wurden.
Bei diesem Test zeigen z. B. die Verbindungen der Herstellungsbeispiele 6, 13, 16 und 66 gute Wirksamkeit:
TabeBe D
pflanzenschädigende Insekten Plutella-Test
Beispiel E
Aphis gossypii-Test
Lösungsmittel: 7 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 2 ' Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit emulgatorhaltigem Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Baumwollblätter (Gossypium hirsutum), die stark von der Baumwollblattlaus (Aphis gossypii) befallen sind, werden durch Tauchen in die Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration behandelt.
Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Blattläuse abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Blattläuse abgetötet wurden.
Bei diesem Test zeigen z. B. die Verbindungen der Herstellungsbeispiele 6, 16 und 65 gute Wirksamkeit:
TabelleE pflanzenschädigende Insekten Aphis gossypü -Test
Beispiel F
Spodoptera exigua-Test (resistenter Stamm)
Lösungsmittel: 7 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 2 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit emulgatorhaltigem Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Kohlblätter (Brassica oleracea) werden durch Tauchen in die Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration behandelt und mit Raupen des Heerwurms (Spodoptera exiguά) besetzt, solange die Blätter noch feucht sind.
Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Raupen abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Raupen abgetötet wurden.
Bei diesem Test zeigt z. B. die Verbindungen gemäß Herstellungsbeispielen 9 und 66 gute Wirksamkeit:
TabeUe P
pflanzenschädigende Insekten Spodoptera exigua -Test (resistenter Stamm)
Beispiel G
Tetranychus-Test OP-resistent
Lösungsmittel: 78 GewichtsteileAceton 1,5 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 0,5 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellimg einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit emulgatorhaltigem Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Bohnenblattscheiben (Phaseolus vulgaris), die von allen Stadien der Gemeinen Spinnmilbe (Tetranychus urticae) befallen sind, werden mit einer Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration gespritzt.
Nach der gewünschten Zeit wird die Wirkung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Spinnmilben abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Spinnmilben abgetötet wurden.
Bei diesem Test zeigt z. B. die folgende Verbindung der Herstellungsbeispiele gute Wirksamkeit: 64
TabeUe G
pflanzenschädigende Insekten Tetranychus-Test OP-resistent
Beispiel H
Myzus persicae -Test; hydroponische Behandlung
Lösungsmittel: 7Gewichtsteile Dimethylfoπnamid
Emulgator: 2Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Die Wirkstoffzubereitung wird mit Wasser gemischt. Die angegebene Konzentration bezieht sich auf die Wirkstoffmenge pro Volumeneinheit Wasser (mg/1 = ppm). Man füllt das behandelte Wasser in Gefäße mit einer Erbsenpflanze {Piswn sativum), anschließend wird mit der Grünen Pfirsichblattlaus {Myzus persicae) infiziert.
Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Blattläuse abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Blattläuse abgetötet wurden.
Bei diesem Test zeigt z. B. die folgende Verbindungen der Herstellungsbeispiele gute Wirksamkeit: 24 und 41
TabelleH
pflanzenschädigende Insekten Myzus persicae -Test; hydroponische Behandlung
Beipiel I
Heliothis armigera - Test
Lösungsmittel: 7 Gewichtsteile Dimethylformatnid
Emulgator: 2 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit emulgatorhaltigem Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Sojabohnenblätter (Glycine max.) werden durch Tauchen in die Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration behandelt und mit Raupen des Baumwollkapselwurms (Heliothis armigera) besetzt, solange die Blätter noch feucht sind.
Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Raupen abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Raupen abgetötet wurden.
Bei diesem Test zeigt z. B. die Verbindung 66 der Herstellungsbeispiele gute Wirksamkeit.
Tabeüe l
pflanzenschädigende Insekten
Heliothis armigera - Test
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