【발명의 명칭】

신규한 헤테로 고리 화합물 및 이를 이용한유기발광소자 【기술분야】

관련 출원 (들)과의 상호 인용

본 출원은 2018년 4월 24일자 한국 특허 출원 제 10-2018-0047306호， 및 2019년 4월 23일자 한국 특허 출원 제 10-2019-0047557호에 기초한우선권의 이익을 주장하며， 해당 한국 특허 출원들의 문헌에 개시된 모든 내용은 본 명세서의 일부로서 포함된다.

본 발명은 신규한 헤테로 고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자에 관한 것이다.

【발명의 배경이 되는 기술】

일반적으로 유기 발광 현상이란 유기 물질을 이용하여 전기에너지를 빛에너지로 전환시켜주는 현상을 말한다. 유기 발광 현상을 이용하는 유기 발광소자는 넓은 시야각， 우수한콘트라스트, 빠른 응답 시간을 가지며， 휘도， 구동 전압 및 응답속도특성이 우수하여 많은 연구가진행되고 있다. 유기 발광 소자는 일반적으로 양극과 음극 및 상기 양극과 음극 사이에 유기물 층을 포함하는 구조를 가진다. 상기 유기물 층은 유기 발광 소자의 효율과 안정성을 높이기 위하여 각기 다른 물질로 구성된 다층의 구조로 이루어진 경우가 많으며， 예컨대 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층， 전자수송층, 전자 주입층 등으로 이루어질 수 있다. 이러한 유기 발광 소자의 구조에서 두 전극 사이에 전압을 걸어주게 되면 양극에서는 정공이, 음극에서는 전자가 유기물 층에 주입되게 되고， 주입된 정공과 전자가 만났을 때 엑시톤 (6X0^011)이 형성되며, 이 엑시톤이 다시 바닥상태로 떨어질 때 빛이 나게 된다. 상기와 같은 유기 발광 소자에 사용되는 유기물에 대하여 새로운 재료의 개발이 지속적으로 요구되고 있다. 2019/209031 1»（：1^1{2019/004969

【선행기술문헌】

【특허문헌】

（특허문헌 0001） 한국특허 공개번호 제 10-2000-0051826호 【발명의 내용】

【해결하고자 하는 과제】

본 발명은 신규한 헤테로 고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자에 관한 것이다. 【과제의 해결 수단】

본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 제공한다.

［화학식 1］

상기 화학식 1에서，

은 0또는 이고，

요 은 치환된 0 ₆ -60 아릴; 또는 치환 또는 비치환된 0 , 및 로 구성되는 군으로부터 선택되는 헤테로원자를 1개 이상을 포함하는 0 _1-60 헤테로아릴이고,

［은 단일 결합 ; 치환 또는 비치환된 0 _6-60 아릴텐 ; 또는 치환 또는 비치환된 0 , 比 ^ 및 로 구성되는 군으로부터 선택되는 헤테로원자를 1개 이상을 포함하는 0 ₁ -60 헤테로아릴텐이고，

¾ 내지 ¾는 각각 독립적으로， 수소; 중수소; 할로겐; 시아노; 니트로; 아미노; 치환 또는 비치환된 0 _1-60 알킬; 치환 또는 비치환된 0!-60 할로알킬 ; 치환 또는 비치환된 0 _1-60 알콕시 ; 치환 또는 비치환된 0 _1-60 2019/209031 1»（：1^1{2019/004969

할로알콕시 ; 치환 또는 비치환된 0 ₃ -60 사이클로알킬 ; 치환 또는 비치환된 02-60 알케닐 ; 치환 또는 비치환된 0 ₆ -60 아릴 ; 치환 또는 비치환된 0 ₆ -60 아릴옥시 ; 또는 치환 또는 비치환된 比 0 및 로 구성되는 군으로부터 선택되는 헤테로원자를 1개 이상포함하는 0 _1-60 헤테로아릴이고，

111 내지 113은 각각독립적으로, 1 내지 5의 정수이다. 또한， 본 발명은 제 1 전극; 상기 제 1 전극과 대향하여 구비된 제 2 전극; 및 상기 제 1 전극과 상기 제 2 전극 사이에 구비된 1층 이상의 유기물 층을 포함하는 유기 발광 소자로서, 상기 유기물 층 중 1층 이상은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을포함하는， 유기 발광소자를 제공한다.

【발명의 효과】

상술한 화학식 1로 표시되는 화합물은 유기 발광 소자의 유기물 층의 재료로서 사용될 수 있으며， 유기 발광 소자에서 효율의 향상, 낮은 구동전압 및/또는수명 특성을 향상시킬 수 있다.

【도면의 간단한설명】

도 1은 기판 ( 1) , 양극 (2) , 발광층 (3) , 음극 (4)으로 이루어진 유기 발광소자의 예를 도시한 것이다.

도 2는 기판 ( 1) , 양극 (2) , 정공주입층 (5) , 정공수송층 (6) , 전자저지층 (7) , 발광층 (3) , 전자수송층 (8) , 전자주입층 (9) 및 음극 (4)로 이루어진 유기 발광소자의 예를 도시한 것이다.

【발명을실시하기 위한구체적인 내용】

이하， 본 발명의 이해를 돕기 위하여 보다상세히 설명한다. 본 발명은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 제공한다.

본 명세서에서, +는 다른 치환기에 연결되는 결합을 의미한다. 2019/209031 1»（：1/10公019/004969

본 명세서에서 ''치환또는 비치환된" 이라는 용어는 중수소; 할로겐기; 시아노기; 니트로기; 히드록시기; 카보닐기; 에스테르기; 이미드기; 아미노기; 포스핀옥사이드기 ; 알콕시기 ; 아릴옥시기 ; 알킬티옥시기 ; 아릴티옥시기 ; 알킬술폭시기 ; 아릴술폭시기 ; 실릴기 ; 붕소기 ; 알킬기 ; 사이클로알킬기 ; 알케닐기; 아릴기; 아르알킬기; 아르알케닐기; 알킬아릴기; 알킬아민기; 아랄킬아민기 ; 헤테로아릴아민기 ; 아릴아민기 ; 아릴포스핀기 ; 또는 0 및 원자 중 1개 이상을 포함하는 헤테로아릴로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 치환기로 치환 또는 비치환되거나， 상기 예시된 치환기 중 2 이상의 치환기가 연결된 치환 또는 비치환된 것을 의미한다. 예컨대, "2 이상의 치환기가 연결된 치환기’'가 바이페닐기인 경우, 바이페닐이기는 1개의 페닐기로 치환된 아릴기이거나， 또는 2개의 페닐기가 연결된 치환기로 해석될 수 있다. 본 명세서에서 카보닐기의 탄소수는 특별히 한정되지 않으나， 탄소수 1 내지 40인 것이 바람직하다. 구체적으로 하기와 같은 구조의 화합물이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.

본 명세서에 있어서， 에스테르기는 에스테르기의 산소가 탄소수 내지 25의 직쇄， 분지쇄 또는 고리쇄 알킬기 또는 탄소수 6 내지 25의 아릴기로 치환될 수 있다. 구체적으로, 하기 구조식의 화합물이 될 수 있으나， 이에 한정되는 것은 아니다. 2019/209031 1»（：1^1{2019/004969 본 명세서에 있어서， 이미드기의 탄소수는 특별히 한정되지 않으나， 탄소수 1 내지 25인 것이 바람직하다. 구체적으로 하기와 같은 구조의 화합물이 될 수 있으나， 이에 한정되는 것은 아니다.

본 명세서에 있어서, 실릴기는 구체적으로 트리메틸실릴기， 트리에틸실릴기， 卜부틸디메틸실릴기， 비닐디메틸실릴기， 프로필디메틸실릴기， 트리페닐실릴기, 디페닐실릴기， 페닐실릴기 등이 있으나 이에 한정되지 않는다. 본 명세서에 있어서， 붕소기는 구체적으로 트리메틸붕소기 , 트리에틸붕소기, 부틸디메틸붕소기, 트리페닐붕소기， 페닐붕소기 등이 있으나 이에 한정되지 않는다. 본 명세서에 있어서， 할로겐기의 예로는 불소 , 염소， 브롬 또는 요오드가 있다. 본 명세서에 있어서， 상기 알킬기는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고， 탄소수는 특별히 한정되지 않으나 1 내지 40인 것이 바람직하다. 일 실시상태에 따르면， 상기 알킬기의 탄소수는 1 내지 20이다. 또 하나의 2019/209031 1»（：1^1{2019/004969

실시상태에 따르면, 상기 알킬기의 탄소수는 1 내지 10이다. 또 하나의 실시상태에 따르면， 상기 알킬기의 탄소수는 1 내지 6이다. 알킬기의 구체적인 예로는 메틸， 에틸, 프로필， 11-프로필， 이소프로필, 부틸, -부틸, 이소부틸, 라卜부틸， 1 -메틸-부틸， 1 -에틸-부틸, 펜틸， 11_펜틸， 이소펜틸， 네오펜틸， 라卜펜틸, 핵실， 11-핵실， 1 -메틸펜틸， 2 -메틸펜틸, 4 -메틸- 2 -펜틸, 3，3 -디메틸부틸， 2 -에틸부틸, 헵틸， 11-헵틸， 1 -메틸핵실， 사이클로펜틸메틸，사이클로핵틸메틸， 옥틸， !：_옥틸， 16 _옥틸， 1 -메틸헵틸，

2 -에틸핵실, 2 -프로필펜틸， 11-노닐， 2 , 2 -디메틸헵틸， 1 -에틸-프로필, 1 , 1- 디메틸-프로필， 이소핵실， 2 -메틸펜틸, 4 -메틸핵실， 5 -메틸핵실 등이 있으나， 이들에 한정되지 않는다 . 본 명세서에 있어서, 상기 알케닐기는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나， 2 내지 40인 것이 바람직하다. 일 실시상태에 따르면， 상기 알케닐기의 탄소수는 2 내지 20이다. 또 하나의 실시상태에 따르면， 상기 알케닐기의 탄소수는 2 내지 10이다. 또 하나의 실시상태에 따르면， 상기 알케닐기의 탄소수는 2 내지 6이다. 구체적인 예로는 비닐， 1 -프로페닐, 이소프로페닐， 1 -부테닐, 2 -부테닐， 3 -부테닐， 1 -펜테닐，

2 -펜테닐， 3 -펜테닐， 3 -메틸- 1 -부테닐, 1，3 -부타디에닐， 알릴， 1 -페닐비닐- 1- 일， 2 -페닐비닐- 1 -일, 2 , 2 -디페닐비닐- 1 -일， 2 -페닐- 2-（나프틸- 1 -일）비닐- 1 -일， 2 , 2 -비스（디페닐- 1 -일）비닐- 1 -일， 스틸베닐기， 스티레닐기 등이 있으나 이들에 한정되지 않는다. 본 명세서에 있어서， 사이클로알킬기는 특별히 한정되지 않으나， 탄소수 3 내지 60인 것이 바람직하며， 일 실시상태에 따르면， 상기 사이클로알킬기의 탄소수는 3 내지 30이다. 또 하나의 실시상태에 따르면， 상기 사이클로알킬기의 탄소수는 3 내지 20이다. 또 하나의 실시상태에 따르면， 상기 사이클로알킬기의 탄소수는 3 내지 6이다. 구체적으로 사이클로프로필， 사이클로부틸， 사이클로펜틸， 3 -메틸사이클로펜틸， 2 , 3 -디메틸사이클로펜틸 , 사이클로핵실 , 3 -메틸사이클로핵실 , 4 -메틸사이클로핵실， 2 , 3- 디메틸사이클로핵실， 3 ,4 , 5 -트리메틸사이클로핵실 , 4마6 _부틸사이클로핵실 , 2019/209031 1»（：1^1{2019/004969

사이클로헵틸， 사이클로옥틸 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다. 본 명세서에 있어서, 아릴기는 특별히 한정되지 않으나 탄소수 6 내지 60인 것이 바람직하며， 단환식 아릴기 또는 다환식 아릴기일 수 있다. 일 실시상태에 따르면， 상기 아릴기의 탄소수는 6 내지 30이다. 일 실시상태에 따르면， 상기 아릴기의 탄소수는 6 내지 20이다. 상기 아릴기가 단환식 아릴기로는 페닐기 , 바이페닐기 , 터페닐기 등이 될 수 있으나， 이에 한정되는 것은 아니다. 상기 다환식 아릴기로는 나프틸기, 안트라세닐기， 페난트릴기， 파이레닐기， 페릴레닐기， 크라이세닐기， 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 본 명세서에 있어서， 헤테로아릴은 이종 원소로 0 , 比 및 £ 중 1개 이상을 포함하는 헤테로아릴로서， 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 2 내지 60인 것이 바람직하다. 헤테로아릴의 예로는 티오펜기， 퓨란기, 피롤기, 이미다졸기, 티아졸기, 옥사졸기， 옥사디아졸기, 트리아졸기, 피리딜기， 비피리딜기， 피리미딜기， 트리아진기， 아크리딜기， 피리다진기 , 피라지닐기， 퀴놀리닐기 , 퀴나졸린기 , 퀴녹살리닐기 , 프탈라지닐기， 피리도 피리미디닐기 , 피리도 피라지닐기， 피라지노 피라지닐기, 이소퀴놀린기, 인돌기， 카바졸기， 벤조옥사졸기 , 벤조이미다졸기， 벤조티아졸기， 벤조카바졸기 , 벤조티오펜기 , 디벤조티오펜기 , 벤조퓨라닐기 ,

이소옥사졸릴기， 티아디아졸릴기, 페노티아지닐기 및 디벤조퓨라닐기 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다. 본 명세서에 있어서， 아르알킬기, 아르알케닐기, 알킬아릴기, 아릴아민기 중의 아릴기는 전술한 아릴기의 예시와 같다. 본 명세서에 있어서， 아르알킬기, 알킬아릴기, 알킬아민기 중 알킬기는 전술한 알킬기의 예시와 같다. 본 명세서에 있어서, 헤테로아릴아민 중 헤테로아릴은 전술한 헤테로아릴에 관한 설명이 적용될 수 있다. 본 명세서에 있어서, 아르알케닐기 중 알케닐기는 전술한 알케닐기의 예시와 같다. 본 명세서에 있어서, 아릴텐은 2가기인 것을 제외하고는 전술한 아릴기에 관한 설명이 적용될 수 있다. 본 2019/209031 1»（：1^1{2019/004969

명세서에 있어서, 헤테로아릴렌은 2가기인 것을 제외하고는 전술한 헤테로아릴에 관한 설명이 적용될 수 있다. 본 명세서에 있어서, 탄화수소 고리는 1가기가 아니고, 2개의 치환기가 결합하여 형성한 것을 제외하고는 전술한 아릴기 또는 사이클로알킬기에 관한 설명이 적용될 수 있다. 본 명세서에 있어서, 헤테로고리는 1가기가 아니고， 2개의 치환기가 결합하여 형성한 것을 제외하고는 전술한 헤테로아릴에 관한 설명이 적용될 수 있다. 한편， 상기 화학식 1에서， 쇼 은 하기로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나일 수 있다.

상기에서,

¾ 내지 ¾은 각각 독립적으로, ₃ 이되， ¾ 내지 ¾중 2개 이상은 이고，

^2 및 九은 각각 독립적으로， 0 , 3 또는 ■’ 이고，

2 내지 ₅ 는 각각 독립적으로 , 치환 또는 비치환된 0 _6-60 아릴 ; 또는 치환 또는 비치환된 0， ^ 및 £로 구성되는 군으로부터 선택되는 헤테로원자를 1개 이상을 포함하는 0!-60 헤테로아릴이고，

묘’ 는 각각 독립적으로, 수소; 중수소; 할로겐; 시아노; 니트로; 2019/209031 1»（：1^1{2019/004969

아미노 ; 치환 또는 비치환된 0 _1-60 알킬 ; 치환 또는 비치환된 0 _1-60 할로알킬 ; 치환 또는 비치환된 0 _1-60 알콕시 ; 치환 또는 비치환된 01-60 할로알콕시 ; 치환 또는 비치환된 0 _3-60 사이클로알킬 ; 치환 또는 비치환된 0 _2-60 알케닐 ; 치환 또는 비치환된 0 _6-60 아릴 ; 치환 또는 비치환된 0 _6-60 아릴옥시 ; 또는 치환 또는 비치환된 比 0 및 로 구성되는 군으로부터 선택되는 헤테로원자를 1개 이상 포함하는 0 _1-60 헤테로아릴이고，

:14 내지 1111은 각각 독립적으로, 1 내지 5의 정수일 수 있다. 바람직하게는， 쇼 은 하기로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나일 수 있다.

2019/209031 1»（：1^1{2019/004969 상기에서，

2 및 ₅ 에 대한설명은 앞서 정의한 바와 같다. 바람직하게는, 상기 화학식 1에서， 느은 단일 결합， 또는 하기로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나일 수 있다.

바람직하게는, 상기 화학식 1에서， ¾ 내지 각각 독립적으로， 2019/209031 1»（：1^1{2019/004969

수소 ; 중수소 ; 시아노 ; 또는 치환또는 비치환된 0 _1-10 알킬일 수 있다 . 예를 들어， ¾ 내지 ¾은 수소일 수 있다. 예를 들어， 상기 화합물은， 하기 화합물로 구성되는 군으로부터 선택될 수 있다:

 2019/209031 1»（：1^1{2019/004969

한편, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 일례로 하기 반응식 1과 같은 제조 방법으로 제조할 수 있다:

[반응식 1]

설명은 상기 화학식 1에서 정의한 바와 같다. 상기 반응은 스즈키 커플링 반응으로서， 팔라듐 촉매와 염기 존재 하에 수행하는 것이 바람직하며， 스즈키 커플링 반응을 위한 반응기는 당업계에 알려진 바에 따라 변경이 가능하다. 상기 제조 방법은 후술할 제조예에서 보다 구체화될 수 있다. 또한， 본 발명은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 유기 발광 소자를 제공한다. 일례로， 본 발명은 제 1 전극; 상기 제 1 전극과 대향하여 구비된 제 2 전극; 및 상기 제 1 전극과 상기 제 2 전극 사이에 구비된 2019/209031 1»（：1^1{2019/004969

1층 이상의 유기물 층을포함하는 유기 발광소자로서， 상기 유기물 층 중 1층 이상은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는, 유기 발광 소자를 제공한다. 본 발명의 유기 발광 소자의 유기물 층은 단층 구조로 이루어질 수도 있으나， 2층 이상의 유기물 층이 적층된 다층 구조로 이루어질 수 있다. 예컨대， 본 발명의 유기 발광소자는유기물 층으로서 정공주입층， 정공수송층, 전자저지층, 발광층, 전자수송층, 전자주입층 등을 포함하는 구조를 가질 수 있다. 그러나 유기 발광 소자의 구조는 이에 한정되지 않고 더 적은 수의 유기층을포함할수 있다. 구체적으로, 상기 유기물 층은 발광층을 포함할 수 있고, 상기 발광층은상기 화학식 1로 표시되는 화합물을포함할수 있다. 이때， 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 발광층에서 호스트 물질로 사용될 수 있다. 또한， 상기 발광층은 2종 이상의 호스트를 포함할 수 있다. 또한, 상기 호스트 중 하나가상기 화학식 1로 표시되는 화합물일 수 있다. 또한， 본 발명에 따른유기 발광소자는, 기판상에 양극, 1층 이상의 유기물 층 및 음극이 순차적으로 적층된 구조 (normal type)의 유기 발광 소자일 수 있다. 또한, 본 발명에 따른 유기 발광소자는 기판 상에 음극, 1층 이상의 유기물 층 및 양극이 순차적으로 적층된 역방향 구조 ( inverted type)의 유기 발광 소자일 수 있다. 예컨대 , 본 발명의 일실시예에 따른 유기 발광 소자의 구조는 도 1 및 2에 예시되어 있다. 도 1은 기판 ( 1)， 양극 (2) , 발광층 (3)， 음극 (4)으로 이루어진 유기 발광 소자의 예를 도시한 것이다. 이와 같은 구조에 있어서， 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은상기 발광층에 포함될 수 있다. 2019/209031 1»（：1^1{2019/004969

도 2는 기판 ( 1) , 양극 (2) , 정공주입층 (5)， 정공수송층 (6) , 전자저지층 (7) , 발광층 (3)， 전자수송층 (8)， 전자주입층 (9) 및 음극 (4)로 이루어진 유기 발광 소자의 예를 도시한 것이다. 이와 같은 구조에 있어서， 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 상기 정공 주입층， 정공 수송층， 발광층 및 전자수송층 중 1층 이상에 포함될 수 있다. 본 발명에 따른 유기 발광 소자는, 상기 유기물 층 중 1층 이상이 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 것을 제외하고는 당 기술분야에 알려져 있는 재료와 방법으로 제조될 수 있다. 또한， 상기 유기 발광 소자가 복수개의 유기물 층을 포함하는 경우, 상기 유기물 층은 동일한 물질 또는 다른물질로 형성될 수 있다. 예컨대, 본 발명에 따른 유기 발광 소자는 기판 상에 제 1 전극， 유기물 층 및 제 2 전극을 순차적으로 적층시켜 께조할 수 있다. 이때，

전도성을 가지는 금속 산화물 또는 이들의 합금을 증착시켜 양극을 형성하고， 그 위에 정공 주입층, 정공 수송층， 발광층 및 전자수송층을포함하는 유기물 층을 형성한후, 그 위에 음극으로 사용할수 있는 물질을 증착시켜 제조할 수 있다. 이와 같은 방법 외에도, 기판 상에 음극 물질부터 유기물 층, 양극 물질을 차례로 증착시켜 유기 발광소자를 만들 수 있다. 또한, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 유기 발광 소자의 제조시 진공 증착법 뿐만 아니라용액 도포법에 의하여 유기물 층으로 형성될 수 있다. 여기서， 용액 도포법이라 함은 스핀 코팅, 딥코팅, 닥터 블레이딩， 잉크젯 프린팅， 스크린 프린팅， 스프레이법, 롤 코팅 등을 의미하지만, 이들만으로 한정되는 것은 아니다. 이와 같은 방법 외에도, 기판 상에 음극 물질로부터 유기물 층， 양극 2019/209031 1»（：1^1{2019/004969

물질을 차례로 증착시켜 유기 발광 소자를 제조할 수 있다 0 2003/012890） . 다만， 제조 방법이 이에 한정되는 것은 아니다. 일례로， 상기 제 1 전극은 양극이고， 상기 제 2 전극은 음극이거나, 또는 상기 제 1 전극은 음극이고, 상기 제 2 전극은 양극이다. 상기 양극 물질로는 통상 유기물 층으로 정공 주입이 원활할 수 있도록 일함수가 큰 물질이 바람직하다. 상기 양극 물질의 구체적인 예로는 바나둠， 크롬, 구리 , 아연, 금과 같은 금속 또는 이들의 합금; 아연 산화물， 인듐 산화물， 인듐주석 산화물（ ⑴， 인둠아연 산화물（1 0）과 같은 금속 산화물; ¾0 :시 또는 3炯 ₂ :況와 같은 금속과 산화물의 조합; 폴리（3- 메틸티오펜）， 폴리［3 , 4-（에틸렌- 1 , 2 -디옥시）티오펜］어묘아）， 폴리피롤 및 폴리아닐린과 같은 전도성 고분자 등이 있으나， 이들에만 한정되는 것은 아니다. 상기 음극 물질로는 통상 유기물 층으로 전자 주입이 용이하도록 일함수가 작은 물질인 것이 바람직하다. 상기 음극 물질의 구체적인 예로는 마그네슘， 칼슘, 나트륨， 칼륨， 티타늄， 인둠， 이트륨, 리튬， 가돌리늄， 알루미늄, 은， 주석 및 납과 같은 금속 또는 이들의 합금; LiF/Al 또는 Li0 ₂ Ml과 같은 다층 구조 물질 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다. 상기 정공주입층은 전극으로부터 정공을 주입하는 층으로， 정공 주입 물질로는 정공을 수송하는 능력을 가져 양극에서의 정공 주입효과， 발광층 또는 발광재료에 대하여 우수한 정공 주입 효과를 갖고， 발광층에서 생성된 여기자의 전자 주입층 또는 전자주입재료에의 이동을 방지하며 , 또한， 박막 형성 능력이 우수한 화합물이 바람직하다. 정공 주입 물질의 HOMOChighest occupi ed molecul ar orbi tal）가 양극 물질의 일함수와 주변 유기물 증의 HOMO 사이인 것이 바람직하다. 정공 주입 물질의 구체적인 예로는 금속 포피린（porphyr in）, 올리고티오펜， 아릴아민 계열의 유기물， 핵사니트릴핵사아자트리페닐렌 계열의 유기물 , 2019/209031 1»（：1^1{2019/004969

퀴나크리돈（（111 13（： （10116）계열의 유기물, 페릴렌 16116） 계열의 유기물， 안트라퀴논 및 폴리아닐린과 폴리티오펜 계열의 전도성 고분자 등이 있으나, 이들에만 한정 되는 것은 아니다. 상기 정공 수송층은 정공 주입층으로부터 정공을 수취하여 발광층까지 정공을 수송하는 층으로， 정공 수송 물질로 양극이나 정공 주입층으로부터 정공을 수송받아 발광층으로 옮겨줄 수 있는 물질로 정공에 대한 이동성이 큰 물질이 적합하다. 구체적인 예로는 아릴아민 계열의 유기물， 전도성 고분자, 및 공액 부분과 비공액 부분이 함께 있는 블록 공중합체 등이 있으나， 이들에만 한정되는 것은 아니다. 상기 발광 물질로는 정공 수송층과 전자 수송층으로부터 정공과 전자를 각각 수송받아 결합시킴으로써 가시광선 영역의 빛을 낼 수 있는 물질로서， 형광이나 인광에 대한 양자 효율이 좋은 물질이 바람직하다. 구체적인 예로 8 -히드록시-퀴놀린 알루미늄 착물（시¾）; 카르바졸 계열 화합물; 이량체화 스티릴（ 11161· 근선 1） 화합물; 6시（1 ; 10 -히드록시벤조 퀴놀린_ 금속 화합물; 벤족사졸, 벤즈티아졸 및 벤즈이미다졸 계열의 화합물; 폴리（1）_ 페닐렌비닐렌） 1 ） 계열의 고분자; 스피로 대） 화합물; 폴리플루오렌, 루브렌 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다. 상기 발광층은 호스트 재료 및 도펀트 재료를 포함할수 있다. 호스트 재료는 축합 방향족환 유도체 또는 헤테로환 함유 화합물 등이 있다. 구체적으로 축합 방향족환 유도체로는 안트라센 유도체， 피렌 유도체, 나프탈렌 유도체, 펜타센 유도체， 페난트렌 화합물, 플루오란텐 화합물 등이 있고， 헤테로환 함유 화합물로는 카바졸 유도체， 디벤조퓨란 유도체， 래더형 퓨란 화합물, 피리미딘 유도체 등이 있으나， 이에 한정되지 않는다. 도펀트 재료로는 방향족 아민 유도체， 스트릴아민 화합물, 붕소 착체, 플루오란텐 화합물， 금속 착체 등이 있다. 구체적으로 방향족 아민 유도체로는 치환 또는 비치환된 아릴아미노기를 갖는 축합 방향족환 유도체로서， 2019/209031 1»（：1^1{2019/004969

아릴아미노기를 갖는 피렌， 안트라센, 크리센， 페리플란텐 등이 있으며, 스티릴아민 화합물로는 치환 또는 비치환된 아릴아민에 적어도 1개의 아릴비닐기가 치환되어 있는 화합물로， 아릴기, 실릴기， 알킬기, 사이클로알킬기 및 아릴아미노기로 이루어진 군에서 1 또는 2 이상 선택되는 치환기가 치환 또는 비치환된다 . 구체적으로 스티릴아민 , 스티릴디아민 , 스티릴트리아민, 스티릴테트라아민 등이 있으나， 이에 한정되지 않는다. 또한, 금속 착체로는 이리듐 착체, 백금 착체 등이 있으나， 이에 한정되지 않는다. 상기 전자수송층은 전자 주입층으로부터 전자를 수취하여 발광층까지 전자를 수송하는 층으로 전자 수송 물질로는 음극으로부터 전자를 잘 주입 받아 발광층으로 옮겨줄 수 있는 물질로서， 전자에 대한 이동성이 큰 물질이 적합하다. 구체적인 예로는 8 -히드록시퀴놀린의 시 착물; 쇼1¾를 포함한 착물; 유기 라디칼 화합물; 히드록시플라본-금속 착물 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다. 전자 수송층은 종래기술에 따라 사용된 바와 같이 임의의 원하는 캐소드 물질과 함께 사용할 수 있다. 특히, 적절한 캐소드 물질의 예는 낮은 일함수를 가지고 알루미늄층 또는 실버층이 뒤따르는 통상적인 물질이다. 구체적으로 세슘， 바륨 , 칼슘, 이테르븀 및 사마륨이고， 각 경우 알루미늄 층 또는실버층이 뒤따른다. 상기 전자 주입층은 전극으로부터 전자를 주입하는 층으로， 전자를 수송하는 능력을 갖고， 음극으로부터의 전자 주입 효과， 발광층 또는 발광 재료에 대하여 우수한 전자주입 효과를 가지며， 발광층에서 생성된 여기자의 정공 주입층에의 이동을 방지하고, 또한, 박막형성능력이 우수한 화합물이 바람직하다. 구체적으로는 플루오레논 , 안트라퀴노다이메탄， 다이페노퀴논， 티오피란 다이옥사이드， 옥사졸， 옥사다이아졸， 트리아졸， 이미다졸， 페릴렌테트라카복실산， 프레오레닐리덴 메탄, 안트론 등과 그들의 유도체， 금속 착체 화합물 및 질소 함유 5원환 유도체 등이 있으나， 이에 한정되지 않는다. 상기 금속 착체 화합물로서는 8 -하이드록시퀴놀리나토 리튬， 비스（8- 2019/209031 1»（：1^1{2019/004969

하이드록시퀴놀리나토）아연， 비스（8 -하이드록시퀴놀리나토）구리 , 비스（8- 하이드록시퀴놀리나토）망간， 트리스（8 -하이드록시퀴놀리나토）알루미늄， 트리스（2 -메틸- 8 -하이드록시퀴놀리나토）알루미늄 트리스（8- 하이드록시퀴놀리나토）갈륨， 비스（ 10 -하이드록시벤조［비퀴놀리나토）베릴륨 , 비스（10 -하이드록시벤조［비퀴놀리나토）아연， 비스（2 -메틸- 8- 퀴놀리나토）클로로갈륨, 비스（2 -메틸- 8 -퀴놀리나토）（0 -크레졸라토）갈륨， 비스（2 -메틸- 8 -퀴놀리나토）（ 1 -나프톨라토）알루미늄 , 비스（2 -메틸- 8- 퀴놀리나토）（2 -나프톨라토）갈륨 등이 있으나， 이에 한정되지 않는다. 본 발명에 따른 유기 발광 소자는 사용되는 재료에 따라 전면 발광형, 후면 발광형 또는 양면 발광형일 수 있다. 또한, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 유기 발광 소자 외에도 유기 태양 전지 또는 유기 트랜지스터에 포함될 수 있다. 상기 화학식 1로 표시되는 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자의 제조는 이하 실시예에서 구체적으로 설명한다. 그러나 하기 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것이며, 본 발명의 범위가 이들에 의하여 한정되는 것은 아니다. 제조예 1： 중간체 5의 제조

2019/209031 1»（：1^1{2019/004969

1) 화합물 A-1의 합성

2 -브로모펜올 (49.4 g, 287.3 mmol) 및 2 -클로로- 6 -플루오로페닐보론산 (50.0 g, 287.3 mmol)를 테트라하이드로퓨란 (THF) 500 ml에 녹였다. 여기에 탄산나트륨 (Na ₂ C0 ₃ ) 2M 용액 (430 mL), 테트라키스 (트리페닐포스핀)팔라듐 (0)

[Pd(PPh ₃ ) ₄ ](10.0 g, 8.6 mmol)을 넣고 12 시간 환류시켰다. 반응이 끝난 후 상온으로 냉각시키고, 생성된 혼합물을 물과 톨루엔으로 3회 추출하였다. 톨루엔 층을분리한뒤 황산마그네슘 (magnesium sulfate)으로 건조하여 여과한 여액을 감압 증류하여 얻은 혼합물을 클로로폼 및 핵산을 이용한 컬럼크포마토그래피에서 정제하여 화합물 A-U34.4 g, 수율 54 을 얻었다.

MS:_] ⁺ =223

2) 화합물 A-2의 합성

화합물 A-K30 g, 135.1 _ol)를 클로로포름 300 ml에 용해시킨다. 여기에 N-브로모석시드이미드 (160.3 g, 270.25 mmol)을 넣고 실온에서 4 시간 동안 교반하였다. 반응이 종료된 후 물을 첨가한다. 이후 층분리 후 소둠싸이오설페이트 솔루션으로 2차례 교반후 층분리 하였다. 이후 증류하여 화합물 A-2(51.1 g, 수율 100幻을 얻었다.

MS:_] ⁺ =379

3) 화합물 A-3의 합성

화합물 A-2(51.1 g， 135.1 mmol)을 증류된 다이메틸포름아마이드 (DMF) (400ml)에 녹인다. 이를 0 ^° C 로 냉각시키고， 여기에 나트륨하이드리드 (sodium hydride)(3.5 g, 145.9 mmol)를 천천히 적가하였다. 20분동안 교반한 뒤 100°C에서 1시간 동안 교반하였다. 반응이 종료된 후 상온으로 냉각하고, 에탄올 (Ethanol) 100 ml을 천천히 넣었다. 위 혼합물을 감압증류 하여 얻은 혼합물을 클로로포름 및 에틸아세테이트로 재결정하여 화합물 A-3C32.9 g, 수율 68 을 얻었다.

MS:[M+H] ⁺ =359 2019/209031 1»（：1^1{2019/004969

4) 화합물 A-4의 합성

화합물 A-3C32.9 g, 91.9 mmol) 및 페닐 보론산 (24.7 g, 202.3 mmol)를 테트라하이드로퓨란 (THF)300 ml에 녹였다. 여기에 탄산칼륨 (K ₂ C0 ₃ ) 2 M 용액 (140 mL), 테트라키스 (트리페닐포스핀)팔라듐 (0) [Pd(PPh ₃ ) ₄ ] (2.1 g, 2 mol%)을 넣고 6 시간동안환류시켰다. 반응이 끝난후 상온으로 냉각시키고, 생성된 혼합물을 물과 톨루엔으로 3회 추출하였다. 톨루엔층을 분리한 뒤 황산마그네슘 (magnesium sulfate)으로 건조하여 여과한 여액을 감압 증류하여 얻은 혼합물을 클로로폼 및 에틸아세테이트를 이용해 재결정 하여 화합물 A- 4(20.8 g, 수율 64 «을얻었다.

MS:_] ⁺ =355

5) 화합물 A-5의 합성

화합물 A-4(20.8 g, 58.7 mmol), 비스 (피나콜라토)디보론 (Bis(pinacolato)diborone)(25.0 g, 70.6 mmol), 포타슘아세테이트 (potassium acetate)(16.9 g, 176.2 mmol), 비스 (디벤질리딘아세톤)팔라듐 (1.0 g, 1.8 mmol)및 트리사이클로핵실포스핀 (1.0 g, 3.5 mmol)을 다이옥세인 (300 ml)에 넣고 12시간 동안 환류시켰다. 반응이 종료된 후 상온으로 식힌 뒤 감압 증류하여 용매를 제거하였다. 이것을클로로포름 (Chloroform)에 녹이고물로 3회 씻어낸 뒤 유기층을 분리하여 황산 마그네슘 (Magnesium sulfate)으로 건조하였다. 이를감압증류하여 화합물 A-5C25.0 g, 수율 77 «을제조하였다.

MS： [M+H] ⁺ =447

[실시예 ]

실시예 1： 화합물 1의 제조 2019/209031 1»（：1^1{2019/004969

넣고 교반 및 환류하였다. 이 67 1 ₀ 1)를 물 30 에 녹여 투입한 후 충분히 교반 후 테트라키스 (트리페닐포스핀)팔라듐 (0) ＜1 1¾ ₃ ) ₄ ] 2.2 _ ₀ 1)을 투입하였다. 4시간 반응 후 상온으로 온도를 낮추고 여과하였다. 여과물을 클로로포름과 물로 추출한 후 유기층을 황산마그네슘을 이용해 건조하였다. 이후 유기층을 감압증류 후 에틸 아세테이트를 이용해 재결정하였다. 생성된 고체를 여과후 건조하여 화합물 1

상기 반응식과 같이， 2 -클로로- 4,6 -디페닐- 1，3,5 -트리아진 대신 2 - 2019/209031 1»（：1^1{2019/004969

([1,1’-비페닐]- 4 -일)- 4 -클로로- 6 -페닐- 1，3, 5 -트리아진을 반응에 사용하는 것을 것을 제외하고는， 상기 실시예 1과 동일한 방법으로, 화합물 2 77%)을 제조하였다.

상기 반응식과 같이, 2 -클로로- 4, 6 -디페닐- 1,3, 5 -트리아진 대신 9-(4- 클로로- 6 -페닐- 1,3, 5 -트리아진- 2 -일)-班卜카바졸을 반응에 사용하는 것을 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 화합물 3 (9.5 66%)을 제조하였다.

_] ⁺ = 628 실시예 4： 화합물 4의 제조

상기 반응식과 같이, 2 -클로로- 4, 6 -디페닐- 1,3, 5 -트리아진 대신 2- 2019/209031 1»（：1^1{2019/004969

클로로- 4-（디벤조比,（1］퓨란 -4 -일）- 6 -페닐- 1，3,5 -트리아진을 반응에 사용하는 것을 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로， 화합물 4 51%）을제조하였다.

!£： ［¾1州］ ⁺ = 642 실시예 5： 화합물 5의 제조

5 상기 반응식과 같이， 2 -클로로- 4, 6 -디페닐- 1， 3, 5 -트리아진 대신 2- 클로로- 4-（디벤조 페닐- 1,3,5 -트리아진을 반응에 사용하는 것을 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로, 화합물 5 63%）을제조하였다.

¾保: ［¾1대］ ⁺ = 658

2019/209031 1»（：1^1{2019/004969

상기 반응식과 같이, 2 -클로로- 4, 6 -디페닐- 1,3, 5 -트리아진 대신 9-（4- （4 -클로로- 6 -페닐- 1,3, 5 -트리아진- 2 -일）페닐）-예-카바졸을 반응에 사용하는 것을 것을 제외하고는， 상기 실시예 1과 동일한 방법으로， 화합물 6 81%）을 제조하였다.

상기 반응식과 같이, 2 -클로로- 4, 6 -디페닐- 1,3, 5 -트리아진 대신 9-（3- （4 -클로로- 6 -페닐- 1 , 3 , 5 -트리아진- 2 -일）페닐）-애-카바졸을 반응에 사용하는 것을 것을 제외하고는， 상기 실시예 1과 동일한 방법으로, 화합물 7 53%）을 제조하였다.

13： [¾_ ⁺ = 717 실시예 8： 화합물 8의 제조

2019/209031 1»（：1^1{2019/004969

상기 반응식과 같이, 2 -클로로- 4, 6 -디페닐- 1,3, 5 -트리아진 대신 2-(4 - 클로로- 6 -페닐- 1,3, 5 -트리아진- 2 -일)- 9 -페닐- -카바졸을 반응에 사용하는 것을 것을 제외하고는， 상기 실시예 1과 동일한 방법으로， 화합물 8 59%)을 제조하였다.

1此: ［¾1+비 ⁺ = 717 실시예 9： 화합물 9의 제조

상기 반응식과 같이， 2 -클로로- 4,6 -디페닐- 1，3,5 -트리아진 대신 3-(4- 클로로- 6 -페닐- 1,3, 5 -트리아진- 2 -일)- 9 -페닐-班!-카바졸을 반응에 사용하는 것을 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로， 화합물 9

74%)을 제조하였다.

［¾1+비 ⁺ = 717

［실험예］

실험예 1

IT0( indium tin oxide)가 1,300A의 두께로 박막 코팅된 유리 기판을 세제를 녹인 증류수에 넣고 초음파로 세척하였다. 이때， 세제로는 피셔사 (Fischer Co.) 제품을 사용하였으며， 증류수로는 밀리포어사 (Mi 11 ipore Co.) 제품의 필터 (Filter)로 2차로 걸러진 증류수를 사용하였다. IT0를 30분간 세척한 후 층류수로 2회 반복하여 초음파 세척을 10분간 진행하였다. 증류수 세척이 끝난 후, 이소프로필알콜， 아세톤 및 메탄올의 용제로 초음파 세척을 2019/209031 1»（：1^1{2019/004969

하고 건조시킨 후 플라즈마 세정기로 수송시켰다. 또한, 산소 플라즈마를 이용하여 상기 기판을 5분간세정한후 진공 증착기로 기판을 수송시켰다.

상기와 같이 준비된 110 투명 전극 위에 하기 -1 화합물을 50入의 두께로 열 진공 증착하여 정공주입층을 형성하였다. 상기 정공주입층 위에 하기 -1 화합물을 250入의 두께로 열 진공 증착하여 정공수송층을 형성하고, 상기 정공수송증 위에 하기 화합물을 50쇼 두께로 진공 증착하여 전자저지층을 형성하였다. 상기 전자저지층 위에 발광층으로서 앞서 실시예 1에서 제조한 화합물 1， 하기 애-1 화합물, 및 인광 도펀트 ¥01)-1을 44: 44 : 12의 중량비로 공증착하여 400入 두께의 발광층을 형성하였다. 상기 발광층 위에 하기 -1 화합물을 250ᅀ의 두께로 진공 증착하여 전자수송층을 형성하고, 상기 전자수송층 위에 하기 £1-2 화합물 및 니를 98 : 2의 중량비로 진공 증착하여 100쇼 두께의 전자주입층을 형성하였다. 상기 전자주입층 위에 1000入 두께로 알루미늄을 증착하여 음극을 형성하였다.

2019/209031 1»（：1/10公019/004969

상기의 과정에서 유기물의 증착속도는 0.4 ~ 0.7요 를유지하였고， 알루미늄은 2 ᅀ/3 의 증착속도를유지하였으며， 증착시 진공도는 1 X 10一 ⁷ ~ 5 X 10 ^{8 ^} 를유지하였다. 실험예 2내지 9및 비교실험예 1내지 3 2019/209031 1»（：1^1{2019/004969

상기 실시예 1에서 제조된 화합물 1 대신 하기 표 1에 기재된 화합물을 사용하는 것을 제외하고는， 상기 실험예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조하였다.

다만， 하기 표 1의 CE1 CE12 및 CE3 화합물은 하기와 같다.

상기 실험예 및 비교실험예의 유기 발광 소자를 10—/011 ² 의 전류 밀도에서 전압과 효율을 측정하였고， 50 八: #의 전류 밀도에서 수명을 측정하고, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다. 이때， 1그 ₉₅ 는 초기 휘도 대비 95%가 되는 시간을 의미한다.

【표 1】

2019/209031 1»（：1^1{2019/004969

상기 표 1을 참고하면， 본 발명의 화합물을 발광층 물질로 사용한 실험예는， 비교실험예에 비하여， 전압이 현저히 낮고， 효율 및 수명이 우수한 특성을 나타내는 것을 확인했다. 구체적으로, 실시예 1 내지 9에서 제조된 화합물 1 내지 9는， 다이벤조퓨란치환기의 2번과 4번 위치가 페닐로 치환됨에 따라， 이를 유기 발광 소자의 호스트로 사용하는 경우, 유기 발광 소자의 전자안정성이 우수한 것으로 예측된다.

【부호의 설명】

1： 기판 2： 양극

3： 발광층 4： 음극

5 : 정공주입층 6： 정공수송층

7 : 전자저지층 8： 전자수송층

9： 전자주입층