[0001] La présente invention concerne une composition d'amine à odeur masquée, son procédé de préparation, ainsi que les utilisations de ladite composition d'amine à odeur masquée.

[0002] Les aminés sont des composés organiques aujourd'hui très largement utilisées dans de nombreux secteurs industriels, par exemple en tant que catalyseurs ou agents de réticulation dans le domaine de la synthèse de polymères et en particulier de polyuréthanes, ou encore en tant qu'additifs dans les lubrifiants, dans les peintures, et autres.

[0003] Un inconvénient des aminés organiques peut dans certains cas provenir de leur odeur, plus ou moins développée, plus ou moins prononcée, et plus ou moins nauséabonde. Certaines aminés dégagent même des odeurs tellement fortes et/ou désagréables que leur manipulation doit être réalisée en enceinte close, ou bien encore avec des équipements respiratoires destinés au personnel technique, ce qui n'est pas sans poser des problèmes de logistiques, et des coûts associés.

[0004] Ainsi, par exemple, des aminés, plus particulièrement des aminés tertiaires ou des mélanges d'amines tertiaires, sont aujourd'hui utilisées dans la fabrication de polymères, par exemple de polyuréthanes, pour la fabrication de sièges pour automobiles, pour la fabrication de noyaux pour moules de fonderie, et autres, pour ne citer que quelques domaines d'applications possibles.

[0005] Plus spécifiquement, la fabrication de noyaux pour moules de fonderie fait appel à un procédé nommé « procédé Ashland » (ou encore « moulage boîte froide » ou « Cold Box Process » en langue anglaise), procédé dans lequel un liant comprenant une résine de polyol et un isocyanate est ajoutée à une masse de sable à durcir. Un agent de polymérisation est ensuite injecté sous forme d'aérosol dans la masse de sable à durcir contenant le liant, provoquant le durcissement instantané de la résine. Le durcissement est obtenu par réaction de polyaddition entre la résine de polyol et l'isocyanate en présence de l'agent de polymérisation. [0006] Dans ce procédé, l'agent de polymérisation utilisé est constitué d'amine(s) ou d'un mélange d'amines, et plus particulièrement d'amines tertiaires, qui présentent le plus souvent des odeurs fortes et nauséabondes. Lorsque les aminés sont injectées et que le durcissement est obtenu, l'excédent d'amines est éliminé par courant d'air de rinçage avant d'être traité. Inévitablement, des traces résiduelles d'amines sont présentes et génèrent de mauvaises odeurs incommodantes qui nuisent autant aux ouvriers des sites industriels.

[0007] Pour éliminer les rejets de composés malodorants dans l'atmosphère, des tours de lavage chimique sont généralement utilisées dans les fonderies. Ces tours de lavage font appel à des techniques d'absorption capables de transférer les molécules malodorantes de la phase gazeuse à la phase aqueuse par le biais de colonnes d'échange. Cependant, ce traitement ne permet pas d'éliminer, ou tout au moins réduire efficacement, l'odeur désagréable que génèrent ces aminés en amont, c'est-à-dire avant l'utilisation de celles-ci par les ouvriers dans les usines.

[0008] La demande de brevet JP8302383 propose une composition parfumante comprenant au moins un aldéhyde, ayant une chaîne carbonée en C6-C15, et au moins un ester. Cette composition permet de masquer l'odeur incommodante des aminés tertiaires, et notamment les aminés tertiaires utilisées comme agent de polymérisation dans la production de polyuréthane, par pulvérisation de cette composition odorante dans l'air des enceintes polluées par les odeurs desdites aminés.

[0009] La demande internationale WO2012/121359 propose une composition déodorante comprenant au moins un acide dicarboxylique et au moins un acide tricarboxylique comme agents actifs et des sels d'acides métalliques. Cette composition déodorante est décrite comme permettant d'éliminer les odeurs d'amines. En fait, les acides carboxyliques et les sels d'acides métalliques sont utilisés pour neutraliser les résidus d'amines qui sont ainsi salifiées.

[0010] Ainsi, aucune des solutions connues aujourd'hui ne peut remédier aux inconvénients cités supra, et il reste un réel besoin d'éliminer, ou au moins diminuer efficacement, les odeurs désagréables que génèrent les aminés, et en particulier les aminés tertiaires, par un moyen économique et simple. [0011] Les inventeurs ont maintenant découvert qu'il est possible d'odoriser les aminés afin d'en masquer, en totalité ou au moins en très grande partie, les odeurs nauséabondes et gênantes pour les utilisateurs et l'environnement.

[0012] Ainsi, la présente invention a pour premier objet une composition comprenant :

a) au moins 90% en poids, plus préférentiellement encore au moins 95%, avantageusement au moins 99%, avantageusement encore au moins 99,5% en poids d'au moins une aminé primaire, secondaire ou tertiaire, par rapport au poids total de la composition, et

b) au plus 10%, plus préférentiellement encore au plus 5%, avantageusement au plus 1 %, avantageusement encore au plus 0,5%, de manière particulièrement préférée au plus 0,25%, de manière encore plus préférée au plus 0,2%, de manière particulièrement préférée au plus 0,1 %, de manière encore plus préférée au plus 0,08% en poids d'un agent masquant d'odeur (b), par rapport au poids total de la composition.

[0013] Selon un mode de réalisation, ladite au moins une aminé présente dans la composition selon la présente invention, est une aminé de formule (I):

N-R ₃

R (H

dans laquelle :

- Ri, R ₂ et R ₃ , identiques ou différents, sont choisis indépendamment l'un de l'autre parmi l'atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié comportant de 1 à 12 atomes de carbone, et un radical cyclo-alkyle comprenant de 3 à 12 atomes de carbone,

- deux des substituants choisis parmi Ri, R ₂ et R ₃ formant éventuellement ensemble et avec l'atome d'azote auxquels ils sont reliés, une structure cyclique comprenant de 2 à 12 atomes de carbone, et éventuellement comprenant un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi oxygène, azote, soufre, phosphore, et éventuellement substitué avec un ou plusieurs groupements fonctionnels choisis parmi hydroxy, alkoxy, alkylcarbonyle, alkoxycarbonyle, benzyle, fluor, chlore, brome, iode, soufre, phosphore et azote. [0014] Selon un mode de réalisation, ledit agent masquant d'odeur comprend :

- au moins un éther de formule (b1 ) :

R4-O-R5 _{(b 1 )}

dans laquelle :

• R et R ₅ , identiques ou différents, sont choisis indépendamment l'un de l'autre parmi un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 12 atomes de carbone, un radical cyclo-alkyle comprenant de 3 à 12 atomes de carbone, un radical alcényle comprenant de 2 à 12 atomes de carbone, un radical cyclo-alcényle comprenant de 3 à 12 atomes de carbone, un radical phényle, un radical benzyle,

• R et R ₅ formant éventuellement ensemble et avec l'atome d'oxygène auxquels ils sont reliés, une structure cyclique comprenant de 3 à 20 atomes, et éventuellement comprenant un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi oxygène, azote, soufre, et phosphore, ladite structure cyclique étant éventuellement substituée avec un ou plusieurs groupements choisis parmi hydroxy, alkoxy, alkylcarbonyle, alkoxycarbonyle, phényle, benzyle, fluor, chlore, brome, iode, soufre, phosphore et azote,

- éventuellement, mais de préférence, au moins un terpène et/ou un terpénoïde (b2) et

- éventuellement, mais de préférence au moins une oxime de formule (b3) :

dans laquelle :

• R6 est choisi parmi un radical alkyle linéaire ou ramifié comportant de 1 à 24 atomes de carbone, un radical cyclo-alkyle comprenant de 3 à 24 atomes de carbone, un radical alcényle comprenant de 2 à 24 atomes de carbone, un radical cyclo-alcényle comprenant de 3 à 24 atomes de carbone, le radical phényle et le radical benzyle, et R ₇ est choisi parmi l'atome d'hydrogène, et un radical alkyle linéaire ou ramifié comportant de 1 à 24 atomes de carbone, un radical cyclo-alkyle comprenant de 3 à 24 atomes de carbone, un radical alcényle comprenant de 2 à 24 atomes de carbone, un radical cyclo-alcényle comprenant de 3 à 24 atomes de carbone, le radical phényle et le radical benzyle,

• F¾ et R ₇ formant éventuellement ensemble et avec l'atome de carbone auxquels ils sont reliés, une structure cyclique comprenant de 3 à 20 atomes, et éventuellement comprenant un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi oxygène, azote, soufre, et phosphore, ladite structure cyclique étant éventuellement substituée avec un ou plusieurs groupements choisis parmi hydroxy, alkoxy, phényle, benzyle, fluor, chlore, brome, iode, soufre, phosphore et azote.

[0015] La présente invention a pour objet une composition comprenant :

a) au moins 90% en poids, plus préférentiellement encore au moins 95%, avantageusement au moins 99%, avantageusement encore au moins 99,5% en poids d'au moins une aminé primaire, secondaire ou tertiaire, par rapport au poids total de la composition, et

b) au plus 10%, plus préférentiellement encore au plus 5%, avantageusement au plus 1 %, avantageusement encore au plus 0,5%, de manière particulièrement préférée au plus 0,25%, de manière encore plus préférée au plus 0,2%, de manière particulièrement préférée au plus 0,1 %, de manière encore plus préférée au plus 0,08% en poids d'un agent masquant d'odeur (b), par rapport au poids total de la composition ;

dans laquelle ledit agent masquant d'odeur comprend :

- au moins un éther de formule (b1 ) :

R4-O-R5 _{(b 1 )}

dans laquelle :

• R et R ₅ , identiques ou différents, sont choisis indépendamment l'un de l'autre parmi un radical alkyle linéaire ou ramifié comportant de 1 à 12 atomes de carbone, un radical cyclo-alkyle comprenant de 3 à 12 atomes de carbone, un radical alcényle comprenant de 2 à 12 atomes de carbone, un radical cyclo-alcényle comprenant de 3 à 12 atomes de carbone, un radical phényle, un radical benzyle,

• R et R ₅ formant éventuellement ensemble et avec l'atome d'oxygène auxquels ils sont reliés, une structure cyclique comprenant de 3 à 20 atomes, et éventuellement comprenant un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi oxygène, azote, soufre, et phosphore, ladite structure cyclique étant éventuellement substituée avec un ou plusieurs groupements choisis parmi hydroxy, aikoxy, alkylcarbonyle, alkoxycarbonyle, phényle, benzyle, fluor, chlore, brome, iode, soufre, phosphore et azote,

- éventuellement, mais de préférence, au moins un terpène et/ou un terpénoïde

(b2) et

- éventuellement, mais de préférence au moins une oxime de formule (b3) :

dans laquelle :

• R& est choisi parmi un radical alkyle linéaire ou ramifié comportant de 1 à 24 atomes de carbone, un radical cyclo-alkyle comprenant de 3 à 24 atomes de carbone, un radical alcényle comprenant de 2 à 24 atomes de carbone, un radical cyclo-alcényle comprenant de 3 à 24 atomes de carbone, le radical phényle et le radical benzyle, et R ₇ est choisi parmi l'atome d'hydrogène, et un radical alkyle linéaire ou ramifié comportant de 1 à 24 atomes de carbone, un radical cyclo-alkyle comprenant de 3 à 24 atomes de carbone, un radical alcényle comprenant de 2 à 24 atomes de carbone, un radical cyclo-alcényle comprenant de 3 à 24 atomes de carbone, le radical phényle et le radical benzyle,

R& et R ₇ formant éventuellement ensemble et avec l'atome de carbone auxquels ils sont reliés, une structure cyclique comprenant de 3 à 20 atomes, et éventuellement comprenant un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi oxygène, azote, soufre, et phosphore, ladite structure cyclique étant éventuellement substituée avec un ou plusieurs groupements choisis parmi hydroxy, aikoxy, phényle, benzyle, fluor, chlore, brome, iode, soufre, phosphore et azote.

[0016] Selon au autre mode de réalisation, ledit agent masquant d'odeur comprend :

a) au moins 90% en poids, plus préférentiellement encore au moins 95%, avantageusement au moins 99%, avantageusement encore au moins 99,5% en poids d'au moins une aminé primaire, secondaire ou tertiaire, par rapport au poids total de la composition, et

b) au plus 10%, plus préférentiellement encore au plus 5%, avantageusement au plus 1 %, avantageusement encore au plus 0,5%, de manière particulièrement préférée au plus 0,25%, de manière encore plus préférée au plus 0,2%, de manière particulièrement préférée au plus 0,1 %, de manière encore plus préférée au plus 0,08% en poids d'un agent masquant d'odeur (b), par rapport au poids total de la composition ;

dans laquelle ledit agent masquant d'odeur comprend :

- au moins un éther de formule (b1 ), telle que définie ci-dessus,

- au moins un terpène et/ou un terpénoïde (b2) et

- éventuellement, mais de préférence, au moins une oxime de formule (b3), telle que définie ci-dessus.

[0017] Selon encore un autre mode de réalisation, ledit agent masquant d'odeur comprend :

a) au moins 90% en poids, plus préférentiellement encore au moins 95%, avantageusement au moins 99%, avantageusement encore au moins 99,5% en poids d'au moins une aminé primaire, secondaire ou tertiaire, par rapport au poids total de la composition, et

b) au plus 10%, plus préférentiellement encore au plus 5%, avantageusement au plus 1 %, avantageusement encore au plus 0,5%, de manière particulièrement préférée au plus 0,25%, de manière encore plus préférée au plus 0,2%, de manière particulièrement préférée au plus 0,1 %, de manière encore plus préférée au plus 0,08% en poids d'un agent masquant d'odeur (b), par rapport au poids total de la composition ;

dans laquelle ledit agent masquant d'odeur comprend :

- au moins un éther de formule (b1 ), telle que définie ci-dessus,

- au moins un terpène et/ou un terpénoïde (b2) et

- au moins une oxime de formule (b3), telle que définie ci-dessus.

[0018] Dans la description de la présente invention, sauf mention spécifique contraire, les radicaux alkyle, cydoalkyle, alcényle et cyclo-alcényle peuvent éventuellement être substitués par un ou plusieurs groupements choisis parmi hydroxy, alkoxy, alkylcarbonyle, alkoxycarbonyle, phényle, benzyle, fluor, chlore, brome, iode, soufre, phosphore et azote, et de préférence choisis parmi hydroxy, alkoxy, phényle, benzyle, fluor, chlore, brome, phosphore et azote.

[0019] On préfère en outre les radicaux alkyle et alkoxy comportant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence encore de 1 à 4 atomes de carbone.

[0020] Selon un mode de réalisation préféré, au moins un des radicaux Ri , F¾ et

R3, ne représente pas l'atome d'hydrogène, l'invention ne visant pas à odoriser l'ammoniac, mais vise à odoriser les aminés primaires, secondaires ou tertiaires.

[0021] Selon un autre mode de réalisation préféré de l'invention, au moins deux des radicaux Ri , R2 et R ₃ , ne représente pas l'atome d'hydrogène, l'invention visant à odoriser les aminés secondaires ou tertiaires.

[0022] Selon encore un autre mode de réalisation préféré de l'invention, aucun des radicaux Ri , R2 et R ₃ ne représente l'atome d'hydrogène, l'invention visant à odoriser les aminés tertiaires.

[0023] Selon un mode de réalisation préféré, l'invention concerne une composition comprenant au moins une amine de formule (I) telle que définie précédemment et un agent masquant d'odeur tel que défini précédemment dans les proportions indiquées ci-dessus.

[0024] Ainsi, la présente invention offre un moyen simple, efficace et économique permettant de masquer les odeurs des aminés, de préférence les aminés primaires, secondaires ou tertiaires, de préférence les aminés secondaires ou tertiaires, de préférence encore les aminés tertiaires, mais aussi les alkylalcanolamines (référencées sous l'acronyme « AAA »), ainsi que les aminés comprenant deux, trois ou 4 atomes d'azote (référencées sous la dénomination de « polyamines »).

[0025] Comme exemples d'amines primaires qui peuvent être utilisées dans la présente invention, on peut citer de manière non limitative : la propan-1 -amine, la propan-2-amine, la cyclopentanamine, la 2-méthylpropan-2-amine, la phényl- méthanamine, le 2-aminopentane, le 3-aminopentane, la 1 ,2-diméthylpropylamine, l'hexylamine, la 1 ,3-diméthylbutylamine, la n-heptylamine, la n-octylamine, le 2-amino-octane, la 3,3,5-triméthylcyclohexylamine, l'éthylamine (MEA), l'isopropylamine, la sec-butylamine, la 3-éthoxypropylamine, la 3-(2-méthoxy- éthoxy)propylamine, la 3-butoxypropylamine, la 3-(2-éthylhexyloxy)propylamine, la 3-/ ^' so-propoxypropylamine, et la 3-méthoxypropylannine, ainsi que les mélanges de deux ou plusieurs d'entre elles en toutes proportions.

[0026] Comme exemples d'amines secondaires qui peuvent être utilisées dans la présente invention, on peut citer de manière non limitative : la N-méthyl- éthanamine, la N-éthyléthanamine, la N-méthylpentan-3-amine, la N-3-diméthyl- butan-2-amine, la di-sec-butylamine, la diamylamine, Γ/ ^' so-propylbenzylamine, la dihexylamine, la diéthylamine, la di-/so-propylamine, la N-/ ^' so-propylméthylamine, la N-butylméthylamine, la N-sec-butylméthylamine, la N-/ ^' so-butylméthylamine, la N-tert-butylméthylamine, la N-méthylpentylamine, la N-hexylméthylamine, la N-méthylcyclohexylamine, la N-heptylméthylamine, la N-octylméthylamine, la N-éthylméthylamine, la N-éthylpropylamine, la N-éthyl-/ ^' so-propylamine, la N-butyléthylamine, la N-sec-butyléthylamine, la N-éthylcyclohexylamine, la N-éthylbenzylamine, ainsi que les mélanges de deux ou plusieurs d'entre elles en toutes proportions.

[0027] Comme exemples d'amines tertiaires qui peuvent être utilisées dans la présente invention, on peut citer de manière non limitative : la triméthylamine, la N-méthylaziridine, la diméthyléthylamine (DMEA), la N-méthylazétidine, la N-éthylaziridine, la diéthylméthylamine (DEMA), la diméthyl-/ ^' so-propylamine (DMIPA), la diméthyl-n-propylamine (DMPA), la N-n-propylaziridine, la N-/ ^' so- propylaziridine, la N-éthylazétidine, la N-méthylpyrrolidine, le Ν,Ν,Ν',Ν'-tétra- méthyldiaminométhane, la triéthylamine (TEA), la méthyléthyl-n-propylamine, la méthyléthyl-/ ^' so-propylamine, la diméthyl-n-butylamine, la diméthyl-sec-butylamine, la diméthyl-/ ^' so-butylamine, la diméthyl-terf-butylamine, la N-éthylpyrrolidine, la N-méthylpipéridine, l'hexaméthylene-tétramine, la diméthylpipérazine, le Ν,Ν,Ν',Ν'-tétraméthyldiamino-éthane, les diméthylpentylamines, les méthyléthyl- butylamines, les diéthylamines, les dipropylméthylamines, les N-propyl- pyrrolidines, la N-éthylpipéridine, les diméthylhexylamines, les méthyléthyl- pentylamines, les diéthylbutylamines, les dipropyléthylamines, les N-butylpyr- rolidines, les N-propylpipéridines, la diéthylpipérazine, les diméthylheptylamines, les méthyléthylhexylamines, les diéthylpentylamines, les tripropylamines, les N-pentylpyrrolidines, les N-butylpipéridines, les diméthyloctylamines, les méthyl- éthylheptylamines, les diéthylhexylamines, les éthylpropylpentylamines, les dipro- pylbutylamines, les N-pentylpipéridines, réthyldi-/ ^' so-propylannine, ainsi que les mélanges de deux ou plusieurs d'entre elles en toutes proportions.

[0028] Comme exemples d'alkylalcanolamines de formule (I) qui peuvent être utilisées dans la présente invention, on peut citer de manière non limitative : l'aminopropyldiéthanolamine, le 2,2'-(heptylamino)biséthanol, l'alaninol, le 2-(éthyl- amino)éthanol, le 2-/ ^' so-propylaminoéthanol, le 2-butylaminoéthanol, le 2-benzyl- aminoéthanol, le 2-(3-aminopropylamino)éthanol, le 2-octylaminoéthanol, le 2-sec- butylaminoéthanol, la N-butyldiéthanolamine, la N-sec-butyldiéthanolamine, le 2-(dibutylamino)éthanol, la N-benzyl-N-méthyléthanolamine, la N-heptyldiéthanol- amine, la N-octyldiéthanolamine, ainsi que les mélanges de deux ou plusieurs d'entre elles en toutes proportions.

[0029] Comme exemples de polyamines qui peuvent être utilisées dans la présente invention, on peut citer de manière non limitative : la tétraméthyl- propylènediamine (TMPDA), la diéthylaminopropylamine (DEAPA), la diméthyl- aminopropylaminopropylamine (DMAPAPA), le N-méthyl-1 ,3-diaminopropane, la N-propyl-1 ,3-propanediamine, la N-/ ^' so-propyl-1 ,3-propanediamine, la N,N,N'-tri- méthyl-1 ,3-propanediamine, la 1 -(3-aminopropyl)-2-pyrrolidine, la 3-morpholino- propylamine, la 1 -(3-aminopropyl)pipéridine, la 1 -(3-aminopropyl)-2-pipécoline, la N-cyclohexyl-1 ,3-propanediamine, la 3-(dibutylamino)propylamine, la 2-(3-amino- propylamino)éthanol, la N-(aminopropyl)diéthanolamine (APDEA), la 3-(2-amino- éthyl)aminopropylamine, la bis(3-aminopropyl)amine, la méthyl-bis-(3-amino- propyl)amine, le N-(3-aminopropyl)-1 ,4-diaminobutane, la pentaméthyldipro- pylènetriamine, le 1 ,2-bis(3-aminopropylamino)éthane, la N,N'-bis(3-aminopropyl)- 1 ,3-propanediamine, la 1 ,4-bis-(3-aminopropyl)pipérazine, ainsi que les mélanges de deux ou plusieurs d'entre elles en toutes proportions.

[0030] Les aminés tout particulièrement préférées mises en œuvre dans les compositions de la présente invention sont les aminés tertiaires choisies parmi la DMEA, la DMIPA, la DEMA, la DMPA et la TEA, ainsi que les mélanges de deux ou plusieurs d'entre elles en toutes proportions. La DMEA, ainsi que les mélanges de DMEA avec une ou plusieurs autres aminés de formule (I) sont tout particulièrement préférées. [0031] Selon la présente invention, il est maintenant possible de masquer l'odeur des aminés primaires, secondaires et/ou tertiaires, en particulier des aminés de formule (I), ainsi que les mélanges de deux ou plusieurs d'entre elles en toutes proportions, telles qu'elles viennent d'être définies. De préférence, l'agent masquant d'odeur ne doit pas réagir avec l'aminé à odoriser et est généralement choisi parmi les agents masquant d'odeur porteurs de fonctions qui ne réagissent chimiquement pas avec les fonctions aminés, dans les conditions de stockage notamment. Ainsi, on préfère les agents masquant d'odeur ne possédant pas de composés porteurs de fonctions acides, esters, aldéhydes et autres. De tels agents masquant d'odeur peuvent cependant être utilisés, mais toutefois dans des proportions n'excédant pas 0,5% en poids, borne exclue, de préférence 0,4% en poids et encore plus préférentiellement n'excédant pas 0,2% en poids par rapport au poids total d'agents masquant d'odeur. En outre, on préfère les compositions stables dans le temps, présentant une durée minimale de vie en pot (« shelf life » en langue anglaise) supérieure à 1 mois, de préférence supérieure à 3 mois, préférentiellement supérieure à 6 mois, et encore plus préférentiellement supérieure à 12 mois. Comme il sera indiqué plus loin, l'odeur de la ou des amine(s) est masquée efficacement au moyen d'un agent masquant d'odeur comprenant au moins un éther de formule (b1 ), éventuellement, mais de préférence, au moins un terpène et/ou un terpénoïde (b2) et éventuellement, mais de préférence, au moins une oxime (b3).

[0032] Comme exemples d'éthers (b1 ) qui peuvent être utilisées comme composant de l'agent masquant d'odeur, on peut citer, de manière non limitative : le phénoxybenzène, le diphényléther, les méthoxynaphtalènes, le 1 -méthoxy-4- méthyl-(4-méthylanisole), le 2-(2,4-diméthylcyclohex-3-ène-1 -yl)-5-méthyl-(1 - méthylpropyl)-1 ,3-dioxane, le méthoxyméthane, le méthoxyéthane, l'éthoxyéthane, le 2-éthoxypropane, l'oxacyclopropane, l'oxacyclopentane, l'oxacyclohexane, le 1 ,4-dioxacyclohexane, diméthoxyméthane, l'éther diisopropylique, le tétra- hydrofurane, le 1 ,4-dioxane, les pyranes, les dihydropyranes, les phénylpyranes, les dihydrophénylpyranes, les pyranes et dihydropyranes substitués par un phényle et un alkyle (par exemple méthyle, éthyle, propyle ou butyle) et autres, ainsi que les mélanges de deux ou plusieurs d'entre eux en toutes proportions. [0033] Comme exemples de terpènes et de terpénoïdes (b2) qui peuvent être utilisées comme composant de l'agent masquant d'odeur, on peut citer, de manière non limitative : les terpinènes, le myrcène, le limonène, le terpinolène, les pinènes, le sabinène, le camphène, l'ocimène, l'eucalyptol, le citral, le menthol, le camphre, la menthone, le terpinéol, Γ/ ^' so-bornéol, le nérol, le citronellal, le citronellol, le linalol, le géraniol, le myrcénol, ainsi que les mélanges de deux ou plusieurs d'entre eux en toutes proportions, et également les essences à base de terpènes et/ou terpénoïdes, notamment celles comprenant ces composants.

[0034] L'agent masquant d'odeur (b) peut également comprendre une ou plusieurs oximes (b3), et tout particulièrement une aldoxime ou une cétoxime, de préférence une cétoxime. Parmi les oximes (b3), on peut citer à titre d'exemples non limitatifs les oximes pour lesquelles R ₇ représente l'atome d'hydrogène, ou un radical choisi parmi méthyle, éthyle n-propyle, / ^' so-propyle, n-butyle, sec-butyle, et fe t-butyle et R ₆ est choisi parmi les radicaux alkyle linéaires ou ramifiés comportant de 1 à 12 atomes de carbone, de préférence de 1 à 8 atomes de carbone, de préférence encore parmi méthyle, éthyle n-propyle, / ^' so-propyle, n- butyle, sec-butyle, te/t-butyle, n-pentyle, / ^' so-pentyle, te/t-pentyle, neo-pentyle, et les radicaux hexyle linéaires ou ramifiés.

[0035] Selon un aspect préféré, des exemples non limitatifs d'oximes (b3) comprennent la cinnamaldéhyde-oxime, la 2-méthylbutanal oxime, la 3-méthyl- butanal oxime, la méthyléthylcétoxime, la 3-heptanone oxime, la 5-méthyl-3- heptanone oxime, la glyoxime, la diméthylglyoxime, la diaminoglyoxime, la pralidoxime, l'obidoxime, la périllartine, le chlorure d'asoxime et la salicylaldoxime, ainsi que les mélanges de deux ou plusieurs d'entre elles en toutes proportions.

[0036] Lorsqu'il est fait référence à des intervalles, les expressions de type « allant de... à » incluent les bornes de l'intervalle. À l'inverse, les expressions de type « compris entre... et... » excluent les bornes de l'intervalle. Lorsqu'il est fait référence à des seuils de valeurs, les expressions « au plus » ou « au moins » excluent respectivement la valeur maximum et la valeur minimum. Sauf mention contraire, les pourcentages sont donnés en valeurs pondérales.

[0037] Les quantités respectives de chacun des constituants (b1 ), (b2) et (b3) de l'agent masquant d'odeur (b) peuvent varier dans de larges proportions, selon la nature des constituants (b1 ), (b2) et (b3) et selon la nature de l'aminé ou des aminés dont on veut masquer l'odeur.

[0038] Selon un mode de réalisation préféré, la composition selon l'invention comprend, en % en poids par rapport au poids total de l'agent masquant d'odeur :

- de 1 % à 100%, de préférence de 2% à 100%, de préférence de 5% à 100%, de préférence encore de 10% à 100%, d'au moins un éther (b1 ),

- de 0% à 99%, de préférence de 1 % à 99%, de préférence de 2% à 99%, de préférence de 5% à 99%, de préférence encore de 10% à 99%, d'au moins un terpène et/ou terpénoïde (b2),

- de 0 à 50%, de préférence de 0 à 20%, avantageusement de 0 à 10%, d'au moins une oxime (b3), et

- éventuellement un ou plusieurs additifs, q.s.p. 100%.

[0039] Selon un mode de réalisation plus préféré, la composition selon l'invention comprend, en % en poids par rapport au poids total de l'agent masquant d'odeur :

- de 1 % à 99%, de préférence de 2% à 99%, de préférence de 5% à 99%, de préférence encore de 10% à 99%, d'au moins un éther (b1 ),

- de 1 % à 99%, de préférence de 2% à 99%, de préférence de 5% à 99%, de préférence encore de 10% à 99%, d'au moins un terpène et/ou terpénoïde (b2),

- de 0 à 10%, de préférence de 0 à 5%, de préférence de 0 à 2%, de préférence encore de 0 à 1 %, d'au moins une oxime (b3), et

- éventuellement un ou plusieurs additifs, q.s.p. 100%.

[0040] Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, la composition selon l'invention comprend, en % en poids par rapport au poids total de l'agent masquant d'odeur :

- de 1 % à 98,9%, de préférence de 2% à 98,9%, de préférence de 5% à 98,9%, de préférence encore de 10% à 98,9%, d'au moins un éther (b1 ),

- de 1 % à 98,9%, de préférence de 2% à 98,9%, de préférence de 5% à 98,9%, de préférence encore de 10% à 98,9%, d'au moins un terpène et/ou terpénoïde (b2),

- de 0,1 % à 10%, de préférence de 0,1 % à 5%, de préférence de 0,1 % à 2%, de préférence encore de 0,1 % à 1 %, d'au moins une oxime (b3), et

- éventuellement un ou plusieurs additifs, q.s.p. 100%. [0041] Selon un autre mode de réalisation particulièrement préféré, la composition selon l'invention comprend, en % en poids par rapport au poids total de l'agent masquant d'odeur :

- de 1 % à 98%, de préférence de 2% à 98%, de préférence de 5% à 98%, de préférence encore de 10% à 98%, d'au moins un éther (b1 ),

- de 1 % à 98%, de préférence de 2% à 98%, de préférence de 5% à 98%, de préférence encore de 10% à 98%, d'au moins un terpène et/ou terpénoïde (b2),

- de 1 % à 10%, de préférence de 1 % à 5%, de préférence encore de 1 % à 2%, d'au moins une oxime (b3), et

- éventuellement un ou plusieurs additifs, q.s.p. 100%.

[0042] Parmi les agents masquant d'odeur (b), on préfère en outre ceux comprenant au moins deux éthers différents, de préférence encore ceux comprenant au moins trois éthers différents.

[0043] Les additifs qui peuvent être présent dans les agents masquant (b) peuvent être de tous types connus de l'homme du métier, et avantageusement ceux connus de l'homme du métier et compatibles avec l'application envisagée.

[0044] Des exemples non limitatifs d'additifs qui peuvent être utilisés dans les agents masquant d'odeur (b) comprennent les solvants, pigments, colorants, conservateurs, anti-oxydants, arômes, et autres.

[0045] Les additifs éventuellement présents dans l'agent masquant d'odeur peuvent comporter une ou plusieurs fonctions chimiques choisies parmi aldéhyde, cétone, ester, et alcool. Selon un mode de réalisation préféré, les additifs sont choisis parmi ceux comportant une ou plusieurs fonctions ester. Les additifs comportant au moins une fonction alcool ne sont pas préférés.

[0046] Parmi les additifs de type aldéhyde ou cétone, on peut citer de manière non limitative le géranial, le néral, le citronellal, les damascones, les damascénones, les ionones, les irisones, les méthylionones, la frambinone, la dynascone, la menthone, l'iso-menthone, la flavonone et leurs mélanges.

[0047] Parmi les additifs de type ester, on peut citer de manière non limitative les esters d'acides en C2-C20 saturés ou insaturés, tels que les acétates, propionates, butyrates, méthylbutyrates, pentanoates, hexanoates, heptanoates, caproates, oléates, linoléates, linolénates, d'éthyle, de propyle, de butyle, de pentyle, de 2-méthylbutyle, d'iso-amyle, d'hexyle, de benzyle, de phényléthyle, de menthyle, de carvyle, mais aussi les ortho-phtalates, tel que l'ortho-phtalate de diéthyle, les citrates, tels que le citrate de triéthyle, les malonates, tel que le malonate de diéthyle, et autres, ainsi que les mélanges de deux ou plusieurs d'entre eux en toutes proportions.

[0048] Parmi les additifs de type alcool, on peut citer de manière non limitative les mono-alcools comprenant de 1 à 30 atomes de carbone, de préférence de 6 à 20 atomes de carbone, de préférence encore de 8 à 1 1 atomes de carbone, lesdits atomes de carbone formant une chaîne linéaire ou ramifiée comportant éventuellement une ou plusieurs insaturation(s) sous forme de double(s) liaison(s), et comportant éventuellement une structure cyclique à 5 ou 6 chaînons, saturée, ou totalement ou partiellement insaturée choisis parmi le menthol, le néomenthol, l'alcool phényléthylique, l'alcool benzylique, le citronellol, le dihydromyrcénol, le dihydrotérpinéol, le linalol, l'éthyllinalol, le tétrahydrolinalol, le tétrahydromyrcénol, le géraniol, le nérol, et autres, ainsi que les mélanges de deux ou plusieurs d'entre eux en toutes proportions.

[0049] L'agent masquant d'odeur (b) ainsi défini offre l'avantage de masquer de manière particulièrement efficace l'odeur désagréable des aminés, et particulièrement des aminés tertiaires, sans modifier la structure chimique de celles-ci. En outre, et comme indiqué précédemmentj'agent masquant d'odeur ne doit pas réagir avec l'aminé à odoriser et doit également stable au cours du temps dans la composition dans laquelle il est incorporé selon l'invention.

[0050] La présente invention a également pour objet un procédé de préparation de ladite composition d'amines à odeur masquée comprenant une étape de mélange d'au moins une aminé, de préférence une aminé de formule (I) avec au moins un agent masquant d'odeur (b).

[0051] Le mélange peut être réalisé selon toute méthode connue de l'homme du métier, et notamment par introduction d'au moins un agent masquant d'odeur (b), éventuellement mais avantageusement sous forme liquide, à température ambiante ou en chauffant, avec ou sans agitation, dans au moins une aminé de formule (I), par tous moyens connus de l'homme du métier, tel que par exemple, et de manière non limitative, par pompe doseuse, canne plongeante dans un bac de stockage, pulvérisation, et autres.

[0052] La préparation de la composition selon l'invention peut par exemple être effectuée sous pression atmosphérique, à une température comprise entre 0°C et 100°C, de préférence comprise entre la température ambiante et environ 80°C. La préparation peut également être effectuée sous pression ou sous dépression, à des températures comprises dans les gammes indiquées ci-dessus.

[0053] La composition selon l'invention peut être sous forme liquide ou gazeuse et dans une gamme de concentration prédéterminée comme vu supra, seule ou en combinaison avec un gaz inerte. Le gaz inerte peut-être l'azote, l'air ou le dioxyde de carbone. De préférence, la composition selon l'invention est sous forme liquide à température et pression ambiantes.

[0054] Selon un mode de réalisation, la composition selon la présente invention comprenant au moins une aminé de formule (I) et au moins un agent masquant d'odeur (b), tels que définis précédemment, peut être diluée par un ou plusieurs solvants avant emploi. Les solvants de dilution qui peuvent être utilisés peuvent être de tous types connus de l'homme du métier, et comprennent par exemple les solvants et mélanges de solvants aqueux, organiques ou hydro-organiques. On préfère en outre les solvants qui sont compatibles avec l'application envisagée. Dans un mode de réalisation particulièrement préféré, le solvant est choisi parmi l'eau, l'éthanol, le n-propanol, Γ/ ^' so-propanol, le n-butanol, Γ/ ^' so-butanol, et les mélanges de deux ou plusieurs d'entre eux en toutes proportions. Selon un aspect tout particulièrement préféré, la composition selon l'invention est diluée à l'eau, et dans un mode de réalisation particulièrement avantageux l'eau de dilution est l'eau présente dans la ou les aminés de formule (I), par exemple l'eau présente ou formée lors de la synthèse de la ou des aminés de formule (I).

[0055] Il a été découvert de manière surprenante que l'ajout d'au moins un agent masquant d'odeur (b) dans au moins une aminé de formule (I) permet de réduire de façon tout à fait satisfaisante, voire d'éliminer, les odeurs gênantes ou nauséabondes de ladite au moins une aminé.

[0056] Ainsi, et selon un autre objet, la présente invention concerne l'utilisation d'au moins un agent masquant d'odeur (b) comprenant au moins un éther, éventuellement, mais de préférence, au moins un terpène et/ou un terpénoïde et éventuellement, mais de préférence, au moins une oxime, pour masquer l'odeur d'au moins une aminé, de préférence au moins une aminé de formule (I), de préférence au moins une aminé secondaire ou tertiaire de formule (I), de préférence encore au moins une aminé tertiaire de formule (I), formule (I) telle que définie précédemment.

[0057] Selon un mode de réalisation préféré de cet objet, la présente invention concerne l'utilisation d'au moins un agent masquant d'odeur (b) tel que défini précédemment, pour masquer l'odeur d'un mélange d'au moins deux aminés, de préférence d'au moins deux aminés tertiaires, de formule (I), telle que défini précédemment.

[0058] La composition comprenant au moins une aminé de formule (I) et au moins un masquant d'odeur (b) tels qu'ils viennent d'être définis selon l'invention peut être utilisée pour de nombreuses applications et de manière générale peut être utilisée comme toutes composition d'amine(s) ne comportant pas d'agent masquant d'odeur. En effet, et comme autre avantage, la composition de la présente invention est stable, et la ou les aminés comprises dans cette composition ne subissent pas de dégradation, telle que pertes de propriétés, jaunissement et autres.

[0059] La composition selon la présente invention peut être ainsi utilisée comme toute autre aminé ou mélange d'amine ne comprenant d'agent masquant d'odeur, la composition de l'invention présentant une odeur améliorée par rapport au(x) même(s) amine(s) ne comprenant pas d'agent masquant d'odeur (b).

[0060] Comme exemples non limitatifs d'applications possibles pour la composition selon la présente invention, on peut citer celles dans lesquelles les aminés sont utilisées comme intermédiaires de synthèse en chimie fine, et en particulier de produits pharmaceutiques et de produits pour l'agrochimie, comme capteurs d'acide lors de synthèses de produits chimiques, comme catalyseurs et agents de réticulation pour la préparation de polymères, comme additifs pour lubrifiants et pour peintures, et autres.

[0061] Comme exemple tout particulièrement préféré d'utilisation de la composition selon la présente invention, on peut citer la fabrication de polymères, par exemple de polyuréthanes, notamment pour la fabrication de sièges pour automobiles, ou tout particulièrement pour la fabrication de moules de fonderie, notamment de noyaux pour moules de fonderie, selon par exemple la méthode « Ashland » décrite dans le document EP-A-1 955 792.

[0062] En effet, lors de l'utilisation de la composition selon l'invention dans le domaine de la fonderie, il a été découvert que ladite composition utilisée comme agent de polymérisation était compatible avec les composés et les conditions mises en œuvre dans ledit procédé « Ashland » ou procédé dit « Cold Box Process ». L'agent masquant d'odeur permet de masquer de manière particulièrement efficace l'odeur désagréable des aminés utilisées, et ceci, sans réagir avec les différents composés nécessaires à la formation d'un moule de fonderie.

[0063] En particulier, la composition selon la présente invention peut être utilisée dans les mêmes conditions réactionnelles que les aminés, et notamment les aminés tertiaires mises en œuvre comme décrit dans le document EP-A-1 955 792, c'est-à-dire sous forme vaporisée, et typiquement sous forme vaporisée en mélange avec un gaz inerte.

[0064] Ainsi, et selon encore un autre objet, la présente invention concerne un procédé de fabrication de moules de fonderie comprenant au moins les étapes suivantes :

a) préparation d'un mélange comprenant un liant et un agrégat, ledit agrégat étant de préférence du sable,

b) mise en forme dans un moule du mélange obtenu à l'étape a),

c) mise en contact du mélange mis en forme avec au moins une composition selon la présente invention, sous forme liquide ou gazeuse, de préférence sous forme gazeuse, et éventuellement avec un vecteur inerte,

d) réticulation du mélange liant/agrégat en un moule de fonderie de forme dure, solide, et réticulée, et

e) récupération du moule de fonderie.

[0065] Le terme « moule de fonderie » désigne aussi les noyaux de fonderie, autrement dit les pièces du moule permettant de réaliser les évidements intérieurs d'une pièce moulée ou de zones de celle-ci en contre-dépouille.

[0066] Le vecteur inerte éventuellement utilisé à l'étape c) est avantageusement un gaz inerte ou un mélange de gaz inertes, par exemple l'azote et/ou le dioxyde de carbone.

[0067] Dans le procédé de préparation d'un moule de fonderie décrit ci-dessus, la composition de l'invention comprend au moins une aminé, de préférence tertiaire, de manière tout particulièrement préférée un mélange d'au moins deux aminés dont une au moins, voire deux au moins sont des aminés tertiaires, au moins un agent masquant (b) et éventuellement de l'eau, et lorsque l'eau est présente, de préférence sa teneur n'excède pas 1 %, de préférence encore n'excède pas 0,5% en poids, par rapport au poids total (eau, amine(s) et agent(s) masquant d'odeur).

[0068] Selon encore un autre aspect, la présente invention concerne un moule de fonderie substantiellement obtenu selon le procédé décrit ci-dessus, et concerne plus particulièrement un moule de fonderie obtenu par réticulation d'un liant mélangé à un agrégat au moyen d'une composition selon l'invention comprenant au moins une aminé de formule (I) telle que défini précédemment et au moins un agent masquant d'odeur (b) tel que défini précédemment.

[0069] Les exemples suivants illustrent l'invention sans la limiter.

EXEMPLES

Exemple 1 : Composition à base d'amine tertiaire à odeur masquée

[0070] Afin de caractériser une composition parfumante pouvant servir d'agent masquant, i.e. permettant d'éliminer, de diminuer, d'améliorer, l'odeur d'une aminé tertiaire, une procédure de test olfactif et un examen de stabilité ont été mis au point.

Conditions Opératoires :

[0071] Pour réaliser ce test olfactif, une quantité de 1 mL de composition (aminé et agent masquant d'odeur) est placée dans un récipient. Ensuite, le récipient contenant la composition est placé dans un dessiccateur de 10 Litres.

[0072] Le dessiccateur est laissé à l'air libre et à température ambiante (25°C). Après évaporation totale (environ 30 minutes), un panel composé de 10 personnes inhalent la composition afin de noter l'odeur (test hédonique).

[0073] Lorsque les panélistes ont senti les compositions, ils référencent l'odeur de la composition. Ils attribuent, selon leur préférence, une ou plusieurs croix à chacune des compositions à tester. Le nombre de croix données par les panélistes va de 1 (produit le plus désagréable) à 3 (produit le plus agréable).

[0074] Pour l'examen de stabilité, les compositions sont stockées à température ambiante (25°C) pendant une durée allant de 1 mois à plus de 1 an.

Préparation des échantillons de test :

[0075] Chaque composition est préparée avec une aminé tertiaire, la diméthyléthylamine (DMEA) fournie par la société ARKEMA. La DMEA a une pureté supérieure ou égale à 99%.

[0076] Un échantillon de référence est réalisé avec la DMEA pure, il est nommé A1 . Trois échantillons comprenant 99,92% en poids par rapport au poids total de l'échantillon de DMEA et 0,08% en poids par rapport au poids total de l'échantillon d'une composition parfumante sont également préparés. Les échantillons sont nommés : A ₂ , A ₃ et A4.

[0077] La nature de l'agent masquant de chacun des échantillons A ₂ , A ₃ et A4 est donnée ci-dessous, où les pourcentages sont exprimés en poids par rapport au poids total de l'agent masquant :

Échantillon A? (test comparatif) : Agent Masquant d'Odeur : AMO-A2

- 30% à 70% d'esters (acétate de 2-terf-butylcyclohexyle, butanoate de 3-méthylbutyle, 2-propylène-3-cyclohexylpropanoate, 4-undécanolide, acétate d'/ ^' so-pentyle),

- 15% à 35 % de cétones (5-méthyl-3-heptanone, 1 -cyclooct-3-ényléthanone),

- 15% à 35% d'éthers (1 ,3,4,6,7,8-hexahydro-4,6,6,7,8,8-hexaméthylindéno[5,6-c]- pyrane),

où la somme des composants représente 100% en poids de l'agent masquant. Échantillon A3 (test comparatif) : Agent Masquant d'Odeur : AMO-A3

- 30% à 50% d'esters (acétate de 3a,4,5,6,7,7a-hexahydro-4,7-méthano-1 -indén- 5(6)-yle, benzoate de méthyle, 2-acétyl-1 ,2,3,4, 5,6,7, 8-octahydro-2, 3,8, 8-tétra- méthyl-naphtalène),

- 30% à 50% de cétones et aldéhydes (3-méthyl-4-(2,6,6-triméthyl-2-cyclohexén-

1 - yl)-3-butèn-2-one, 2-méthylundécanal, heptan-2-one, 1 -(2,6,6-triméthylcyclohex-

2- en-1 -yl)pent-1 -en-3-one, 3-phényl-2-propénal, 3-phénylbutanal)

- 1 % à 10% d'alcools (3,7-diméthyloctan-3-ol, 3,7-diméthyl-2,6-octadién-1 -ol), - 1 % à 10% d'éthers (2-méthoxynaphtalène),

où la somme des composants représente 100% en poids de l'agent masquant. Échantillon A4 (selon l'invention) : Agent Masquant d'Odeur : AMO-B1

- 10% à 98% d'éthers (phénoxybenzène, 2-méthoxynaphtalène),

- de 10% à 98% de terpènes/terpénoïdes (limonène, eucalyptol),

- de 1 % à 10% d'oximes (5-méthyl-3-heptanone oxime)

- de 0,1 % à 1 % d'additifs, principalement des esters (citrate de triéthyle, tétradécanoate d'isopropyle),

où la somme des composants représente 100% en poids de l'agent masquant. Résultats :

[0078] Les résultats de l'exemple 1 sont reproduits dans le Tableau 1 suivant :

-- Tableau 1 --

[0079] Dans l'exemple 1 de la présente invention, la perception de l'odeur de la composition selon l'invention A4 est nettement plus agréable que dans les échantillons Ai, A ₂ et A ₃ .

[0080] Par ailleurs, l'échantillon A4 reste incolore et stable après 3 mois de stockage à température ambiante alors que les échantillons A ₂ et A ₃ , instables, se colorent en jaune après 1 mois de stockage à température ambiante.

Exemple 2: Composition à base d'amine tertiaire à odeur masquée selon l'invention

[0081] On reproduit le mode opératoire de l'exemple 1 pour préparer deux nouveaux échantillons A ₅ et A ₆ , qui diffèrent de l'échantillon A4 par la teneur en agent masquant, comme indiqué ci-dessous :

Échantillon A4 (selon l'invention) :

- DMEA : 99,92% en poids par rapport au poids total de l'échantillon, et - agent masquant d'odeur AMO-B1 : 0,08% en poids par rapport au poids total de l'échantillon.

Échantillon As (selon l'invention) :

- DMEA : 99,86% en poids par rapport au poids total de l'échantillon, et

- agent masquant d'odeur AMO-B1 : 0,14% en poids par rapport au poids total de l'échantillon.

Échantillon A _R (selon l'invention) :

- DMEA : 99,75% en poids par rapport au poids total de l'échantillon, et

- agent masquant d'odeur AMO-B1 : 0,25% en poids par rapport au poids total de l'échantillon.

Résultats :

[0082] Les résultats de l'exemple 2 sont reproduits dans le Tableau 2 suivant :

-- Tableau 2 --

[0083] Les résultats du Tableau 2 montrent que la perception de l'odeur des compositions selon l'invention A4, A ₅ et A ₆ est nettement plus agréable que dans l'échantillon Ai, et que l'augmentation de la dose d'agent masquant d'odeur conduit à une légère diminution de la perception olfactive agréable de la composition.

[0084] Par ailleurs, les échantillons A4, A ₅ et A ₆ restent incolore et stables après 3 mois de stockage à température ambiante, quelle que soit la quantité d'agent masquant incorporée dans le DMEA.