5 Beschreibung

Die vorliegende Erfindung betrifft Verbindungen der allgemeinen Formel I

Z[—Y ¹ —(A—γ2) _m _χ] _n i,

10 in der die Variablen folgende Bedeutung haben:

Z ein n-wertiger aliphatischer Rest mit 2 bis 20 C-Atomen oder ein n-wertiger drei- bis siebengliedriger gesättig- 15 ter oder ungesättigter carbozyklischer oder hetero¬ zyklischer Rest, der auch benzoanelliert sein kann oder ein n-wertiger Siloxan- oder Cyclosiloxanrest mit bis zu 10 Si-Atomen

20 γi, γ2 eine chemische Bindung, Sauerstoff, Schwefel oder eine Gruppierung —CO—0—, —0—CO—, —N(R)—CO— oder -NCR)—,

m 0 oder 1,

25

A eine Alkylengruppe mit 2 bis 20 C-Atomen, in welcher nicht benachbarte C-Atome durch Sauerstoff, Schwefel, —CO—0—, —0—CO— oder —N(R)— ersetzt sein können,

30 _n 2 bis 6,

R Wasserstoff oder Cι-C ₄ -Alkyl und

X ein substituierter Triphenylenrest, 35 wobei A, Y ¹ , Y ² , m und X, weil sie n-mal in den Verbindungen vor¬ kommen, gleich oder verschieden sein können sowie die Verwendung dieser Verbindungen als LadungstransportVerbindungen in Photo¬ kopierern und Laserdruckern sowie in elektrochemischen Zellen, 40 elektronischen Bauelementen und optischen Anzeigegeräten.

Organische Photoleiter sind seit langem bekannt und werden vor allem in der Xerographie als elektrophotographische Aufzeich¬ nungsmaterialien genutzt (Schaffert, IBM J. Res. Develop. , 45 1971, 75). Zur Zeit werden in Photokopierern und Laserdruckern organische Photoleiter molekular in einem neutralen Bindemittel dispergiert eingesetzt (Borsenberger, J. Phys. Chem., 1993,

11314) . Derartige Anordnungen haben eine typische maximale Ladungsträgerbeweglichkeit von 10 ^~5 cm ² /Vs. Ladungsträgerbeweg¬ lichkeiten in dieser Größenordnung limitieren jedoch die Druck¬ oder Kopiergeschwindigkeit von elektrophotographisehen Geräten, so daß eine weitere Erhöhung der Geschwindigkeit nur über eine Erhöhung der Ladungsträgerbeweglichkeit möglich erscheint. Dies läßt sich jedoch mit den zur Zeit verwendeten konventionellen Methoden nicht erreichen.

In Arbeiten von Closs et al. (Licjuid Crystals, 14 (3), 629 (1993), Bengs et al. (Liquid Crystals, 15 (5), 565 (1993) und Adam et al., Phys. Rev. Lett., 70 (4), 457 (1993) konnte gezeigt werden, daß Hexapentyloxytriphenylen in der flüssigkristallinen Phase photoleitende Eigenschaften aufweist. Da die Gebrauchs- temperaturen eines Photokopierers in einem Temperaturintervall von 20°C bis 50°C liegt, müssen auch die beobachteten Transport¬ phänomene in diesem Intervall liegen. Dieses ist bei Hexapentyl¬ oxytriphenylen nicht der Fall.

Des weiteren muß eine Photoleiterschicht einer gewissen mechani¬ schen Belastung widerstehen können, wie sie in einzelnen Proze߬ schritten (Betonern des Ladungsbildes, Übertragen des Toner¬ bildes) auftritt.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es daher, neue flüssig¬ kristalline Materialien zur Verfügung zu stellen, die neben photoleitenden Eigenschaften eine flüssigkristalline Phase im Temperaturbereich zwischen 20°C und 50°C aufweisen und mechanisch belastbar sind.

Demgemäß wurden die oben näher bezeichneten Triphenylenderivate der Formel I gefunden.

Die verknüpfende Gruppe Z ist, insbesondere für n = 2, vorzugs- weise ein Alkylenrest mit 2 bis 20 C-Atomen, besonders bevorzugt mit 2 bis 6 C-Atomen, für n = 3 vorzugsweise ein Alkylenrest oder ein drei- bis siebengliedriger gesättigter oder ungesättigter carbozyklischer oder heterozyklischer Rest oder ein Cyclosiloxan- rest und, insbesondere für n = 4,5 oder 6, vorzugsweise ein Cyclosiloxanrest oder ein gegebenenfalls substituierter Tri¬ phenylenrest.

Bevorzugte Gruppen Z sind weiterhin für n = 2 die Siloxangruppen der allgemeinen Formel

in welcher r eine Zahl von 1 bis 9 bedeutet, oder

für n = 3 bis 6 die cyclischen Siloxangruppen der Formel

in welcher s eine Zahl von 3 bis 6 bedeutet.

Bevorzugte Gruppierungen Z(—Y ¹ —) _n sind solche, die sich von den im folgenden aufgeführten Verbindungen Z(—^Y ¹ H) _n ableiten:

1,3, 5-Cyclohexantricarbonsäure, 1,3, 5-Benzoltricarbonsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Oxalsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Pimelinsäure, Korksäure, Sebacinsäure, Ethylenglykol, Propylenglykol, 1,3-Dihydroxypropylen, 1,4-Dihydroxybutylen, 1, 5-Dihydroxypentylen, 1,6-Dihydroxy- hexylen, 1, 8-Dihydroxyoctylen und 1, 10-Dihydroxydecylen.

Insbesondere wenn n ≥ 3 ist, ist eine bevorzugte Gruppe Z ein Triphenylenrest, besonders bevorzugt ein unsubstituierter Tri- phenylenrest.

Der abstandhaltende Molekülteil A ist vorzugsweise eine unver¬ zweigte α,ω-Alkylengruppe mit 3 bis 20 C-Atomen, besonders bevor¬ zugt mit 4 bis 12 C-Atomen. Dies gilt besonders für den Fall, daß Z ein linearer oder zyklischer Siloxanrest ist. Bevorzugte Gruppierungen —Y ¹ —A—Y ² — sind beispielsweise

(CH ₂ ) _p l ' O (CH ₂ ) _p < 0— (CH ₂ ) _p 2—CO 0 -

CO (CH ₂ ) 2— O O -und 0 (CH ₂ ) 3— O ,

wobei p ¹ eine Zahl von 2 bis 12, p ² eine Zahl von 2 bis 10 und p ³ eine Zahl von 2 bis 11 bedeuten.

Ist auch die Zentraleinheit Z eine Al ylengruppe, so ist m bevor¬ zugt 0, d.h. der Triphenylenrest X ist direkt über Y ¹ mit der Zentraleinheit verknüpft.

Die substituierten Triphenylenreste X haben vorzugsweise die folgende Struktur

wobei die Reste R ¹ bis R ⁵ bevorzugt Fluor, Chlor, Brom, Iod, Nitro, Cyano, Cι-C ₂ o~ lkyl, Cι-C ₂ o-Alko y, Cι-C ₂ o-Alkylthio, Cι-C ₂ o-Alkanoyl, Cι-C ₂ o-Alkenyl, Cι-C ₂ o-Alkinyl bedeuten, wobei die Kohlenstoffketten in diesen Resten auch durch nichtbenachbarte Sauerstoff- oder Schwefelatome oder durch —COO—, —OCO— oder —N(R) -Gruppen unterbrochen sein können.

Als Reste R ¹ bis R ⁵ kommen insbesondere in Betracht:

Alkylreste wie Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl,

Heptyl, Octyl, Nonyl, Decyl, Dodecyl, Tetradecyl und Hexadecyl. Bevorzugt sind davon die Alkylreste mit 4 bis 16 C-Atomen, besonders bevorzugt die Reste Butyl, Pentyl, Hexyl, Heptyl, Octyl und Nonyl.

In allen aliphatischen Resten können für Kohlenstoffketten durch nichtbenachbarte Sauerstoff- oder Schwefelatome oder durch —COO—, —OCO— oder — (R) -Gruppen, unter letzteren besonders durch —NH— oder — CH ₃ —, unterbrochen sein.

Weiterhin eignen sich als Substituenten R ¹ bis R ⁵ besonders ali- phatische Gruppen, die in ihrer Kohlenstoffkette Doppel- oder Dreifachbindungen tragen, beispielsweise Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Pentenyl, Hexenyl, Heptenyl, Octenyl, Nonenyl, Decenyl, Dodecenyl, Tetradecenyl, Hexadecenyl, Ethinyl, Propinyl,

Butinyl, Pentinyl, Hexinyl, Heptinyl, Octinyl, Noninyl, Decinyl, Dodecinyl, Tetradecinyl oder Hexadecinyl, wobei die Doppel¬ oder Dreifachbedingungen vorzugsweise endständig sind. Besonders bevorzugt sind aliphatische Gruppen mit Doppel- und Dreifach- bindungen, welche mit dem Triphenylenkern konjugiert sind.

Außerdem kommen als weitere Reste R ¹ bis R ⁵ auch Reste in Betracht, die eine polymerisierbare Gruppe P aufweisen. Diese Reste R ¹ bis R ⁵ weisen bevorzugt eine Struktur der Formel III auf,

—γ3—A ^I —Y ⁴ —P III,

wobei die Variablen folgende Bedeutung haben:

Y ³ , Y ⁴ eine chemische Bindung, Sauerstoff, Schwefel oder eine Gruppierung —CO—0—, —0—CO—, —N(R)—CO— oder —CO—NCR)—,

A ¹ eine Alkylengruppe mit 2 bis 20 C-Atomen, in welcher nicht benachbarte C-Atome durch Sauerstoff, Schwefel, CO—0—, —0—CO—, oder —N(R)— ersetzt sein können,

P eine polymerisierbare Gruppe der Formel

CH ₃ Cl R CH=CH ₂ , C—CH ₂ C=CH ₂ • C=CH ₂ -

0 CH ₂ — CH=CH ₂ , —CH=CH— CH ₃ oder — _c -CH ₂ und

R die oben angegebene Bedeutung.

Die Herstellung der Verbindungen erfolgt nach üblichen Methoden. Die Herstellung der unterschiedlich substituierten Triphenylen- derivate ist zum Beispiel bei W. reuder, H. Ringsdorf, Makromol. Chem. rap. Commun, 4, 807 (1983) beschrieben sowie in der älteren deutschen Patentanmeldung 19517208.6. Die Einführung voru-Spacer und polymerisierbaren Gruppen kann analog von Literaturvor¬ schriften, wie sie zum Beispiel in der DE-A-39 17 196 und der dort zitierten Literatur beschrieben sind, erfolgen.

Die erfindungsgemäßen Triphenylenderivate der Formel I eignen sich als organische Ladungstransportverbindungen und Photoleiter und können z.B. Verwendung finden in Photokopierern, Laser¬ druckern und Laserfaxgeräten, in elektrochemischen und photo- elektrochemischen Zellen und elektronischen Bauelementen sowie in Kompensationsschichten von optischen Anzeigegeräten.

Beispiele

Die Synthese der Beispiele erfolgt nach den angegebenen Vor¬ schriften. Das Phasenverhalten wurde polarisationsmikroskopisch in einem Leitz Polarisationsmikroskop (Leitz Ortholux II ^® ) in Verbindung mit einem Mettler Heiztisch bestimmt. Verifiziert wurde die optisch bestimmte Phasensequenz durch Differential Scanning Calorimetry mit einer Mettler DSC 7.

Die photoleitenden Eigenschaften wurden in einer Apparatur bestimmt, wie sie bei Closs et al. (Liquid Crystals, 14 (3), 629 (1993)) beschrieben ist. Folgende Abkürzungen werden durchgängig benutzt:

I isotrope Phase

D o diskotisch hexagonale Phase

K ¹ , K ₂ , K verschiedene kristalline Phasen G Glaszustand

Beispiel 1

2- (10 ' -Bromo ) decyloxy-3 , 6 , 7 , 10 , 11 Pentakis (pentyloxy) - triphenylen da )

15 g (49,98 mmol) 1, 10-Dibromdecan und 5 g (7,41 mmol) 3, 6, 7, 10,ll-Pentakispentyloxy-2-Hydroxy-triphenylen werden in 12 ml Pentanon-2 gelöst und nach Zugabe von 6 g (43,41 mmol) Kaliumcarbonats 15 h bei 70°C gerührt. Danach läßt man die Reaktionsmischung abkühlen, saugt von ausgefallenem Kaliu - bro id und überschüssigem Kaliumcarbonat ab. Nach der ersten Flashchromatographie (CH C1 ₂ /PE 1/2) erhält man ein Roh¬ produkt, das einer weiteren Flashchromatographie unterworfen wird. Umkristallisation aus Acetonitril/Aceton (1/1) ergibt das Reinprodukt la.

Ausbeute: 5,21 g

b) Verbindung 1

1,5 g (2,22 mmol) Monohydroxytriphenylen und 2,0 g (2,24 mmol) Verbindung la, werden in 15 ml Methylpropylketon unter Argon gelöst. Nach Zugabe von 4 g (28,94 mmol) Kalium- carbonat und des Kaliumiodids (50 mg) wird 20 h zum Sieden erhitzt. Nach Abkühlen der Reaktionsmischung wird abgesaugt. Durch zweimalige Flashchromatographie (CH ₂ CI2/PE 1/1) und nachfolgende Umkristallisation aus Aceton wird das Dimere isoliert.

Ausbeute: 2,58 g

Beispiel 2

a)

5 g (6,97 mmol) 3,6,7,10, ll-Pentakispentyloxy-2-acetyloxy- triphenylen und 1,41 g (10,46 mmol) 4-Brombuten werden in 10 ml Toluol gelöst. Nach der Zugabe von 2 g (35,71 mmol) Kaliumhydroxid und 0,2 ml Tetrabutylammoniumhydroxid rührt man 20 h bei 40°C. Danach wird filtriert mit 50 ml Wasser und 50 ml Petrolether. Die organische Phase wird mit 2 n H ₂ S0 ₄ gesättigter NaCl-Lösung und Wasser extrahiert. Durch Trocknen über Natriumsulfat und Abdestiliieren der Lösungsmittel erhält man das Rohprodukt, das durch mehrmaliges Umkristalli¬ sieren aus Ethanol bzw. Acetonitril gereinigt werden kann. Für hochreines Produkt erfolgt vor dem Umkristallisieren eine Flashchromatographie (CH ₂ CI ₂ /PE 1/1) .

Ausbeute: 4,33 g

b)

200 mg (0,274 mmol) Verbindung ___ und 18,42 mg (0,137 mmol) Tetramethyldisiloxan werden 1 ml absoluten Toluol unter Argon in einem Polymerisationsgefäß gelöst. Nach Zugabe des Kata¬ lysators (2 μl SLM 86005, Katalysatorlösung von Wacker Chemie Burghausen) wird 48 h bei 50°C gerührt. Danach wird in 100 ml Toluol ausgefällt. Das erhaltene Rohprodukt wird einer Flash¬ chromatographie (CH2CI ₂ /PE 1/1) zur Abtrennung des über- schüssigen Monomeren unterworfen. Abschließend wird das

Dimere in 1 ml Methylenchlorid gelöst über einen Weissrand- filter (Porendurchmesser = 0,2 μ ) filtriert und in 100 ml Methanol gefällt.

Ausbeute: 65 mg

Phasenverhalten: D _h0 110 i

Beispiel 3

OC5H ₁ 1 OC5H11

200 mg (0,274 mmol) Verbindung 2__ und 28 mg (0,137 mmol) Hexa- methyltrisiloxan werden 1 ml absoluten Toluol unter Argon in einem Polymerisationsgefäß gelöst. Nach Zugabe des Katalysators (2 μl SLM 86005, Katalysatorlösung von Wacker Chemie Burghausen) wird 48 h bei 60°C gerührt. Danach wird in 100 ml Toluol ausge¬ fällt. Das erhaltene Rohprodukt wird einer Flashchromatographie (CH C1 ₂ /PE 1/1) zur Abtrennung des überschüssigen Monomeren

unterworfen. Abschließend wird das Dimere in 1 ml Methylenchlorid gelöst über einen Weissrandfilter (Porendurchmesser = 0,2 μm) filtriert und in 100 ml Methanol gefällt.

Ausbeute: 149 mg

Phasenverhalten: ki 7 k ₂ 27,5 D _h0 90 i

Beispiel 4

OC5H11

500 mg (0,68 mmol) Verbindung 2a und 41,23 mg (1,71 mmol) Tetra- methylcyclosiloxan werden 1 ml absoluten Toluol unter Argon in einem Polymerisationsgefäß gelöst. Nach Zugabe des Katalysators (2 μl SLM 86005, Katalysatorlösung von Wacker Chemie Burghausen) wird 24 h bei 60°C gerührt. Danach wird in 100 ml Toluol ausge- fällt. Das erhaltene Rohprodukt wird einer Flashchromatographie (CH2CI2/PE 3/1) zur Abtrennung des überschüssigen Monomeren unter¬ worfen. Abschließend wird das Cyclosiloxan in 1 ml Methylen¬ chlorid gelöst über einen Weissrandfilter (Porendurchmesser = 0,2 μm) filtriert und in 100 ml Methanol gefällt.

Ausbeute: 402,2 mg

Phasenverhalten: g - 48 D _h o 141 i

Beispiel 5

OC ₅ H _n

Analog Beispiel 2a wurden eingesetzt:

6 g ( 8,37 mmol) 3, 6,7,10, ll-Pentakispentyloxy-2-acetyloxy- triphenylen 3 g (15,7 mmol) 8-Bromocten

2 g (35,71 mmol) Kaliumhydroxid 0,2 ml Tetrabutylammoniumhydroxid

Die Reaktionsführung und Aufarbeitung entsprach der in Beispiel 2a) angegebenen Vorgehensweise.

Ausbeute: 5,29 g

400 mg (0,509 mmol) Verbindung 5 und 30,63 mg (1,27 mmol) Tetramethylcyclosiloxan werden 1 ml absoluten Toluol unter Argon in einem Polymerisationsgefäß gelöst. Nach Zugabe des Katalysators 2 μl SLM 86005 wird 18 h bei 60°C gerührt. Danach wird in 100 ml Toluol ausgefällt. Das erhaltene

Rohprodukt wird einer Flashchromatographie (CH ₂ CI ₂ /PE 3/1) zur Abtrennung des überschüssigen Monomeren unterworfen. Abschließend wird das Cyclosiloxan in 1 ml Methylenchlorid gelöst über einen Weissrandfilter (Porendurchmesser = 0,2 μ ) filtriert und in 100 ml Methanol gefällt.

Ausbeute: 357 mg Phasenverhalten: g - 50 D _x 98,5 i

Beispiel 6

a)

OC5H11

1,88 g (2,79 mmol) Monohydroxytriphenylen, 0,51 g (2,79 mmol) 6-Bromhexanol, 1,07 g (8,37 mmol) fein pulverisiertes, frisch ausgeglühtes Kaliumcarbonat und 0,46 g (2,79 mmol) Kalium- iodid in 25 ml Pentanon-2 werden unter Argon 2 Tage am Rück¬ fluß erhitzt. Die abgekühlte Mischung wird filtriert, mit Dichlormethan gewaschen und das erhaltene Rohprodukt durch zweimalige Flashchromatographie gereinigt (CH ₂ C1 ₂ ) .

Ausbeute: 1,52 g

b)

30 mg (0,0354 mmol) 2,3,6,7,10, 11-Hexakis (ethoxycarbonyl- methylenoxy)triphenylen und 246,9 mg (0,3185 mmol) Ver¬ bindung £ werden nach Zugabe von wenig trockenem Dichlor¬ methan (Molsieb 4Ä) in einem Schlenkgefäß gemischt. Die homo¬ gene Lösung wird einige Minuten gerührt und anschließend das Lösungsmittel möglichst vollständig mit Stickstoff (getrock- net über P ₂ O ₅ ) vertrieben. Die Apparatur wird kurzzeitig mit Argon (getrocknet über P ₂ O ₅ ) gespült und auf 110°C erhitzt. Ebenfalls unter Argon werden 2 Tropfen der Katalysatorlösung

(10 Vol.-% Tetra(isopropyl)orthotitanat (Merck) in trockenem Diethenglykoldimethylether (Molsieb 4 A) zu der Schmelze ge¬ geben. Die beginnende Blasenentwicklung deutet das Entweichen von Ethanol und somit den Beginn der Umesterung an. Es wird eine Stunde bei 120°C unter Normaldruck, 1,5 h bei 125°C im Wasserstrahlvakuum und 12 h im Ölpumpenvakuum (0,007 bar) kondensiert, wobei die Temperatur nach einer Stunde im Öl¬ pumpenvakuum auf 140°C erhöht werden muß, um das Einfrieren der Schmelze zu verhindern. Obwohl eine vereinzelte Blasen- bildung, die auf eine nicht vollständig abgeschlossene Reak¬ tion schließen läßt, beobachtet werden kann, wird die Konden¬ sation nach insgesamt 15 h abgebrochen.

Der Rückstand wird in absolutem THF gelöst und das Heptamere über präparative GPC von dem überschüssigen monomeren

Triphenylenalkohol abgetrennt (Säulenmaterial Sephadex LH 60, Eluens = über Kalium destilliertes THF) . Mit dem ersten intensitätsstarken Peak wird das gewünschte Produkt erhalten. Das Elugramm weist direkt darauffolgend mehrere, sehr inten- sitätsschwache Peaks auf, die nicht vollständig umgesetzten niedermolekularen Oligomeren zugeordnet werden können; als letztes wird der überschüssige Triphenylenalkohol eluiert. Das Heptamere wird durch Einrotieren der entsprechenden Fraktionen als Reinsubstanz erhalten. Da selbst nach mehr- tägigem Trocknen im Ölpumpenvakuum noch immer Reste von THF in dem glasigen Oligomer okkludiert sind, muß aus Benzol ge¬ friergetrocknet werden, um das verbliebene THF zu entfernen.

Ausbeute: 154,8 mg

Beispiel 7

Die Reaktion wurde analog Beispiel 6.a) durchgeführt,

Ansatz :

10,087 g (14,94 mmol) 3, 6, 7, 10, ll-Pentakispentyloxy-2- Hydroxy-triphenylen

3,334 g (14,94 mmol) 9-Bromnonanol

6,2 g (44,85 mmol) Kaliumcarbonat

2,48 g ( 2,09 mmol) Kaliumiodid 40 ml Pentanon-2

Ausbeute: 7,61 g

Ansatz: 71,10 mg (0,0846 mmol) 2,3,6,7,10, 11-Hexakis (ethoxy carbonyl-methylenoxy) riphenylen 510,4 mg (0,6246 mmol) Verbindung 7

5 Tropfen Katalysatorlösung (10 Vol-% Tetra(isopropyl)ortho- titanat in trockenem Diethylenglycoldi ethylether (Molsieb 4 A) Die Reaktionsdurchführung erfolgte analog Beispiel 6.b) , jedoch bei etwas erhöhter Temperatur.

Ausbeute: 428,8 mg

Beispiel 8

OC5H11

Die Reaktion wurde analog Beispiel 6a) durchgeführt.

Ansatz:

1,412 g (2,09 mmol) 3, 6,7,10, ll-Pentakispentyloxy-2-Hydroxy- triphenylen 0,525 g (2,09 mmol) 11-Bromundecanol 0,87 g (6,27 mmol) Kaliumcarbonat 0,347 g (2,09 mmol) Kaliumiodid 25 ml Pentanon-2

Ausbeute: 1,28 g

£

Die Reaktion wurde analog Beispiel 6b) bei leicht erhöhter Temperatur im Vergleich zu der in 6b) angegebenen durch¬ geführt. Es wurden

20,0 mg (0,0236 mmol) 2,3, 6,7,10, 11-Hexakis (ethoxy carbonyl-methylenoxy)triphenylen [71,10 g]

174,2 mg (0,1572 mmol) Verbindung £a

2 Tropfen Katalysatorlösung (10 Vol-% Tetra(isopropyl) ortho- titanat in trockenem Diethylenglycoldimethylether (Molsieb 4 A)

eingesetzt.

Ausbeute: 120,1 mg

Beispiel 9

Zu 4,7 g (7,3 mmol) 3, 6,7,10,ll-Pentakispentyloxy-2- (hydroxy- ethyloxy)triphenylen wurden unter Stickstoff 50 ml Toluol und 0,6 ml (7,3 mmol) Pyridin gegeben. Zu dieser Mischung wurden bei 0°C 2,2 ml einer 1 M Lösung von 1,3,5-Cyclohexantricarbon- säurechlorid in Toluol getropft. Diese Mischung wurde 5 Stunden bei Raumtemperatur und 2 Stunden bei 40°C gerührt und dann mit Wasser gewaschen. Die organische Phase wurde mit Natriumsulfat getrocknet. Das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck ab¬ destilliert. Die Reinigung erfolgte durch Säulenchromatographie.

Ausbeute: 3,4 g

Phasenverhalten: Aufheizend:K 105 D 150 I Abkühlend: keine Kristallisation

Beispiel 10

OC ₅ H ₁₁ OC5H11 lü

Analog zu Beispiel 9 wurde durch Umsetzung mit 1, 3, 5-Benzol- tricarbonsäure die Beispielverbindung ___. hergestellt.

Für die Anwendungsbeispiele 11 bis 13 wurden die diskotisch flüssigkristallinen Verbindungen zwischen zwei Indium Zinn Oxyd (ITO) beschichteten Glasplatten präpariert. Die Elektrodenfläche beträgt 2*2 mm ² . Die Schichtdicke der Probe beträgt ca. 10 μ , eingestellt durch eine Spacerfolie von 6 μm. An diese Zelle wird eine Spannung von 9 V angelegt. Die Temperierung der Probe er¬ folgt in einem speziellen mit Gleichstrom betriebenen Heiztisch. Zur Photostrommessung wird die Probe mit einem periodischen Lichtsignal mit einer Frequenz von 10 Hz belichtet und die Differenz zwischen Hell- und Dunkelstrom mittels Lock-in-Technik gemessen.

17

Beispiel 11

Für dieses Beispiel wurde die Verbindung aus Beispiel 1 gemäß der oben angegebenen allgemeinen Vorschrift präpariert und auf photoleitende Eigenschaften untersucht. Das Ergebnis ist in der Tabelle 1 zusammengefaßt.

Tabelle 1

Temperatur [°C] Photostrom [pA] Phase

50 91 Dho

60 88 //

70 86

80 86

90 88 n

100 91

110 94

120 85

130 16 D o

135 8 I

Beispiel 12

Für dieses Beispiel wurde die Verbindung aus Beispiel 2 gemäß der oben angegebenen allgemeinen Vorschrift präpariert und auf photoleitende Eigenschaften untersucht. Das Ergebnis ist in der Tabelle 2 zusammengefaßt.

Tabelle 2

Temperatur [°C] Photostrom [pA] Phase

30 95 DhO

40 58

50 38

55 35 n

60 33

65 33 n

70 35 n

75 36

80 36

85 37 n

90 16 Dho

91 5 I

Beispiel 13

Für dieses Beispiel wurde die Verbindung aus Beispiel 4 gemäß der oben angegebenen allgemeinen Vorschrift präpariert und auf photoleitende Eigenschaften untersucht. Das Ergebnis ist in der Tabelle 3 zusammengefaßt.

Tabelle 3

Temperatur [°C] Photostrom [pA] Phase

25 1648 Dho

30 1571

35 1615

40 1604

45 1473

50 1220

55 1033 //

60 758

65 549

70 429 a

75 357 n

80 330

90 308

100 296

110 308

120 247

130 209 Dho

135 44 I