Login| Sign Up| Help| Contact|

Patent Searching and Data


Title:
OPTICAL FILM EXHIBITING EXCELLENT ADHESIVE FORCE AND POLARIZING PLATE COMPRISING SAME
Document Type and Number:
WIPO Patent Application WO/2018/056670
Kind Code:
A1
Abstract:
An optical film, according to the present invention, may enable the realization of a zero phase difference even when using an acrylic resin having a main chain which does not include a cyclic structure. In addition, the optical film exhibits excellent adhesion to a PVA device which is a polarizing plate.

Inventors:
KWAK SANG MIN (KR)
KANG SEONG WOOK (KR)
KIM DONG WAN (KR)
JUNG KIL AN (KR)
LEE KI JOONG (KR)
PARK MIN SU (KR)
PARK JONG SUNG (KR)
Application Number:
PCT/KR2017/010253
Publication Date:
March 29, 2018
Filing Date:
September 19, 2017
Export Citation:
Click for automatic bibliography generation   Help
Assignee:
LG CHEMICAL LTD (KR)
International Classes:
G02B5/30; B29C55/06; B32B37/12; G02B1/04; G02B1/14
Foreign References:
KR20160038324A2016-04-07
KR20100084918A2010-07-28
KR20130135509A2013-12-11
KR20130134482A2013-12-10
KR20140146391A2014-12-26
Attorney, Agent or Firm:
YOU ME PATENT AND LAW FIRM (KR)
Download PDF:
Claims:
【특허청구범위】

【청구항 1]

기재층, 및 상기 기재층 상에 형성된 프라이머층을 포함하는, 2축 연신 광학 필름에 있어서,

상기 기재층은 아크릴계 수지 및 폴리카보네이트를포함하고ᅳ 상기 프라이머층은 폴리에스테르계 수지 70 내지 95 중량부 및 폴리우레탄계 수지 5 내지 30 중량부를 포함하는,

2축 연신 광학 필름. 【청구항 2】

제 1항에 있어서,

상기 아크릴계 수지는 주쇄에 고리 구조를 포함하지 않는,

2축 연신 광학 필름. 【청구항 3】

거 U항에 있어서,

상기 아크릴계 수지의 유리전이온도는 100 내지 120 °C인,

2축 연신 광학 필름. 【청구항 4】

제 1항에 있어.서,

상기 아크릴계 수지의 중량평균분자량은 100 , 000 내지 150 , 000인, 2축 연신 광학 필름. 【청구항 5】

제 1항에 있어서,

상기 아크릴계 수지는 메틸 메타크릴레이트 및 메틸 아크릴레이트의 공중합체인,

2축 연신 광학 필름. 【청구항 6]

게 5항에 있어서,

상기 아크릴계 수지는 메틸 메타크릴레이트를 90 내지 99 중량 %로 포함하고, 메틸 아크릴레이트 단량체를 1 내지 10 중량 %포함하는,

2축 연신 광학 필름.

【청구항 7】

게 1항에 있어서,

상기 폴리카보네이트의 중량평균분자량은 10 , 000 내지 20 , 000인, 2축 연신 광학 필름.

【청구항 8】

제 1항에 있어서,

상기 기재층은 상기 폴리카보네이트를 10 중량 % 이하로 포함하는, 2축 연신 광학 필름.

【청구항 9]

게 1항에 있어서,

상기 프라이머층은 폴리에스테르계 수지 및 폴리우레탄계 수지를 각각 75 내지 90 중량부 및 10 내지 25 중량부 포함하는,

2축 연신 광학 필름.

【청구항 10】

거 U항에 있어서,

상기 2축 연신의 배율은 MD 방향으로 1.2배 내지 3.0배 및 TD 방향으로 1.5배 내지 4.0배인,

2축 연신 광학 필름.

【청구항 111

제 10항에 있어서 상기 MD 방향의 연신 배율과 TD 방향의 연신 배율의 비 (TD 연신 배율 /MD 연신 배율)이 1.0 내지 2.5인,

2축 연신 광학 필름. 【청구항 12】

제 1항에 있어서,

상기 2축 연신 온도는, 상기 아크릴계 수지의 유리전이온도를 기준으로 -10 °C 내지 +2CTC의 온도 범위인,

2축 연신 광학 필름.

【청구항 13]

제 1항에 있어서,

상기 2축 연신 광학 필름은 하기 수학식 1 및 수학식 2를 만족하는, 2축 연신 광학 필름:

[수학식 1]

0 nm < Rin < 10 nm (Rin = (nx-ny) x d)

[수학식 2]

-10 nm < Rth < 10 nm (Rth = (nz-ny) X d)

상기 수학식 l 및 2에서,

nx는 광학 필름와 면내에서 굴절율이 가장 큰 방향의 굴절율을 나타내며, ny는 nx와 수직인 방향의 굴절율을 나타내고, nz는 광학 필름의 두께 방향의 굴절율을 나타내고,

d는 광학 필름의 두께 (nm)를 의미한다. 【청구항 14】

거 U항 내지 제 13항 중 어느 한 항의 2축 연신 광학 필름을 포함하는, 편광판.

Description:
【명세서】

【발명의 명칭】

접착력이 우수한 광학 필름 및 이를 포함하는 편광판

【기술분야】

관련 출원 (들)과의 상호 인용

본 출원은 2016년 9월 20일자 한국 특허 출원 제 10-2016-0120104호 및 2017년 9월 18일자 한국 특허 출원 게 10-20 Γ7-0119830호에 기초한 우선권의 이익을 주장하며, 해당 한국 특허 출원들의 문헌에 개시된 모든 내용은 본 명세서의 일부로서 포함된다. 본 발명은 접착력이 우수한 광학 필름, 및 이를 포함하는 편광판에 관한 것이다.

【배경기술】

액정 표시 장치는 편광된 빛을 이용하는 것으로 이를 위하여 편광판이 사용되고 있으며, 대표적으로 PVA 소자가 사용되고 있다. 그러나, PVA 소자와 같은 편광판은 자체의 기계적 특성이 약하고 외부 환경, 예를 들어 온도나 습도의 영향을 쉽게 받기 때문에 이를 보호하기 위한 보호 필름이 필요하다. 이러한 보호 필름은 광학적 특성이 우수하여야 하고 기계적 특성이 우수하여야 한다. 편광판에 사용되는 PVA 소자의 보호 필름으로 종래에는 TAC 필름 (Tri-Acetyl-cel lulose Fi lm)이 사용되어 왔으나, 최근에는 TAC 필름보다 우수한 내열성 및 내흡수성 특성을 가지는 아크릴계 필름이 사용되고 있다. 이러한 편광판 보호용 아크릴계 필름은 연신 가공을 통하여 제조되는데, 고온에서의 치수 변화가 적고 광학적 특성이 안정적으로 유지될 수 있도록, 일반적으로 유리전이온도가 120 ° C 이상인 아크릴계 수지가 사용된다. 또한, 아크릴계 수지의 치수 안정성과 광학적 특성을 보다 향상시키기 위하여 주쇄에 고리 구조를 도입하고 있으며, 이를 위하여 내열성을 부여하는 고리 (cycl ic) 구조의 단량체를 도입하고 있다. 그러나, 고리 구조의 단량체를 도입할 경우, 원료의 단가가 높아질 뿐만 아니라, 보다 고온에서의 가공을 하여야 하는 문제가 있다. 한편, 아크릴계 수지, 특히 폴리메틸메타크릴레이트 (PMMA)는 투명성이 우수하여 편광판 보호용 필름으로의 가능성이 있으나ᅳ 유리전이온도가 낮으며, 이에 따라 고온에서 연신 이력이 풀려 치수 안정성이 나빠지는 문제가 있다. 또한, IPS 모드용 편광판 보호필름으로 사용하기 위해서는 zero 위상차 값을 구현하기 위하여 별도의 위상차 조절제를 첨가하여야 하는데, 이때 사용되는 위상차 조절제는 폴리메틸메타크릴레이트와 상용성이 우수하여야 하고, 또한 zero 위상차 구현을 위해 적절한 함량이 포함되어야 한다. 또한, 폴리메틸메타크릴레이트는 연신하여 필름으로 제조하면 연신 조건에 따라 편광판인 PVA소자와의 접착력이 달라지게 되는 문제가 있다. 이에 본 발명자들은, 주쇄에 고리 구조의 단량체를 포함하지 않는 아크릴계 수지를 사용하면서도 zero 위상차를 구현할 수 있고, 또한 편광판인 PVA 소자와의 접착력이 우수한 광학 필름을 제조하기 위하여 예의 노력한 결과, 후술할 바와 같이 폴리카보네이트를 위상차 조절제로 포함하고 프라이머층을 포함시켜 제조한 2축 연신 광학 필름이, 상기를 달성함을 확인하여 본 발명을 완성하였다.

【발명의 내용】

【해결하려는 과제】

본 발명은 편광판과의 접착력이 우수하고 zero 위상차를 구현할 수 있는 2축 연신 광학 필름을 제공하기 위한 것이다.

또한, 본 발명은 상기 2축 연신 광학 필름을 포함하는 편광판을 제공하기 위한 것이다.

【과제의 해결 수단】

상기 과제를 해결하기 위하여, 본 발명은, 기재층, 및 상기 기재층 상에 형성된 프라이머층을 포함하는, 2축 연신 광학 필름에 있어서, 상기 기재층은 아크릴계 수지 및 폴리카보네이트를 포함하고, 상기 프라이머층은 폴리에스테르계 수지 70 내지 95 중량부 및 폴리우레탄계 수지 5 내지 30 중량부를 포함하는, 2축 연신 광학 필름을 제공한다. 아크릴계 수지는 투명성이 우수하여 광학용 필름, 특히 편광판 보호용 필름으로 사용할 수 있다. 그러나, 아크릴계 수지를 필름으로 제조할 경우 기계적 강도를 높이기 위하여 연신 공정을 사용하여야 하는데, 아크릴계 수지는 유리전이온도가 낮기 때문에 연신하여 제조한 광학용 필름은 고온에서 연신 이력이 풀려 치수 안정성이 나빠지는 문제가 있다. 이를 개선하기 위하여, 아크릴계 수지의 주쇄에 고리 구조를 도입하는 방법이 있으나, 제조 공정이 복잡하고, 원료의 단가가 높아질 뿐만 아니라, 보다 고온에서의 가공을 하여야 하는 문제가 있다. 또한, 아크릴계 수지를 연신하게 되면, 연신 방향에 대하여 수직인 방향으로 굴절율이 커지는 부의 복굴절 특성을 가지며, 따라서 편광판의 보호필름과 같이 zero 위상차를 가지기 위해서는, 연신 방향으로 굴절율이 커지는 정의 복굴절 특성을 가지는 위상차 조절제가 필요하다. 또한, 아크릴계 수지는 연신하여 필름으로 제조하면 연신 조건에 따라 편광판인 PVA소자와의 접착력이 달라지게 되는 문제가 있다. 이에, 본 발명에서는 후술할 바와 같은 아크릴계 수지와, 위상차 조절제로서 폴리카보네이트를 사용하고, 프라이머층을 도입함으로써, zero 위상차를 구현할 수 있을 뿐만 아니라 편광판과의 접착력이 우수한 2축 연신 광학 필름을 제공한다. 이하, 본 발명을 보다상세히 설명한다. 아크릴계 수지

본 발명에서 사용하는 용어 1 아크릴계 수지 1 는, 아크릴레이트계 단량체를 중합하여 제조되는 수지를 의미하며, 본 발명에서 기재층을 구성하는 주성분이다. 특히, 상기 '아크릴계 수지 '는 주쇄에 고리 구조를 포함하자 않는 것을 특징으로 한다 . 바람직하게는, 상기 아크릴레이트계 단량체로는 고리 구조가 없는 것으로, 메틸 메타크릴레이트, 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 2-에틸핵실 메타크릴레이트, 라우릴 메타크릴레이트, 및 벤질 메타크릴레이트로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상을사용할 수 있다. 또한, 필요에 따라 상기 아크릴계 수지는 스티렌계 단량체, 예를 들어 스티렌, α—메틸스티렌, Ρ-메틸스티렌, m-메틸스티렌 또는 벤조일 스티렌, 또는 아크릴로 나이트릴을 추가로 포함할 수 있다. 상기 아크릴계 수지의 유리전이온도는 locrc 내지 i20 ° c이다. 상기 유리전이온도가 ioo ° c 미만인 경우에는 필름으로 제조하였을 때 열적 안정성이 떨어지는 문제가 있다. 또한, 상기 아크릴계 수지의 중량평균분자량은 100,000 내지 150, 000이다. 상기 중량평균분자량이 100,000 미만인 경우에는 필름으로 제조하였을 때 기계적 물성이 떨어지는 문제가 있고, 상기 중량평균분자량이 150 ,000 초과인 경우에는 압출 가공이 어렵다는 문제가 있다. 특히, 본 발명에서는 상기 아크릴레이트계 단량체로 메틸 메타크릴레이트 및 /또는 메틸 아크릴레이트를 사용할 수 있으며, 바람직하게는 메틸 메타크릴레이트 및 메틸 아크릴레이트의 공중합체인 폴리메틸메타크릴레이트이다. 바람직하게는, 상기 폴리메틸메타크릴레이트는 메틸 메타크릴레이트를 90 내지 99 중량 %로 포함하고, 메틸 아크릴레이트 단량체를 1 내지 10 중량 % 포함하는 것이 바람직하다. 상기 메틸 아크릴레이트는 공중합체의 분해를 억제하는 역할을 한다. 상기 폴리메틸메타크릴레이트는 메틸 메타크릴레이트 외에 메틸 아크릴레이트가 사용되는 점을 제외하고는, 공지의 방법으로 제조할 수 있다. 예를 들어, 유화 중합법, 유화 -현탁 중합법, 현탁 중합법 등의 방법으로 제조될 수 있다. 또한, 메틸 아크릴레이트 단량체를 폴리메틸메타크릴레이트의 말단에 도입하기 위하여, 폴리메틸메타크릴레이트를 먼저 중합한 후 메틸 아크릴레이트 단량체를 중합할 수 있다. 폴리카보네이트

본 발명에서 사용하는 용어 '폴리카보네이트'란, 방향족 디을 화합물 및 카보네이트 전구체가 반웅하여 형성되는 것으로, 계면 중합 또는 용액 중합으로 제조될 수 있다. 일례로, 비스페놀 A와 포스겐을 계면 중합하여 제조할 수 있다. 특히, 본 발명에서 폴리메틸메타크릴레이트와 함께 기재층을 구성하는 성분이다. 상기 폴리카보네이트는 위상차 조절을 위해 첨가되는 것으로, 후술할 바와 같이 본 발명에 따른 2축 연신 광학 필름이 zero 위상차를 구현할 수 있도록 첨가된다. 또한, 아크릴계 수지와의 상용성을 고려하여, 상기 폴리카보네이트의 중량평균분자량은 10 , 000 내지 20, 000이 바람직하다. 상기 폴리카보네이트의 중량평균분자량이 20, 000을 초과하는 경우에는, 아크릴계 수지와의 상용성이 떨어져 전체적으로 불투명한 조성물이 되어 광학 필름으로 사용하기에 바람직하지 않다. 또한, 상기 폴리카보네이트는, 상기 기재층에서 10 중량 % 이하로 포함되는 것이 바람직하다. 상기 함량이 10 증량 %를 초과하게 되면, 전체적으로 불투명한 조성물이 되고, 위상차 발현성이 너무 커져 zero 위상차를 구현하는데 바람직하지 않다. 또한 바람직하게는, 상기 폴리카보네이트는, 상기 기재층에서 1 중량 % 이상, 또는 2 중량 % 이상인 것이 바람직하다. 기재충

본 발명에서 기재층은, 상술한 아크릴계 수지 및 폴리카보네이트를 포함하는 조성물로 제조된다. 일례로, 상기 아크릴계 수지 및 폴리카보네이트를 용융 흔련하여 조성물로 제조한 다음, 이를 미연신 필름으로 제조하여 상기 기재층을 제조할 수 있다. 또한, 상기 조성물은, 필요에 따라 자외선 흡수제, 열 안정화제, 윤활제 등의 첨가제를 포함할 수 있다. 이때, 상기 첨가제들은 조성물의 물성을 해하지 않는 범위 내에서 적절한 함량으로 포함될 수 있으며, 예를 들면, 전체 조성물 100 중량부를 기준으로 0. 1 내지 5 중량부로 포함될 수 있다. 또한, 상기 조성물로 필름을 제조하는 방법으로는, 당해 기술분야에 알려진 어떠한 방법, 예를 들면, 용액 캐스터법이나 압출법 등을 이용할 수 있고, 일례로 용융 압출 성형법을 이용할 수 있다. 구체적으로, 상기 광학 재료용 수지 조성물을 건조하여 수분을 제거한 후, 원료 호퍼 (hopper )로부터 압출기를 싱글 또는 트원 압출기에 공급하고, 고온에서 용융하여 원료 펠렛을 얻고, 얻어진 원료 펠렛을 건조하고, 원료 호퍼로부터 압출기까지를 싱글 압출기로 용융한 후, 코트 행거 타입의 T-다이에 통과시키고, 크름 도금 캐스팅 를 및 냉각 를 등을 거쳐 필름을 제조할 수 있다. 이때, 필름 성형 온도는 바람직하게는 150 ° C 내지 350 ° C , 보다 바람직하게는 200 ° C 내지 300 ° C이다. 한편, 상기와 같이, T 다이법으로 필름을 성형하는 경우에는, 공지된 단축 압출기나 2축 압출기의 선단부에 T-다이를 장착하고, 필름 형상으로 압출된 필름을 권취하여 를 형상의 필름을 얻을 수 있다. 또한, 필름 성형시 이물질을 제거하기 위하여 폴리머 필터를 사용할 수 있다. 프라이머층

본 발명에서 프라이머층은, 상기 기재층 상에 형성되는 것으로 필요에 따라 기재층의 일면 또는 양면에 형성될 수 있다. 특히, 본 발명의 프라이머층은 후술할 바와 같이 2축 연신하여 광학 필름을 제조하였을 때, 편광판, 예를 들어 PVA소자와의 접착력을 향상시킬 수 있다. 상기 프라이머층은 폴리에스테르계 수지 및 폴리우레탄계 수지를 각각 70 내지 95 중량부 및 5 내지 30 중량부 포함한다. 보다 바람직하게는, 상기 프라이머층은 폴리에스테르계 수지 및 폴리우레탄계 수지를 각각 75 내지 90 중량부 및 10 내지 25 중량부 포함한다. 상기 폴리에스테르계 수지는 주쇄에 카르복시산과 알코올의 반웅에 의해 형성되는 에스테르기를 포함하는 수지를 의미하는 것으로, 바람직하게는 수분산성 폴리에스쩨트 수지일 수 있으며, 더 바람직하게는, 다염기간 (polybasi c acid)과 폴리올 (polyol )의 반웅에 의해 형성되는 폴리에스테르 글리콜을 포함한다. 이때, 상기 다염기산 성분으로는, 예를 들어 오쏘 (ortho)-프탈산, 이소프탈산, 테레프탈산, 1,4-나프탈렌디카르복시산, 2,5- 나프탈렌디카르복시산, 2 , 6-나프탈렌디카르복시산, 비페닐디카르복시산, 테트라히드로프탈산 등의 방향족 디카르복시산; 옥살산, 숙신산, 말론산, 글루타르산, 아디프산, 피멜산, 수베르산, 아젤라인산, 세바스산, 리놀레산, 말레산, 푸마르산, 메사콘산, 이타콘산 등의 지방족 디카르복시산; 핵사히드로프탈산, 테트라히드로프탈산, 1 , 3-시클로핵산디카르복시산, 1,4- 시클로핵산디카르복시산 등의 지환식 디카르복시산; 또는 이들의 산 무수물, 알킬 에스테르, 산 할라이드 등의 반웅성 유도체 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니며, 이들로 이루어진 군으로부터 1종 또는 2종 이상을 포함하는 것일 수 있다. 이 중에서도 테레프탈산, 이소프탈산, 숙신상 등이 특히 바람직하다. 또한, 술폰산 염으로 치환된 이소프탈산을 염시간으로 사용할 경우, 수분산성 측면에서 특히 바람직하다. 상기 폴리올은 분자 중에 히드록시기를 2개 이상 갖는 것이면 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면, 상기 폴리을로는, 에틸렌글리콜, 1,2- 프로판온디올, 1,3-프로판디올, 1,3-부탄디올, 1ᅳ 4-부탄디올, 네오펜틸글리콜, 펜탄디올, 1,6—핵산디을, 1,8—옥탄디을, 1,10-데칸디올, 4,4'-디히드록시페닐프로판, 4, 4'-디히드록시메틸메탄, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜 (PEG), 디프로필렌글리콜, 폴리테트라메틸렌글리콜 (PTMG), 폴리프로필렌글리콜 (PPG)ᅳ 1,4- 시클로핵산디메탄올, 1,4-시클로핵산디을, 비스페놀 k, 비스페놀 F, 글리세린, 1,1,1-트리메틸올프로판, 1,2,5-핵사트리올, 펜타에리트리올, 글루코오스, 수크로오스, 및 소르비를로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함하는 것이 바람직하다. 또한 폴리올로서 카르복시기를 함유한 디메틸을알칸산, 디메틸올아세트산, 디메틸올프로피온산, 디메틸롤부틸산으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 또는 2종 이상을 포함하는 경우, 수분산성 측면에서 특히 바람직하다. 상기 폴리에스테르 글리콜은 다염시간과 폴리올을 2.5:1 내지

1:2.5의 몰비, 바람직하게는 2.3:1 내지 1:2.3의 몰비, 더 바람직하게는 2:1 내지 1:2의 몰비로 반웅시켜 형성되는 것이 바람직하다. 다염시간과 폴리올의 반웅 몰비를 벗어나는 경우, 미반웅 단량체에 의해 냄새가 발생하거나, 코팅 불량을 유발할 수 있기 때문이다. 상기 폴리에스테르 수지의 제조 방법은 당해 기술 분야에 잘 알려져 있는, 예를 들면, 다염기산과 폴리올의 에스테르화 반웅 후 중축하는 방법, 또는 다염기산 무수물과 폴리올의 에스테르화 반웅 후 축중합 하는 방법 등에 의해 수행될 수 있다. 구체적으로, 상기 방법들은 (1) 폴리에스테르의 중합을 위한 중합 원료를 흔합하여 원료 흔합물을 수득하는 원료 흔합 단계, (2) 상기 원료 흔합물을 에스테르화시키는 에스테르화 반웅 단계, 및 (3) 에스테르화된 원료 흔합물을 중축합시켜 폴리에스테르를 수득하는 중축합 단계를 포함할 수 있다. 한편, 상기와 같은 방법을 통해 제조되는 폴리에스테르계 수지는, 하기 화학식 1로 표시되는 반복단위를 포함할 수 있다:

[화학식 1]

상기 화학식 1에서,

Ri 및 ¾는 각각 독립적으로 - 20 알킬렌기, C 6 - 20 아릴렌기, 또는 C 5 -

20 시클로알킬렌기이고,

¾ 및 R4는 각각 ¾ 및 ¾에 치환된 치환기로서, 각각 독립적으로 수소, 카르복시, 히드록시, 술폰산염기, d— 20 알킬, C 6 - 20 아릴, 또는 C 5 - 20 시클로알킬이고, 단, R 3 및 R4 중 적어도 하나는 카르복시, 히드록시, 또는 술폰산염기이다,. 바람직하게는, ¾ 또는 는 카르복시, 또는 술폰산염기이다. 보다 바람직하게는, 상기 폴리에 수지는 하기 화학식 2로 는 반복 단위를 포함할 수 있다:

[화학식 2]

상기 화학식 2에서,

R , ' 및 R"는 각각 독립적으로 알킬렌, C 6 - 20 아릴렌, 또 一 20 사ᄋ ' 로알킬렌이고, S¾Na는 R"에 치환된 치환기를 의미한다. 한편, 상기 폴리에스테르 수지는, 본 명세서의 물성을 해하지 않는 범위에서 상기 성분들 이외에 추가적인 성분들이 더 포함될 수 있다. 상기 폴리우레탄계 수지는 주쇄에 이소시아네이트와 폴리올의 반웅에 의해 형성된 우레탄 반복 단위를 포함하는 수지를 의미하는 것으로, 이때 상기 이소시아네이트는 2 이상의 NC0 기를 가지는 화합물이며, 상기 폴리올은 2 이상의 수산기를 가지는 화합물로서, 예를 들면, 폴리에스테르계 폴리올, 폴리카보네이트계 폴리올, 폴리에테르 폴리올 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 구체적으로, 상기 디오시아네이트의 예로는, 를루엔이소시아네이트 (TDI), 4, 4-디페닐메탄디이소시아네이트 (MDI), 1,5- 나프탈렌 디이소시아네이트 (NDI), 를리딘 디이소시아네이트 (T0DI), 핵사메틸렌디이소시아네이트 (HMDI), 이소프론디이소시아네이트 (IPDI), P- 페닐렌 디이소시아네이트, 트랜스시클로핵산, 1,4-디이소시아네이트, 및 자이렌디이소시아네이트 (XDI) 등이 있으나, 이에 한정되지 않으며, 이들은 1종 또는 2종 이상을 포함하는 것일 수 있다. 상기 폴리에스테르계 폴리올은 다염기산 성분과 폴리올 성분을 반웅시켜 얻을 수 있으며, 이때 상기 다염기산 성분의 예로는 오쏘 (ortho)- 프탈산, 이소프탈산, 테레프탈산, 1,4-나프탈렌디카르복시산, 2,5- 나프탈렌디카르복시산, 2, 6-나프탈렌디카르복시산, 비페닐디카르복시산, 테트라히드로프탈산 등의 방향족 디카르복시산; 옥살산, 숙신산, 말론산, 글루타르산, 아디프산, 피멜산, 수베르산, 아젤라인산, 세바스산, 리놀레산, 말레산, 푸마르산, 메사콘산, 이타콘산 등의 지방족 디카르복시산; 핵사히드로프탈산, 테트라히드로프탈산, 1, 3-시클로핵산디카르복시산, 1,4- 시클로핵산디카르복시산 등의 지환식 디카르복시산; 또는 이들의 산 무수물, 알킬 에스테르, 산 할라이드 등의 반웅성 유도체 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니며, 이들로 이루어진 군으로부터 1종 또는 2종 이상을 포함하는 것일 수 있다. 또한, 상기 폴리카보네이트계 폴리올은 카보네이트기를 갖는 화합물과 폴리올 성분을 반웅시켜 얻을 수 있으며, 이때, 상기 카보네이트기를 갖는 화합물의 예로는, 디페닐카보네이트, 디알킬카보네이트, 알킬렌 카보네이트 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 한편, 상기 폴리에테르 폴리올은 폴리올 성분에 알킬렌옥사이드를 개환 중합하여 부가시킴으로써 얻을 수 있다. 상기 폴리올 성분은 분자 중에 히드록시기를 2개 이상 갖는 것이면 특별히 한정되지 않느다. 예를 들면, 상기 폴리올로는, 에틸렌글리콜, 1,2- 프로판온디을, 1, 3-프로판디올, 1,3-부탄디올, 1, 4-부탄디올, 네오펜틸글리콜, 펜탄디올, 1,6-핵산디올, 1,8-옥탄디올, 1,10-데칸디올, 4,4'-디히드록시페닐프로판, 4,4'-디히드록시메틸메탄, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜 (PEG), 디프로필렌글리콜, 폴리테트라메틸렌글리콜 (PTMG), 폴리프로필렌글리콜 (PPG), 1,4- 시클로핵산디메탄올, 1,4-시클로핵산디올, 비스페놀 A, 비스페놀 F, 글리세린, 1,1,1-트리메틸올프로판, 1,2,5—핵사트리올, 펜타에리트리을, 글루코오스, 수크로오스, 및 소르비를로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함하는 것이 바람직하다. 이 중에서도 특히, 폴리테트라메틸렌글리콜 (PTMG), 폴리프로필렌글리콜 (PPG) 및 폴리에틸렌글리콜 (PEG)로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 1종인 것이 바람직하다. 한편, 상기 폴리우레탄계 수지는 본 명세서의 물성을 해하지 않는 범위에서 상기 성분들에 다른 폴리올이나 사슬 연장제를 더 포함할 수 있다. 상기의 다른 폴리올은, 예를 들면, 소르비를, 글리세린, 트리메틸을에탄, 트리메틸을프로판, 펜타에리트리올 등의 수산기 수가 3개 이상인 폴리올 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 상기 다른 사슬 연장제는, 예를 들면, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 1 , 3-프로판디올, 1,3_부탄디올, 1,4-부탄디올, 네오펜틸글리콜, 펜탄디올, 1,6—핵산디올, 프로필렌글리콜 등의 글리콜류 둥이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 한편, 상기 폴리우레탄계 수지는, 필요에 따라, 중화제를 더 포함할 수 있다. 중화제를 포함할 경우, 수정에 있어서의 우레탄 수지의 안정성이 향상된다. 상기 중화제는, 예를 들면, 암모니아 N-메틸모르폴린, 트리에틸아민, 디메틸에탄올아민, 메틸디에탄올아민, 트리에탄올알킨, 모르폴린, 트리프로필아민, 에탄올 아민, 트리이소프로판올아민으로 이우러진 군으로부터 선택된 1종 또는 2종 이상을 포함하는 것일 수 있다. 상기 폴리우레탄계 수지의 제조는 상기 이소시아네이트에 대하여 불활성이고 물에 대해 상용성을 갖는 유기 용제에서 수행되는 것이 바람직하다. 당해 유기 용제로는 아세트산에틸, 에틸셀로솔브아세테이트 등의 에스테르계 용제, 아세톤, 메탄에틸케톤, 메틸이소부틸케톤 등의 케톤계 용제, 디옥산 테트라히드로푸란 등의 에테르계 용제로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 또는 2종 이상을 포함하는 것일 수 있다. 또한, 상기 폴리우레탄계 수지는 당해 기술 분야에서 잘 알려진 원샷법 및 다단법 등을 통해 제조할 수 있다. 구체적으로, 원샷법은 상기 각 성분을 한번에 반웅시키는 방법이며, 다단법은 상기 각 성분을 단계적으로 반웅시키는 방법이다. 또한, 상기 폴리우레탄계 수지의 제조시 우레탄 반웅 촉매를 추가로 포함할 수 있다. 한편, 이로서 제한되는 것은 아니나, 분산성과 투명도의 관점에서, 상기 폴리우레탄 수지는 폴리카보네이트계 폴리올을 반웅물로 사용하는 카보네이트계 폴리우레탄 수지 또는 폴리에스테르계 폴리올을 반웅물로 사용하는 에스테르계 폴리우레탄 수지인 것이 특히 바람직하다. 또한, 상기 폴리우레탄계 수지의 중량평균분자량은 10 , 000 내지 1 , 000 , 000인 것이 바람직하다. 상기 수치 범위를 만족하는 경우 충분한 접착력을 구현할 수 있고, 수분산성이 우수한 효과가 있다. 본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 폴리우레탄계 수지는 카르복시, 히드록시, 술폰산염기, 및 3급 아민기로 구성되는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 작용기를 포함하는 것이 바람직하다. 폴리우레탄계 수지에 상기 작용기들이 포함될 경우, 접착층에 대한 접착력 및 수분산성이 크게 향상된다. 한편, 상기와 같은 작용기를 포함하는 폴리우레탄계 수지는, 폴리을 및 /또는 이소시아네이트로 상기 작용기들을 포함하는 화합물을 사용하거나, 폴리올과 이소시아네이트 반웅시 상기 작용기들을 포함하는 사슬 연장제를 첨가하는 방법으로 제조할 수 있다. 예를 들면, 카르복시기 또는 3급 아민기를 포함하는 폴이우레탄계 수지는 폴리에스테르 폴리올과 이소시아네이트 반응시 유리 카르복시기 또는 유리 아민기를 갖는 사슬 연장제를 첨가하여 반웅시킴으로써 제조될 수 있다. 이때, 상기 유리 카르복시기를 갖는 사슬 연장제로는, 예를 들어, 디히드록시 카르복시산, 디히드록시 숙신산 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다. 디히드록시 카르복시산으로는, 예를 들면 디메틸을아세트산, 디메틸올부탄산, 디메틸올프로피온산, 디메틸올부틸산, 디메틸올펜탄산 등의 디메틸올알칸산을 포함하는 디알킬올알칸산으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 또는 2종 이상을 포함하는 것일 수 있다. 한편, 상기 유리 아민기를 갖는 사슬 연장제로는, 예를 들면, 에틸렌디아민, 프로필렌디아님, 핵사메틸렌디아민, 1 , 4-부탄디아민, 아미노에틸에탄올아민 등의 지방족 디아민; 이소포론디아민, 4, 4 ' - 디시클로핵실메탄디아민 등의 지환족 디아민; 자일릴렌디아민, 를릴렌디아민 등의 방향족 디아민 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니며, 이들로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 또는 2종 이상을 포함하는 것일 수 있다. 한편, 상기 폴리우레탄 수지는, 본 명세서의 물성을 해하지 않는 범위에서 상기 성분들 이외에 추가적인 성분들이 더 포함될 수 있다. 또한, 상기 프라이머층은 필요에 따라 수분상성 미립자 및 수분산성 가교제를 추가로 포함할 수 있다. 상기 수분산성 미립자로는, 실리카, 타타니아, ' 알루미나, 지르코니아, 및 안티몬계 미립자로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 사용할 수 있으며, 바람직하게는 실리카를 사용할 수 있다. 실리카를 사용할 경우, 콜로이달 실리카로 사용하는 것이 바람직하다. 상기 수분산성 미립자의 ᅳ직경은 50 nm 내지 500 nm, 바람직하게는 70 nm 내지 300 nm이다. 상기 프라이머층은, 폴리에스테르계 수지 및 폴리우레탄계 수지를 포함하는 프라이머 용액을 코팅하여 제조할 수 있으며, 코팅 방법은 특별히 제한되지 않는다. 일례로, 바 (bar ) 코팅, 마이크로그라비어 코팅, 슬롯 다이 코팅, 콤마 코팅 등의 방법을 사용할 수 있다. 또한, 필요에 따라 상기 프라이머층은 대전방지 특성을 가질 수 있으며, 이를 위하여 상기 프라이머층은 계면활성제, 유기염, 무기염, 전도성 필러, 전도성 고분자, 블록 공중합체, 금속 산화물 등을 0. 1 내지 10 중량 %로 포함할 수 있다. 또한, 필요에 따라 상기 프라이머층은 자외선 차단 특성을 가질 수 있으며, 이를 위하여 상기 프라이머층은 자외선 흡수제를 0. 1 내지 10 중량 %로 포함할 수 있다. 상기 자외선 흡수제로는 광학 필름에 사용되는 것이면 특별히 제한되지 않으며, 예를 들어 트리아진계, 벤조트리아졸계, 벤조페놀계 자외선 흡수제를 사용할 수 있다. 또한, 필요에 따라 상기 프라이머층은 ant i-blocking 특성을 가질 수 있으며, 이를 위하여 상기 프라이머층은 유기 비드 또는 무기 비드를 포함할 수 있다. 상기와 같은 프라이머층을 사용할 경우, 기재층에 s l ip 성을 부여하여 ant i-block의 효과가 있으며, 또한 코팅시 코팅 용액으로부터 기재층의 침식을 방지할 수 있는 효과가 있다. 또한, 후술할 바와 같이 기재층과 프라이머층의 2축 연신에서도 각 층의 특성을 유지하면서도 프라이머층의 접착력을 향상시킬 수 있다.

2축 연신 광학필름

본 발명에 따른 2축 연신 광학 필름은, 상술한 기재층, 및 상기 기재층 상에 형성된 프라이머층을 포함한다. 상기의 2축 연신이란, 기재층 및 프라이머층을 포함하는 미연신 필름을 2축 연신한 것을 의미하거나, 또는 기재층을 종방향으로 일축 연신한 다음, 프라이머층을 형성하고, 이를 횡방향으로 연신한 것을 의미한다. 구체적으로, 상술한 기재층, 및 상기 기재층 상에 프라이머층을 형성하여 미연신 필름을 제조하는 단계; 및 상기 미연신 필름을 2축 연신하는 단계를 포함하는 제조 방법으로, 2축 연신 광학 필름을 제조한다. 또는, 본 발명에 따른 2축 연신 광학 필름은, 상술한 기재층을 종방향으로 일축 연신하는 단계; 상기 기재층 상에 프라이머층을 형성하는 단계; 및 상기 기재층과 프라이머층을 횡방향으로 연신하는 단계를 포함하는 제조 방법으로, 2축 연신 광학 필름을 제조한다. 바람직하게는, 상기 연신 배율은 MD .방향으로 1.2배 내지 3.0배 및 TD 방향으로 1.5배 내지 4.0배가 바람직하다. 상기 연신은 고분자를 정렬하는 것으로, 연신 정도에 따라 제조되는 2축 연신 광학 필름의 특성에 영향을 미친다. 보다 바람직하게는, 상기 MD 방향의 연신 배율과 TD 방향의 연신 배율의 비 (TD 연신 배율 /MD 연신 배율)이 1.0 내지 2.5이다. 또한, 상기 연신 온도는 상기 아크릴계 수지의 유리전이온도를 기준으로 -10 ° C 내지 +20 ° C의 온도 범위에서 수행하는 것이 바람직하다. 상기 연신 온도는 2축 연신 광학 필름의 접착력에 영향을 주며, 상기 온도 범위 외에서는 접착력이 충분하지 않다는 문제가 있다. 또한, 본 발명에 따른 2축 연신 광학 필름은 치수 안정성이 우수하며, 이러한 열적 치수 안정성을 평가하기 위하여 TTS (Temperature of Thermal Shr inkage)라는 변수를 도입하였다. 는 연신 공정으로 제조된 광학 필름이 연신 이력이 완화되면서 급격하게 수축하기 시작하는 온도를 의미한다. 구체적으로, 광학 필름에 온도를 가하였을 때, 온도가 증가함에 따라 팽창 후 수축이 시작되는 온도를 의미한다. 바람직하게는, 본 발명에 따른 2축 연신 광학 필름의 MD 방향의 TTS 및 TD 방향의 TTS가 각각 95 ° C 이상이고, 바람직하게는 100 ° C 내지 120 ° C이다. 한편, 본 발명에 따른 2축 연신 광학 필름의 두께는 필요에 따라 적절히 조절할 수 있으며, 일례로 10 urn 내지 100 飄인 것이 바람직하다. 또한 바람직하게는, 본 발명에 따른 2축 연신 광학 필름은 하기 수학식 1 및 수학식 2를 만족한다:

[수학식 1]

0 nm < Rin < 10 nm (Rin = (nx-ny) x d)

[수학식 2]

-10 nm < Rth < 10 nm (Rth = (nz-ny) d)

상기 수학식 1 및 2에서,

nx는 광학 필름의 면내에서 굴절율이 가장 큰 방향의 굴절율을 나타내며, ny는 nx와 수직인 방향의 굴절율을 나타내고, nz는 광학 필름의 두께 방향의 굴절율을 나타내고,

d는 광학 필름의 두께 (nm)를 의미한다. 상기 수학식 1 및 2는 zero 위상차를 만족하는 것을 의미하는 것으로, 상술한 바와 같이 아크릴계 수지와 위상차 조절제로서 폴리카보네이트를 사용함으로써, zero 위상차를 구현할 수 있다. 편광판

또한, 본 발명은 상기 2축 연신 광학 필름을 포함하는 편광판을 제공한다. 상술한 바와 같이 본 발명에 따른 2축 연신 광학 필름은 편광판의 보호 필름으로 사용할 수 있으며, 이에 따라 편광판의 기계적 특성을 보완하고, 외부 환경, 예를 들어 온도나 습도의 영향으로부터 편광판을 보호할 수 있다. 본 명세서에 있어서, 편광판은 편광자와 보호 필름을 포함하는 상태를 의미한다. 이때 본 발명에 따른 보호필름의 프라이머층이 편광자와 접하거나, 또는 본 발명에 따른 보호필름의 기채층이 편광자와 접할 수 있다. 상기 편광자로는 요오드 또는 이색성 염료를 포함하는 폴리비닐알콜 (PVA)로 이루어진 필름을 사용할 수 있다. 상기 편광자는 PVA 필름에 요오드 또는 이색성 염료를 염착시켜서 제조될 수 있으나, 이의 제조방법은 특별히 한정되지 않는다. 또한, 본 발명에 따른 보호 필름은 편광자의 양면에 구비될 수도 있고, 일면에만 구비될 수도 있다. 본 발명의 광학 필름이 편광자의 일면에 구비될 경우, 다른 한 면에는, 당해 기술 분야에 잘 알려진 편광자 보호 필름, 예를 들면, 아크릴 필름, TAC 필름, PET 필름, COP필름, PC 필름, 노보넨계 필름 등이 제한 없이 사용될 수 있다. 한편, 본 발명에 따른 보호 필름을 편광자에 구비할 접착제를 사용할 수 있다. 상기 접착제로는 비수계 접착제를 사용하는 것이 바람직하며, 자외선 경화형을 사용하는 것이 보다 바람직하다. 상기 접착제의 예로, (메타)아크릴레이트계 접착제, 엔 /티올계 접착제, 불포화 폴리에스테르계 접착제 등의 광 라디칼 중합반웅을 이용하는 접착제 ; 또는 에폭시계 접착제 , 옥세탄계 접착제, 에폭시 /옥세탄계 접착제, 비닐에테르계 접착제 등의 광 양이온 중합반웅을 이용하는 접착제를 사용할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 상기 비수계 접착제를 이용할 경우, 편광자 또는 보호 필름의 일면에 비수계 접착제를 도포하여 접착층을 형성한 다음, 편광자와 보호필름을 합판하고 광 조사를 통하여 접착층을 경화시키는 방법으로 수행할 수 있다. 또한, 본 발명은 상기 편광판을 포함하는 화상 표시 장치를 제공하며, 더욱 바람직하게는 액정 표시 장치일 수 있다. 예컨대, 본 발명에 따른 액정 표시 장치는 액정 셀 및 이 액정 샐의 양면에 각각 구비된 제 1 편광판 및 제 2 편광판을 포함하는 액정 표시 장치로서 , 상기 제 1 편광판 및 상기 제 2 편광판 중 적어도 하나가 본 발명에 따른 편광판인 것을 특징으로 한다. 즉, 제 1 편광판과 액정셀 사이에, 제 2 편광판과 액정셀 사이에, 또는 거 U 편광판과 액정셀 사이와 제 2 편광판과 액정셀 사이 모두에 본 발명에 따른 광학 필름이 하나 또는 2 이상 구비될 수 있다. 상기 편광판의 액정셀과 반대측에 구비된 광학 필름 또는 편광자 보호 필름은 UV 흡수제를 포함하는 것이 바람직하며, AG, LR과 같은 표면 코팅할 수도 있다.

【발명의 효과】

상술한 바와 같이, 본 발명에 따른 2축 연신 광학 필름은, 고리 구조의 단량체를 포함하지 않는 폴리메틸메타크릴레이트를 사용하면서도 zero 위상차를 구현할 수 있고, 또한 편광판인 PVA 소자와의 접착력이 우수하다는 특징이 있다.

【발명을 실시하기 위한 구체적인 내용】

이하, 본 발명의 이해를 돕기. 위하여 바람직한 실시예를 제시한다. 그러나 하기의 실시예는 본 발명을 보다 쉽게 이해하기 위하여 제공되는 것일 뿐, 이에 의해 본 발명의 내용이 한정되는 것은 아니다. 제조예 1: 폴리메틸메타크릴레이트

5리터 반웅기에, 메틸 메타크릴레이트 98 wt% 및 메틸 아크릴레이트 2 wt%의 단량체 흔합물 1000 g을 넣고, 증류수 2000 g, 5% 폴리비닐알코을 용액 8.4 g(P0VAL PVA217 , kuraray 사), 및 분산 조력제로 붕산 0. 1 g을 투입하고 용해하였다. 여기에, 사슬이동제로 n-옥틸머캡탄 2.5 g, 중합개시제로 2,2 '—아조비스이소부티로니트릴 1.5 g을 투입하고 400 rpm으로 교반하면서 수상에 분산시켜 현탁액을 제조하였다. 80 ° C로 승온하여 90분 동안 중합시킨 후, 3C C로 넁각시켰다. 얻어진 비드를 증류수로 세척 및 탈수한 후에 건조하여 폴리메틸메타크릴레이트 수지를 제조하였다. 상기 제조된 수지의 유리전이온도와 분자량을 측정한 결과, 유리전이온도 115 ° C , 중량평균분자량 120 , 000이었다. 상기 유리전이온도는, Met t ier Toledo 사의 시차주사열량계 (DSC)를 이용하여, 10 ° C /min의 승온 조건으로 측정하였다. 제조예 2: 폴리카보네이트

폴리카보네이트로는, 유리전이온도가 134 ° C이고 중량평균분자량이 16 , 000인 폴리카보네이트 수지 (IF 1004A, 주식회사 엘지화학)를 사용하였다. 제조예 3: 프라이머 용액

폴리에스테르계 수지 (A-645GH ; Takamatsu oi l & fat ; 물을 제외한 전체 고형분의 함량은 30 중량 %)와 폴리우레탄계 수지 (CK-PUD-PF; 조광페인트사; 물을 제외한 전체 고형분의 함량은 30 중량 ¾ 를 고형분 기준으로 80 : 20의 중량비로 흔합하였다. 여기에, 수성 실리카를 5 중량 %로 흔합하여 프라이머 용액을 제조하였다. 제조예 4: 프라이머 용액

상기 제조예 3과 동일한 방법으로 제조하되, 폴리에스테르계 수지와 폴리우레탄계 수지를 고형분 기준으로 20 : 80의 중량비로 흔합하여, 프라이머 용액을 제조하였다. 제조예 5: 프라이머 용액

상기 제조예 3과 동일한 방법으로 제조하되, 폴리우레탄계 수지만 사용하여, 프라이머 용액을 제조하였다. 제조예 6: 프라이머 용액 상기 제조예 3과 동일한 방법으로 제조하되, 폴리에스테르계 수지와 폴리우레탄계 수지를 고형분 기준으로 65 :35의 중량비로 흔합하예 프라이머 용액을 제조하였다. 제조예 7: 프라이머 용액

상기 제조예 3과 동일한 방법으로 제조하되, 폴리에스테르계 수지만 사용하여, 프라이머 용액을 제조하였다. 실시예 1 내지 3

제조예 1에서 제조한 폴리메틸메타크릴레이트 97.3 %와 제조예 2의 폴리카보네이트 2.7 %를 흔합하고, 여기에 산화방지제 ( Irganox 1010 , BASF 사)를 0.4 phr의 함량으로 처방하여 드라이 블렌드하고, 트원 압출기로 컴파운딩하여 수지 조성물을 제조하였다. 상기 수지 조성물을 265 ° C에서 용융시키고, T-Die를 통하여 시트 형태로 압출 캐스팅하여 두께 180 um의 시트를 얻었다. 상기 시트를 MD 방향으로 일축 연신한 후, 바코터를 이용하여 상기 제조예 3에서 제조한 프라이머 용액으로 프라이머층을 형성하였으며, 이를 TD 방향으로 연신하여 2축 연신 필름을 제조하였다 (실시예 1) . 상기 연신온도와 연신배율은 하기 표 1과 같았다. 상기와 동일하되, 이하 표 1에 기재된 바와 같은 연신온도 및 연신배율로 각각 2축 연신하여 광학 필름을 제조하였다 (실시예 2 및 3) . 비교예 1

상기 실시예 1과 동일한 방법으로 제조하되, 이하 표 1에 기재된 바와 같은 연신온도 및 연신배율로 2축 연신하여 광학 필름을 제조하였다. 비교예 2 및 3

상기 실시예 1과 동일한 방법으로 제조하되, 제조예 2의 폴리카보네이트를 사용하지 않고 제조예 1에서 제조한 폴리메틸메타크릴레이트 100 %를 사용하고 또한 이하 표 1에 기재된 바와 같은 연신온도 및 연신배율로 2축 연신하여 광학 필름을 제조하였다. 비교예 4

상기 실시예 1과 동일한 방법으로 제조하되, 제조예 3의 프라이머 용액 대신 제조예 4의 프라이머 용액을 사용하여, 광학 필름을 제조하였다. 비교예 5

상기 실시예 1과 동일한 방법으로 제조하되, 제조예 3의 프라이머 용액 대신 제조예 5의 프라이머 용액을 사용하여, 광학 필름을 제조하였다. 비교예 6

상기 실시예 1과 동일한 방법으로 제조하되, 제조예 3의 프라이머 용액 대신 제조예 6의 프라이머 용액을 사용하여, 광학 필름을 제조하였다. 비교예 7

상기 실시예 1과 동일한 방법으로 제조하되, 제조예 3의 프라이머 용액 대신 제조예 7의 프라이머 용액을 사용하여, 광학 필름을 제조하였다. 실험예

상기 실시예 및 비교예에서 제조한 광학 필름을 이하의 방법으로 평가하였다.

1) TTS Temperature of Thermal Shr inkage) : 광학용 필름을 10 4.5 瞧 의 치수로 샘플을 제조한 후, TM Q400) 장비를 이용하여 측정하였다. 구체적으로, 승온 속도 K C /min 및 하중 0.02 N의 조건으로 온도를 가하였을 때, 상기 샘플이 MD 및 TD 방향으로 각각 팽창 후 수축이 시작되는 변곡점의 온도 (접선 기울기가 0)를 값으로 하였다.

2) 위상차: 복굴절 측정기 (AxoScan , Axometr ics 사)를 이용하여 550 nm의 파장에서 위상차를 측정하였다. X축 방향의 굴절율 (nx) 및 y축 방향의 굴절율 (ny) , z축 방향의 굴절률 (nz)의 측정값으로, 이하 수학식으로 면내 위상차 (Rin) 및 두께 방향 위상차 (Rth) 값을 계산하였다.

Rin(nm) = (ηχ-ny) d

Rth = (nz-ny) d

상기에서, nx는 광학 필름의 면내에서 굴절율이 가장 큰 방향의 굴절율을 나타내며, ny는 nx와 수직인 방향의 굴절율을 나타내고, nz는 광학 필름의 두께 방향의 굴절율을 나타내고,

d는 광학 필름의 두께 (nm)를 의미한다. 3) 접착력 (90 ° 필 (peel ) 박리력) : 물성 분석기 (TA. XT. plus Texture

Analyser ; Stable Mi cro Systems)를 이용하여 접착력을 측정하였다. 구체적으로, 일반 아크릴계 광학 필름 /PVA 소자 /상기 제조한 광학 필름 순으로 적층하였다. 이때, 상기 광학 필름의 프라이머 면이 PVA 소자에 면하도록 한 것과, 상기 광학 필름의 프라이머 면의 반대면 (기재면)이 PVA 소자에 면하도록 한 것, 두 종류를 제조하였다. 각 필름 사이에 자외선 경화형 접착제를 도포한 후, 최종 접착층의 두께가 1 내지 2 um이 되도록 조건을 설정하여, 라미네이터를 통과시켰다. 이어, 자외선을 일반 아크릴계 광학 필름 면으로 조사하였다. 이를 폭 2 cm의 시편을 제조하고, 시편 일부를 물성 분석기를 이용하여 PVA 소자로부터 광학 필름을 속도 300 mm/min, 90 ° 로 박리하여 박리력을 측정하였다. 또한, 상기 시편의 나머지 일부를 80 ° C에 500시간 보관한 후 동일한 방법으로 박리력을 측정하였다. 상기 결과를 하기 표 1 및 2에 나타내었다. 표 2의 경우, 비교를 위하여 실시예 1의 값을 재차 기재하였다.

【표 1】

기재면 접착력 (N/20 mm) 1.7 1.2 1. 1 0.3 0. 1 1.0

1) 폴리메틸메타크릴레이트의 유리전이은도

【표 2]

상기 표 1에 나타난 바와 같이, 본 발명에 따른 실시예 1 내지 3은 모두 zero 위상차를 나타내었으며, 접착력이 1 N/20 隱 이상으로 우수하였다. 반면, 비교예 1및 2은 연신은도가 너무 높아 접착력이 0.5 N/20 mm 미만으로 낮게 나타났다. 또한, 비교예 2 및 3은 위상차 조절제인 폴리카보네이트가 포함되지 않아 zero 위상차를 구현하지 못하였다. 또한, 기재면 접착시 실시예 1 내지 3은 모두 접착력 우수하나, 비교예 1 및 2 연신온도가 너무 높아 접착력이 0.5 N/20 謹 미만으로 낮게 나타났다. 또한, 상기 표 2에 나타난 바와 같이, 본 발명에 따른 실시예 1에 비하여 비교예 4 내지 7은 프라이머층의 조성이 본 발명에 만족하지 않아 효과적인 접착력이 구현되지 않음을 확인할 수 있었으며, 비교예 7의 경우에는 초기 접착력은 구현되나, 고온에 장시간 노출 후에는 접착력이 저하됨을 확인할 수 있었다. 따라서, 본 발명에 따른 광학 필름은 zero 위상차를 구현하면서도 접착력이 우수함을 확인할 수 있었다.