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Title:
ORGANIC MOLECULES FOR USE IN OPTOELECTRONIC COMPONENTS
Document Type and Number:
WIPO Patent Application WO/2016/116504
Kind Code:
A1
Abstract:
The invention relates to organic molecules, in particular for use in optoelectronic components, such as OLEDs. The organic molecule according to the invention has a structure of formula 1 (I) AF1 is a first chemical entity having a conjugated system; AF2 is a second chemical entity having a conjugated system; and AF1 ≠ AF2; AF1 having a structure of formula 1a or having a structure of formula 1a (1a).

Inventors:
AMBROSEK DAVID (DE)
DANZ MICHAEL (DE)
FLÜGGE HARALD (DE)
FRIEDRICHS JANA (DE)
GRAB TOBIAS (DE)
JACOB ANDREAS (DE)
SEIFERMANN STEFAN (DE)
VOLZ DANIEL (DE)
Application Number:
PCT/EP2016/051138
Publication Date:
July 28, 2016
Filing Date:
January 20, 2016
Export Citation:
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Assignee:
CYNORA GMBH (DE)
International Classes:
C09K11/06; H01L51/50
Foreign References:
US20110278556A12011-11-17
US20110279019A12011-11-17
US20110278549A12011-11-17
US20120168730A12012-07-05
US20130009136A12013-01-10
Other References:
H. YERSIN, TOP. CURR. CHEM., vol. 241, 2004, pages 1
H. YERSIN: "Highly Efficient OLEDs with Phosphorescent Materials", 2008, WILEY-VCH
TANG ET AL., APPL. PHYS. LETT., vol. 51, 1987, pages 913
M. A. BALDO; D. F. O'BRIEN; M. E. THOMPSON; S. R. FORREST, PHYS. REV. B, vol. 60, 1999, pages 14422
BECKE, A. D, PHYS. REV. A, vol. 38, 1988, pages 3098 - 3100
PERDEW, J. P, PHYS. REV. B, vol. 33, 1986, pages 8822 - 8827
BECKE, A. D., PHYS. REV. A, vol. 38, 1988, pages 3098 - 3100
WEIGEND, F.; AHLRICHS, R, PHYS. CHEM. CHEM. PHYS., vol. 7, 2005, pages 3297 - 3305
RAPPOPORT, D.; FURCHE, F., J. CHEM. PHYS., vol. 133, 2010, pages 134105,1 - 134105,11
HÄSER, M.; AHLRICHS, R., J. COMPUT. CHEM., vol. 10, 1989, pages 104 - 111
WEIGEND, F.; HÄSER, M., THEOR. CHEM. ACC., vol. 97, 1997, pages 331 - 340
SIERKA, M.; HOGEKAMP, A.; AHLRICHS, R., J. CHEM. PHYS., vol. 118, 2003, pages 9136 - 9148
"TURBOMOLE V6.4 2012", 2007, TURBOMOLE GMBH
BECKE, A.D., J.CHEM.PHYS., vol. 98, 1993, pages 5648 - 5652
LEE, C; YANG, W; PARR, R.G., PHYS. REV. B, vol. 37, 1988, pages 785 - 789
VOSKO, S. H.; WILK, L.; NUSAIR, M, CAN. J. PHYS., vol. 58, 1980, pages 1200 - 1211
STEPHENS, P. J.; DEVLIN, F. J.; CHABALOWSKI, C. F.; FRISCH, M. J., J.PHYS.CHEM., vol. 98, 1994, pages 11623 - 11627
WEIGEND, F.; AHLRICHS, R., PHYS. CHEM. CHEM. PHYS., vol. 7, 2005, pages 3297 - 3305
RAPPOPORT, D.; FURCHE, F, J. CHEM. PHYS., vol. 133, 2010, pages 134105,1 - 134105,11
Attorney, Agent or Firm:
HOPPE, Georg J. (DE)
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Claims:
Ansprüche

1. Organisches Molekül, aufweisend eine Struktur der Formel 1 :

Formel 1

AF1 ist eine erste chemische Einheit, aufweisend ein konjugiertes System;

AF2 ist eine zweite chemische Einheit, aufweisend ein konjugiertes System;

mit AF1 AF2; wobei AF1 eine Struktur der Formel 1 a aufweist:

wobei in Formel 1 a bedeutet:

Y ist O, S, NR*, PR*, AsR*, GeR*2, BR*, SiR*2, 1 , 1 '-Cyclohexyl, Methylen, S02, 1 ,2- Phenylen, 1 , 1-Dicyanoethylen C=C(CN)2, CMe2, 2,2'-Diphenylether-Fragment, 2,2'- Diphenylthioether-Fragment, 2,2'-Benzophenon-Fragment, 2,2'-Diphenyl-methan-Fragment oder ein 2,2'-Diphenyl-dicyanomethan-Fragment,

R** ist entweder ein Rest R* oder kennzeichnet die Anknüpfungsposition an die chemische Einheit AF2; dabei können zwei oder mehrere Substituenten R** auch miteinander ein mono- oder polycyclisches, aliphatisches Ringsystem bilden; wobei die Anknüpfung an die chemische Einheit AF2 auch ein Atom des Rests R** oder R* erfolgen kann; und wobei im Molekül genau eine chemische Einheit AF2 vorhanden ist;

und wobei AF2 eine Struktur der Formel 3 aufweist

Formel 3

wobei in Formel 3 gilt: m ist 1 ;

n ist 0 oder 1 , wobei bei m = 0 immer auch n = 0 ist;

o ist 0 oder 1 ;

p ist 0 oder 1 ;

A ist CR*** wenn o = 0, ansonsten C;

VG1 = verbrückende Gruppe, ist ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus

- NR**, CR**2, O, S und einer C-C-Einfachbindung; oder

- NR**, CR**2, O, S, einer C-C-Einfachbindung, BR**, AsR**, SiR**2, GeR**2,

VG2 = verbrückende Gruppe ist bei jedem Auftreten unabhängig voneinander ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus CR**2, NR**, O, S und einer C-C-Einfachbindung, wobei nicht zwei Einheiten VG2 gleichzeitig gleich einer C-C-Einfachbindung sind;

E ist ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus NR G ist C wenn o = 1 und gleichzeitig m = 1 ;

CR** wenn o = 0 und gleichzeitig m = 1 ; J ist C wenn m = 1 ;

L ist CR*** wenn n = 0; ist

CR**oder C (bei kovalenter Bindung zu VG2) wenn n = 1 ; R*** ist R** oder ist ausgewählt aus der Gruppe der folgenden Einheiten, wobei maximal zwei der Reste R*** gleichzeitig gleich einer der folgenden Einheiten sind:

R** ist bei jedem Auftreten unabhängig voneinander ein Rest R* und/oder markiert eine Anknüpfungsstelle an die Einheit AF1 , wobei genau ein R** eine Anknüpfungsstelle an eine Einheit AF1 ist; und wobei für Formel 1 a und Formel 3 gilt:

R* ist bei jedem Auftreten unabhängig voneinander ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, Deuterium, Phenyl, Naphthyl, N(R2)2, -CN, -NC, -SCN, -CF3, -N02, C(=0)OH, C(=0)OR3, C(=0)N(R3)2, C(=0)SR3, C(=S)SR3, Si(R4)3, B(OR5)2, B(N(R6)2)2, C(=0)R3, P(=0)(R7)2, As(=0)(R7)2, P(=S)(R7)2, As(=S)(R7)2, S(=0)R3, S=NR3, S(=0)NR3, S(=0)2NR3, S(=0)2R3, 0-S(=0)2R3, SF5, eine lineare Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 1 bis 40 C-Atomen oder eine lineare Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 40 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl-, Alkenyl-, Alkinyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 3 bis 40 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R9 substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere benachbarte CH2-Gruppen durch -R9C=CR9-, -C=C-, oder eine benachbarte CH2-Gruppe durch -Si(R4)2-, -Ge(R4)2-, -Sn(R4)2-, -C(=0)-, -C(=S)-, -C(=Se)-, - C=N-, -C(=0)0-, -C(=0)N(R3)-, -P(=Q)(R7)-, -As(=0)(R7)-, -P(=S)(R7), -As(=S)(R7)-, -S(=0)-, -S(=0)2-, -NR2-, -O-, oder -S- ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome durch Deuterium, F, Cl, Br, I, CN, CF3 oder N02 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R2 substituiert sein kann, oder eine Aryloxy- oder Heteroaryloxygruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere Reste R9 substituiert sein kann, oder eine Diarylaminogruppe, Diheteroarylaminogruppe oder Arylheteroarylaminogruppe mit 10 bis 40 aromatischen Ringatomen, welche durch einen oder mehrere Reste R9 substituiert sein kann, oder eine Kombination dieser Systeme; dabei können zwei oder mehrere dieser Substituenten R* auch miteinander ein mono- oder polycyclisches, aliphatisches, aromatisches und/oder benzoannelliertes Ringsystem bilden;

R2 ist bei jedem Auftreten unabhängig voneinander ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, Deuterium, Phenyl, Naphthyl, CF3, C(=0)OR3, C(=0)N(R2)2, Si(R4)3, C(=0)R3, P(=0)(R7)2, As(=0)(R7)2 P(=S)(R7)2, As(=S)(R7)2, S(=0)R3, S(=0)2R3, eine lineare Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 1 bis 40 C-Atomen oder eine lineare Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 40 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl-, Alkenyl-, Alkinyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 3 bis 40 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R9 substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere benachbarte CH2- Gruppen durch -R9C=CR9-, -C=C-, oder eine benachbarte CH2-Gruppe durch -Si(R4)2-, - Ge(R4)2-, -Sn(R4)2, -C(=0)-, -C(=S)-, -C(=Se)-, -C=N-, -C(=0)0-, -C(=0)N(R3)-, -P(=0)(R7)-, -As(=0)(R7)-, -P(=S)(R7)-, -As(=S)(R7)-, -S(=0)-, -S(=0)2-, -NR2-, -O-, oder -S- ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome durch Deuterium, F, Cl, Br, I, CN, CF3 oder N02 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R9 substituiert sein kann, oder eine Aryloxy- oder Heteroaryloxygruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere Reste R9 substituiert sein kann, oder eine Diarylaminogruppe, Diheteroarylaminogruppe oder Arylheteroarylaminogruppe mit 10 bis 40 aromatischen Ringatomen, welche durch einen oder mehrere Reste R9 substituiert sein kann, oder eine Kombination dieser Systeme; dabei können zwei oder mehrere dieser Substituenten R2 auch miteinander ein mono- oder polycyclisches, aliphatisches, aromatisches und/oder benzoannelliertes Ringsystem bilden;

R3 ist bei jedem Auftreten unabhängig voneinander ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, Deuterium, Phenyl, Naphthyl, CF3 oder ein aliphatischer, aromatischer und/oder heteroaromatischer Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20 C-Atomen, in dem auch ein oder mehrere H-Atome durch F oder CF3 ersetzt sein können; dabei können zwei oder mehrere Substituenten R3 auch miteinander ein mono- oder polycyclisches, aliphatisches Ringsystem bilden;

R4 ist bei jedem Auftreten unabhängig voneinander ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, Deuterium, Phenyl, Naphthyl, N(R2)2, CN, CF3, OH, C(=0)OR3, C(=0)N(R3)2, C(=0)R3, P(=0)(R7)2, As(=0)(R7)2, P(=S)(R7)2, As(=S)(R7)2, eine lineare Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 1 bis 40 C-Atomen oder eine lineare Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 40 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl-, Alkenyl-, Alkinyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 3 bis 40 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R9 substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere benachbarte CH2-Gruppen durch - R9C=CR9-, -CEC-, oder eine benachbarte CH2-Gruppe durch -Si(R4)2-, -Ge(R4)2-, -Sn(R4)2, - C(=0)-, -C(=S)-, -C(=Se)-, -C=N-, -C(=0)0-, -C(=0)N(R3)-, -P(=0)(R7)-, -As(=0)(R7)-, - P(=S)(R7), -As(=S)(R7)-, -S(=0)-, -S(=0)2-, -NR2-, -O-, oder -S- ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome durch Deuterium, F, Cl, Br, I, CN, CF3 oder N02 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R8 substituiert sein kann, oder eine Aryloxy- oder Heteroaryloxygruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere Reste R9 substituiert sein kann, oder eine Diarylaminogruppe, Diheteroarylaminogruppe oder Arylheteroarylaminogruppe mit 10 bis 40 aromatischen Ringatomen, welche durch einen oder mehrere Reste R9 substituiert sein kann, oder eine Kombination dieser Systeme; dabei können zwei oder mehrere dieser Substituenten R4 auch miteinander ein mono- oder polycyclisches, aliphatisches, aromatisches und/oder benzoannelliertes Ringsystem bilden;

R5 ist bei jedem Auftreten unabhängig voneinander ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Phenyl, Naphthyl, CF3, C(=0)R3, P(=0)(R7)2, As(=0)(R7)2, eine lineare Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 1 bis 40 C-Atomen oder eine lineare Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 40 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl-, Alkenyl-, Alkinyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 3 bis 40 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R9 substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere benachbarte CH2-Gruppen durch - R9C=CR9-, -CEC-, oder eine benachbarte CH2-Gruppe durch -Si(R4)2-, -Ge(R4)2-, -Sn(R4)2, - C(=0)-, -C(=S)-, -C(=Se)-, -C=N-, -C(=0)0-, -C(=0)N(R3)-, -P(=0)(R7)-, -As(=0)(R7)-, - P(=S)(R7)-, -As(=S)(R7)-, -S(=0)-, -S(=0)2-, -NR2-, -O-, oder -S- ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome durch Deuterium, F, Cl, Br, I, CN, CF3 oder N02 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R9 substituiert sein kann, oder eine Aryloxy- oder Heteroaryloxygruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere Reste R9 substituiert sein kann, oder eine Diarylaminogruppe, Diheteroarylaminogruppe oder Arylheteroarylaminogruppe mit 10 bis 40 aromatischen Ringatomen, welche durch einen oder mehrere Reste R9 substituiert sein kann, oder eine Kombination dieser Systeme; dabei können zwei oder mehrere dieser Substituenten R5 auch miteinander ein mono- oder polycyclisches, aliphatisches, aromatisches und/oder benzoannelliertes Ringsystem bilden;

R6 ist bei jedem Auftreten unabhängig voneinander ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Phenyl, Naphthyl, CF3, Si(R4)3, C(=0)R3, P(=0)(R7)2, eine lineare Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 1 bis 40 C-Atomen oder eine lineare Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 40 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl-, Alkenyl-, Alkinyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 3 bis 40 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R9 substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere benachbarte CH2-Gruppen durch - R9C=CR9-, -CEC-, oder eine benachbarte CH2-Gruppe durch-Si(R4)2-, -Ge(R4)2-, -Sn(R4)2, - C(=0)-, -C(=S)-, -C(=Se)-, -C=N-, -C(=0)0-, -C(=0)N(R3)-, -P(=0)(R7)-, -As(=0)(R7)-, - P(=S)(R7), -As(=S)(R7)-, -S(=0)-, -S(=0)2-, -NR2-, -O-, oder -S- ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome durch Deuterium, F, Cl, Br, I, CN, CF3 oder N02 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R9 substituiert sein kann, oder eine Aryloxy- oder Heteroaryloxygruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere Reste R* substituiert sein kann, oder eine Diarylaminogruppe, Diheteroarylaminogruppe oder Arylheteroarylaminogruppe mit 10 bis 40 aromatischen Ringatomen, welche durch einen oder mehrere Reste R9 substituiert sein kann, oder eine Kombination dieser Systeme; dabei können zwei oder mehrere dieser Substituenten R6 auch miteinander ein mono- oder polycyclisches, aliphatisches, aromatisches und/oder benzoannelliertes Ringsystem bilden;

R7 ist bei jedem Auftreten unabhängig voneinander ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus, Phenyl, Naphthyl, N(R2)2, CN, CF3, C(=0)OR3, C(=0)N(R3)2, Si(R4)3, C(=0)R3, eine lineare Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 1 bis 40 C-Atomen oder eine lineare Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 40 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl- , Alkenyl-, Alkinyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 3 bis 40 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R9 substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere benachbarte CH2-Gruppen durch -R9C=CR9-, -C=C-, oder eine benachbarte CH2-Gruppe durch -Si(R4)2-, -Ge(R4)2-, -Sn(R4)2, -C(=0)-, -C(=S)-, -C(=Se)-, -C=N-, -C(=0)0-, - C(=0)N(R3)-, -P(=0)(R7)-, -As(=0)(R7)-, -P(=S)(R7), -As(=S)(R7)-, -S(=0)-, -S(=0)2-, -NR2-, - O-, oder -S- ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome durch Deuterium, F, Cl, Br, I, CN, CF3 oder N02 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R9 substituiert sein kann, oder eine Aryloxy- oder Heteroaryloxygruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere Reste R9 substituiert sein kann, oder eine Diarylaminogruppe, Diheteroarylaminogruppe oder Arylheteroarylaminogruppe mit 10 bis 40 aromatischen Ringatomen, welche durch einen oder mehrere Reste R3 substituiert sein kann, oder eine Kombination dieser Systeme; dabei können zwei oder mehrere dieser Substituenten R7 auch miteinander ein mono- oder polycyclisches, aliphatisches, aromatisches und/oder benzoannelliertes Ringsystem bilden;

R8 ist bei jedem Auftreten unabhängig voneinander ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, Deuterium, Phenyl, Naphthyl, F, CF3 oder ein aliphatischer, aromatischer und/oder heteroaromatischer Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20 C-Atomen, in dem auch ein oder mehrere H-Atome durch F oder CF3 ersetzt sein können; dabei können zwei oder mehrere Substituenten R8 auch miteinander ein mono- oder polycyclisches, aliphatisches Ringsystem bilden;

R9 ist bei jedem Auftreten unabhängig voneinander ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, Deuterium, Phenyl, Naphthyl, N(R2)2, CN, CF3, N02, OH, COOH, C(=0)OR3, C(=0)N(R3)2, Si(R4)3, B(OR5)2, C(=0)R3, P(=0)(R7)2, P(=S)(R7)2, As(=0)(R7)2, P(=S)(R7)2, S(=0)R3, S(=0)2R3, OS02R3, eine lineare Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 1 bis 40 C-Atomen oder eine lineare Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 40 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl-, Alkenyl-, Alkinyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 3 bis 40 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R8 substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch -R3C=CR3-, -C=C-, oder eine benachbarte CH2-Gruppe durch -Si(R4)2-, -Ge(R4)2-, -Sn(R4)2, -C(=0)-, -C(=S)-, -C(=Se)-, - C=N-, -C(=0)0-, -C(=0)N(R3)-, -P(=0)(R7)-, -As(=0)(R7)-, -P(=S)(R7), -As(=S)(R7)-, -S(=0)-, -S(=0)2-, -NR2-, -O-, oder -S- ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome durch Deuterium, F, Cl, Br, I, CN, CF3 oder N02 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R8 substituiert sein kann, oder eine Aryloxy- oder Heteroaryloxygruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere Reste R3 substituiert sein kann, oder eine Diarylaminogruppe, Diheteroarylaminogruppe oder Arylheteroarylaminogruppe mit 10 bis 40 aromatischen Ringatomen, welche durch einen oder mehrere Reste R8 substituiert sein kann, oder eine Kombination dieser Systeme; dabei können zwei oder mehrere dieser Substituenten R9 auch miteinander ein mono- oder polycyclisches, aliphatisches, aromatisches und/oder benzoannelliertes Ringsystem bilden.

2. Organisches Molekül nach Anspruch 1 , aufweisend eine Struktur der Formel 2a, 2b oder 2c

Formel 2a Formel 2b Formel 2c wobei R*, R**, Y und AF2 wie in Anspruch 1 definiert sind.

3. Organisches Molekül nach Anspruch 1 oder Anspruch 2, wobei AF2 eine Struktur Formel 4 aufweist:

Formel 4 wobei in Formel 4 bedeutet: p ist 0 oder 1 ; t = 4 - 2p;

X ist ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus CR**2, NR**, Sauerstoff, Schwefel, einer direkte Bindung, wobei maximal zwei Platzhalter X gleichzeitig eine direkte Bindung sind, wobei diese Platzhalter X nicht Bestandteil desselben Rings sind; und im Übrigen die in Anspruch 1 für Formel 3 genannten Definitionen gelten.

4. Organisches Molekül nach Anspruch 1 bis 3, wobei AF1 ausgewählt ist aus der Gruppe

98 354 405

Unterformel 1 und die zweite chemische Einheit AF2 ausgewählt ist aus der Gruppe der nachfolgenden Verbindungen

66

ı99

wobei im Molekül genau eine AF1 und genau eine, dazu unterschiedliche, AF2 vorhanden ist und wobei die Anknüpfung der AF aneinander über die mit Kleinbuchstaben gekennzeichneten Positionen erfolgt.

5. Organisches Molekül nach Anspruch 1 bis 4, wobei das Molekül eine Struktur der Formel 5a aufweist:

Formel 5a wobei in Formel 5a bedeutet:

p ist 0 oder 1 ;

t = 4 - 2p;

X ist CR*2, NR*, Sauerstoff, Schwefel, eine direkte Bindung, wobei maximal zwei Platzhalter X gleichzeitig eine direkte Bindung sind, wobei diese nicht Bestandteil desselben Rings sind;

Y ist S02, 1 ,2-Phenylen, C=C(CN)2, 2,2'-Benzophenon-Fragment, 2,2'-Diphenyl- dicyanomethan-Fragment, BR*;

R' ist R* oder ist ausgewählt aus den folgenden Einheiten, wobei maximal zwei der Reste R' gleichzeitig gleich einer der folgenden Einheiten sind:

und im Übrigen die in Anspruch 1 gegebenen Definitionen gelten.

6. Organisches Molekül nach Anspruch 1 bis 4, wobei das Molekül eine Struktur der Formel 6a aufweist:

Formel 6a wobei in Formel 6a bedeutet:

p ist 0 oder 1 ;

t = 4 - 2p;

X ist CR*2, NR*, Sauerstoff, Schwefel, eine direkte Bindung, wobei maximal zwei Platzhalter X gleichzeitig eine direkte Bindung sind, wobei diese nicht Bestandteil desselben Rings sind;

Y ist S02, 1 ,2-Phenylen, C=C(CN)2, BR*, 2,2'-Benzophenon-Fragment, 2,2'-Diphenyl- dicyanomethan-Fragment,

R' ist R* oder ist ausgewählt aus den folgenden Einheiten, wobei maximal zwei der Reste R' gleichzeitig gleich einer der folgenden Einheiten sind:

und im Übrigen die in Anspruch 1 gegebenen Definitionen gelten.

7. Organisches Molekül nach Anspruch 1 bis 4, wobei das Molekül eine Struktur der Formel 7a aufweist:

Formel 7a wobei in Formel 7a bedeutet:

p ist 0 oder 1 ;

t = 4 - 2p;

X ist CR*2, NR*, Sauerstoff, Schwefel, eine direkte Bindung, wobei maximal zwei Platzhalter X gleichzeitig eine direkte Bindung sind, wobei diese nicht Bestandteil desselben Rings sind;

Y ist S02, 1 ,2-Phenylen, C=C(CN)2, BR*, 2,2'-Benzophenon-Fragment, 2,2'-Diphenyl- dicyanomethan-Fragment,

R' ist R* oder ist ausgewählt aus den folgenden Einheiten, wobei maximal zwei der Reste R' gleichzeitig gleich einer der folgenden Einheiten sind:

8. Organisches Molekül nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7, wobei das organische Molekül an mindestens einer Position mindestens einen weiteren Rest R, insbesondere zur Steigerung der Löslichkeit und/oder der Polymerisierbarkeit, aufweist, wobei

R ist bei jedem Auftreten unabhängig voneinander ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, Deuterium, Phenyl, Naphthyl, F, Cl, Br, I, N(R2)2, -CN, -NC, -SCN, - CF3, -N02, -OH, C(=0)OH, C(=0)OR3, C(=0)N(R3)2, C(=0)SR3, C(=S)SR3, Si(R4)3, B(OR5)2, B(N(R6)2)2, C(=0)R3, P(=0)(R7)2, As(=0)(R7)2, P(=S)(R7)2, As(=S)(R7)2, S(=0)R3, S=NR3, S(=0)NR3, S(=0)2NR3, S(=0)2R3, 0-S(=0)2R3, SF5, eine lineare Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 1 bis 40 C-Atomen oder eine lineare Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 40 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl-, Alkenyl-, Alkinyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 3 bis 40 C- Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R9 substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere benachbarte CH2-Gruppen durch -R9C=CR9-, -C=C-, oder eine benachbarte CH2-Gruppe durch -Si(R4)2-, -Ge(R4)2-, -Sn(R4)2, -C(=0)-, -C(=S)-, - C(=Se)-, -C=N-, -C(=0)0-, -C(=0)N(R3)-, -P(=0)(R7)-, -As(=0)(R7)-, -P(=S)(R7)-, - As(=S)(R7)-, -S(=0)-, -S(=0)2-, -NR2-, -O-, oder -S- ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome durch Deuterium, F, Cl, Br, I, CN, CF3 oder N02 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R2 substituiert sein kann, oder eine Aryloxy- oder Heteroaryloxygruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere Reste R9 substituiert sein kann, oder eine Diarylaminogruppe, Diheteroarylaminogruppe oder Arylheteroarylaminogruppe mit 10 bis 40 aromatischen Ringatomen, welche durch einen oder mehrere Reste R9 substituiert sein kann, oder eine Kombination dieser Systeme; dabei können zwei oder mehrere dieser Substituenten R auch miteinander ein Ringsystem mit insgesamt fünf oder sechs Ringgliedern bilden; wobei R2 bis R9 definiert sind wie in Anspruch 1 ;

und wobei das organische Molekül über Reste, die polymerisierbare funktionelle Einheiten tragen, die mit sich selbst homopolymerisiert oder mit anderen Monomeren copolymiersiert werden können, als Polymer mit Wiederholungseinheiten nach den Formeln 8 und/oder 9 erhalten wird

Formel 8 Formel 9 mit

gewellte Linie = Position, über die die Linkergruppe L1 oder L2 an das organische Molekül gebunden ist;

L1 und L2 = gleiche oder verschiedene Linkergruppen, aufweisend zwischen 0 bis 20 Kohlenstoffatome; oder aufweisend eine Form -C(=0)0;

und wobei insbesondere L1 und L2 = -X-L3 mit X = O oder S;

L3 = eine weitere Linkergruppe ausgewählt aus der Gruppe aus einersubstituierten und unsubstituierten Alkylengruppe (linear, verzweigt oder cyclisch) und einer substituierten und unsubstituierten Arylengruppe, wobei auch Kombinationen möglich sind.

9. Verwendung eines organischen Moleküls nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8 als lumineszierender Emitter und/oder als Hostmaterial und/oder als Elektronentransportmaterial und/oder als Lochinjektionsmaterial und/oder als Lochblockiermaterial in einem optoelektronischen Bauelement.

10. Verwendung nach Anspruch 9, wobei das optoelektronische Bauelement ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus:

• organischen lichtemittierenden Dioden (OLEDs), • lichtemittierenden elektrochemischen Zellen,

• OLED-Sensoren, insbesondere in nicht hermetisch nach außen abgeschirmten Gas- und Dampf-Sensoren,

• organischen Dioden,

• organischen Solarzellen,

• organischen Transistoren,

• organischen Feldeffekttransistoren,

• organischen Lasern und

• Down-Konversions-Elementen.

1 1 . Verwendung nach Anspruch 9 oder 10, wobei der Anteil des organischen Moleküls am Emitter 1 % bis 99 % beträgt.

12. Verwendung nach Anspruch 9 bis 1 1 , wobei die Konzentration des organischen Moleküls als Emitter in optischen Licht emittierenden Bauelementen, insbesondere in OLEDs, zwischen 5 % und 80 % beträgt.

13. Optoelektronisches Bauelement, aufweisend ein organisches Molekül nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8, insbesondere ausgeformt als ein Bauelement ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus organischer lichtemittierender Diode (OLED), Lichtemittierender elektrochemischer Zelle, OLED-Sensor, insbesondere in nicht hermetisch nach außen abgeschirmten Gas- und Dampf-Sensoren, organischer Diode, organischer Solarzelle, organischem Transistor, organischem Feldeffekttransistor, organischem Laser und Down-Konversion-Element.

14. Optoelektronisches Bauelement nach Anspruch 13, aufweisend ein Substrat, eine Anode und eine Kathode, wobei die Anode und die Kathode auf das Substrat aufgebracht sind, und mindestens eine lichtemittierende Schicht, welche zwischen Anode und Kathode angeordnet ist und die ein organisches Molekül nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8 enthält.

15. Optoelektronisches Bauelement nach Anspruch 13 oder 14, in dem die lichtemittierende Schicht mindestens ein Hostmaterial aufweist, wobei insbesondere der angeregte Singulettzustand (Si) und/oder der angeregte Triplettzustand (T-i) des mindestens einen Hostmaterials höher ist als der angeregte Singulettzustand (Si) und/oder der angeregte Triplettzustand (Τ-ι) des organischen Moleküls nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8.

16. Optoelektronisches Bauelement nach Anspruch 13 bis 15, wobei mindestens ein Hostmaterial aus einem Material gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8 besteht.

17. Optoelektronisches Bauelement nach Anspruch 13 bis 16, wobei die lichtemittierende Schicht fluoreszente oder phosphoreszente Materialien aufweist und wobei die Materialien der lichtemittierenden Schicht organische Moleküle gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8 sind.

18. Optoelektronisches Bauelement nach Anspruch 13 bis 17, in dem ein Molekül gemäß nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8 und ein funktionelles Material einen Exciplex bilden.

19. Optoelektronisches Bauelement nach Anspruch 13 bis 18, wobei die Emission durch thermisch aktivierte verzögerte Fluoreszenz (TADF) charakterisiert ist.

20. Optoelektronisches Bauelement nach Anspruch 13, in dem ein organisches Molekül gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8 in einer Ladungstransportschicht verwendet wird.

21 . Verfahren zur Herstellung eines optoelektronischen Bauelements, wobei ein organisches Molekül nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8 verwendet wird.

22. Verfahren nach Anspruch 21 , wobei die Verarbeitung des organischen Moleküls mittels eines Vakuumverdampfungsverfahrens oder aus einer Lösung erfolgt.

Description:
Organische Moleküle

zur Verwendung in optoelektronischen Bauelementen

Die Erfindung betrifft rein organische Moleküle, insbesondere mit dibenzannelierten, stickstoffhaltigen 6- und 7-Ringen sowie deren Verwendung in organischen lichtemittierenden Dioden (OLEDs) und in anderen optoelektronischen Bauelementen.

Stand der Technik

In den letzten Jahren hat sich die auf OLED (organische lichtemittierende Dioden) basierende Technik im Bereich Bildschirmtechnik etabliert, so dass nun die ersten hierauf aufbauenden kommerziellen Produkte erhältlich werden. Neben der Bildschirmtechnik eignen sich OLEDs auch für die Anwendung in flächiger Beleuchtungstechnik. Aus diesem Grund wird bezüglich der Entwicklung neuer Materialien intensive Forschung betrieben.

OLEDs sind in der Regel in Schichtenstrukturen realisiert, welche überwiegend aus organischen Materialien bestehen. Zum besseren Verständnis ist in Figur 1 ein vereinfachter Aufbau exemplarisch dargestellt. Herzstück solcher Bauteile ist die Emitterschicht, in der in der Regel emittierende Moleküle in einer Matrix eingebettet sind. In dieser Schicht treffen sich negative Ladungsträger (Elektronen) und positive Ladungsträger (Löcher), die zu sogenannten Exzitonen (= angeregte Zustände) rekombinieren. Die in den Exzitonen enthaltene Energie kann von den entsprechenden Emittern in Form von Licht abgegeben werden, wobei man in diesem Fall von Elektrolumineszenz spricht. Einen Überblick über die Funktion von OLEDs findet sich beispielsweise bei H. Yersin, Top. Curr. Chem. 2004, 241 , 1 und H. Yersin, „Highly Efficient OLEDs with Phosphorescent Materials"; Wiley-VCH, Weinheim, Germany, 2008.

Seit den ersten Berichten bezüglich OLEDs (Tang et al. Appl. Phys. Lett. 1987, 51 , 913) ist diese Technik besonders auf dem Gebiet der Emittermaterialien immer weiterentwickelt worden. Während die ersten Materialien, die auf rein organischen Molekülen beruhen, aufgrund von Spinstatistik maximal 25 % der Exzitonen in Licht umwandeln konnten, konnte durch die Verwendung von phosphoreszierenden Verbindungen dieses grundsätzliche Problem umgangen werden, so dass zumindest theoretisch alle Exzitonen in Licht umgewandelt werden können. Bei diesen Materialien handelt es sich in der Regel um Übergangsmetall-Komplexverbindungen, in denen das Metall aus der dritten Periode der Übergangsmetalle gewählt wird. Hierbei werden vorwiegend sehr teure Edelmetalle wie Iridium, Platin oder auch Gold eingesetzt. (Siehe dazu auch H. Yersin, Top. Curr. Chem. 2004, 241 , 1 und M. A. Baldo, D. F. O'Brien, M. E. Thompson, S. R. Forrest, Phys. Rev. B 1999, 60, 14422). Neben den Kosten ist auch die Stabilität der Materialien zum Teil nachteilig für die Verwendung.

Eine neue Generation von OLEDs basiert auf der Ausnutzung von verzögerter Fluoreszenz (TADF: thermally activated delayed fluorescence oder auch singlet harvesting). Hierbei können beispielsweise Cu(l)-Komplexe verwendet werden, die aufgrund eines geringen Energieabstandes zwischen dem untersten Triplett-Zustand ΤΊ und dem darüberliegenden Singulett-Zustand Si (AE(Si-T-i) Triplett-Exitonen thermisch in einen Singulett-Zustand rückbesetzen können. Neben der Verwendung von Übergangsmetallkomplexen können auch rein organische Moleküle diesen Effekt ausnutzen.

Einige solcher TADF-Materialien wurden bereits in ersten optoelektronischen Bauelementen eingesetzt. Die bisherigen Lösungen weisen jedoch Nachteile und Probleme auf: Die TADF- Materialien weisen in den optoelektronischen Bauelementen oftmals keine ausreichende Langzeitstabilität, keine ausreichende thermische oder keine ausreichende chemische Stabilität gegenüber Wasser und Sauerstoff auf. Außerdem sind nicht alle wichtigen Emissionsfarben verfügbar. Weiterhin sind einige TADF-Materialien nicht verdampfbar und dadurch für den Einsatz in kommerziellen optoelektronischen Bauteilen nicht geeignet. Auch weisen einige TADF-Materialien keine passenden Energielagen zu den weiteren im optoelektronischen Bauteil verwendeten Materialien (z.B. HOMO-Energien von TADF- Emittern von größer gleich -5,9 eV) auf. Nicht mit allen TADF-Materialien lassen sich ausreichend hohe Effizienzen der optoelektronischen Bauelemente bei hohen Stromdichten bzw. hohe Leuchtdichten erreichen. Weiterhin sind die Synthesen einiger TADF-Materialien aufwendig.

Beschreibung

Die Erfindung betrifft in einem Aspekt durch die Bereitstellung von organischen Molekülen gelöst, die eine Struktur der Formel 1 aufweisen oder eine Struktur der Formel 1 haben:

Formel 1 AF1 ist eine erste chemische Einheit, aufweisend ein konjugiertes System, insbesondere mindestens sechs in Konjugation stehende π-Elektronen (z. B. in Form mindestens eines aromatischen Systems);

AF2 ist eine zweite chemische Einheit, aufweisend ein konjugiertes System, insbesondere mindestens sechs in Konjugation stehende π-Elektronen (z. B. in Form mindestens eines aromatischen Systems);

wobei AF1 + AF2;

Derartige organische Moleküle (Emitter) weisen eine AF1 der Formel 1 a auf oder haben eine AF1 mit einer Struktur nach Formel 1 a:

Formel 1 a

In Formel 1 a bedeutet:

Y ist O, S, NR*, PR*, AsR*, GeR* 2 , BR*, SiR* 2 , 1 , 1 '-Cyclohexyl, Methylen, S0 2 , 1 ,2- Phenylen, 1 , 1-Dicyanoethylen C=C(CN) 2 , CMe 2 , 2,2'-Diphenylether-Fragment, 2,2'- Diphenylthioether-Fragment, 2,2'-Benzophenon-Fragment, 2,2'-Diphenyl-methan-Fragment, 2,2'-Diphenyl-dicyanomethan-Fragment, wobei Fragment dabei bedeutet, dass die Anbindung dieser Einheiten über deren 2,2'-Position an ein quaternäres C-Atom erfolgt, wofür Y in diesem Falle steht.

In einer Ausführungsform ist Y ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus O, S, NR*, PR*, AsR*, GeR* 2 , BR*, SiR* 2 , 1 ,1 '-Cyclohexyl, Methylen, 1 ,2-Phenylen, 1 ,1 -Dicyanoethylen, CMe 2, 2,2'-Diphenylether-Fragment, 2,2'-Diphenylthioether-Fragment, 2,2'-Benzophenon- Fragment, 2,2'-Diphenyl-methan-Fragment und 2,2'-Diphenyl-dicyanomethan-Fragment.

In einer Ausführungsform ist Y ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus O, S, NR*, PR*, AsR*, GeR* 2 , BR*, SiR* 2 , 1 , 1 '-Cyclohexyl, Methylen, 1 ,2-Phenylen, 1 , 1 -Dicyanoethylen und CMe 2. In einer Ausführungsform ist Y ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus S0 2 , AsR*, GeR* 2 , BR*, 1 , 1-Dicyanoethylen, 2,2'-Benzophenon-Fragment und 2,2'-Diphenyl- dicyanomethan-Fragment.

In einer Ausführungsform ist Y ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus AsR*, GeR* 2 , BR*, 1 ,1 -Dicyanoethylen, 2,2'-Benzophenon-Fragment und 2,2'-Diphenyl-dicyanomethan- Fragment.

R** ist entweder ein Rest R* oder kennzeichnet die Anknüpfungsposition an die chemische Einheit AF2; dabei können zwei oder mehrere Substituenten R** auch miteinander ein mono- oder polycyclisches, aliphatisches Ringsystem bilden; wobei die Anknüpfung an die chemische Einheit AF2 auch über ein Atom des Rests R** oder R* erfolgen kann; und wobei im Molekül genau eine chemische Einheit AF2 vorhanden ist.

R* ist bei jedem Auftreten unabhängig voneinander ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, Deuterium, Phenyl, Naphthyl, N(R 2 ) 2 , -CN, -NC, -SCN, -CF 3 , -N0 2 , C(=0)OH, C(=0)OR 3 , C(=0)N(R 3 ) 2 , C(=0)SR 3 , C(=S)SR 3 , Si(R 4 ) 3 , B(OR 5 ) 2 , B(N(R 6 ) 2 ) 2 , C(=0)R 3 , P(=0)(R 7 ) 2 , As(=0)(R 7 ) 2 , P(=S)(R 7 ) 2 , As(=S)(R 7 ) 2 , S(=0)R 3 , S=NR 3 , S(=0)NR 3 , S(=0) 2 NR 3 , S(=0) 2 R 3 , 0-S(=0) 2 R 3 , SF 5 , eine lineare Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 1 bis 40 C-Atomen oder eine lineare Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 40 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl-, Alkenyl-, Alkinyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 3 bis 40 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R 9 substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere benachbarte CH 2 -Gruppen durch -R 9 C=CR 9 -, -C=C-, bzw. eine benachbarte CH 2 -Gruppe durch -Si(R 4 ) 2 -, -Ge(R 4 ) 2 -, -Sn(R 4 ) 2 -, -C(=0)-, -C(=S)-, -C(=Se)-, - C=N-, -C(=0)0-, -C(=0)N(R 3 )-, -P(=0)(R 7 )-, -As(=0)(R 7 )-, -P(=S)(R 7 ), -As(=S)(R 7 )-, -S(=0)-, -S(=0) 2 -, -NR 2 -, -O-, oder -S- ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome durch Deuterium, F, Cl, Br, I, CN, CF 3 oder N0 2 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R 2 substituiert sein kann, oder eine Aryloxy- oder Heteroaryloxygruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere Reste R 9 substituiert sein kann, oder eine Diarylaminogruppe, Diheteroarylaminogruppe oder Arylheteroarylaminogruppe mit 10 bis 40 aromatischen Ringatomen, welche durch einen oder mehrere Reste R 9 substituiert sein kann, oder eine Kombination dieser Systeme; dabei können zwei oder mehrere dieser Substituenten R * auch miteinander ein mono- oder polycyclisches, aliphatisches, aromatisches und/oder benzoannelliertes Ringsystem bilden. In einer Ausführungsform können zwei oder mehrere dieser Substituenten R* auch miteinander ein monozyklisches aliphatisches Ringsystem mit insgesamt fünf oder sechs Ringgliedern bilden.

R 2 ist bei jedem Auftreten unabhängig voneinander ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, Deuterium, Phenyl, Naphthyl, CF 3 , C(=0)OR 3 , C(=0)N(R 2 ) 2 , Si(R 4 ) 3 , C(=0)R 3 , P(=0)(R 7 ) 2 , As(=0)(R 7 ) 2 P(=S)(R 7 ) 2 , As(=S)(R 7 ) 2 , S(=0)R 3 , S(=0) 2 R 3 , eine lineare Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 1 bis 40 C-Atomen oder eine lineare Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 40 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl-, Alkenyl-, Alkinyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 3 bis 40 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R 9 substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere benachbarte CH 2 - Gruppen durch -R 9 C=CR 9 -, -C=C-, bzw. eine benachbarte CH 2 -Gruppe durch -Si(R 4 ) 2 -, - Ge(R 4 ) 2 -, -Sn(R 4 ) 2 -, -C(=0)-, -C(=S)-, -C(=Se)-, -C=N-, -C(=0)0-, -C(=0)N(R 3 )-, -P(=0)(R 7 )-, -As(=0)(R 7 )-, -P(=S)(R 7 )-, -As(=S)(R 7 )-, -S(=0)-, -S(=0) 2 -, -NR 2 -, -O-, oder -S- ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome durch Deuterium, F, Cl, Br, I, CN, CF 3 oder N0 2 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R 9 substituiert sein kann, oder eine Aryloxy- oder Heteroaryloxygruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere Reste R 9 substituiert sein kann, oder eine Diarylaminogruppe, Diheteroarylaminogruppe oder Arylheteroarylaminogruppe mit 10 bis 40 aromatischen Ringatomen, welche durch einen oder mehrere Reste R 9 substituiert sein kann, oder eine Kombination dieser Systeme; dabei können zwei oder mehrere dieser Substituenten R 2 auch miteinander ein mono- oder polycyclisches, aliphatisches, aromatisches und/oder benzoannelliertes Ringsystem bilden.

R 3 ist bei jedem Auftreten unabhängig voneinander ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, Deuterium, Phenyl, Naphthyl, CF 3 oder ein aliphatischer, aromatischer und/oder heteroaromatischer Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20 C-Atomen, in dem auch ein oder mehrere H-Atome durch F oder CF 3 ersetzt sein können; dabei können zwei oder mehrere Substituenten R 3 auch miteinander ein mono- oder polycyclisches, aliphatisches Ringsystem bilden.

R 4 ist bei jedem Auftreten unabhängig voneinander ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, Deuterium, Phenyl, Naphthyl, N(R 2 ) 2 , CN, CF 3 , OH, C(=0)OR 3 , C(=0)N(R 3 ) 2 , C(=0)R 3 , P(=0)(R 7 ) 2 , As(=0)(R 7 ) 2 , P(=S)(R 7 ) 2 , As(=S)(R 7 ) 2 , eine lineare Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 1 bis 40 C-Atomen oder eine lineare Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 40 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl-, Alkenyl-, Alkinyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 3 bis 40 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R 9 substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere benachbarte CH 2 -Gruppen durch - R 9 C=CR 9 -, -CEC-, bzw. eine benachbarte CH 2 -Gruppe durch -Si(R 4 ) 2 -, -Ge(R 4 ) 2 -, -Sn(R 4 ) 2 , - C(=0)-, -C(=S)-, -C(=Se)-, -C=N-, -C(=0)0-, -C(=0)N(R 3 )-, -P(=0)(R 7 )-, -As(=0)(R 7 )-, - P(=S)(R 7 ), -As(=S)(R 7 )-, -S(=0)-, -S(=0) 2 -, -NR 2 -, -O-, oder -S- ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome durch Deuterium, F, Cl, Br, I, CN, CF 3 oder N0 2 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R 8 substituiert sein kann, oder eine Aryloxy- oder Heteroaryloxygruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere Reste R 9 substituiert sein kann, oder eine Diarylaminogruppe, Diheteroarylaminogruppe oder Arylheteroarylaminogruppe mit 10 bis 40 aromatischen Ringatomen, welche durch einen oder mehrere Reste R 9 substituiert sein kann, oder eine Kombination dieser Systeme; dabei können zwei oder mehrere dieser Substituenten R 4 auch miteinander ein mono- oder polycyclisches, aliphatisches, aromatisches und/oder benzoannelliertes Ringsystem bilden.

R 5 ist bei jedem Auftreten unabhängig voneinander ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Phenyl, Naphthyl, CF 3 , C(=0)R 3 , P(=0)(R 7 ) 2 , As(=0)(R 7 ) 2 , eine lineare Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 1 bis 40 C-Atomen oder eine lineare Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 40 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl-, Alkenyl-, Alkinyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 3 bis 40 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R 9 substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere benachbarte CH 2 -Gruppen durch - R 9 C=CR 9 -, -CEC-, bzw. eine benachbarte CH 2 -Gruppe durch -Si(R 4 ) 2 -, -Ge(R 4 ) 2 -, -Sn(R 4 ) 2 -, - C(=0)-, -C(=S)-, -C(=Se)-, -C=N-, -C(=0)0-, -C(=0)N(R 3 )-, -P(=0)(R 7 )-, -As(=0)(R 7 )-, - P(=S)(R 7 )-, -As(=S)(R 7 )-, -S(=0)-, -S(=0) 2 -, -NR 2 -, -O-, oder -S- ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome durch Deuterium, F, Cl, Br, I, CN, CF 3 oder N0 2 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R 9 substituiert sein kann, oder eine Aryloxy- oder Heteroaryloxygruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere Reste R 9 substituiert sein kann, oder eine Diarylaminogruppe, Diheteroarylaminogruppe oder Arylheteroarylaminogruppe mit 10 bis 40 aromatischen Ringatomen, welche durch einen oder mehrere Reste R 9 substituiert sein kann, oder eine Kombination dieser Systeme; dabei können zwei oder mehrere dieser Substituenten R 5 auch miteinander ein mono- oder polycyclisches, aliphatisches, aromatisches und/oder benzoannelliertes Ringsystem bilden.

R 6 ist bei jedem Auftreten unabhängig voneinander ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Phenyl, Naphthyl, CF 3 , Si(R 4 ) 3 , C(=0)R 3 , P(=0)(R 7 ) 2 , eine lineare Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 1 bis 40 C-Atomen oder eine lineare Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 40 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl-, Alkenyl-, Alkinyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 3 bis 40 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R 9 substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere benachbarte CH 2 -Gruppen durch - R 9 C=CR 9 -, -CEC-, bzw. eine benachbarte CH 2 -Gruppe durch-Si(R 4 ) 2 -, -Ge(R 4 ) 2 -, -Sn(R 4 ) 2 , - C(=0)-, -C(=S)-, -C(=Se)-, -C=N-, -C(=0)0-, -C(=0)N(R 3 )-, -P(=0)(R 7 )-, -As(=0)(R 7 )-, - P(=S)(R 7 ), -As(=S)(R 7 )-, -S(=0)-, -S(=0) 2 -, -NR 2 -, -O-, oder -S- ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome durch Deuterium, F, Cl, Br, I, CN, CF 3 oder N0 2 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R 9 substituiert sein kann, oder eine Aryloxy- oder Heteroaryloxygruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere Reste R* substituiert sein kann, oder eine Diarylaminogruppe, Diheteroarylaminogruppe oder Arylheteroarylaminogruppe mit 10 bis 40 aromatischen Ringatomen, welche durch einen oder mehrere Reste R 9 substituiert sein kann, oder eine Kombination dieser Systeme; dabei können zwei oder mehrere dieser Substituenten R 6 auch miteinander ein mono- oder polycyclisches, aliphatisches, aromatisches und/oder benzoannelliertes Ringsystem bilden.

R 7 ist bei jedem Auftreten unabhängig voneinander ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus, Phenyl, Naphthyl, N(R 2 ) 2 , CN, CF 3 , C(=0)OR 3 , C(=0)N(R 3 ) 2 , Si(R 4 ) 3 , C(=0)R 3 , eine lineare Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 1 bis 40 C-Atomen oder eine lineare Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 40 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl- , Alkenyl-, Alkinyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 3 bis 40 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R 9 substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere benachbarte CH 2 -Gruppen durch -R 9 C=CR 9 -, -C=C-, bzw. eine benachbarte CH 2 -Gruppe durch -Si(R 4 ) 2 -, -Ge(R 4 ) 2 -, -Sn(R 4 ) 2 , -C(=0)-, -C(=S)-, -C(=Se)-, -C=N-, -C(=0)0-, - C(=0)N(R 3 )-, -P(=0)(R 7 )-, -As(=0)(R 7 )-, -P(=S)(R 7 ), -As(=S)(R 7 )-, -S(=0)-, -S(=0) 2 -, -NR 2 -, - O-, oder -S- ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome durch Deuterium, F, Cl, Br, I, CN, CF 3 oder N0 2 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R 9 substituiert sein kann, oder eine Aryloxy- oder Heteroaryloxygruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere Reste R 9 substituiert sein kann, oder eine Diarylaminogruppe, Diheteroarylaminogruppe oder Arylheteroarylaminogruppe mit 10 bis 40 aromatischen Ringatomen, welche durch einen oder mehrere Reste R 3 substituiert sein kann, oder eine Kombination dieser Systeme; dabei können zwei oder mehrere dieser Substituenten R 7 auch miteinander ein mono- oder polycyclisches, aliphatisches, aromatisches und/oder benzoannelliertes Ringsystem bilden. R ist bei jedem Auftreten unabhängig voneinander ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, Deuterium, Phenyl, Naphthyl, F, CF 3 oder ein aliphatischer, aromatischer und/oder heteroaromatischer Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20 C-Atomen, in dem auch ein oder mehrere H-Atome durch F oder CF 3 ersetzt sein können; dabei können zwei oder mehrere Substituenten R 8 auch miteinander ein mono- oder polycyclisches, aliphatisches Ringsystem bilden.

R 9 ist bei jedem Auftreten unabhängig voneinander ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, Deuterium, Phenyl, Naphthyl, N(R 2 ) 2 , CN, CF 3 , N0 2 , OH, COOH, C(=0)OR 3 , C(=0)N(R 3 ) 2 , Si(R 4 ) 3 , B(OR 5 ) 2 , C(=0)R 3 , P(=0)(R 7 ) 2 , P(=S)(R 7 ) 2 , As(=0)(R 7 ) 2 , P(=S)(R 7 ) 2 , S(=0)R 3 , S(=0) 2 R 3 , OS0 2 R 3 , eine lineare Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 1 bis 40 C-Atomen oder eine lineare Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 40 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl-, Alkenyl-, Alkinyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 3 bis 40 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R 8 substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH 2 -Gruppen durch -R 3 C=CR 3 -, -C=C-, bzw. eine benachbarte CH 2 -Gruppe durch -Si(R 4 ) 2 -, -Ge(R 4 ) 2 -, -Sn(R 4 ) 2 -, -C(=0)-, -C(=S)-, -C(=Se)-, - C=N-, -C(=0)0-, -C(=0)N(R 3 )-, -P(=0)(R 7 )-, -As(=0)(R 7 )-, -P(=S)(R 7 ), -As(=S)(R 7 )-, -S(=0)-, -S(=0) 2 -, -NR 2 -, -O-, oder -S- ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome durch Deuterium, F, Cl, Br, I, CN, CF 3 oder N0 2 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R 8 substituiert sein kann, oder eine Aryloxy- oder Heteroaryloxygruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere Reste R 3 substituiert sein kann, oder eine Diarylaminogruppe, Diheteroarylaminogruppe oder Arylheteroarylaminogruppe mit 10 bis 40 aromatischen Ringatomen, welche durch einen oder mehrere Reste R 8 substituiert sein kann, oder eine Kombination dieser Systeme; dabei können zwei oder mehrere dieser Substituenten R 9 auch miteinander ein mono- oder polycyclisches, aliphatisches, aromatisches und/oder benzoannelliertes Ringsystem bilden.

Eine Arylgruppe im Sinne dieser Erfindung enthält 6 bis 60 aromatische Ringatome; eine Heteroarylgruppe im Sinne dieser Erfindung enthält 5 bis 60 aromatische Ringatome, von denen mindestens eines ein Heteroatom darstellt. Die Heteroatome sind insbesondere N, O, und S. Werden an Stellen in der Beschreibung andere Definitionen angegeben, beispielsweise bezüglich der Zahl der aromatischen Ringatome oder der enthaltenen Heteroatome, so gelten diese anderen Definitionen. Dabei wird unter einer Arylgruppe bzw. Heteroarylgruppe ein einfacher aromatischer Cyclus, also Benzol, bzw. ein einfacher heteroaromatischer Cyclus, beispielsweise Pyridin, Pyrimidin oder Thiophen, oder ein heteroaromatischer Polycyclus, beispielsweise Napthalin, Phenanthren, Chinolin oder Carbazol verstanden. Ein kondensierter (annelierter) aromatischer bzw. heteroaromatischer Polycyclus besteht im Sinne der vorliegenden Anmeldung aus zwei oder mehr miteinander kondensierten einfachen aromatischen bzw. heteroaromatischen Cyclen.

Unter einer Aryl- oder Heteroarylgruppe, die jeweils mit den oben genannten Resten substituiert sein kann und die über beliebige Positionen am Aromaten bzw. Heteroaromaten verknüpft sein kann, werden insbesondere Gruppen verstanden, welche abgeleitet sind von Benzol, Naphthalin, Anthracen, Phenanthren, Pyren, Dihydropyren, Chrysen, Perylen, Fluoranthen, Benzanthracen, Benzphenanthren, Tetracen, Pentacen, Benzpyren, Furan, Benzofuran, Isobenzofuran, Dibenzofuran, Thiophen, Benzothiophen, Isobenzothiophen, Dibenzothiophen; Pyrrol, Indol, Isoindol, Carbazol, Pyridin, Chinolin, Isochinolin, Acridin, Phenanthridin, Benzo-5,6-chinolin, Isochinolin, Benzo-6,7-chinolin, Benzo-7,8-chinolin, Phenothiazin, Phenoxazin, Pyrazol, Indazol, Imidazol, Benzimidazol, Naphthimidazol, Phenanthrimidazol, Pyridimidazol, Pyrazinimidazol, Chinoxalinimidazol, Oxazol, Benzoxazol, Napthoxazol, Anthroxazol, Phenanthroxazol, Isoxazol, 1 ,2-Thiazol, 1 ,3-Thiazol, Benzothiazol, Pyridazin, Benzopyridazin, Pyrimidin, Benzpyrimidin, Chinoxalin, Pyrazin, Phenazin, Naphthyridin, Azacarbazol, Benzocarbolin, Phenanthrolin, 1 ,2,3-Triazol, 1 ,2,4- Triazol, Benztriazol, 1 ,2,3-Oxadiazol, 1 ,2,4-Oxadiazol, 1 ,2,5-Oxadiazol, 1 ,2,3,4-Tetrazin, Purin, Pteridin, Indolizin und Benzothiadiazol.

Ein aromatisches Ringsystem im Sinne dieser Erfindung enthält 6 bis 60 C-Atome im Ringsystem. Ein heteroaromatisches Ringsystem im Sinne dieser Erfindung enthält 5 bis 60 aromatische Ringatome, von denen mindestens eines ein Heteroatom darstellt. Die Heteroatome sind insbesondere ausgewählt aus, N, O und/oder S. Unter einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem im Sinne dieser Erfindung soll ein System verstanden werden, das nicht notwendigerweise nur Aryl- oder Heteroarylgruppen enthält, sondern in dem auch mehrere Aryl- oder Heteroarylgruppen durch eine nichtaromatische Einheit (insbesondere weniger als 10% der verschiedenen Atome), wie z.B. ein sp3-hybridisiert.es C-, Si-, oder N-Atom, ein sp2-hybridisiert.es C-, N- oder O-Atom oder ein sp-hybridisiertes C-Atom, verbunden sein können. So sollen beispielsweise auch Systeme wie 9,£T-Diarylfluoren, Triarylamin, Diarylether, Stilben etc. als aromatische Ringsysteme im Sinne dieser Erfindung verstanden werden, und ebenso Systeme, in denen zwei oder mehrere Arylgruppen beispielsweise durch eine lineare oder cyclische Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinylgruppe oder durch eine Silyigruppe verbunden sind. Weiterhin werden auch Systeme, in denen zwei oder mehr Aryl- oder Heteroarylgruppen über Einfachbindungen miteinander verknüpft sind, als aromatische oder heteroaromatische Ringsysteme im Sinne dieser Erfindung verstanden, wie beispielsweise Systeme wie Biphenyl, Terphenyl oder Diphenyltriazin.

Unter einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, welches noch jeweils mit Resten wie oben definiert substituiert sein kann und welches über beliebige Positionen am Aromaten bzw. Heteroaromaten verknüpft sein kann, werden insbesondere Gruppen verstanden, die abgeleitet sind von Benzol, Naphthalin, Anthracen, Benzanthracen, Phenanthren, Benzphenanthren, Pyren, Chrysen, Perylen, Fluoranthen, Napthacen, Pentacen, Benzpyren, Biphenyl, Biphenylen, Terphenyl, Terphenylen, Quaterphenyl, Fluoren, Spirobifluoren, Dihydrophenanthren, Dihydropyren, Tetra hydro pyren, eis- oder trans-lndenofluoren, Truxen, Isotruxen, Spirotruxen, Spiroisotruxen, Furan, Benzofuran, Isobenzofuran, Dibenzofuran, Thiophen, Benzothiophen, Isobenzothiophen, Dibenzothiophen, Pyrrol, Indol, Isoindol, Carbazol, Indolocarbazol, Indenocarbazol, Pyridin, Chinolin, Isochinolin, Acridin, Phenanthridin, Benzo-5,6-chinolin Benzo-6,7-chinolin, Benzo-7,8-chinolin, Phenothiazin, Phenoxazin, Pyrazol, Indazol, Imidazol, Benzimidazol, Naphthimidazol, Phenanthrimidazol, Pyridimidazol, Pyarzinimidazol, Chinoxalinimidazol, Oxazol, Benzoxazol, Napthoxazol, Anthroxazol, Phenanthroxazol, Isoxazol, 1 ,2-Thiazol, 1 ,3-Thiazol, Benzothiazol, Pyridazin, Benzopyridazin, Pyrimidin, Benzpyrimidin, Chinoxalin, 1 ,5-Diazaanthracen, 2,7-Diazapyren, 2,3-Diazapyren, 1 ,6- Diazapyren, 1 ,8-Diazapyren, 4,5-Diazapyren, 4,5,9, 10-Tetraazaperylen, Pyrazin, Phenazin, Phenoxazin, Phenothiazin, Fluorubin, Naphthyridin, Azacarbazol, Benzocarbolin, Phenanthrolin, 1 ,2,3-Triazol, 1 ,2,4-Triazol, Benzotriazol, 1 ,2,3-Oxadiazol, 1 ,2,4-Oxadiazol, 1 ,2,5-Oxadiazol, 1 ,2,3-Oxadiazol, 1 ,2,3-Thiadiazol, 1 ,2,5-Thiadiazol, 1 ,3,4-Thiadiazol, 1 ,3,5- Triazin, 1 ,2,4-Triazin, 1 ,2,3-Triazin, Tetrazol, 1 ,2,3,5-Tetrazin, 1 ,2,3,4-Tetrazin, Purin, Pteridin, Indolizin und Benzothiadiazol oder Kombinationen dieser Gruppen.

Die Anbindung der chemischen Einheiten AF1 und AF2 aneinander erfolgt in einer Ausführungsform bei Auswahl der AF1 aus Tabelle 1 und Auswahl der AF2 aus Tabelle 2 jeweils über die mit Kleinbuchstaben bezeichneten Positionen der einzelnen AF (Tabelle 1 und Tabelle 2).

Insbesondere weist AF2 im Vergleich zu AF1 immer einen betragsmäßig niedrigeren HOMO- Zahlenwert auf (und damit auch entsprechend einen betragsmäßig niedrigeren LUMO- Zahlenwert) als AF2 ( | E HO MO(AF2) | < | E HO MO(AF1 ) | und | E LUM o(AF2) | < | E LUM o(AF1 ) | ). In einer Ausführungsform zeichnen sich die organischen Moleküle dadurch aus, dass

- die Differenz der Energie des HOMO der zweiten chemischen Einheit AF2 und der Energie des HOMO der ersten chemischen Einheit AF1 > 0,8 eV ist (Δ HOMO = HOMO(AF2) - HOMO(AF1 ) > 0,8 eV);

- die Differenz der Energie des LUMO der zweiten chemischen Einheit AF2 und der Energie des LUMO der ersten chemischen Einheit AF1 > 0,8 eV ist (Δ LUMO = LUMO(AF2) - LUMO(AF1 ) > 0,8 eV); und/oder

- die Differenz der Energie des LUMO der ersten chemischen Einheit AF1 und der Energie des HOMO der zweiten chemischen Einheit AF2 > 0,9 eV ist (Δ Gap = LUMO (AF1 ) - HOMO(AF2)> 0,9 eV).

Dabei werden die Energiewerte HOMO(AF1 ), HOMO(AF2), LUMO(AF1 ), LUMO(AF2) mithilfe der Dichtefunktionaltheorie (DFT) berechnet, wobei die Anknüpfungspositionen der ambifunktionalen Einheiten mit einem Wasserstoffatom entsprechend ihrer chemischen Valenzen abgesättigt werden. Die angegebenen Grenzen beziehen sich auf Orbitalenergien in eV, die mit dem BP86-Funktional berechnet werden (Becke, A. D. Phys. Rev. A1988, 38, 3098-3100; Perdew, J. P. Phys. Rev. B1986, 33, 8822-8827).

In einer Ausführungsform sind die chemischen Einheiten AF1 und AF2 derart miteinander verknüpft, dass die elektronische Kommunikation zwischen ihnen unterbrochen wird. Diese Unterbrechung ist durch eine Lokalisierung der Grenzorbitale HOMO und LUMO auf separaten Molekülteilen gekennzeichnet, sodass ein Charge-Transfer Übergang ermöglicht wird.

Die elektronische Kommunikation zwischen den zwei chemischen Einheiten AF1 und AF2 über konjugierte Bindungen ist unterbrochen, wenn die Grenzorbitale HOMO und LUMO auf separaten Molekülteilen lokalisiert sind, sodass ein Charge-Transfer Übergang ermöglicht wird. Die Lokalisierung der Grenzorbitale HOMO oder LUMO wird dabei mithilfe der Dichtefunktionaltheorie (DFT) mit dem BP86-Funktional (Becke, A. D. Phys. Rev. A1988, 38, 3098-3100; Perdew, J. P. Phys. Rev. B1986, 33, 8822-8827) visualisiert: Aus der Einelektronen-Wellenfunktion wird die Einelektronendichte durch Quadrieren berechnet und über den Raum integriert, den der untersuchte Molekülteil einnimmt. Dieser Raum kann aus den Atomkoordinaten und den van-der-Waals-Radien der Atome bestimmt werden. Die resultierende Zahl entspricht dem Anteil des Orbitals auf dem Molekülteil. Eine mehrheitliche Trennung der Grenzorbitale entspricht dabei einem Überlappungsparameter O im Bereich 0.1-20%, um einen Charge-Transfer Übergang zu ermöglichen. Der Überlappungsparameter O zwischen der HOMO-Wellenfunktion φ 3 und der der LUMO- Wellenfunktion ergibt sich aus dem Integral über den gesamten Raum über den jeweils kleineren Wert der quadrierten Wellenfunktion: n 0 =

In einer Ausführungsform weisen die organischen Moleküle eine Struktur der Formel 2a-2c auf oder haben eine Struktur der Formel 2a-2c, wobei

Formel 2a Formel2b Formel 2c und R*, Y und AF2 wie oben definiert sind.

In einer Ausführungsform werden organische Moleküle AF1-AF2 verwendet, wobei AF1 ausgewählt wird aus der nachfolgenden Tabelle 1 :

Tabelle 1 : Auflistung der ersten chemischen Einheiten AF1

405 425

477 478 Anknüpfungspositionen zur AF2 sind hier mit kleinen Buchstaben (a, b, ...) gekennzeichnet. C-H und N-H können durch chemisches Substitution auch C-R* bzw. N-R* bedeuten.

In einer Ausführungsform werden organische Moleküle AF1-AF2 verwendet, wobei AF1 ausgewählt wird aus der nachfolgenden Tabelle 1 a:

Tabelle 1a: Auflistung der ersten chemischen Einheiten AF1

98 354 405

In einer Ausführungsform werden organische Moleküle AF1-AF2 verwendet, wobei AF2 ausgewählt ist aus Tabelle 2.

Tabelle 2: Auflistung der zweiten chemischen Einheiten AF2.

66

ı99

Formel 3

wobei gilt: m ist 1 ;

n ist 0 oder 1 , wobei bei m = 0 immer auch n = 0 ist;

o ist 0 oder 1 ;

p ist 0 oder 1 ;

A ist CR*** wenn o = 0, ansonsten C;

VG1 = verbrückende Gruppe, ist ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus

- NR**, CR** 2 , O, S und einer C-C-Einfachbindung; oder

- NR**, CR** 2 , O, S, einer C-C-Einfachbindung, BR**, AsR**, SiR** 2 , GeR** 2 ,

VG2 = verbrückende Gruppe ist bei jedem Auftreten unabhängig voneinander ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus CR** 2 , NR**, O, S und einer C-C-Einfachbindung, wobei nicht zwei Einheiten VG2 gleichzeitig gleich einer C-C-Einfachbindung sind;

G ist C wenn o = 1 und gleichzeitig m = 1 ; ist CR** wenn o = 0 und gleichzeitig m = 1 ; ist CR**, CR** 2 , wenn o = 1 und gleichzeitig m = 0; ist R* wenn o = 0 und gleichzeitig m = 0; ist CR**, CR** 2 , N, NR* wenn m = 0 und gleichzeitig VG1 eine C-C-Einfachbindung ist;

J ist C wenn m = 1 ; ist CR**, CR** 2 , NR** wenn m = 0;

L ist CR*** wenn n = 0; ist CR**, C (bei kovalenter Bindung zu VG2) wenn n = 1 ; R*** ist R** oder ist ausgewählt aus den folgenden Einheiten, wobei maximal zwei der Reste R*** gleichzeitig gleich einer der folgenden Einheiten sind:

R** ist bei jedem Auftreten unabhängig voneinander ein Rest R* und/oder markiert eine Anknüpfungsstelle an die Einheit AF1 , wobei genau ein R** eine Anknüpfungsstelle an eine Einheit AF1 ist.

In einer weiteren Ausführungsform weist die Einheit AF2 eine Struktur der Formel 4 auf oder hat eine Struktur der Formel 4

Formel 4 wobei in Formel 4 bedeutet: p ist 0 oder 1 ; t = 4 - 2p; X ist CR** 2 , NR**, Sauerstoff, Schwefel, eine direkte Bindung, wobei maximal zwei Platzhalter X gleichzeitig eine direkte Bindung sind, wobei diese nicht Bestandteil desselben Rings sind; und im Übrigen die für Formel 3 gegebenen Definitionen gelten.

In einer weiteren Ausführungsform weist die Einheit AF2 des organischen Moleküls eine Struktur der Formel 4A1-4A7 auf oder hat eine Struktur der Formel 4A1-4A7

Formel 4A4 Formel 4A5 Formel 4A6

Formel 4A7 wobei in Formel 4A1 -4A7 gilt:

X ist C(R**) 2 , NR**, Sauerstoff, Schwefel; und im Übrigen die für Formel 3 gegebenen Definitionen gelten.

In einer weiteren Ausführungsform weisen die organischen Moleküle eine Struktur der Formel 5a auf oder haben eine Struktur der Formel 5a

Formel 5a wobei in Formel 5a bedeutet: p ist 0 oder 1 ; t = 4 - 2p;

X ist CR* 2 , NR*, Sauerstoff, Schwefel, eine direkte Bindung, wobei maximal zwei Platzhalter X gleichzeitig eine direkte Bindung sind, wobei diese nicht Bestandteil desselben Rings sind;

Y ist S0 2 , 1 ,2-Phenylen, C=C(CN) 2 , 2,2'-Benzophenon-Fragment, 2,2'-Diphenyl- dicyanomethan-Fragment, BR*;

R' ist R* oder ist ausgewählt aus den folgenden Einheiten, wobei maximal zwei der Reste R' gleichzeitig gleich einer der folgenden Einheiten sind:

und im Übrigen die für Formel 3 bzw. 1 a gegebenen Definitionen gelten. In einer weiteren Ausführungsform weisen die organischen Moleküle eine Struktur der Formel 6a auf oder haben eine Struktur der Formel 6a

Formel 6a

wobei in Formel 6a bedeutet: p ist 0 oder 1 ; t = 4 - 2p;

X ist CR* 2 , NR*, Sauerstoff, Schwefel, eine direkte Bindung, wobei maximal zwei Platzhalter X gleichzeitig eine direkte Bindung sind, wobei diese nicht Bestandteil desselben Rings sind;

Y ist S0 2 , 1 ,2-Phenylen, C=C(CN) 2 , BR*, 2,2'-Benzophenon-Fragment, 2,2'-Diphenyl- dicyanomethan-Fragment,

R' ist R* oder ist ausgewählt aus den folgenden Einheiten, wobei maximal zwei der Reste R' gleichzeitig gleich einer der folgenden Einheiten sind:

und im Übrigen die für Formel 3 bzw. 1 a gegebenen Definitionen gelten.

In einer weiteren Ausführungsform weisen die organischen Moleküle eine Struktur der Formel 7a auf oder haben eine Struktur der Formel 7a

Formel 7a wobei in Formel 7a bedeutet: p ist 0 oder 1 ; t = 4 - 2p; X ist CR* 2 , NR*, Sauerstoff, Schwefel, eine direkte Bindung, wobei maximal zwei Platzhalter X gleichzeitig eine direkte Bindung sind, wobei diese nicht Bestandteil desselben Rings sind;

Y ist S0 2 , 1 ,2-Phenylen, C=C(CN) 2 , BR*, 2,2'-Benzophenon-Fragment, 2,2'-Diphenyl- dicyanomethan-Fragment,

R' ist R* oder ist ausgewählt aus den folgenden Einheiten, wobei maximal zwei der Reste R' gleichzeitig gleich einer der folgenden Einheiten sind:

und im Übrigen die für Formel 3 bzw. 1 a gegebenen Definitionen gelten.

Tabelle 3: Beispiele für erfindungsgemäße organische Moleküle (AF1 -S-AF2). Die Benennung der Moleküle enthält links die Komponente aus AF1 aus Tabelle 1 , die direkt eine zweite chemische Gruppe AF2 (aus Tabelle 2) gebunden ist, die rechts genannt ist.

In Tabelle 1 und 2 sind mögliche Anknüpfungspositionen sind mit Kleinbuchstaben a bis z bezeichnet. Jede aromatische C-H und N-H Bindung ist optional mit einem löslichkeitsvermittelnden und/oder einem die Polymerisierbarkeit ermöglichenden Rest R substituiert.

Die Erlaubtheit eines quantenmechanischen Überganges ist, wie allgemein bekannt, entweder durch theoretisch ableitbare spektroskopische Auswahlregeln (symmetrische Moleküle) oder durch Messung des Extinktionskoeffizienten (UV/VIS-Spektroskopie) oder quantenchemische Berechnung der Oszillatorstärke zugänglich, wobei sich Erlaubtheit durch eine große Oszillatorstärke auszeichnet. Je größer die Oszillatorstärke, desto schneller der damit verbundene Prozess. Bei einer langen Abklingdauer des (organischen) Emitters kommt es bei hohen Stromstärken schnell zu Sättigungseffekten, was die Bauteillebensdauer negativ beeinflusst und die Erreichung hoher Helligkeiten verhindert. Wird wie in der vorliegenden Erfindung durch eine geeignete Wahl des Anknüpfungsmotivs der AF1 eine gewisse Durchdringung von HOMO und LUMO erreicht, steigt das quantenmechanische Überlappungsintegral, und damit auch die Oszillatorstärke, so dass die Abklingzeit auf Werte unter 50 ps absinkt. Dies wird durch die erfindungsgemäße AF1 erreicht.

Durch Kombination der oben definierten Paare aus chemischen Einheiten AF1 und AF2 ergeben sich entsprechend die beispielhaften erfindungsgemäßen Moleküle der Tabelle 3. Weitere organische Moleküle können durch Kombination der genannten Moleküleinheiten analog erhalten werden.

Erfindungsgemäße organische Moleküle sind in Tabelle 4 dargestellt die sich durch Kombination der oben definierten Paare aus chemischen Einheiten AF1 und AF2 und der Festlegung der Verknüpfung ergeben. Weitere organische Moleküle können durch Kombination der genannten Moleküleinheiten erhalten werden. Die Benennung der Moleküle erfolgt nach dem Schema AF-S-AF, wobei hinsichtlich der Benennung der chemischen Einheiten AF1 auf Tabelle 1 und hinsichtlich der Benennung der chemischen Einheit AF2 auf Tabelle 2 verweisen wird, da die in den Tabellen 1 und 2 verwendeten Nummern auch in Tabelle 4 verwendet werden. Der Übersichtlichkeit halber werden die beiden Nummern durch den Buchstaben S getrennt. Tabelle 4: Erfindungsgemäße organische Moleküle nach dem Schema AF-S-AF. In Klammern sind die Werte für AHOMO, ALUMO und Gap angegeben.

38 — S— 43 (1.20 1.21 1.55) 38 — S— 57 ( 1.46 1.75 1.01) 38 — S— 70 (1.26 1.42 1.34) 38 — S— 89 ( .01 1.16 1.60)

38 — S— 90 (0.92 1.01 1.75) 38 — S— 108 (0.86 1.08 1.67) 38 — S— 109 (1.10 1.22 1.54) 38 — S— 1 15 (0.97 0.83 1.93)

38 — S— 133 (1.30 0.98 1.77) 38 — S— 150 (2.12 0.86 1.90) 38 — S— 151 (2.03 1.12 1.64) 38 — S— 152 (2.68 1.41 1.34)

38 — S— 153 (2.06 0.96 1.80) 38 — S— 165 (0.97 1.83 0.93) 38 — S— 192 (1.48 0.97 1.79) 38 — S— 207 (1.05 1.27 1.48)

38 — S— 215 (1.28 1.54 1.22) 38 — S— 231 (1.52 1.08 1.68) 38 — S— 246 (1.05 0.84 1.92) 38 — S— 248 (1.1 1 1.39 1.37)

38 — S— 255 (1.44 1.06 1.70) 38 — S— 265 (1.01 0.98 1.78) 38 — S— 268 (0.99 1.13 1.63) 38 — S— 269 (0.95 1.06 1.70)

38 — S— 270 (1.09 1.74 1.02) 38 — S— 271 (1.70 1.15 1.61) 38 — S— 291 (1.78 0.99 1.76) 38 — S— 306 (1.16 1.06 1.70)

38 — S— 307 (0.89 1.19 1.57) 38 — S— 320 (1.38 1.48 1.28) 38 — S— 329 (1.10 1.26 1.49) 38 — S— 342 (2.53 1.01 1.74)

38 — S— 343 (3.06 1.51 1.25) 38 — S— 364 (1.24 1.64 1.12) 38 — S— 367 (1.05 0.96 1.80) 38 — S— 368 (1.16 1.50 1.26)

38 — S— 371 (2.21 1.10 1.66) 38 — S— 395 (1.25 0.80 1.95) 38 — S— 447 (0.87 0.83 1.93) 38 — S— 451 (0.95 1.40 1.35)

38 — S— 452 (1.01 1.06 1.70) 38 — S— 463 (0.89 1.51 1.25) 38 — S— 472 (1.61 1.78 0.98) 38 — S— 473 (1.08 0.98 1.77)

38 — S— 474 (0.94 0.87 1.88) 39 — S— 0 (1 00 1.50 1.86) 39 — S— 9 (1.12 1.04 2.32) 39 — S— 20 ( .22 1.58 1.78)

39 — S— 27 (1.13 1.75 1.61) 39 — S— 28 ( 1.20 2.02 1.34) 39 — S— 29 (0.96 1.74 1.62) 39 — S— 43 ( .77 2.38 0.97)

39 — S— 44 (0.85 0.90 2.46) 39 — S— 46 (2.37 1.90 1.45) 39 — S— 56 (1.12 1.21 2.15) 39 — S— 61 ( .11 1.72 1.63)

39 — S— 62 (0.99 1.92 1.43) 39 — S— 65 ( 1.12 1.52 1.84) 39 — S— 68 (0.83 1.48 1.88) 39 — S— 79 ( .10 1.89 1.46)

39 — S— 80 (1.06 1.85 1.50) 39 — S— 81 ( 1.13 1.98 1.38) 39 — S— 82 (0.86 2.16 1.19) 39 — S— 83 ( .16 1.15 2.21)

39 — S— 85 (1.62 1.71 1.65) 39 — S— 86 (0.83 2.08 1.28) 39 — S— 89 (1.59 2.33 1.02) 39 — S— 90 ( .50 2.18 1.17)

39 — S— 101 (1.26 2.03 1.32) 39 — S— 102 (0.88 1.04 2.31) 39 — S— 105 (1.42 1.13 2.23) 39 — S— 107 (1.88 1.87 1.49)

39 — S— 108 (1.44 2.26 1.10) 39 — S— 109 (1.67 2.39 0.96) 39 — S— 1 10 (1.17 2.03 1.32) 39 — S— 1 11 (1.87 1.15 2.20)

39 — S— 1 12 (1.06 1.53 1.83) 39 — S— 1 13 (1.27 2.45 0.91) 39 — S— 1 15 (1.54 2.01 1.35) 39 — S— 1 18 (1.15 1.43 1.93)

39 — S— 1 19 (1.13 1.64 1.71) 39 — S— 131 (1.18 1.1 1 2.25) 39 — S— 132 (1.09 1.35 2.01) 39 — S— 133 (1.88 2.16 1.20)

39 — S— 144 (1.21 2.07 1.29) 39 — S— 148 (0.87 0.94 2.42) 39 — S— 150 (2.70 2.03 1.32) 39 — S— 151 (2.61 2.29 1.07)

39 — S— 153 (2.63 2.13 1.22) 39 — S— 154 (2.17 1.26 2.10) 39 — S— 166 (1.89 1.09 2.27) 39 — S— 171 (1.66 1.08 2.27)

39 — S— 177 (1.71 1.81 1.54) 39 — S— 183 (1.36 2.15 1.21) 39 — S— 184 (2.45 1.62 1.73) 39 — S— 187 (1.59 1.00 2.36)

39 — S— 188 (2.03 1.04 2.32) 39 — S— 192 (2.06 2.14 1.21) 39 — S— 193 (0.97 1.31 2.05) 39 — S— 195 (1.88 1.47 1.89)

39 — S— 198 (1.59 1.53 1.83) 39 — S— 205 (1.1 1 1.59 1.77) 39 — S— 207 (1.63 2.45 0.91) 39 — S— 208 (1.07 1.06 2.30)

39 — S— 209 (0.82 1.14 2.22) 39 — S— 213 (1.56 1.48 1.87) 39 — S— 217 (0.98 1.52 1.84) 39 — S— 218 (0.95 1.69 1.66)

39 — S— 222 (0.86 1.10 2.26) 39 — S— 231 (2.10 2.26 1.10) 39 — S— 233 (1.48 1.68 1.68) 39 — S— 234 (1.30 1.76 1.59)

39 — S— 237 (1.32 2.06 1.30) 39 — S— 243 (2.05 0.89 2.47) 39 — S— 244 (1.37 1.67 1.68) 39 — S— 245 (1.29 1.45 1.91)

39 — S— 246 (1.62 2.01 1.34) 39 — S— 249 (1.16 2.40 0.95) 39 — S— 251 (1.13 2.26 1.10) 39 — S— 254 (1.12 1.37 1.99)

39 — S— 255 (2.02 2.23 1.12) 39 — S— 265 (1.59 2.15 1.20) 39 — S— 266 (1.22 1.73 1.62) 39 — S— 267 (1.02 1.43 1.92)

39 — S— 268 (1.56 2.30 1.05) 39 — S— 269 (1.53 2.23 1.12) 39 — S— 271 (2.28 2.32 1.03) 39 — S— 274 (0.89 1.23 2.12)

39 — S— 277 (1.1 1 1.50 1.86) 39 — S— 279 (1.16 1.56 1.79) 39 — S— 280 (0.84 1.24 2.1 1) 39 — S— 282 (0.96 1.07 2.29)

39 — S— 285 (0.89 1.44 1.91) 39 — S— 286 (1.14 1.35 2.01) 39 — S— 287 (0.95 1.36 2.00) 39 — S— 288 (0.93 1.30 2.06)

39 — S— 289 (1.19 1.14 2.22) 39 — S— 290 (1.22 1.76 1.59) 39 — S— 291 (2.36 2.17 1.19) 39 — S— 292 (1.69 1.83 1.53)

39 — S— 293 (1.20 1.64 1.72) 39 — S— 294 (1.65 1.67 1.69) 39 — S— 295 (1.41 1.91 1.44) 39 — S— 296 (1.68 1.91 1.45)

39 — S— 297 (1.00 1.04 2.32) 39 — S— 298 (1.25 1.51 1.84) 39 — S— 300 (1.26 0.91 2.44) 39 — S— 303 (1.02 0.89 2.47)

39 — S— 304 (1.06 1.36 2.00) 39 — S— 305 (1.57 1.58 1.78) 39 — S— 306 (1.73 2.23 1.13) 39 — S— 307 (1.46 2.36 1.00)

39 — S— 310 (1.17 0.97 2.38) 39 — S— 311 (0.90 1.25 2.1 1) 39 — S— 312 (0.99 1.12 2.24) 39 — S— 316 (1.06 1.58 1.78)

39 — S— 327 (1.35 1.98 1.38) 39 — S— 329 (1.68 2.44 0.92) 39 — S— 331 (1.21 1.16 2.20) 39 — S— 332 (1.06 1.33 2.03)

39 — S— 336 (1.16 1.22 2.14) 39 — S— 342 (3.10 2.19 1.17) 39 — S— 356 (0.83 1.04 2.32) 39 — S— 358 (1.00 1.50 1.86)

39 — S— 367 (1.63 2.13 1.22) 39 — S— 370 (0.97 1.56 1.79) 39 — S— 371 (2.79 2.28 1.08) 39 — S— 372 (1.20 1.26 2.09)

39 — S— 374 (0.81 1.76 1.60) 39 — S— 379 (0.88 1.26 2.10) 39 — S— 382 (0.95 1.44 1.92) 39 — S— 391 (0.89 1.25 2.1 1)

39 — S— 395 (1.82 1.98 1.38) 39 — S— 396 (1.25 1.42 1.94) 39 — S— 397 (1.05 1.26 2.10) 39 — S— 415 (0.94 1.14 2.21)

39 — S— 430 (0.83 2.08 1.28) 39 — S— 434 (0.90 1.55 1.81) 39 — S— 435 (0.98 1.72 1.64) 39 — S— 437 (1.16 1.10 2.26)

39 — S— 440 (1.51 1.89 1.47) 39 — S— 441 (1.44 1.81 1.54) 39 — S— 443 (0.91 2.43 0.93) 39 — S— 447 (1.45 2.00 1.36)

39 — S— 449 (1.19 1.97 1.39) 39 — S— 450 (0.81 1.64 1.72) 39 — S— 452 (1.59 2.24 1.12) 39 — S— 453 (1.08 0.94 2.42)

39 — S— 454 (0.90 1.1 1 2.25) 39 — S— 455 (0.89 1.38 1.98) 39 — S— 457 (1.03 1.88 1.48) 39 — S— 459 (0.82 2.1 1 1.24)

39 — S— 460 (1.31 2.31 1.04) 39 — S— 461 (1.03 2.07 1.28) 39 — S— 468 (0.91 1.79 1.57) 39 — S— 469 (1.01 2.21 1.14)

39 — S— 471 (1.61 1.54 1.81) 39 — S— 473 (1.66 2.16 1.20) 39 — S— 474 (1.51 2.05 1.31) 41 — S— 0 (1 32 1.34 1.55)

41 — S— 9 (1.43 0.88 2.01) 41 — S— 20 ( 1.53 1.43 1.46) 41 — S— 27 (1.45 1.60 1.30) 41 — S— 28 ( .51 1.87 1.03)

41 — S— 29 (1.27 1.59 1.30) 41 — S— 38 (0.89 1.02 1.87) 41 — S— 40 (1.09 1.59 1.30) 41 — S— 46 (2.68 1.75 1.14)

41 — S— 56 (1.44 1.06 1.83) 41 — S— 61 (1.42 1.57 1.32) 41 — S— 62 (1.30 1.77 1.12) 41 — S— 65 ( .43 1.37 1.53) — S— 68 ( .14 1.33 1.56) 41— S— 79 (1.42 1.74 1.15) 41— S— 80 ( .37 1.70 1.19) 41— S— 81 ( .44 1.82 1.07)

— S— 83 ( .48 1.00 1.89) 41 — S— 85 (1.93 1.55 1.34) 41 — S— 86 ( .15 1.92 0.97) 41 — S— 101 (1.57 1.88 1.01)

— S— 102 (1.19 0.89 2.00) 41 — S— 105 (1.73 0.98 1.91) 41 — S— 107 (2.19 1.72 1.18) 41 — S— 1 10 (1.48 1.88 1.01)

— S— 1 11 (2.18 1.00 1.89) 41 — S— 1 12 (1.38 1.38 1.51) 41 — S— 1 15 (1.86 1.86 1.04) 41 — S— 1 18 (1.47 1.28 1.61)

— S— 1 19 (1.44 1.49 1.40) 41 — S— 123 (1.08 1.62 1.27) 41 — S— 131 (1.49 0.95 1.94) 41 — S— 132 (1.40 1.20 1.69)

— S— 144 (1.53 1.92 0.97) 41 — S— 147 (0.93 1.49 1.40) 41 — S— 150 (3.01 1.88 1.01) 41 — S— 153 (2.95 1.98 0.91)

— S— 154 (2.48 1.1 1 1.78) 41 — S— 166 (2.20 0.94 1.96) 41 — S— 171 (1.97 0.93 1.96) 41 — S— 177 (2.03 1.66 1.23)

— S— 184 (2.76 1.47 1.42) 41 — S— 187 (1.91 0.84 2.05) 41 — S— 188 (2.34 0.88 2.01) 41 — S— 193 (1.29 1.16 1.74)

— S— 195 (2.19 1.32 1.57) 41 — S— 198 (1.90 1.38 1.51) 41 — S— 205 (1.42 1.44 1.45) 41 — S— 208 (1.39 0.91 1.98)

— S— 209 (1.13 0.99 1.91) 41 — S— 213 (1.87 1.33 1.56) 41 — S— 217 (1.29 1.37 1.53) 41 — S— 218 (1.26 1.54 1.35)

— S— 219 (1.07 1.10 1.79) 41 — S— 222 (1.18 0.95 1.94) 41 — S— 228 (0.81 1.10 1.79) 41 — S— 233 (1.80 1.53 1.36)

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— S— 245 (1.60 1.30 1.60) 41 — S— 246 (1.94 1.86 1.03) 41 — S— 254 (1.44 1.22 1.67) 41 — S— 266 (1.54 1.58 1.31)

— S— 267 (1.34 1.28 1.61) 41 — S— 274 (1.20 1.08 1.81) 41 — S— 275 (1.01 1.50 1.39) 41 — S— 277 (1.42 1.35 1.54)

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— S— 285 (1.20 1.29 1.60) 41 — S— 286 (1.45 1.20 1.69) 41 — S— 287 (1.26 1.21 1.68) 41 — S— 288 (1.25 1.15 1.74)

— S— 289 (1.50 0.99 1.91) 41 — S— 290 (1.54 1.61 1.28) 41 — S— 292 (2.01 1.68 1.21) 41 — S— 293 (1.51 1.49 1.40)

— S— 294 (1.96 1.52 1.37) 41 — S— 295 (1.72 1.76 1.13) 41 — S— 296 (2.00 1.76 1.13) 41 — S— 297 (1.31 0.89 2.00)

— S— 298 (1.57 1.36 1.53) 41 — S— 299 (0.82 1.70 1.19) 41 — S— 304 (1.37 1.21 1.68) 41 — S— 305 (1.89 1.43 1.47)

— S— 310 (1.49 0.82 2.07) 41 — S— 311 (1.21 1.10 1.79) 41 — S— 312 (1.31 0.97 1.92) 41 — S— 313 (1.08 1.14 1.75)

— S— 316 (1.37 1.42 1.47) 41 — S— 327 (1.66 1.83 1.06) 41 — S— 330 (0.99 0.83 2.06) 41 — S— 331 (1.52 1.01 1.89)

— S— 332 (1.37 1.18 1.71) 41 — S— 336 (1.47 1.07 1.82) 41 — S— 341 (0.97 1.70 1.19) 41 — S— 356 (1.14 0.89 2.01)

— S— 358 (1.32 1.34 1.55) 41 — S— 367 (1.94 1.98 0.91) 41 — S— 370 (1.29 1.41 1.48) 41 — S— 372 (1.51 1.1 1 1.78)

— S— 373 (0.90 1.12 1.78) 41 — S— 374 (1.12 1.60 1.29) 41 — S— 379 (1.20 1.1 1 1.78) 41 — S— 382 (1.27 1.29 1.60)

— S— 391 (1.21 1.09 1.80) 41 — S— 395 (2.13 1.83 1.07) 41 — S— 396 (1.56 1.26 1.63) 41 — S— 397 (1.36 1.1 1 1.78)

— S— 415 (1.25 0.99 1.90) 41 — S— 430 (1.15 1.93 0.97) 41 — S— 434 (1.21 1.40 1.49) 41 — S— 435 (1.30 1.57 1.32)

— S— 437 (1.48 0.94 1.95) 41 — S— 440 (1.82 1.74 1.16) 41 — S— 441 (1.75 1.66 1.23) 41 — S— 447 (1.76 1.85 1.04)

— S— 449 (1.50 1.82 1.07) 41 — S— 450 (1.12 1.48 1.41) 41 — S— 454 (1.22 0.95 1.94) 41 — S— 455 (1.20 1.22 1.67)

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— S— 43 (0.92 1.49 1.82) 44 — S— 46 (1.52 1.01 2.30) 44 — S— 57 ( .19 2.02 1.28) 44 — S— 70 (0.99 1.70 1.61)

— S— 107 (1.03 0.97 2.34) 44 — S— 109 (0.82 1.50 1.81) 44 — S— 133 (1.03 1.26 2.05) 44 — S— 150 (1.85 1.13 2.17)

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— S— 192 (1.21 1.25 2.06) 44 — S— 215 (1.01 1.82 1.49) 44 — S— 231 (1.25 1.36 1.95) 44 — S— 247 (0.91 2.32 0.99)

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— S— 306 (0.89 1.33 1.97) 44 — S— 320 (1.1 1 1.75 1.56) 44 — S— 324 (1.08 2.25 1.06) 44 — S— 329 (0.83 1.54 1.77)

— S— 342 (2.25 1.29 2.02) 44 — S— 343 (2.78 1.78 1.53) 44 — S— 364 (0.96 1.91 1.40) 44 — S— 368 (0.89 1.78 1.53)

— S— 371 (1.94 1.38 1.93) 44 — S— 395 (0.97 1.08 2.23) 44 — S— 472 (1.34 2.06 1.25) 44 — S— 473 (0.81 1.26 2.05)

— S— 0 (1 80 1.50 1.07) 49 — S— 5 (1.03 1.01 1.57) 49 — S— 9 (1 91 1.04 1.53) 49 — S— H ( .02 1.28 1.29)

— S— 19 ( .48 0.94 1.63) 49 — S— 20 (2.01 1.59 0.98) 49 — S— 30 ( .16 0.96 1.61) 49 — S— 31 ( .18 0.92 1.65)

— S— 33 ( .21 0.80 1.77) 49 — S— 38 (1.37 1.18 1.39) 49 — S— 44 ( .64 0.90 1.67) 49 — S— 45 ( .04 1.39 1.18)

— S— 47 (0.90 1.22 1.35) 49 — S— 48 (0.97 1.25 1.32) 49 — S— 56 ( .92 1.22 1.36) 49 — S— 58 ( .06 0.98 1.60)

— S— 59 ( .10 0.95 1.62) 49 — S— 60 (1.20 0.83 1.74) 49 — S— 65 ( .91 1.53 1.05) 49 — S— 68 ( .62 1.49 1.08)

— S— 74 ( .07 1.06 1.51) 49 — S— 83 (1.95 1.16 1.41) 49 — S— 88 ( .12 0.83 1.74) 49 — S— 96 (0.99 1.52 1.06)

— S— 98 ( .12 0.89 1.68) 49 — S— 102 (1.67 1.05 1.52) 49 — S— 105 (2.21 1.14 1.43) 49 — S— 1 11 (2.66 1.16 1.41)

— S— 1 12 (1.86 1.54 1.03) 49 — S— 1 14 (1.50 0.81 1.76) 49 — S— 1 18 (1.95 1.44 1.14) 49 — S— 1 19 (1.92 1.65 0.92)

— S— 124 (0.81 1.04 1.53) 49 — S— 131 (1.97 1.1 1 1.46) 49 — S— 132 (1.88 1.36 1.21) 49 — S— 138 (1.20 1.09 1.48)

— S— 147 (1.41 1.65 0.92) 49 — S— 148 (1.66 0.94 1.63) 49 — S— 154 (2.96 1.27 1.30) 49 — S— 166 (2.68 1.09 1.48)

— S— 171 (2.45 1.09 1.48) 49 — S— 184 (3.24 1.63 0.94) 49 — S— 187 (2.39 1.00 1.57) 49 — S— 188 (2.82 1.04 1.53)

— S— 193 (1.77 1.31 1.26) 49 — S— 195 (2.67 1.48 1.10) 49 — S— 198 (2.38 1.54 1.04) 49 — S— 205 (1.90 1.60 0.98)

— S— 208 (1.87 1.07 1.50) 49 — S— 209 (1.61 1.15 1.43) 49 — S— 211 (0.96 1.31 1.26) 49 — S— 213 (2.35 1.49 1.08)

— S— 217 (1.77 1.52 1.05) 49 — S— 219 (1.54 1.26 1.31) 49 — S— 222 (1.66 1.1 1 1.47) 49 — S— 225 (1.15 1.1 1 1.46)

— S— 227 (0.95 1.63 0.94) 49 — S— 228 (1.28 1.26 1.31) 49 — S— 230 (1.59 0.93 1.64) 49 — S— 243 (2.85 0.90 1.68)

— S— 245 (2.08 1.45 1.12) 49 — S— 254 (1.92 1.38 1.19) 49 — S— 267 (1.81 1.44 1.13) 49 — S— 274 (1.68 1.24 1.33)

— S— 275 (1.49 1.66 0.91) 49 — S— 277 (1.90 1.51 1.06) 49 — S— 279 (1.96 1.57 1.00) 49 — S— 280 (1.63 1.25 1.32) 49— S— 282 (1.75 1.08 1.50) 49— S— 284 (1.53 1.08 1.49) 49— S— 285 (1.68 1.45 1.12) 49— S— 286 (1.93 1.36 1.22)

49 — S— 287 (1.74 1.37 1.20) 49 — S— 288 (1.72 1.31 1.27) 49 — S— 289 (1.98 1.14 1.43) 49 — S— 293 (1.99 1.65 0.93)

49 — S— 297 (1.79 1.05 1.52) 49 — S— 298 (2.04 1.52 1.05) 49 — S— 300 (2.05 0.92 1.65) 49 — S— 303 (1.81 0.89 1.68)

49 — S— 304 (1.85 1.37 1.20) 49 — S— 305 (2.37 1.58 0.99) 49 — S— 310 (1.96 0.98 1.59) 49 — S— 311 (1.69 1.26 1.32)

49 — S— 312 (1.79 1.13 1.44) 49 — S— 313 (1.56 1.30 1.28) 49 — S— 316 (1.85 1.58 0.99) 49 — S— 319 (1.05 1.44 1.13)

49 — S— 325 (0.90 1.38 1.19) 49 — S— 330 (1.47 0.99 1.58) 49 — S— 331 (2.00 1.16 1.41) 49 — S— 332 (1.85 1.34 1.23)

49 — S— 336 (1.95 1.23 1.34) 49 — S— 356 (1.62 1.04 1.53) 49 — S— 358 (1.80 1.50 1.07) 49 — S— 360 (1.24 0.90 1.67)

49 — S— 370 (1.76 1.57 1.00) 49 — S— 372 (1.99 1.27 1.30) 49 — S— 373 (1.38 1.28 1.30) 49 — S— 378 (1.12 1.1 1 1.46)

49 — S— 379 (1.68 1.27 1.31) 49 — S— 381 (1.25 1.44 1.14) 49 — S— 382 (1.75 1.45 1.12) 49 — S— 391 (1.68 1.25 1.32)

49 — S— 396 (2.04 1.42 1.15) 49 — S— 397 (1.84 1.27 1.30) 49 — S— 415 (1.73 1.15 1.42) 49 — S— 419 (1.13 1.25 1.33)

49 — S— 422 (1.03 0.84 1.73) 49 — S— 434 (1.69 1.56 1.01) 49 — S— 437 (1.96 1.10 1.47) 49 — S— 450 (1.60 1.64 0.93)

49 — S— 453 (1.87 0.95 1.62) 49 — S— 454 (1.69 1.1 1 1.46) 49 — S— 455 (1.68 1.38 1.19) 49 — S— 456 (1.37 1.09 1.48)

49 — S— 466 (1.20 0.97 1.61) 49 — S— 467 (1.51 1.49 1.08) 49 — S— 471 (2.40 1.55 1.02) 49 — S— 475 (1.24 1.18 1.40)

49 — S— 476 (0.92 1.21 1.37) 49 — S— 482 (1.33 1.67 0.91) 53 — S— 20 (0.99 1.15 2.01) 53 — S— 27 (0.90 1.31 1.84)

53 — S— 28 (0.96 1.58 1.57) 53 — S— 36 ( 1.12 2.09 1.06) 53 — S— 43 (1.54 1.95 1.21) 53 — S— 46 (2.13 1.47 1.69)

53 — S— 61 (0.87 1.29 1.87) 53 — S— 65 (0.88 1.08 2.07) 53 — S— 70 (1.60 2.16 1.00) 53 — S— 79 (0.87 1.46 1.70)

53 — S— 80 (0.82 1.42 1.74) 53 — S— 81 (0.90 1.54 1.61) 53 — S— 85 (1.38 1.27 1.89) 53 — S— 89 ( .36 1.90 1.26)

53 — S— 90 (1.27 1.75 1.41) 53 — S— 101 (1.02 1.60 1.56) 53 — S— 107 (1.64 1.43 1.72) 53 — S— 108 (1.20 1.82 1.33)

53 — S— 109 (1.44 1.96 1.20) 53 — S— 1 10 (0.93 1.60 1.56) 53 — S— 1 12 (0.83 1.10 2.06) 53 — S— 1 13 (1.04 2.01 1.14)

53 — S— 1 15 (1.31 1.57 1.58) 53 — S— 1 18 (0.92 0.99 2.16) 53 — S— 1 19 (0.89 1.21 1.95) 53 — S— 132 (0.86 0.92 2.24)

53 — S— 133 (1.65 1.72 1.43) 53 — S— 144 (0.98 1.63 1.52) 53 — S— 150 (2.47 1.60 1.56) 53 — S— 151 (2.37 1.85 1.30)

53 — S— 152 (3.02 2.15 1.00) 53 — S— 153 (2.40 1.70 1.46) 53 — S— 154 (1.93 0.83 2.33) 53 — S— 177 (1.48 1.38 1.78)

53 — S— 183 (1.13 1.71 1.44) 53 — S— 184 (2.21 1.19 1.97) 53 — S— 192 (1.82 1.71 1.45) 53 — S— 195 (1.65 1.03 2.12)

53 — S— 198 (1.36 1.09 2.06) 53 — S— 205 (0.88 1.15 2.00) 53 — S— 206 (0.87 2.07 1.09) 53 — S— 207 (1.39 2.01 1.14)

53 — S— 213 (1.32 1.05 2.1 1) 53 — S— 231 (1.86 1.82 1.33) 53 — S— 233 (1.25 1.25 1.91) 53 — S— 234 (1.07 1.33 1.83)

53 — S— 237 (1.08 1.62 1.53) 53 — S— 244 (1.14 1.24 1.92) 53 — S— 245 (1.05 1.01 2.14) 53 — S— 246 (1.39 1.58 1.58)

53 — S— 248 (1.46 2.13 1.03) 53 — S— 249 (0.93 1.97 1.19) 53 — S— 251 (0.90 1.83 1.33) 53 — S— 254 (0.89 0.94 2.22)

53 — S— 255 (1.78 1.80 1.36) 53 — S— 258 (0.85 2.24 0.91) 53 — S— 260 (0.91 2.25 0.91) 53 — S— 265 (1.35 1.72 1.44)

53 — S— 266 (0.99 1.30 1.86) 53 — S— 268 (1.33 1.87 1.29) 53 — S— 269 (1.29 1.80 1.36) 53 — S— 271 (2.04 1.89 1.27)

53 — S— 277 (0.88 1.07 2.09) 53 — S— 279 (0.93 1.13 2.03) 53 — S— 286 (0.91 0.91 2.24) 53 — S— 290 (0.99 1.33 1.83)

53 — S— 291 (2.13 1.73 1.42) 53 — S— 292 (1.46 1.39 1.76) 53 — S— 293 (0.96 1.20 1.95) 53 — S— 294 (1.42 1.24 1.92)

53 — S— 295 (1.17 1.48 1.68) 53 — S— 296 (1.45 1.47 1.68) 53 — S— 298 (1.02 1.08 2.08) 53 — S— 304 (0.82 0.93 2.23)

53 — S— 305 (1.34 1.14 2.01) 53 — S— 306 (1.50 1.80 1.36) 53 — S— 307 (1.23 1.93 1.23) 53 — S— 316 (0.82 1.14 2.02)

53 — S— 320 (1.72 2.21 0.94) 53 — S— 327 (1.1 1 1.54 1.61) 53 — S— 329 (1.44 2.00 1.15) 53 — S— 332 (0.83 0.90 2.26)

53 — S— 342 (2.87 1.75 1.40) 53 — S— 343 (3.40 2.25 0.91) 53 — S— 367 (1.39 1.70 1.46) 53 — S— 368 (1.51 2.24 0.92)

53 — S— 371 (2.56 1.84 1.31) 53 — S— 372 (0.97 0.83 2.33) 53 — S— 395 (1.59 1.54 1.61) 53 — S— 396 (1.01 0.98 2.18)

53 — S— 397 (0.82 0.82 2.33) 53 — S— 440 (1.27 1.45 1.70) 53 — S— 441 (1.20 1.38 1.78) 53 — S— 447 (1.21 1.57 1.59)

53 — S— 449 (0.96 1.53 1.62) 53 — S— 451 (1.30 2.14 1.01) 53 — S— 452 (1.35 1.80 1.36) 53 — S— 460 (1.08 1.88 1.28)

53 — S— 463 (1.23 2.25 0.91) 53 — S— 471 (1.38 1.1 1 2.05) 53 — S— 473 (1.42 1.72 1.43) 53 — S— 474 (1.28 1.61 1.54)

71 — S— 20 (0.96 0.86 2.04) 71 — S— 27 (0.87 1.03 1.87) 71 — S— 28 (0.94 1.30 1.60) 71 — S— 36 ( .10 1.81 1.09)

71 — S— 43 (1.51 1.67 1.23) 71 — S— 46 (2.11 1.19 1.71) 71 — S— 61 (0.85 1.01 1.90) 71 — S— 65 (0.86 0.80 2.10)

71 — S— 70 (1.57 1.88 1.02) 71 — S— 79 (0.84 1.18 1.72) 71 — S— 81 (0.87 1.26 1.64) 71 — S— 85 ( .36 0.99 1.91)

71 — S— 89 (1.33 1.62 1.29) 71 — S— 90 (1.24 1.47 1.44) 71 — S— 101 (0.99 1.32 1.58) 71 — S— 107 (1.62 1.15 1.75)

71 — S— 108 (1.18 1.54 1.36) 71 — S— 109 (1.41 1.68 1.22) 71 — S— 1 10 (0.91 1.32 1.59) 71 — S— 1 12 (0.80 0.81 2.09)

71 — S— 1 13 (1.01 1.73 1.17) 71 — S— 1 15 (1.28 1.29 1.61) 71 — S— 1 19 (0.86 0.93 1.97) 71 — S— 133 (1.62 1.44 1.46)

71 — S— 144 (0.95 1.35 1.55) 71 — S— 150 (2.44 1.31 1.59) 71 — S— 151 (2.35 1.57 1.33) 71 — S— 152 (2.99 1.87 1.03)

71 — S— 153 (2.37 1.42 1.49) 71 — S— 177 (1.45 1.09 1.81) 71 — S— 183 (1.10 1.43 1.47) 71 — S— 184 (2.19 0.91 1.99)

71 — S— 192 (1.79 1.43 1.47) 71 — S— 198 (1.33 0.81 2.09) 71 — S— 205 (0.85 0.87 2.03) 71 — S— 206 (0.84 1.78 1.12)

71 — S— 207 (1.36 1.73 1.17) 71 — S— 215 (1.60 2.00 0.90) 71 — S— 231 (1.84 1.54 1.36) 71 — S— 233 (1.22 0.96 1.94)

71 — S— 234 (1.04 1.05 1.86) 71 — S— 237 (1.05 1.34 1.56) 71 — S— 244 (1.1 1 0.96 1.94) 71 — S— 246 (1.36 1.30 1.60)

71 — S— 248 (1.43 1.84 1.06) 71 — S— 249 (0.90 1.69 1.22) 71 — S— 251 (0.87 1.54 1.36) 71 — S— 255 (1.75 1.52 1.39)

71 — S— 258 (0.82 1.96 0.94) 71 — S— 260 (0.88 1.97 0.94) 71 — S— 265 (1.32 1.44 1.46) 71 — S— 266 (0.96 1.02 1.89)

71 — S— 268 (1.30 1.59 1.31) 71 — S— 269 (1.27 1.52 1.39) 71 — S— 271 (2.02 1.61 1.29) 71 — S— 279 (0.90 0.85 2.06)

71 — S— 290 (0.96 1.05 1.85) 71 — S— 291 (2.10 1.45 1.45) 71 — S— 292 (1.43 1.1 1 1.79) 71 — S— 293 (0.94 0.92 1.98)

71 — S— 294 (1.39 0.95 1.95) 71 — S— 295 (1.14 1.20 1.70) 71 — S— 296 (1.42 1.19 1.71) 71 — S— 305 (1.31 0.86 2.04)

71 — S— 306 (1.47 1.51 1.39) 71 — S— 307 (1.20 1.64 1.26) 71 — S— 320 (1.69 1.93 0.97) 71 — S— 327 (1.09 1.26 1.64)

71 — S— 329 (1.41 1.72 1.18) 71 — S— 342 (2.84 1.47 1.43) 71 — S— 343 (3.37 1.96 0.94) 71 — S— 367 (1.37 1.42 1.49) 71— S— 368 (1.48 1.96 0.94) 71— S— 371 (2.53 1.56 1.34) 71— S— 395 (1.56 1.26 1.64) 71— S— 440 (1.24 1.17 1.73)

71 — S— 441 (1.18 1.10 1.81) 71 — S— 447 (1.19 1.28 1.62) 71 — S— 449 (0.93 1.25 1.65) 71 — S— 451 (1.27 1.86 1.04)

71 — S— 452 (1.32 1.52 1.38) 71 — S— 460 (1.05 1.60 1.31) 71 — S— 463 (1.20 1.97 0.94) 71 — S— 471 (1.35 0.83 2.07)

71 — S— 473 (1.40 1.44 1.46) 71 — S— 474 (1.25 1.33 1.57) 72 — S— 0 (1 01 1.53 1.86) 72 — S— 9 (1.12 1.07 2.32)

72 — S— 20 ( .23 1.62 1.77) 72 — S— 27 (1.14 1.78 1.60) 72 — S— 28 ( .20 2.05 1.34) 72 — S— 29 (0.96 1.78 1.61)

72 — S— 43 ( .78 2.42 0.97) 72 — S— 44 (0.85 0.93 2.45) 72 — S— 46 (2.37 1.94 1.45) 72 — S— 56 (1.13 1.24 2.14)

72 — S— 61 ( .11 1.76 1.63) 72 — S— 62 (0.99 1.96 1.43) 72 — S— 65 ( .12 1.55 1.83) 72 — S— 68 (0.83 1.52 1.87)

72 — S— 79 ( .11 1.93 1.46) 72 — S— 80 (1.06 1.89 1.50) 72 — S— 81 ( .14 2.01 1.38) 72 — S— 82 (0.87 2.20 1.19)

72 — S— 83 ( .17 1.19 2.20) 72 — S— 85 (1.62 1.74 1.65) 72 — S— 86 (0.84 2.1 1 1.28) 72 — S— 89 (1.60 2.37 1.02)

72 — S— 90 ( .50 2.22 1.17) 72 — S— 101 (1.26 2.07 1.32) 72 — S— 102 (0.88 1.08 2.31) 72 — S— 105 (1.42 1.17 2.22)

72 — S— 107 (1.88 1.90 1.48) 72 — S— 108 (1.44 2.29 1.09) 72 — S— 109 (1.68 2.43 0.96) 72 — S— 1 10 (1.17 2.07 1.32)

72 — S— 1 11 (1.88 1.19 2.20) 72 — S— 1 12 (1.07 1.57 1.82) 72 — S— 1 13 (1.28 2.48 0.90) 72 — S— 1 15 (1.55 2.04 1.34)

72 — S— 1 18 (1.16 1.46 1.92) 72 — S— 1 19 (1.13 1.68 1.71) 72 — S— 131 (1.18 1.14 2.25) 72 — S— 132 (1.10 1.39 2.00)

72 — S— 133 (1.88 2.19 1.19) 72 — S— 144 (1.22 2.10 1.28) 72 — S— 148 (0.88 0.97 2.41) 72 — S— 150 (2.70 2.07 1.32)

72 — S— 151 (2.61 2.32 1.06) 72 — S— 153 (2.64 2.17 1.22) 72 — S— 154 (2.17 1.30 2.09) 72 — S— 166 (1.89 1.12 2.26)

72 — S— 167 (1.75 0.81 2.58) 72 — S— 171 (1.66 1.12 2.27) 72 — S— 177 (1.72 1.85 1.54) 72 — S— 183 (1.37 2.18 1.20)

72 — S— 184 (2.45 1.66 1.73) 72 — S— 187 (1.60 1.03 2.36) 72 — S— 188 (2.03 1.07 2.32) 72 — S— 192 (2.06 2.18 1.21)

72 — S— 193 (0.98 1.34 2.05) 72 — S— 195 (1.88 1.50 1.88) 72 — S— 198 (1.60 1.56 1.82) 72 — S— 205 (1.12 1.62 1.76)

72 — S— 207 (1.63 2.48 0.90) 72 — S— 208 (1.08 1.10 2.29) 72 — S— 209 (0.83 1.17 2.21) 72 — S— 213 (1.56 1.52 1.87)

72 — S— 217 (0.99 1.55 1.83) 72 — S— 218 (0.96 1.73 1.66) 72 — S— 222 (0.87 1.13 2.25) 72 — S— 231 (2.10 2.29 1.09)

72 — S— 233 (1.49 1.72 1.67) 72 — S— 234 (1.31 1.80 1.59) 72 — S— 237 (1.32 2.09 1.29) 72 — S— 243 (2.06 0.92 2.46)

72 — S— 244 (1.37 1.71 1.68) 72 — S— 245 (1.29 1.48 1.90) 72 — S— 246 (1.63 2.05 1.34) 72 — S— 249 (1.17 2.44 0.95)

72 — S— 251 (1.14 2.30 1.09) 72 — S— 254 (1.13 1.41 1.98) 72 — S— 255 (2.02 2.27 1.12) 72 — S— 265 (1.59 2.19 1.20)

72 — S— 266 (1.23 1.77 1.62) 72 — S— 267 (1.03 1.47 1.92) 72 — S— 268 (1.57 2.34 1.05) 72 — S— 269 (1.53 2.27 1.12)

72 — S— 271 (2.28 2.36 1.03) 72 — S— 272 (1.41 0.81 2.57) 72 — S— 274 (0.90 1.27 2.12) 72 — S— 277 (1.1 1 1.54 1.85)

72 — S— 279 (1.17 1.60 1.79) 72 — S— 280 (0.85 1.28 2.1 1) 72 — S— 282 (0.97 1.10 2.28) 72 — S— 285 (0.89 1.48 1.91)

72 — S— 286 (1.14 1.38 2.00) 72 — S— 287 (0.95 1.39 1.99) 72 — S— 288 (0.94 1.33 2.05) 72 — S— 289 (1.20 1.17 2.21)

72 — S— 290 (1.23 1.80 1.59) 72 — S— 291 (2.37 2.20 1.18) 72 — S— 292 (1.70 1.86 1.52) 72 — S— 293 (1.20 1.67 1.71)

72 — S— 294 (1.66 1.71 1.68) 72 — S— 295 (1.41 1.95 1.44) 72 — S— 296 (1.69 1.95 1.44) 72 — S— 297 (1.00 1.08 2.31)

72 — S— 298 (1.26 1.55 1.84) 72 — S— 300 (1.26 0.95 2.44) 72 — S— 303 (1.02 0.92 2.46) 72 — S— 304 (1.06 1.40 1.99)

72 — S— 305 (1.58 1.61 1.77) 72 — S— 306 (1.74 2.27 1.12) 72 — S— 307 (1.47 2.40 0.99) 72 — S— 310 (1.18 1.01 2.38)

72 — S— 311 (0.90 1.28 2.10) 72 — S— 312 (1.00 1.16 2.23) 72 — S— 316 (1.06 1.61 1.78) 72 — S— 327 (1.35 2.01 1.37)

72 — S— 329 (1.68 2.47 0.91) 72 — S— 331 (1.21 1.19 2.20) 72 — S— 332 (1.07 1.37 2.02) 72 — S— 336 (1.17 1.26 2.13)

72 — S— 342 (3.1 1 2.22 1.16) 72 — S— 356 (0.83 1.07 2.31) 72 — S— 357 (1.53 0.82 2.57) 72 — S— 358 (1.01 1.53 1.86)

72 — S— 367 (1.63 2.17 1.22) 72 — S— 370 (0.98 1.60 1.79) 72 — S— 371 (2.80 2.31 1.07) 72 — S— 372 (1.21 1.30 2.09)

72 — S— 374 (0.82 1.79 1.60) 72 — S— 379 (0.89 1.29 2.09) 72 — S— 382 (0.96 1.48 1.91) 72 — S— 391 (0.90 1.28 2.1 1)

72 — S— 395 (1.83 2.01 1.37) 72 — S— 396 (1.25 1.45 1.94) 72 — S— 397 (1.05 1.29 2.09) 72 — S— 415 (0.95 1.18 2.21)

72 — S— 430 (0.84 2.1 1 1.27) 72 — S— 434 (0.90 1.59 1.80) 72 — S— 435 (0.99 1.75 1.63) 72 — S— 437 (1.17 1.13 2.26)

72 — S— 440 (1.51 1.92 1.47) 72 — S— 441 (1.44 1.85 1.54) 72 — S— 443 (0.92 2.46 0.92) 72 — S— 447 (1.45 2.04 1.35)

72 — S— 449 (1.19 2.00 1.38) 72 — S— 450 (0.82 1.67 1.72) 72 — S— 452 (1.59 2.27 1.12) 72 — S— 453 (1.08 0.98 2.41)

72 — S— 454 (0.91 1.14 2.25) 72 — S— 455 (0.89 1.41 1.98) 72 — S— 457 (1.04 1.92 1.47) 72 — S— 459 (0.83 2.15 1.24)

72 — S— 460 (1.32 2.35 1.04) 72 — S— 461 (1.03 2.1 1 1.28) 72 — S— 468 (0.92 1.82 1.56) 72 — S— 469 (1.01 2.25 1.14)

72 — S— 471 (1.62 1.58 1.81) 72 — S— 473 (1.66 2.19 1.19) 72 — S— 474 (1.52 2.08 1.30) 73 — S— 0 (0.91 1.56 1.96)

73 — S— 9 (1 02 1.10 2.42) 73 — S— 20 (1.12 1.65 1.87) 73 — S— 27 ( .04 1.81 1.71) 73 — S— 28 (1.10 2.08 1.44)

73 — S— 29 (0.86 1.81 1.71) 73 — S— 36 (1.26 2.60 0.93) 73 — S— 43 ( .67 2.45 1.07) 73 — S— 46 (2.27 1.97 1.55)

73 — S— 56 ( .02 1.28 2.25) 73 — S— 61 (1.01 1.79 1.73) 73 — S— 62 (0.89 1.99 1.53) 73 — S— 65 (1.02 1.59 1.94)

73 — S— 79 ( .00 1.96 1.56) 73 — S— 80 (0.96 1.92 1.60) 73 — S— 81 ( .03 2.04 1.48) 73 — S— 83 (1.06 1.22 2.30)

73 — S— 85 ( .52 1.77 1.75) 73 — S— 89 (1.49 2.40 1.12) 73 — S— 90 ( .40 2.25 1.27) 73 — S— 101 (1.16 2.10 1.42)

73 — S— 105 (1.32 1.20 2.32) 73 — S— 107 (1.78 1.93 1.59) 73 — S— 108 (1.34 2.33 1.20) 73 — S— 109 (1.58 2.46 1.06)

73 — S— 1 10 (1.07 2.10 1.42) 73 — S— 1 11 (1.77 1.22 2.30) 73 — S— 1 12 (0.97 1.60 1.92) 73 — S— 1 13 (1.18 2.52 1.01)

73 — S— 1 15 (1.45 2.07 1.45) 73 — S— 1 18 (1.06 1.50 2.03) 73 — S— 1 19 (1.03 1.71 1.81) 73 — S— 131 (1.08 1.17 2.35)

73 — S— 132 (0.99 1.42 2.10) 73 — S— 133 (1.78 2.23 1.30) 73 — S— 144 (1.12 2.14 1.39) 73 — S— 150 (2.60 2.10 1.42)

73 — S— 151 (2.51 2.36 1.17) 73 — S— 153 (2.53 2.20 1.32) 73 — S— 154 (2.07 1.33 2.19) 73 — S— 166 (1.79 1.15 2.37)

73 — S— 167 (1.65 0.84 2.68) 73 — S— 171 (1.56 1.15 2.37) 73 — S— 177 (1.61 1.88 1.64) 73 — S— 183 (1.26 2.21 1.31)

73 — S— 184 (2.35 1.69 1.83) 73 — S— 187 (1.50 1.06 2.46) 73 — S— 188 (1.93 1.10 2.42) 73 — S— 192 (1.96 2.21 1.31)

73 — S— 193 (0.87 1.37 2.15) 73 — S— 194 (1.73 0.82 2.71) 73 — S— 195 (1.78 1.54 1.99) 73 — S— 198 (1.49 1.60 1.93)

73 — S— 205 (1.01 1.66 1.87) 73 — S— 206 (1.01 2.57 0.95) 73 — S— 207 (1.53 2.52 1.01) 73 — S— 208 (0.98 1.13 2.39) 73— S— 213 (1.46 1.55 1.97) 73— S— 217 (0.88 1.58 1.94) 73— S— 218 (0.85 1.76 1.76) 73— S— 231 (2.00 2.32 1.20)

73 — S— 233 (1.39 1.75 1.77) 73 — S— 234 (1.21 1.83 1.69) 73 — S— 237 (1.22 2.13 1.40) 73 — S— 243 (1.96 0.96 2.57)

73 — S— 244 (1.27 1.74 1.78) 73 — S— 245 (1.19 1.51 2.01) 73 — S— 246 (1.53 2.08 1.44) 73 — S— 249 (1.06 2.47 1.05)

73 — S— 251 (1.03 2.33 1.19) 73 — S— 254 (1.03 1.44 2.08) 73 — S— 255 (1.92 2.30 1.22) 73 — S— 265 (1.49 2.22 1.30)

73 — S— 266 (1.12 1.80 1.72) 73 — S— 267 (0.92 1.50 2.02) 73 — S— 268 (1.47 2.37 1.15) 73 — S— 269 (1.43 2.30 1.22)

73 — S— 271 (2.18 2.39 1.13) 73 — S— 272 (1.31 0.84 2.68) 73 — S— 277 (1.01 1.57 1.95) 73 — S— 279 (1.06 1.63 1.89)

73 — S— 282 (0.86 1.14 2.39) 73 — S— 286 (1.04 1.42 2.1 1) 73 — S— 287 (0.85 1.43 2.10) 73 — S— 288 (0.83 1.37 2.16)

73 — S— 289 (1.09 1.20 2.32) 73 — S— 290 (1.12 1.83 1.69) 73 — S— 291 (2.26 2.24 1.29) 73 — S— 292 (1.60 1.90 1.63)

73 — S— 293 (1.10 1.71 1.82) 73 — S— 294 (1.55 1.74 1.78) 73 — S— 295 (1.31 1.98 1.54) 73 — S— 296 (1.59 1.98 1.54)

73 — S— 297 (0.90 1.1 1 2.41) 73 — S— 298 (1.15 1.58 1.94) 73 — S— 300 (1.16 0.98 2.54) 73 — S— 303 (0.92 0.95 2.57)

73 — S— 304 (0.96 1.43 2.09) 73 — S— 305 (1.48 1.64 1.88) 73 — S— 306 (1.64 2.30 1.22) 73 — S— 307 (1.37 2.43 1.09)

73 — S— 310 (1.07 1.04 2.48) 73 — S— 312 (0.90 1.19 2.33) 73 — S— 316 (0.96 1.64 1.88) 73 — S— 327 (1.25 2.05 1.48)

73 — S— 329 (1.58 2.51 1.02) 73 — S— 331 (1.1 1 1.22 2.30) 73 — S— 332 (0.96 1.40 2.12) 73 — S— 336 (1.06 1.29 2.23)

73 — S— 342 (3.00 2.26 1.27) 73 — S— 357 (1.42 0.85 2.67) 73 — S— 358 (0.91 1.56 1.96) 73 — S— 367 (1.53 2.20 1.32)

73 — S— 370 (0.87 1.63 1.89) 73 — S— 371 (2.69 2.34 1.18) 73 — S— 372 (1.10 1.33 2.19) 73 — S— 382 (0.86 1.51 2.01)

73 — S— 395 (1.72 2.04 1.48) 73 — S— 396 (1.15 1.48 2.04) 73 — S— 397 (0.95 1.33 2.20) 73 — S— 415 (0.84 1.21 2.31)

73 — S— 420 (0.90 2.52 1.00) 73 — S— 432 (0.97 0.82 2.70) 73 — S— 435 (0.88 1.79 1.74) 73 — S— 437 (1.06 1.16 2.36)

73 — S— 440 (1.41 1.95 1.57) 73 — S— 441 (1.34 1.88 1.64) 73 — S— 443 (0.81 2.50 1.03) 73 — S— 447 (1.35 2.07 1.45)

73 — S— 449 (1.09 2.04 1.49) 73 — S— 452 (1.49 2.30 1.22) 73 — S— 453 (0.98 1.01 2.51) 73 — S— 454 (0.80 1.17 2.35)

73 — S— 457 (0.94 1.95 1.57) 73 — S— 460 (1.21 2.38 1.14) 73 — S— 461 (0.93 2.14 1.38) 73 — S— 468 (0.82 1.85 1.67)

73 — S— 469 (0.91 2.28 1.24) 73 — S— 471 (1.51 1.61 1.91) 73 — S— 473 (1.56 2.23 1.30) 73 — S— 474 (1.41 2.1 1 1.41)

75 — S— 27 ( .48 0.90 1.26) 75 — S— 28 ( .55 1.17 0.99) 75 — S— 29 ( .31 0.89 1.27) 75 — S— 40 ( .13 0.89 1.27)

75 — S— 46 (2.72 1.06 1.10) 75 — S— 61 ( .46 0.88 1.28) 75 — S— 62 ( .34 1.08 1.08) 75 — S— 79 ( .45 1.05 1.11)

75 — S— 80 ( .40 1.01 1.15) 75 — S— 81 ( .48 1.13 1.03) 75 — S— 85 ( .97 0.86 1.30) 75 — S— 86 ( .18 1.23 0.93)

75 — S— 101 (1.60 1.19 0.97) 75 — S— 107 (2.23 1.02 1.14) 75 — S— 1 10 (1.52 1.19 0.97) 75 — S— 1 15 (1.89 1.16 1.00)

75 — S— 123 (1.12 0.93 1.23) 75 — S— 144 (1.56 1.22 0.94) 75 — S— 150 (3.05 1.19 0.98) 75 — S— 177 (2.06 0.97 1.20)

75 — S— 218 (1.30 0.85 1.31) 75 — S— 233 (1.83 0.84 1.33) 75 — S— 234 (1.65 0.92 1.24) 75 — S— 237 (1.66 1.21 0.95)

75 — S— 238 (0.96 1.07 1.09) 75 — S— 244 (1.72 0.83 1.33) 75 — S— 246 (1.97 1.17 0.99) 75 — S— 266 (1.57 0.89 1.28)

75 — S— 275 (1.05 0.81 1.35) 75 — S— 290 (1.57 0.92 1.24) 75 — S— 292 (2.04 0.98 1.18) 75 — S— 294 (2.00 0.82 1.34)

75 — S— 295 (1.76 1.07 1.09) 75 — S— 296 (2.03 1.06 1.10) 75 — S— 299 (0.86 1.01 1.15) 75 — S— 327 (1.70 1.13 1.03)

75 — S— 341 (1.01 1.00 1.16) 75 — S— 374 (1.16 0.91 1.25) 75 — S— 395 (2.17 1.13 1.03) 75 — S— 430 (1.18 1.23 0.93)

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76 — S— 68 ( .51 1.09 1.19) 76 — S— 85 (2.30 1.31 0.97) 76 — S— 96 (0.88 1.12 1.17) 76 — S— 1 12 (1.74 1.14 1.15)

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78 — S— 40 ( .15 1.28 1.25) 78 — S— 46 (2.74 1.45 1.08) 78 — S— 61 ( .48 1.27 1.26) 78 — S— 62 ( .36 1.47 1.06)

78 — S— 65 ( .49 1.06 1.47) 78 — S— 68 (1.20 1.03 1.50) 78 — S— 79 ( .47 1.44 1.09) 78 — S— 80 ( .43 1.40 1.13)

78 — S— 81 ( .50 1.52 1.01) 78 — S— 85 (1.99 1.25 1.28) 78 — S— 86 ( .21 1.62 0.91) 78 — S— 101 (1.63 1.58 0.95)

78 — S— 107 (2.25 1.41 1.12) 78 — S— 1 10 (1.54 1.58 0.95) 78 — S— 1 12 (1.44 1.08 1.45) 78 — S— 1 15 (1.91 1.55 0.98)

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78 — S— 430 (1.20 1.62 0.91) 78 — S— 434 (1.27 1.10 1.43) 78 — S— 435 (1.35 1.26 1.27) 78 — S— 440 (1.88 1.43 1.10)

78 — S— 441 (1.81 1.36 1.17) 78 — S— 447 (1.82 1.55 0.98) 78 — S— 449 (1.56 1.51 1.02) 78 — S— 450 (1.18 1.18 1.35)

78 — S— 455 (1.26 0.92 1.61) 78 — S— 457 (1.41 1.43 1.10) 78 — S— 458 (0.95 1.22 1.31) 78 — S— 461 (1.40 1.62 0.91)

78 — S— 467 (1.09 1.03 1.50) 78 — S— 468 (1.29 1.33 1.20) 78 — S— 471 (1.98 1.09 1.44) 78 — S— 474 (1.88 1.59 0.94)

78 — S— 482 (0.91 1.20 1.33) 78 — S— 483 (0.96 1.28 1.25) 82 — S— 247 (0.89 1.06 1.00) 82 — S— 259 (1.01 0.89 1.17)

82 — S— 324 (1.06 0.98 1.08) 94 — S— 0 (0.93 1.10 1.93) 94 — S— 20 ( .15 1.18 1.85) 94 — S— 27 ( .06 1.35 1.68)

94 — S— 28 ( .13 1.62 1.41) 94 — S— 29 (0.89 1.34 1.69) 94 — S— 43 ( .70 1.98 1.04) 94 — S— 46 (2.30 1.50 1.52)

94 — S— 56 ( .05 0.81 2.22) 94 — S— 61 (1.04 1.32 1.70) 94 — S— 62 (0.92 1.52 1.51) 94 — S— 65 ( .05 1.12 1.91)

94 — S— 79 ( .03 1.50 1.53) 94 — S— 80 (0.98 1.45 1.58) 94 — S— 81 ( .06 1.58 1.45) 94 — S— 85 ( .55 1.31 1.72)

94 — S— 89 ( .52 1.93 1.10) 94 — S— 90 (1.43 1.78 1.25) 94 — S— 101 (1.18 1.63 1.39) 94 — S— 107 (1.81 1.47 1.56)

94 — S— 108 (1.37 1.86 1.17) 94 — S— 109 (1.60 1.99 1.03) 94 — S— 1 10 (1.10 1.63 1.39) 94 — S— 1 12 (0.99 1.13 1.90)

94 — S— 1 13 (1.20 2.05 0.98) 94 — S— 1 15 (1.47 1.61 1.42) 94 — S— 1 18 (1.08 1.03 2.00) 94 — S— 1 19 (1.05 1.24 1.78) 94— S— 132 (1.02 0.95 2.08) 94— S— 133 (1.81 1.76 1.27) 94— S— 144 (1.14 1.67 1.36) 94— S— 150 (2.63 1.63 1.40)

94 — S— 151 (2.54 1.89 1.14) 94 — S— 153 (2.56 1.73 1.30) 94 — S— 154 (2.09 0.86 2.17) 94 — S— 177 (1.64 1.41 1.62)

94 — S— 183 (1.29 1.75 1.28) 94 — S— 184 (2.38 1.22 1.80) 94 — S— 192 (1.98 1.74 1.28) 94 — S— 193 (0.90 0.91 2.12)

94 — S— 195 (1.81 1.07 1.96) 94 — S— 198 (1.52 1.13 1.90) 94 — S— 205 (1.04 1.19 1.84) 94 — S— 206 (1.03 2.10 0.93)

94 — S— 207 (1.55 2.05 0.98) 94 — S— 213 (1.49 1.08 1.94) 94 — S— 217 (0.91 1.12 1.91) 94 — S— 218 (0.88 1.29 1.73)

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94 — S— 266 (1.15 1.33 1.70) 94 — S— 267 (0.95 1.03 2.00) 94 — S— 268 (1.49 1.90 1.12) 94 — S— 269 (1.46 1.83 1.19)

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95 — S— 0 (0.93 0.98 1.94) 95 — S— 20 ( .14 1.07 1.85) 95 — S— 27 ( .06 1.23 1.68) 95 — S— 28 ( .12 1.50 1.42)

95 — S— 29 (0.88 1.23 1.69) 95 — S— 36 ( .28 2.01 0.90) 95 — S— 43 ( .70 1.87 1.05) 95 — S— 46 (2.29 1.39 1.53)

95 — S— 61 (1.03 1.21 1.71) 95 — S— 62 (0.91 1.41 1.51) 95 — S— 65 ( .04 1.00 1.91) 95 — S— 79 ( .03 1.38 1.54)

95 — S— 80 (0.98 1.34 1.58) 95 — S— 81 ( .06 1.46 1.46) 95 — S— 85 ( .54 1.19 1.73) 95 — S— 89 ( .52 1.82 1.10)

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95 — S— 237 (1.24 1.54 1.37) 95 — S— 244 (1.29 1.16 1.76) 95 — S— 245 (1.21 0.93 1.98) 95 — S— 246 (1.55 1.50 1.42)

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97 — S— 43 (1.79 2.1 1 0.95) 97 — S— 46 (2.39 1.63 1.43) 97 — S— 56 ( .14 0.93 2.13) 97 — S— 61 (1.13 1.45 1.61) 97— S— 62 ( .001.651.42) 97— S— 65 ( .141.241.82) 97— S— 68 (0.851.211.86) 97— S— 79 ( .121.621.44)

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405— S— 65 (0.89 1.31 2.06) 405— S— 70 (1.61 2.39 0.99) 405— S— 79 (0.88 1.69 1.69) 405— S— 80 (0.83 1.65 1.73)

405— S— 81 (0.90 1.77 1.61) 405— S— 83 (0.94 0.95 2.43) 405— S— 85 (1.39 1.50 1.88) 405— S— 89 (1.36 2.13 1.25)

405— S— 90 (1.27 1.98 1.40) 405— S— 101 (1.03 1.83 1.55) 405— S— 105 (1.19 0.93 2.45) 405— S— 107 (1.65 1.66 1.72)

405— S— 108 (1.21 2.05 1.32) 405— S— 109 (1.45 2.19 1.19) 405— S— 110 (0.94 1.83 1.55) 405— S— 11 1 (1.64 0.95 2.43)

405— S— 112 (0.84 1.33 2.05) 405— S— 113 (1.05 2.24 1.14) 405— S— 115 (1.32 1.80 1.58) 405— S— 118 (0.93 1.22 2.15)

405— S— 119 (0.90 1.44 1.94) 405— S— 131 (0.95 0.90 2.48) 405— S— 132 (0.86 1.15 2.23) 405— S— 133 (1.65 1.95 1.42)

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405— S— 177 (1.49 1.61 1.77) 405— S— 183 (1.13 1.94 1.44) 405— S— 184 (2.22 1.42 1.96) 405— S— 188 (1.80 0.83 2.55)

405— S— 192 (1.83 1.94 1.44) 405— S— 195 (1.65 1.26 2.1 1) 405— S— 198 (1.36 1.32 2.05) 405— S— 205 (0.88 1.38 1.99)

405— S— 206 (0.88 2.30 1.08) 405— S— 207 (1.40 2.24 1.13) 405— S— 208 (0.85 0.86 2.52) 405— S— 213 (1.33 1.28 2.10)

405— S— 231 (1.87 2.05 1.33) 405— S— 233 (1.26 1.48 1.90) 405— S— 234 (1.08 1.56 1.82) 405— S— 237 (1.09 1.85 1.52)

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405— S— 249 (0.94 2.20 1.18) 405— S— 251 (0.90 2.06 1.32) 405— S— 254 (0.90 1.17 2.21) 405— S— 255 (1.79 2.03 1.35) 405— S— 258 (0.85 2.47 0.91) 405— S— 260 (0.91 2.48 0.90) 405— S— 265 (1.36 1.95 1.43) 405— S— 266 (1.00 1.53 1.85)

405— S— 268 (1.34 2.10 1.28) 405— S— 269 (1.30 2.03 1.35) 405— S— 271 (2.05 2.12 1.26) 405— S— 277 (0.88 1.30 2.08)

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478— S— 56 ( .63 0.83 1.64) 478— S— 61 (1.61 1.34 1.13) 478— S— 62 ( .49 1.54 0.93) 478— S— 65 (1.62 1.14 1.33) 478— S— 68 (1.33 1.10 1.37) 478— S— 79 (1.61 1.52 0.96) 478— S— 80 ( .56 1.47 1.00) 478— S— 85 (2.12 1.33 1.15)

478 — S — 107 (2.38 1.49 0.99) 478 — S — 112 (1.57 1.15 1.32) 478 — S — 118 (1.66 1.05 1.42) 478 — S — 119 (1.63 1.26 1.21)

478 — S — 123 (1.27 1.39 1.08) 478 — S — 132 (1.59 0.97 1.50) 478 — S — 147 (1.12 1.26 1.21) 478 — S — 154 (2.67 0.88 1.59)

478 — S — 177 (2.22 1.43 1.04) 478 — S — 184 (2.95 1.24 1.23) 478 — S — 193 (1.48 0.93 1.55) 478 — S — 195 (2.38 1.09 1.38)

478 — S — 198 (2.09 1.15 1.32) 478 — S — 205 (1.61 1.21 1.26) 478 — S — 213 (2.06 1.10 1.37) 478 — S — 217 (1.48 1.14 1.34)

478 — S — 218 (1.45 1.31 1.16) 478 — S — 219 (1.26 0.87 1.60) 478 — S — 228 (1.00 0.87 1.60) 478 — S — 233 (1.99 1.30 1.17)

478 — S — 234 (1.81 1.38 1.09) 478 — S — 238 (1.12 1.54 0.94) 478 — S — 244 (1.87 1.29 1.18) 478 — S — 245 (1.79 1.07 1.41)

478 — S — 254 (1.63 0.99 1.48) 478 — S — 266 (1.73 1.35 1.12) 478 — S — 267 (1.53 1.05 1.42) 478 — S — 274 (1.39 0.85 1.62)

478 — S — 275 (1.20 1.27 1.20) 478 — S — 277 (1.61 1.12 1.35) 478 — S — 279 (1.67 1.18 1.29) 478 — S — 280 (1.35 0.86 1.61)

478 — S — 285 (1.39 1.07 1.41) 478 — S — 286 (1.64 0.97 1.50) 478 — S — 287 (1.45 0.98 1.49) 478 — S — 288 (1.44 0.92 1.55)

478 — S — 290 (1.73 1.38 1.09) 478 — S — 292 (2.20 1.45 1.02) 478 — S — 293 (1.70 1.26 1.21) 478 — S — 294 (2.15 1.29 1.18)

478 — S — 295 (1.91 1.53 0.94) 478 — S — 296 (2.19 1.53 0.94) 478 — S — 298 (1.76 1.14 1.34) 478 — S — 299 (1.01 1.48 1.00)

478 — S — 304 (1.56 0.98 1.49) 478 — S — 305 (2.08 1.20 1.28) 478 — S — 31 1 (1.40 0.87 1.60) 478 — S — 313 (1.27 0.91 1.56)

478 — S — 316 (1.56 1.20 1.28) 478 — S — 332 (1.56 0.95 1.52) 478 — S — 336 (1.66 0.84 1.63) 478 — S — 341 (1.16 1.47 1.00)

478 — S — 358 (1.51 1.12 1.36) 478 — S — 370 (1.48 1.18 1.29) 478 — S — 372 (1.70 0.88 1.59) 478 — S — 373 (1.09 0.89 1.59)

478 — S — 374 (1.31 1.38 1.10) 478 — S — 379 (1.39 0.88 1.59) 478 — S — 381 (0.96 1.05 1.42) 478 — S — 382 (1.46 1.06 1.41)

478 — S — 391 (1.40 0.87 1.61) 478 — S — 396 (1.75 1.04 1.44) 478 — S — 397 (1.55 0.88 1.59) 478 — S — 419 (0.84 0.86 1.61)

478 — S — 434 (1.40 1.17 1.30) 478 — S — 435 (1.49 1.34 1.13) 478 — S — 440 (2.01 1.51 0.97) 478 — S — 441 (1.94 1.43 1.04)

478 — S — 450 (1.31 1.26 1.22) 478 — S — 455 (1.39 1.00 1.48) 478 — S — 457 (1.54 1.50 0.97) 478 — S — 458 (1.08 1.30 1.18)

478 — S — 467 (1.22 1.10 1.37) 478 — S — 468 (1.42 1.41 1.07) 478 — S — 471 (2.12 1.17 1.31) 478 — S — 482 (1.05 1.28 1.19)

478 — S — 483 (1.09 1.35 1.12)

17 - - S - - 38 (0.89 1.22 1.55) 23 - - S - - 38 (0.87 1.29 1.57) 26 - - S - - 38 (0.97 1.07 1.47)

41 - - S - - 38 (0.89 1.18 1.55) 124 — S — 82 (0.85 0.87 3.06) 137 — S — 3i 3 (0.84 0.93 1.59) 355— S— 38 (1.38 1.26 1.06)

385 — S — 38 (0.90 1.17 1.53) 386 — S — 38 (0.88 0.89 1.55) 390 — S — 3i 3 (0.95 0.90 1.48) 413— S— 38 (1.18 1.41 1.26)

413 — s — 53 (0.84 0.91 1.75) 413 — S — 149 (0.85 0.85 1.82) 414 — S — 3i i (1.19 1.96 1.24) 414— S— 53 (0.85 1.46 1.74)

414 — s — 71 (0.88 1.17 2.03) 414 — S — 96 (0.82 1.17 2.04) 414 — S — 9! i (0.95 1.33 1.87) 414— S— 149 (0.86 1.40 1.81)

414 — s — 354 (0.81 1.13 2.07) 425 — S — 38 (1.44 1.1 1 1.00) 428 — S — 3i i (1.18 1.20 1.26)

In einer Ausführungsform werden an die chemisch substituierbaren Positionen der so erhaltenen organischen Moleküle weitere Reste R angefügt, um die Löslichkeit der Emitter zu steigern und/oder die Polymerisierbarkeit zu ermöglichen ohne dabei die elektronischen Eigenscahften des Moleküls signifikant zu verändern, so dass auch bei Verwendung von R ein Emitter vorliegt, wobei

jedes R und bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ist H, Deuterium, F, Cl, Br, I, N(R 2 ) 2 , CN, CF 3 , N0 2 , OH, COOH, COOR 2 , CO(NR 2 ) 2 , Si(R 2 ) 3 , B(OR 2 ) 2 , C(=0)R 2 , P(=0)(R 2 ) 2 , S(=0)R 2 , S(=0) 2 R 2 , OS0 2 R 2 , eine lineare Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 1 bis 40 C-Atomen oder eine lineare Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 40 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl-, Alkenyl-, Alkinyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 3 bis 40 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R 2 substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH 2 -Gruppen durch R 2 C=CR 2 , C=C, Si(R 2 ) 2 , Ge(R 2 ) 2 , Sn(R 2 ) 2 , C=0, C=S, C=Se, C=NR 2 , P(=0)(R 2 ), SO, S0 2 , NR 2 , O, S oder CONR 2 ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome durch Deuterium, F, Cl, Br, I, CN, CF 3 oder N0 2 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R 2 substituiert sein kann, oder eine Aryloxy- oder Heteroaryloxygruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere Reste R 2 substituiert sein kann, oder eine Diarylaminogruppe, Diheteroarylaminogruppe oder Arylheteroarylaminogruppe mit 10 bis 40 aromatischen Ringatomen, welche durch einen oder mehrere Reste R 2 substituiert sein kann, oder eine Kombination dieser Systeme; dabei können zwei oder mehrere dieser Substituenten R 1 auch miteinander ein mono- oder polycyclisches, aliphatisches, aromatisches und/oder benzoannelliertes Ringsystem bilden;

R 2 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ist H, Deuterium, F, Cl, Br, I, N(R 3 ) 2 , CN, CF 3 , N0 2 , OH, COOH, COOR 3 , CO(NR 3 ) 2 , Si(R 3 ) 3 , B(OR 3 ) 2 , C(=0)R 3 , P(=0)(R 3 ) 2 , S(=0)R 3 , S(=0) 2 R 3 , OS0 2 R 3 , eine lineare Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 1 bis 40 C- Atomen oder eine lineare Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 40 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl-, Alkenyl-, Alkinyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 3 bis 40 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R 3 substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH 2 -Gruppen durch R 3 C=CR 3 , C=C, Si(R 3 ) 2 , Ge(R 3 ) 2 , Sn(R 3 ) 2 , C=0, C=S, C=Se, C=NR 3 , P(=0)(R 3 ), SO, S0 2 , NR 3 , O, S oder CONR 3 ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome durch Deuterium, F, Cl, Br, I, CN, CF 3 oder N0 2 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R 3 substituiert sein kann, oder eine Aryloxy- oder Heteroaryloxygruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere Reste R 3 substituiert sein kann, oder eine Diarylaminogruppe, Diheteroarylaminogruppe oder Arylheteroarylaminogruppe mit 10 bis 40 aromatischen Ringatomen, welche durch einen oder mehrere Reste R 3 substituiert sein kann, oder eine Kombination dieser Systeme; dabei können zwei oder mehrere dieser Substituenten R 2 auch miteinander ein mono- oder polycyclisches, aliphatisches, aromatisches und/oder benzoannelliertes Ringsystem bilden;

R 3 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ist H, Deuterium, F, CF 3 oder ein aliphatischer, aromatischer und/oder heteroaromatischer Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20 C-Atomen, in dem auch ein oder mehrere H-Atome durch F oder CF 3 ersetzt sein können; dabei können zwei oder mehrere Substituenten R 3 auch miteinander ein mono- oder polycyclisches, aliphatisches Ringsystem bilden.

Polymerisierbare Reste sind solche Reste, die polymerisierbare funktionelle Einheiten tragen, die mit sich selbst homopolymerisiert oder mit anderen Monomeren copolymiersiert werden können. Somit können die erfindungsgemäßen Moleküle als Polymer mit folgenden Wiederholungseinheiten der Formeln 8 und 9 erhalten werden, die als Polymere in der lichtemittierenden Schicht des optoelektronischen Bauelements Verwendung finden können.

Formel 8 Formel 9

R ist dabei wie oben angegeben definiert. In Formel 8 und 9 stehen L1 und L2 für gleiche oder verschiedene Linkergruppen, die 0 bis 20, insbesondere 1 bis 15, oder 2 bis 10 Kohlenstoffatome aufweist, und wobei die gewellte Linie die Position kennzeichnet, über die die Linkergruppe an das organische Molekül der Formel 1 angebunden ist. In einer Ausführungsform weist die Linkergruppe L1 und/oder L2 eine Form -X-L3- auf, wobei X für O oder S steht und L3 für eine Linkergruppe ausgewählt aus der Gruppe aus einer substituierten und unsubstituierten Alkylengruppe (linear, verzweigt oder cyclisch) und einer substituierten und unsubstituierten Arylengruppe, insbesondere eine substituierte oder unsubstituierte Alkylengruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen oder eine substituierte oder unsubstituierte Phenylengruppe, wobei auch Kombinationen möglich sind. In einer weiteren Ausführungsform weist die Linkergruppe L1 und/oder L2 eine Form -C(=0)0- auf. R ist bei jedem Auftreten unabhängig voneinander ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, Deuterium, Phenyl, Naphthyl, F, CF 3 oder ein aliphatischer, aromatischer und/oder heteroaromatischer Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20 C-Atomen, in dem auch ein oder mehrere H-Atome durch F oder CF 3 ersetzt sein können; dabei können zwei oder mehrere Substituenten R auch miteinander ein mono- oder polycyclisches, aliphatisches Ringsystem bilden, außerdem kann R sein: eine lineare Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 1 bis 40 C- Atomen oder eine lineare Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 40 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl-, Alkenyl-, Alkinyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 3 bis 40 C-Atomen.

Vorteilhafte Ausführungsformen der Wiederholungseinheiten sind Strukturen der Formeln 10 bis 15:

Formel 10 Formel 11 Formel 12 Formel 13 Formel 14 Formel 15

Zur Herstellung der Polymere, die die Wiederholungseinheiten gemäß Formel 10 bis 15 aufweisen, werden die polymerisierbaren funktionellen Einheiten über eine Linkergruppe der Formeln 16 bis 21 , die eine Hydroxyleinheit aufweisen, an ein organisches Molekül der Formel 1 angebunden und die daraus resultierenden Verbindungen mit sich selbst homopolymerisiert oder mit anderen geeigneten Monomeren copolymerisiert.

Formel 16 Formel 17 Formel 18 Formel 19 Formel 20 Formel 21

Polymere, die eine Einheit gemäß Formel 8 oder Formel 9 aufweisen, können dabei entweder ausschließlich Wiederholungseinheiten mit einer Struktur der allgemeinen Formel 8 oder 9, oder Wiederholungseinheiten mit einer anderen Struktur aufweisen. Beispiele von Wiederholungseinheiten mit anderen Strukturen weisen Einheiten auf, die sich aus entsprechenden Monomeren ergeben, die typischerweise in Copolymerisationen eingesetzt oder verwendet werden. Beispiele für derartige Wiederholungseinheiten, die sich aus Monomeren ergeben, sind Wiederholungseinheiten, die ungesättigte Einheiten wie Ethylen oder Styrol aufweisen.

Eine Ausführungsform der Erfindung betrifft organischen Moleküle, welche

- einen AE(Si-T"i)-Wert zwischen dem untersten angeregten Singulett (Si)- und dem darunter liegenden Triplett (T-i)-Zustand von kleiner als 0,2 eV, insbesondere kleiner als 0, 1 eV aufweisen und/oder

- eine Emissionslebensdauer von höchstens 50 ps aufweisen.

Die Erfindung betrifft in einem Aspekt die Verwendung eines erfindungsgemäßen organischen Moleküls als lumineszierender Emitter und/oder als Hostmaterial und/oder als Elektronentransportmaterial und/oder als Lochinjektionsmaterial und/oder als Lochblockiermaterial in einem optoelektronischen Bauelement, das insbesondere durch ein Vakuumverdampfungsverfahren oder aus Lösung hergestellt wird, wobei das optoelektronische Bauelement insbesondere ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus:

- organischen lichtemittierenden Dioden (OLEDs),

- lichtemittierenden elektrochemischen Zellen,

- OLED-Sensoren, insbesondere in nicht hermetisch nach außen abgeschirmten Gas- und Dampf-Sensoren,

- organischen Dioden

- organischen Solarzellen,

- organischen Transistoren,

- organischen Feldeffekttransistoren,

- organischen Lasern und

- Down-Konversions-Elementen.

Der Anteil des erfindungsgemäßen organischen Moleküls am lumineszierenden Emitter und/oder Hostmaterial und/oder Elektronentransportmaterial und/oder Lochinjektionsmaterial und/oder Lochblockiermaterial beträgt in einer Ausführungsform 1 % bis 99 % (Gew%), insbesondere beträgt der Anteil am Emitter in optischen Licht emittierenden Bauelementen, insbesondere in OLEDs, zwischen 5 % und 80 %.

Die Erfindung betrifft in einem weiteren Aspekt optoelektronische Bauelemente, aufweisend ein erfindungsgemäßes organisches Molekül, wobei das optoelektronische Bauelement insbesondere ausgeformt ist als ein Bauelement ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus organischer lichtemittierender Diode (OLED), Licht-emittierender elektrochemischer Zelle, OLED-Sensor, insbesondere in nicht hermetisch nach außen abgeschirmten Gas- und Dampf-Sensoren, organischer Diode, organischer Solarzelle, organischem Transistor, organischem Feldeffekttransistor, organischem Laser und Down-Konversion-Element.

Eine Ausführungsform betrifft das erfindungsgemäße optoelektronische Bauelement aufweisend ein Substrat, eine Anode und eine Kathode, wobei die Anode und die Kathode auf das Substrat aufgebracht sind, und mindestens eine lichtemittierende Schicht, welche zwischen Anode und Kathode angeordnet ist und die ein erfindungsgemäßes organisches Molekül enthält.

In einer weiteren Ausführungsform des Bauelements wird das organische Molekül als Emissionsmaterial in einer Emissionsschicht eingesetzt, wobei sie in Kombination mit mindestens einem Hostmaterial oder insbesondere als Reinschicht eingesetzt werden kann. In einer Ausführungsform beträgt dabei der Anteil des organischen Moleküls als Emissionsmaterial in einer Emissionsschicht in optischen Licht-emittierenden Bauelementen, insbesondere in OLEDs, zwischen 5 % und 80 % (Gew%).

In einer weiteren Ausführungsform des erfindungsgemäßen Bauelements ist die ein erfindungsgemäßes organisches Molekül aufweisende lichtemittierende Schicht auf ein Substrat aufgebracht.

In einer Ausführungsform betrifft die Erfindung ein optoelektronisches Bauelement, bei dem die lichtemittierende Schicht ausschließlich ein erfindungsgemäßes organisches Molekül in 100 % Konzentration aufweist, wobei die Anode und die Kathode auf das Substrat aufgebracht ist, und die lichtemittierende Schicht zwischen Anode und Kathode aufgebracht ist.

In einer weiteren Ausführungsform weist das optoelektronische Bauelement neben dem erfindungsgemäßen organischen Molekül mindestens ein Hostmaterial auf, wobei insbesondere der angeregte Singulettzustand (Si) und/oder der angeregte Triplettzustand (T-i) des mindestens einen Hostmaterials höher ist als der angeregte Singulettzustand (Si) und/oder der angeregte Triplettzustand (T-i) des organischen Moleküls, und wobei die Anode und die Kathode auf das Substrat aufgebracht ist, und die lichtemittierende Schicht zwischen Anode und Kathode aufgebracht ist. In einer weiteren Ausführungsform weist das optoelektronische Bauelement ein Substrat, eine Anode, eine Kathode und mindestens je eine löcherinjizierende und eine elektroneninjizierende Schicht und mindestens eine lichtemittierende Schicht auf, wobei die mindestens eine lichtemittierende Schicht ein erfindungsgemäßes organisches Molekül und ein Hostmaterial aufweist, dessen Triplett (ΤΊ)- und Singulett (S-i)-Energieniveaus energetisch höher liegen als die Triplett (ΤΊ)- und Singulett (S-i)-Energieniveaus des organischen Moleküls, und wobei die Anode und die Kathode auf das Substrat aufgebracht ist, und die löcher- und elektroneninjizierende Schicht zwischen Anode und Kathode aufgebracht ist und die lichtemittierende Schicht zwischen löcher- und elektroneninjizierende Schicht aufgebracht ist.

In einer weiteren Ausführungsform weist das optoelektronische Bauelement ein Substrat, eine Anode, eine Kathode und mindestens je eine löcherinjizierende und eine elektroneninjizierende Schicht, und mindestens je eine löchertransportierende und eine elektronentransportierende Schicht, und mindestens eine lichtemittierende Schicht auf, wobei die mindestens eine lichtemittierende Schicht ein erfindungsgemäßes organisches Molekül sowie ein Hostmaterial aufweist, dessen Triplett (T-i)- und Singulett (Si)- Energieniveaus energetisch höher liegen als die Triplett (T-i)- und Singulett (Si)- Energieniveaus des organischen Moleküls, und wobei die Anode und die Kathode auf das Substrat aufgebracht ist, und die löcher- und elektroneninjizierende Schicht zwischen Anode und Kathode aufgebracht ist, und die löcher- und elektronentransportierende Schicht zwischen löcher- und elektroneninjizierende Schicht aufgebracht ist, und die lichtemittierende Schicht zwischen löcher- und elektronentransportierende Schicht aufgebracht ist.

In einer weiteren Ausführungsform weist das optoelektronische Bauelement mindestens ein Hostmaterial aus einem Material gemäß Formel 1 auf.

In einer weiteren Ausführungsform des optoelektronischen Bauelements beinhaltet die lichtemittierende Schicht fluoreszente oder phosphoreszente Materialien, welche eine Struktur der Formel 1 aufweisen.

In einer weiteren Ausführungsform des optoelektronischen Bauelements bilden ein organisches Molekül gemäß Formel 1 und ein funktionelles Material, beispielsweise in Form eines weiteren Emitter-Materials, eines Host-Materials, oder eines weiteren organischen Moleküls, welches zur Bildung eines Exciplex mit dem Molekül gemäß Formel 1 befähigt ist, einen Exciplex. Funktionelle Materialien sind beispielsweise Hostmaterialien wie MCP, Elektronentransportmaterialien wie TPBI und Lochtransportmaterialien wie NPD oder MTDATA. Exciplexe sind Addukte aus elektronisch angeregten Molekülen und solchen im elektronischen Grundzustand, die zur Lichtemission fähig sind.

In einer weiteren Ausführungsform des optoelektronischen Bauelements ist die Emission durch thermisch aktivierte verzögerte Fluoreszenz (TADF) charakterisiert.

In einer weiteren Ausführungsform des optoelektronischen Bauelements werden organische Moleküle gemäß Formel 1 als Ladungstransportschicht verwendet.

Die Erfindung betrifft in einem Aspekt ein lichtemittierendes Material, aufweisend ein erfindungsgemäßes organisches Molekül und ein Hostmaterial, wobei die Triplett (ΤΊ)- und Singulett (S-i)-Energieniveaus des Hostmaterials energetisch höher liegen als die Triplett (T-i )- und Singulett (S-i)-Energieniveaus des organischen Moleküls, und wobei das organische Molekül Fluoreszenz oder thermisch aktivierte verzögerte Fluoreszenz (TADF) emittiert, und einen AE(Si-T-i)-Wert zwischen dem untersten angeregten Singulett (Si )- und dem darunter liegenden Triplett (T-i )-Zustand von kleiner als 0,2 eV, insbesondere kleiner als 0, 1 eV aufweist.

Ein Aspekt der Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines optoelektronischen Bauelements aufweisend ein erfindungsgemäßes organisches Molekül. In einer Ausführungsform weist das Verfahren die Verarbeitung des organischen Moleküls mittels eines Vakuumverdampfungsverfahrens oder aus einer Lösung auf.

In einer Ausführungsform weist das Verfahren das Aufbringen des organischen Moleküls auf einen Träger auf, wobei das Aufbringen insbesondere nass-chemisch, mittels kolloidaler Suspension oder mittels Sublimation erfolgt.

In einer weiteren Ausführungsform des Verfahrens wird mindestens eine Schicht

- mit einem Sublimationsverfahren beschichtet

- mit einem OVPD (Organic Vapor Phase Deposition) Verfahren beschichtet

- mit Hilfe einer Trägergassublimation beschichtet oder

- aus Lösung oder mit einem beliebigen Druckverfahren hergestellt.

Ein Aspekt der Erfindung betrifft ein Verfahren zur Veränderung der Emissions- und/oder Absorptionseigenschaften eines elektronischen Bauelements, wobei ein erfindungsgemäßes organisches Molekül in ein Matrixmaterial zur Leitung von Elektronen oder Löchern in einem optoelektronischen Bauelement eingebracht wird. Die Erfindung betrifft zudem in einem weiteren Aspekt die Verwendung eines erfindungsgemäßen Moleküls zur Umwandlung von UV-Strahlung oder von blauem Licht in sichtbares Licht, insbesondere in grünes, gelbes oder rotes Licht (Down-Konversion), insbesondere in einem optoelektronischen Bauelement der hier beschriebenen Art.

In einem weiteren Aspekt betrifft die Erfindung eine Anwendung, in der mindestens ein Material mit einer Struktur gemäß Formel 1 , durch äußere energetische Anregung zum Leuchten angeregt wird. Die äußere Anregung kann elektronisch oder optisch oder radioaktiv sein.

In einer weiteren Ausführungsform des optoelektronischen Bauelements bilden ein organisches Molekül gemäß Formel 1 und ein funktionelles Material, beispielsweise in Form eines weiteren Emitter-Materials, eines Host-Materials, oder eines weiteren organisches Moleküls, welches zur Bildung eines Exciplex mit dem Molekül gemäß Formel 1 befähigt ist, einen Exciplex. Funktionelle Materialien sind beispielsweise Hostmaterialien wie MCP, Elektronentransportmaterialien wie TPBI und Lochtransportmaterialien wie NPD oder MTDATA. Exciplexe sind Addukte aus elektronisch angeregten Molekülen und solchen im elektronischen Grundzustand, die zur Lichtemission fähig sind.

Beispiele

Berechnungen nach der Dichtefuntionaltheorie

Variante 1 (BP86)

Für die DFT-Rechnungen (Dichtefunktionaltheorie) wurde das BP86-Funktional (Becke, A. D. Phys. Rev. A1988, 38, 3098-3100; Perdew, J. P. Phys. Rev. B1986, 33, 8822-8827) und def2-SV(P)-Basissätze (Weigend, F.; Ahlrichs, R. Phys. Chem. Chem. Phys. 2005, 7, 3297- 3305; Rappoport, D.; Furche, F. J. Chem. Phys.2010, 133, 134105/1-134105/1 1 ) verwendet. Zur numerischen Integration kam das m4-Grid zum Einsatz und die resolution-of-identity- Näherung (Rl) (Häser, M.; Ahlrichs, R. J. Comput. Chem. 1989, 10, 104-1 1 1 ; Weigend, F.; Häser, M. Theor. Chem. Acc. 1997, 97, 331-340; Sierka, M.; Hogekamp, A.; Ahlrichs, R. J. Chem. Phys. 2003, 1 18, 9136-9148) wurde in allen Rechnungen verwendet. Die DFT- Rechnungen wurden mit dem Turbomole-Programmpaket (Version 6.5) (TURBOMOLE V6.4 2012, University of Karlsruhe/Forschungszentrum Karlsruhe GmbH, 1989-2007, TURBOMOLE GmbH, since 2007; http://www.turbomole.com) durchgeführt.

Variante 2 (TD-B3LYP)

Für die Optimierung der Molekülstrukturen wurde das BP86-Funktional (Becke, A. D. Phys. Rev. A1988, 38, 3098-3100; Perdew, J. P. Phys. Rev. B1986, 33, 8822-8827) verwendet, wobei die resolution-of-identity-Näherung (Rl) (Sierka, M.; Hogekamp, A.; Ahlrichs, R. J. Chem. Phys. 2003, 1 18, 9136-9148; Becke, A.D. , J.Chem.Phys. 98 (1993) 5648-5652; Lee, C; Yang, W; Parr, R.G. Phys. Rev. B 37 (1988) 785-789) zum Einsatz kam. Anregungsenergien wurden bei der mit BP86 optimierten Struktur mit der Time-Dependent DFT-Methode (TD-DFT) unter Verwendung des B3LYP-Funktionals (Becke, A.D. , J.Chem.Phys. 98 (1993) 5648-5652; Lee, C; Yang, W; Parr, R.G. Phys. Rev. B 37 (1988) 785-789; Vosko, S. H.; Wilk, L; Nusair, M. Can. J. Phys. 58 (1980) 1200-121 1 ; Stephens, P. J.; Devlin, F. J.; Chabalowski, C. F. ; Frisch, M. J. J.Phys.Chem. 98 (1994) 1 1623-1 1627) berechnet. In allen Rechnungen wurden def2-SV(P)-Basissätze (Weigend, F.; Ahlrichs, R. Phys. Chem. Chem. Phys. 2005, 7, 3297-3305; Rappoport, D.; Furche, F. J. Chem. Phys.2010, 133, 134105/1-134105/1 1 ) und ein m4 -Grid zur numerischen Integration verwendet. Alle DFT-Rechnungen wurden mit dem Turbomole-Programmpaket (Version 6.5) (TURBOMOLE V6.4 2012, University of Karlsruhe und Forschungszentrum Karlsruhe GmbH, 1989-2007, TURBOMOLE GmbH, since 2007; http://www. turbomole.com) durchgeführt.

0.036eV) (0.046eV) (0.034eV)

(0.056eV) (0.054eV)

(0.056eV) (0.014eV) Schematische Darstellung des Aufbaus einer organischen lichtemittierenden Diode (OLED).

Schematische Darstellung des Energieniveaudiagrammes (relative Energie in eV) eines erfindungsgemäßen Emittermoleküls, aufweisend keinen Separator (Lichtemission resultiert aus dem Übergang LUMO AF1 hin zu HOMO AF2).