II est connu de teindre les fibres kératiniques et en particulier les cheveux humains avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, en particulier des ortho ou paraphénylènediamines, des ortho ou paraaminophénols, des composés hétérocycliques tels que des dérivés de diaminopyrazole, appelés généralement bases d'oxydation. Les précurseurs de colorants d'oxydation, ou bases d'oxydation, sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés et colorants. Ces composés ont pour point commun de posséder un groupement amino et un groupement hydroxyle ou deux groupements amino, ce qui leur confère leur caractère de base d'oxydation.

On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à des coupleurs ou modificateurs de coloration, ces derniers étant choisis notamment parmi les métadiamines aromatiques, les métaaminophénols, les métadiphénols et certains composés hétérocycliques.

La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs, permet l'obtention d'une riche palette de couleurs.

La coloration dite"permanente"obtenue grâce à ces colorants d'oxydation, doit par ailleurs satisfaire un certain nombre d'exigences. Ainsi, elle doit être sans inconvénient sur le plan toxicologique, elle doit permettre d'obtenir des nuances dans l'intensité souhaitée, présenter une bonne tenue face aux agents extérieurs (lumière, intempéries, lavage, ondulation permanente, transpiration, frottements).

Les colorants doivent également permettre de couvrir les cheveux blancs, et être enfin les moins sélectifs possibles, c'est à dire permettre d'obtenir des écarts de coloration les plus faibles possible tout au long d'une même fibre kératinique, qui peut être en effet différemment sensibilisée (i. e. abîmée) entre sa pointe et sa racine.

Les pyridines sont déjà connues pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques. Par exemple, les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, proposent d'utiliser la 2,5-diamino pyridine, la 2- (4-méthoxyphényl) amino 3-amino pyridine, la 2,3-diamino 6-

méthoxy pyridine, la 2- (p-méthoxyéthyl) amino 3-amino 6-méthoxy pyridine, la 3,4-diamino pyridine, comme bases d'oxydation.

L'invention a pour but de développer de nouvelles compositions tinctoriales contenant une base d'oxydation de la famille des pyridines permettant d'obtenir une nouvelle gamme de couleurs et ne présentant pas les inconvénients des teintures de la technique antérieure. En particulier, l'invention a pour but de développer des compositions qui conduisent à des colorations puissantes dans le domaine des rouges, particulièrement résistantes aux diverses agressions que peuvent subir les cheveux (lumière, intempéries, lavage, ondulation permanente, transpiration, frottements) peu sélectives et présentant une bonne innocuité.

A cet effet, l'invention a pour objet une composition pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques, comprenant dans un milieu approprié pour la teinture, * à titre de base d'oxydation au moins une 3-amino pyrazolo- [1, 5-a]-pyridine de formule (I) suivante et/ou un de ses sels d'addition avec un acide ou avec une base : dans laquelle : - Ri, R2, R3, R4 et R5, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène ; un radical-NHS03H ; un radical hydroxyle ; un radical alkyle ; un radical alkoxy ; un radical alkylthio ; un radical amino ; un radical monoalkylamino ; un radical dialkylamino dans lequel les deux groupements alkyle peuvent conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, former un cycle pouvant être interrompu par un ou plusieurs atomes d'azote, d'oxygène ou de soufre ; un hétérocycle ; un radical nitro ; un radical aryle ; un radical acyle en C1-C4 ; un radical alkoxy (Ci-C4) carbonyle ; un radical carboxamido ; un radical cyano ; un radical-C02H, un radical-S03H ; un radical-P03H2 un radical-P04H2 ; ou un groupement de formule (II) suivante :

dans laquelle X et R représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'oxygène, un groupement NH ou N-alkyle, et Y représente un radical hydroxyle, amino, alkyle, alkoxy, alkylamino, ou dialkylamino, et à titre de coupleur au moins un 3-amino-2-halogéno-6-alkylphénol.

Dans les composés de formule (I) ci-dessus, le terme alkyle utilisé pour les radicaux alkyle ainsi que pour les groupements comportant une partie alkyle, signifie sauf indication différente, une chaîne carbonée, linéaire ou ramifiée, comportant de 1 à 30 atomes de carbone pouvant être interrompue par un ou plusieurs atomes d'oxygène de soufre ou d'azote, pouvant être substituée par un ou plusieurs groupes choisis parmi les atomes d'halogène tel le chlore, le brome, l'iode et le fluor ; les hétérocycles ; les radicaux aryle, hydroxyle, alcoyle, amino, acyle, carboxamido,-C02H,-S03H,-P03H2,-P04H2,- NHSO3H, sulfonamide, monoalkylamino, trialkylammonium, ou bien encore par un radical dialkylamino dans lequel les deux groupements alkyle peuvent former, conjointement avec l'atome d'azote dudit groupement dialkyl (Ci-C4) amino auquel ils sont liés, un cycle pouvant être interrompu par un ou plusieurs atomes d'azote, d'oxygène ou de soufre.

De même, selon l'invention, le terme alcoxy utilisé pour les radicaux alcoxy ainsi que pour les groupements comportant une partie alcoxy, signifie sauf indication différente, une chaîne 0-alkyle, le terme alkyle ayant la signification indiquée ci dessus.

Selon l'invention, on entend par hétérocycle, un cycle aromatique ou non contenant 5,6 ou 7 sommets, et de 1 à 3 hétéroatomes choisis parmi les atomes d'azote, de soufre et d'oxygène. Ces hétérocycles peuvent être condensés sur d'autres hétérocycles ou sur un groupement phényle. Ils peuvent être substitués par un atome d'halogène ; un radical alkyle ; un radical alcoxy ; un radical hydroxyle ; un radical amino ; un radical alkylamino ; dialkylamino dans lequel les deux groupements alkyle peuvent conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, former un cycle pouvant être interrompu par un ou plusieurs atomes d'azote, d'oxygène ou de soufre. Ces hétérocycles peuvent, en outre, être quaternisés par un radical alkyle. Les termes alkyle et alcoxy ont les significations indiqués ci-dessus.

Parmi ces hétérocycles, on peut notamment citer à titre d'exemple les cycles : thiadiazole, triazole, isoxazole, oxazol, azaphosphole, thiazole, isothiazole, imidazole, pyrazol, triazine, thiazine, pyrazine, pyridazine, pyrimidine, pyridine, diazépine, oxazépine, benzotriazole, benzoxazole, benzimidazole, benzothiazole, morpholine, pipéridine, pipérazine, azétidine, pyrrolidine, aziridine, 3- (2-hydroxyéthyl) benzothiazol-3-ium, et 1- (2- hydroxyéthyl)-pyridinium.

Selon l'invention, on entend par aryle, un radical aryle pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle, alcoxy, acyle, cyano, carboxamido, -CO2H,-SO3H,-PO3H2,-PO4H2, hydroxyle, amino, monoalkyl (Ci-C4) amino, ou dialkyl (Ci- C4) amino dans lequel les deux groupements alkyle peuvent former, conjointement avec l'atome d'azote dudit groupement dialkyl (CI-C4) amino auquel ils sont liés, un cycle pouvant être interrompu par un ou plusieurs atomes d'azote, d'oxygène ou de soufre. De préférence, le groupe aryle est un groupe phényle pouvant être substitué comme indiqué ci dessus.

Parmi les groupements de formule (II) ci-dessus, on peut notamment citer les groupement acétamide, diméthylurée, O-méthylcarbamate, méthylcarbonate, N- diméthylcarbamate et les esters.

La composition selon l'invention comprend de préférence les 3-amino pyrazol- [1,5-a]-pyridines répondant à la formule (la) suivante, ainsi que leurs sels d'addition avec un acide ou avec une base : dans laquelle : Ri, R2, R3, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène ; un radical-NHS03H ; un radical hydroxyle ; un radical alkyle ; un radical alkoxy ; un radical alkylthio ; un radical amino, un radical monoalkylamino ; un radical dialkylamino dans lequel les deux groupements alkyle peuvent conjointement avec l'atome d'azote auque ! i) s sont liés, former un cycle pouvant être interrompu par un ou plusieurs atomes d'azote, d'oxygène ou de soufre ; un hétérocycle ; un radical acyle ; un radical alkoxycarbonyle ; un radical carboxamido ; ou un groupement de formule (lui) suivante

dans laquelle X et R représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'oxygène, un groupement NH ou N (Ci-C4) alkyle, et Y représente un radical hydroxyle, amino, alkyle, alkoxy, alkylamino, ou dialkylamino.

Parmi les 3-amino pyrazolo- [1, 5-a]-pyridines de formule (I), utiles à titre de base d'oxydation dans les compositions tinctoriales de l'invention, on peut notamment citer : - la pyrazolo [1,5-a] pyridin-3-ylamine ; - la 2-acétylamino pyrazolo- [1, 5-a] pyridin-3-ylamine ; - la 2-morpholin-4-yl-pyrazolo [1, 5-a]pyridin-3-ylamine ; - l'acide 3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-2-carboxylique ; - la 2-méthoxy-pyrazolo [1, 5-a]pyridine-3-ylamino ; - le (3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridine-7-yl)-méthanol ; - le 2-(3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridine-5-yl)-éthanol ; - le 2- (3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridine-7-yl)-éthanol ; - le (3-amino-pyrazolo [1, 5-a]pyridine-2-yl)-méthanol ; - la 3,6-diamino-pyrazolo [1,5-a] pyridine ; - la 3,4-diamino-pyrazolo [1, 5-a]pyridine ; - la pyrazolo [1,5-a] pyridine-3,7-diamine ; - la 7-morpholin-4-yl-pyrazolo [1,5-a] pyridin-3-ylamine ; - la pyrazolo[1, 5-a] pyridine-3,5-diamine ; - la 5-morpholin-4-yl-pyrazolo [1, 5-a]pyridin-3-ylamine ; - le 2- [ (3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-5-yl)-(2-hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; - le 2- [ (3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-7-yl)-(2-hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; - la 3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridine-5-ol ; - la 3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridine-4-ol ; - la 3-amino-pyrazolo [1, 5-a]pyridine-6-ol ; - la 3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridine-7-ol ; ainsi que leurs sels d'addition avec un acide ou avec une base.

Les 3-amino pyrazolo- [1, 5-a]-pyridines de formule (I) sont des composés connus, en particulier dans le domaine pharmaceutique, et sont décrites notamment dans le brevet US 5,457,200. Ces composés peuvent être préparés selon des méthodes de synthèse bien connues dans la littérature et telles que décrites par exemple dans le brevet US 5,457,200.

La ou les 3-amino pyrazolo- [1, 5-a]-pyridines de formule (I) ci-dessus et/ou le ou leurs sels d'addition avec un acide ou une base représentent de préférence de 0,0001 à 10

% en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement de 0,005 à 6 % en poids environ de ce poids.

Le ou les coupleurs 3-amino-2-halogéno-6-alkylphénols sont de préférence des coupleurs dans lequel le groupe alkyle comprend de 1 à 4 atomes de carbone et est non substitué. Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, le coupleur 3-amino-2- halogéno-6-alkyl (C1-C4) phénol est le 3-amino-2-chloro-6-méthyl-phénol.

Le ou les coupleurs 3-amino-2-halogéno-6-alkylphénols utiles dans le cadre de l'invention sont en général présents dans la composition en quantité comprise entre 0,0001 à 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale et encore plus préférentiellement de 0,005 à 6 % en poids environ de ce poids. Ce coupleur est connu de la technique et peut être préparé selon des synthèses classiques.

Le milieu approprié pour la teinture appelé aussi support de teinture est généralement constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique pour solubiliser les composés qui ne seraient pas suffisamment solubles dans l'eau. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les alcanols inférieurs en C1- C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol, les polyols et éthers de polyols comme le 2- butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, les produits analogues et leurs mélanges.

Les solvants peuvent être présents dans des proportions de préférence comprises entre 1 et 40 % en poids environ par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement entre 5 et 30 % en poids environ.

Le pH de la composition tinctoriale conforme à l'invention est généralement compris entre 3 et 12 environ, et de préférence entre 5 et 11 environ. II peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques.

Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques.

Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di-et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule (III) suivante : dans laquelle W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en Ci-C4 ; R6, R7, R8 et Rg, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Croc4 ou hydroxyalkyle en Ci-C4.

La composition selon l'invention peut contenir en plus du ou des 3-amino-2- halogéno-6-alkyl (C1-C4)-phénols, des coupleurs additionnels conventionnellement utilisés pour la teinture de fibres kératiniques. Parmi ces coupleurs, on peut notamment citer les métaphénylènediamines, les méta-aminophénols, les métadiphénols, les coupleurs naphtaléniques et les coupleurs hétérocycliques.

A titre d'exemple, on peut citer le 2-méthyl 5-aminophénol, le 5-N- (H- hydroxyéthyl) amino 2-méthyl phénol, le 3-amino phénol, le 1,3-dihydroxy benzène, le 1,3- dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro 1,3-dihydroxy benzène, le 2,4-diamino 1- (f3- hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino 4-(ß-hydroxyéthylamino) 1-méthoxybenzène, le 1,3- diamino benzène, le 1,3-bis-(2, 4-diaminophénoxy) propane, la 3-uréido aniline, le 3-uréido 1-diméthylamino benzène, le sésamol, le 1-ß-hydroxyéthylamino-3, 4- méthylènedioxybenzène, l'a-naphtol, le 2 méthyl-1-naphtol, le 6-hydroxy indole, le 4- hydroxy indole, le 4-hydroxy N-méthyl indole, la 2-amino-3-hydroxy pyridine, la 6-hydroxy benzomorpholine la 3,5-diamino-2,6-diméthoxypyridine, le 1-N-(ß-hydroxyéthyl) amino-3, 4- méthylène dioxybenzène, le 2,6-bis-(ß-hydroxyéthylaminowtoluène et leurs sels d'addition.

Lorsqu'ils sont présents, le ou les coupleurs additionnels représentent de préférence de 0,0001 à 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale et encore plus préférentiellement de 0,005 à 6 % en poids environ de ce poids.

La composition tinctoriale conforme à l'invention peut encore contenir au moins une base d'oxydation additionnelle, et qui peut être choisie parmi les bases d'oxydation classiquement utilisées en teinture d'oxydation et parmi lesquelles on peut notamment citer les paraphénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les ortho-aminophénols et les bases hétérocycliques différentes des 3-amino pyrazolo- [1, 5-a]- pyridines de formule (I) utilisées conformément à l'invention.

Parmi les paraphénylènediamines, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la 2, 6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,5-diméthyl

paraphénylènediamine, la N, N-diméthyl paraphénylènediamine, la N, N-diéthyl paraphénylènediamine, la N, N-dipropyl paraphénylènediamine, la 4-amino N, N-diéthyl 3- méthyl aniline, la N, N-bis-(ß-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 4-N,N-bis-(ß- hydroxyéthyl) amino 2-méthyl aniline, la 4-N, N-bis-(ß-hydroxyéthyl) amino 2-chloro aniline, la <BR> <BR> <BR> <BR> 2-p-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-fluoro paraphénylènediamine, la2-isopropyl paraphénylènediamine, la N- (P-hydroxypropyl) paraphénylènediamine, la 2-hydroxyméthyl paraphénylènediamine, la N, N-diméthyl 3-méthyl paraphénylènediamine, la N, N- (éthyl, P- hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la N-(ß,γ-dihydroxypropyl) paraphénylènediamine, la N- (4'-aminophényl) paraphénylènediamine, la N-phényl paraphénylènediamine, la 2-p-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2-p-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, la N- (P-méthoxyéthyl) paraphénylènediamine la 4 aminophényl pyrrolidine, la 2-thienyl paraphénylène diamine, le 2-ß-hydroxyéthylamino-5-aminotoluène et leurs sels d'addition avec un acide.

Parmi les paraphénylènediamines citées ci-dessus, on préfère tout particulièrement la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la 2-p-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-ß-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la N, N-bis- (p-hydroxyéthyi) paraphénylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2-p-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide.

Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, le N, N'-bis-(ß-hydroxyéthyl) N, N'-bis- (4'-aminophényl) 1,3-diamino propanol, la N, N'-bis-(ß-hydroxyéthyl) N, N-bis- (4'-aminophényl) éthylènediamine, la N, N'-bis- (4- aminophényl) tétraméthylènediamine, la N, N'-bis-(ß-hydroxyéthyl) N, N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N, N'-bis- (4-méthyl-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N, N'- bis- (éthyl) N, N'-bis- (4'-amino, 3'-méthylphényl) éthylènediamine, le 1,8-bis- (2,5-diamino phénoxy)-3,6-dioxaoctane, et leurs sels d'addition avec un acide.

Parmi les para-aminophénols, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, le para-aminophénol, le 4-amino 3-méthyl phénol, le 4-amino 3-fluor phénol, le 4-amino 3-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4-amino 2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2-aminométhyl phénol, le 4-amino 2-(ß-hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, le 4-amino 2-fluoro phénol, et leurs sels d'addition avec un acide.

Parmi les ortho-aminophénols, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, le 2-amino phénol, le 2-amino 5-méthyl phénol, le 2-amino 6-méthyl phénol, le 5- acétamido 2-amino phénol, et leurs sels d'addition avec un acide.

Parmi les bases hétérocycliques, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, les dérivés pyridiniques différents des composés de formule (I) conformes à l'invention, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques.

Parmi les dérivés pyridiniques différents des composés de formule (I) conformes à l'invention, on peut plus particulièrement citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5-diamino pyridine, la 2- (4- méthoxyphényl) amino 3-amino pyridine, la 2,3-diamino 6-méthoxy pyridine, la 2- (P- méthoxyéthyl) amino 3-amino 6-méthoxy pyridine, la 3,4-diamino pyridine, et leurs sels d'addition avec un acide.

Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut plus particulièrement citer les composés décrits par exemple dans les brevets DE 2 359 399 ; JP 88-169 571 ; JP 05 163 124 ; EP 0 770 375 ou demande de brevet WO 96/15765 comme la 2,4,5,6-tétra- aminopyrimidine, la 4-hydroxy 2,5,6-triaminopyrimidine, la 2-hydroxy 4,5,6- triaminopyrimidine, la 2,4-dihydroxy 5,6-diaminopyrimidine, la 2,5,6-triaminopyrimidine, et les dérivés pyrazolo-pyrimidiniques tels ceux mentionnés dans la demande de brevet FR-A-2 750 048 et parmi lesquels on peut citer la pyrazolo- [1, 5-a]-pyrimidine-3,7-diamine ; la 2,5-diméthyl pyrazolo- [1, 5-a]-pyrimidine-3,7-diamine ; la pyrazolo- [1, 5-a]-pyrimidine-3,5- diamine ; la 2,7-diméthyl pyrazolo- [1, 5-a]-pyrimidine-3,5-diamine ; le 3-amino pyrazol- [1,5-a]-pyrimidin-7-ol ; le 3-amino pyrazolo- [1, 5-a]-pyrimidin-5-ol ; le 2- (3-amino pyrazolo- [1,5-a]-pyrimidin-7-ylamino)-éthanol, le 2- (7-amino pyrazolo- [1, 5-a]-pyrimidin-3-ylamino)- éthanol, le 2- [ (3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyrimidin-7-yl)-(2-hydroxy-éthyl)-amino]-éthanol, le 2- [ (7-amino-pyrazolo [1, 5-a] pyrimidin-3-yl)-(2-hydroxy-éthyl)-amino]-éthanol, la 5,6-diméthyl pyrazolo- [1, 5-a]-pyrimidine-3,7-diamine, la 2,6-diméthyl pyrazolo- [1, 5-a]-pyrimidine-3,7- diamine, la 2,5, N 7, N 7-tetraméthyl pyrazolo- [1, 5-a]-pyrimidine-3,7-diamine, la 3-amino-5- méthyl-7-imidazolylpropylamino pyrazolo- [1, 5-a]-pyrimidine et leurs sels d'addition avec un acide et leurs formes tautomères, lorsqu'il existe un équilibre tautomérique.

Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut plus particulièrement citer les composés décrits dans les brevets DE 3 843 892, DE 4 133 957 et demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4,5-diamino 1-méthyl pyrazol, le 4,5-diamino 1- (p-hydroxyéthyl) pyrazole, le 3,4-diamino pyrazol, le 4,5-diamino 1- (4'-chlorobenzyl) pyrazole, le 4,5-diamino 1,3-diméthyl pyrazol, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-phényl pyrazol, le 4,5-diamino 1-méthyl 3-phényl pyrazol, le 4-amino 1,3-diméthyl 5-

hydrazino pyrazol, le 1-benzyl 4,5-diamino 3-méthyl pyrazol, le 4,5-diamino 3-tert-butyl 1- méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-tert-butyl 3-méthyl pyrazol, le 4, 5-diamino 1-(ß-hydroxyéthyl) 3-méthyl pyrazole, lé 4,5-diamino 1-éthyl 3-méthyl pyrazol, le 4,5- diamino 1-éthyl 3- (4'-méthoxyphényl) pyrazole, le 4, 5-diamino 1-éthyl 3-hydroxyméthyl pyrazol, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-méthyl pyrazol, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-isopropyl pyrazol, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4-amino 5- (2'- aminoéthyl) amino 1,3-diméthyl pyrazol, le 3,4,5-triamino pyrazol, le 1-méthyl 3,4,5- triamino pyrazol, le 3,5-diamino 1-méthyl 4-méthylamino pyrazole, le 3,5-diamino 4-(ß-hydroxyéthyl) amino 1-méthyl pyrazol, et leurs sels d'addition avec un acide.

Lorsqu'elles sont utilisées, la ou les bases d'oxydation additionnelles représentent de préférence de 0,0001 à 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement de 0,005 à 6 % en poids environ de ce poids.

D'une manière générale, les sels d'addition avec un acide utilisables dans le cadre des compositions tinctoriales de l'invention (bases d'oxydation et coupleurs) sont notamment choisis parmi les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les phosphates et les acétates. Les sels d'addition avec une base utilisables dans le cadre des compositions tinctoriales de l'invention sont notamment ceux obtenus avec la soude, la potasse, l'ammoniaque ou les amines.

La composition tinctoriale conforme à l'invention peut en outre renfermer un ou plusieurs colorants directs pouvant notamment être choisis parmi les colorants nitrés de la série benzénique, les colorants directs cationiques, en particulier les colorants azoiques ou méthiniques.

La composition tinctoriale conforme à l'invention peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, « des agents épaississants minéraux ou organiques, et en particulier les épaississants associatifs polymères anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères, des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des agents opacifiants.

Ces composés peuvent être présents en quantité comprise entre 0,01 et 20 % en poids du poids total de la composition.

Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition de teinture d'oxydation conforme à l'invention ne soient pas ou substantiellement pas altérées par la ou les adjonctions envisagées.

La composition tinctoriale selon l'invention peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains.

L'invention a également pour objet un procédé de teinture des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux mettant en oeuvre la composition tinctoriale telle que définie précédemment.

Selon ce procédé, on applique sur les fibres au moins une composition tinctoriale telle que définie précédemment, la couleur étant révélée à l'aide d'un agent oxydant. La couleur peut être révélée à pH acide, neutre ou alcalin et l'agent oxydant peut être ajouté juste au moment de l'emploi à la composition tinctoriale ou dans une composition oxydante appliquée simultanément ou séquentiellement.

Selon une forme de mise en oeuvre préférée du procédé de teinture de l'invention, on mélange de préférence, au moment de l'emploi, la composition tinctoriale décrite ci-dessus avec une composition contenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un agent oxydant présent en une quantité suffisante pour développer une coloration. Le mélange obtenu est ensuite appliqué sur les fibres kératiniques. Après un temps de pose de 3 à 50 minutes environ, de préférence 5 à 30 minutes environ, les fibres kératiniques sont rincées, lavées au shampooing, rincées à nouveau puis sèchées.

L'agent oxydant peut être choisi parmi les agents oxydants classiquement utilisés pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques, et parmi lesquels on peut citer le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates, et les enzymes parmi lesquelles on peut citer les peroxydases, les oxydo-réductases à 2 électrons telles que les uricases et les oxygénases à 4 électrons comme les laccases. Le peroxyde d'hydrogène est particulièrement préféré.

Le pH de la composition oxydante renfermant l'agent oxydant est tel qu'après mélange avec la composition tinctoriale, le pH de la composition résultante appliquée sur les fibres kératiniques varie de préférence entre 3 et 12 environ, et encore plus préférentiellement entre 5 et 11. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents

acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques et tels que définis précédemment.

La composition oxydante telle que définie ci-dessus peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux et tels que définis précédemment.

La composition qui est finalement appliquée sur les fibres kératiniques peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains.

Un autre objet de l'invention est un dispositif à plusieurs compartiments ou"kit" de teinture dans lequel un premier compartiment renferme la composition tinctoriale définie ci-dessus et un deuxième compartiment renferme la composition oxydante. Ce dispositif peut être équipé d'un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR-2 586 913 au nom de la demanderesse.

L'invention a enfin pour objet le produit coloré susceptible d'être obtenu par réaction d'une base de formule (I) telle que définie précédemment et d'un coupleur 3-amino- 2-halogéno-6-alkyl phénol tel que défini précédemment. Ce produit coloré peut être utilisé dans des produits cosmétiques par exemple de maquillage.

Les exemples qui suivent sont destinés à illustrer l'invention.

EXEMPLE DE TEINTURE EN MILIEU NEUTRE On a préparé les compositions tinctoriales, conformes à l'invention, suivantes : COMPOSITION 1 Chlorhydrate de pyrazolo- [1, 5-a] pyridin-3-ylamine (Base 0,848 g d'oxydation de formule (I)) 3-amino-2-chloro-6-méthyl phénol, monochlorohydraté 0,970 g (coupleur) Support de teinture (**) Eau déminéralisée q. s. p. 100 g (**) Support de teinture commun : Alcool benzylique 2 g Polyéthylène glycol 8 OE 3 g Ethanol 18 g Alkyl (Cs-Cio) polyglucoside en solution aqueuse à 60% de 5 g en l'état matière active tamponné par du citrate d'ammonium vendu sous la dénomination ORAMIX CG110 par SEPPIC Tampon phosphate (K2HP04 1.5M/KH2PO4 1 M) 10 g Métabisulfite de sodium 0,205 g Séquestrant q. s.

Au moment de l'emploi, on a mélangé poids pour poids chacune des compositions tinctoriales ci-dessus avec une solution de peroxyde d'hydrogène à 20 volumes (6 % en poids) de pH 3.

Le mélange obtenu a été appliqué sur des mèches de cheveux gris naturels ou permanentés à 90 % de blancs à raison de 10 g de composition pour 1 g de cheveux.

Après 30 minutes, les mèches ont ensuite été rincées, lavées avec un shampooing standard, rincées à nouveau puis séchées.

On obtient ainsi des mèches à reflet rouge intense.