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Title:
PARALLEL REACTOR WITH A GAS CASSETTE FOR TESTING HETEROGENEOUS CATALYSTS
Document Type and Number:
WIPO Patent Application WO/2002/087751
Kind Code:
A1
Abstract:
Disclosed is a reactor and a method for conducting parallel reactions on solids. The reactor comprises at least one sample holder block (1) with a plurality of reaction vessels (2a - 2k), a heatable supporting construction (3) and a lid (8, 9, 10)covering all reaction vessels (2a - 2k). The lid (8, 9, 10) is provided with feed lines (4a - 4 k) and discharge lines (5a - 5k) connected to each probe vessel (2a - 2k) . The feed lines (4a - 4k) and/or discharge lines (5a - 5 k) are connected to each other by means feed line and discharge line channels (7, 8), extending perpendicular thereto, and the feed line and discharge line channels (7, 8) lead into main fluid feed lines (11) and discharge lines (12).

Inventors:
METZ GUENTER (DE)
GLUECK OLAF (DE)
ORZESEK HOLGER (DE)
VENZ MICHAEL (DE)
WEGENER GERHARD (DE)
DUGAL MARKUS (DE)
Application Number:
PCT/EP2002/004391
Publication Date:
November 07, 2002
Filing Date:
April 22, 2002
Export Citation:
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Assignee:
BAYER AG (DE)
METZ GUENTER (DE)
GLUECK OLAF (DE)
ORZESEK HOLGER (DE)
VENZ MICHAEL (DE)
WEGENER GERHARD (DE)
DUGAL MARKUS (DE)
International Classes:
B01J19/00; C07B61/00; C40B30/08; C40B40/18; C40B60/14; (IPC1-7): B01J19/00
Domestic Patent References:
WO1997009353A11997-03-13
WO2000017624A22000-03-30
WO1999020395A11999-04-29
WO1999041005A11999-08-19
WO2000017413A22000-03-30
WO2001044801A22001-06-21
Foreign References:
US6030917A2000-02-29
Other References:
SENKAN S ET AL: "HIGH-THROUGHPUT TESTING OF HETEROGENEOUS CATALYST LIBRARIES USING ARRAY MICROREACTORS AND MASS SPECTROMETRY", ANGEWANDTE CHEMIE. INTERNATIONAL EDITION, VERLAG CHEMIE. WEINHEIM, DE, vol. 38, no. 18, October 1999 (1999-10-01), pages 2794 - 2799, XP001065268, ISSN: 0570-0833
Attorney, Agent or Firm:
BAYER AKTIENGESELLSCHAFT (Leverkusen, DE)
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Claims:
Patentansprüche
1. Reaktor zur Durchführung von Parallelreaktionen an Feststoffen bestehend mindestens aus einem Probenhalterblock (1) mit einer Vielzahl von Reak tionsgefäßen (2a2k), einer beheizbaren Trägerkonstruktion (3) und einem alle Reaktionsgefäße (2a2k) abschließenden Deckel (8,9,10), dadurch ge kennzeichnet, dass der Deckel (8,9,10) Zuleitungen (4a4k) und Ab leitungen (5a5k) zu jedem Probengefäß (2a2k) aufweist, wobei die Zuleitungen (4a4k) und/oder die Ableitungen (5a5 k) über quer zu diesen verlaufende Zuleitungsund Ableitungskanäle (7,8), miteinander verbunden sind und die Zuleitungsund Ableitungskanäle (7,8) in Hauptfluidzu leitungen (11) und Ableitungen (12) münden.
2. Reaktor nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Deckel (8,9,10) in zwei Teilen (8) und (9) ausgebildet ist, wobei der obere Teil (9) die Zuleitungsund Ableitungskanäle (7,8) umfasst.
3. Reaktor nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass der Deckel (8, 9,10) eine zusätzliche Deckplatte (10) mit Bohrungen 19 entsprechend der Anzahl der Reaktionsgefäße aufweist, und die mit einer Vielzahl von Septen (13ak) oder einer Septenplatte 13) versehen ist und bei der j edem Reaktions gefäß (2a2k) ein Septum (13ak) zugeordnet ist.
4. Reaktor nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Septen (13a13k) oder die Septenplatte über der Zuleitung (4a4k) ange ordnet sind.
5. Reaktor nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Septen (13a13k) aus Kautschuk, insbesondere Silikonkautschuk bestehen.
6. Reaktor nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Reaktionsgefäße (2a2k) in einer Matrix aus mindestens 100, bevorzugt mindestens 1 000 Einzelgefäßen im Probenhalterblock (1) angeordnet sind.
7. Reaktor nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass im Bereich der Hauptfluidzuleitung (11) eine Mehrzahl von Massendurchfluss reglern (14a14c) vorgesehen ist.
8. Reaktor nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass der Reaktor mit einem Chromatographiesystem, insbesondere ein Gaschromato graphiesystem verbindbar ist, wobei die Verbindung über einen insbesondere programmgesteuerten, in x, y und zRichtung beweglichen Probeentnahme kopf (16) mit einer Mehrzahl von Probenkapillaren (15a15d), insbesondere mit mindestens zwei, bevorzugt mindestens vier, besonders bevorzugt mindestens acht Probenkapillaren (15a15d) erfolgt, die durch die Septen platte (13) zur Einzelprobeentnahme in die Reaktionsgefäße (2a2k) ein tauchen können.
9. Verfahren zur Durchführung von parallelen Testreaktionen, insbesondere von Katalysatormaterial, mit den Schritten : my a) Vorlegen einer Reihe von ersten Reaktionspartnern (A) in einem Satz von Reaktionsgefäßen (2a2k), b) Zumischen weiterer Reaktionspartner (B), gegebenenfalls (C), zu den Reaktionspartnern (A) zur Bildung einer Bibliothek von Reaktions mischungenM1Mk, c) Reagierenlassen der Reaktionsmischungen M1Mk, gegebenenfalls unter erhöhter Temperatur über einen vorgegebenen Zeitraum unter Bildung von anorganischen Feststoffen, d) Entfernen der gegebenenfalls vorhandenen flüchtigen Verbindungen von den Feststoffen F1Fk durch Nachbehandlung bei erhöhter Temperatur unter Bildung von Katalysatoren KlKk und e) parallele Durchführung von katalysierten Gasphasenreaktionen an den gebildeten Katalysatoren K1Kk und Analyse der Reaktionsprodukte der Gasphasenreaktion mit anschließender Auswahl geeigneter Katalysatoren anhand ihrer Wirksamkeit bezogen auf die Gasreaktion.
10. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass die Parallel reaktion (e) in einem Reaktor nach Ansprüche 1 bis 8 durchgeführt wird.
11. Verfahren nach einem der Ansprüche 9 oder 10, dadurch gekennzeichnet, dass die Reaktionspartner A), ausgewählt sind aus der Reihe : Metallsalze oder Halbleitersalze, insbesondere Halogenide, Nitrate, Sulfate, Oxide, Acetate, Acetylate, Carbonate oder Carboxylate von Metallen und Halbleitern oder Alkoxiden von Metallen oder Halbleitern.
12. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass die Metalle aus gewählt sind aus der Reihe : Tit Zr, Hf, Sc, Y, La, V, Nb, Ta, Cr, Mo, W, Mn, Re, Fe, Ru, Os, Co, Rh, Ir, Ni, Pd, Pt, Cu, Ag, Au, Ge, Sn, Sb, Bi, Li, K, Na, Rb, Cs, Mg, Ca, Sr, Ba, B, Al, Si, Ce, Pr, Nd, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu.
13. Verfahren nach einem der Ansprüche 11 oder 12, dadurch gekennzeichnet, dass als weitere Reaktionspartner B) Wasser oder ein anorganischer Feststoff aus der Reihe der Metalloder Halbleiteroxide verwendet wird und als Reaktionspartner C) eine Mineralsäure, insbesondere Schwefelsäure, Salz säure, Salpetersäure oder eine organische Säure, insbesondere Essigsäure, Ameisensäure, Toluolsulfonsäure oder eine basische Verbindung, insbe sondere NH3, Alkalihydroxid, besonders bevorzugt NaOH, KOH, oder Fluoride, insbesondere Natriumfluorid oder Ammoniumfluorid verwendet werden und dass die Reaktion c) eine Hydrolyse und Kondensation unter Sol GelBildung oder eine Fällungsreaktion, oder eine Oberflächenchemisorption oder Physisorption ist.
14. Verfahren nach einem der Ansprüche 11 oder 12, dadurch gekennzeichnet als Reaktionspartner A) ein Metallcarbonat, Metallnitrat oder Metallcarboxylat verwendet wird, das durch thermische Zersetzung in einen oxidischen Fest stoffkatalysator übergeht.
15. Verfahren nach einem der Ansprüche 9 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass die gasförmigen Reaktionspartner für die katalysierte Reaktion e) Propylen und Sauerstoff, gegebenenfalls zusätzlich Wasserstoff sind.
16. Verfahren nach einem der Ansprüche 9 bis 15, dadurch gekennzeichnet, dass die gasförmigen Reaktionspartner bei der Reaktion e) vor der Reaktion mit einem Inertgas, insbesondere mit Stickstoff, Edelgasen, bevorzugt Argon, Neon, oder Helium im Verhältnis von höchstens 70 : 30, bevorzugt 50 : 50 (Reaktionspartner zu Edelgas) vermischt werden.
17. Verfahren nach einem der Ansprüche 15 oder 16, dadurch gekennzeichnet, das als Maß für die Wirksamkeit des Feststoffkatalysators die in der Reaktion e) gebildete Menge an Propylenoxid verwendet wird.
Description:
Parallelreaktor mit Besasunsskassette zum Test von heterogenen Katalysatoren Die Erfindung betrifft einen Reaktor und ein Verfahren zur Durchführung von parallelisierten Tests von Heterogenkatalysatoren, wobei die Katalysatoren zuvor in paralleler Weise synthetisiert wurden.

Möglichkeiten zur parallelen Synthese anorganischer Materialien für u. a. katalytische Anwendungen sind in US 5 985 356 und US 6 004 617 beschrieben. Dabei werden Arrays von Materialien durch gezielte Auftragung von Vorläuferverbindungen mittels Ink-Jet-Technologie und durch geeignete Nachbehandlung in definierten Regionen vorgeformter Substratoberflächen erzeugt.

Die weitaus größere Schwierigkeit in der kombinatorischen Katalysatorforschung besteht darin, ein geeignetes Testsystem zu entwickeln, mit dem bei größtmöglichem Probendurchsatz ein Maximum an analytischer Information erhalten wird. Insbe- sondere zu dieser Problematik werden im Zusammenhang mit Gasphasenreaktionen in den Offenlegungsschriften WO 98/07026, WO 99/41005 und in der US 6 149 882 Lösungsansätze behandelt. In WO 98/07026 wird eine Vorrichtung beschrieben, bei der ein Metallblock mit eingebohrten miniaturisierten Reaktoren, die mit Kataly- satoren beschickt werden können, versehen ist. Die Reaktionsedukte können über ein Zu-/Ableitungssystem durch das Katalysatorbett hindurch geleitet und der Produkt- strom spektroskopisch über eingebaute Küvettenbohrungen analysiert werden. WO 99/41005 behandelt im wesentlichen eine Parallelisierung von Reaktoren in Rohrbündeln, wobei die zu testenden Katalysatoren an den Reaktorinnenwänden oder auf Hilfsträgermaterialien selber erzeugt werden und dort mit dem Reak- tionsfluid in Kontakt gebracht werden können. Die Produktströme können durch Probenentnahme über eine steuerbare Schnüffelleitung mittels Gaschromatographie oder Massenspektrometrie analysiert werden.

Im US-Patent 6,149,882 wird ebenfalls ein paralleler Festbettreaktor beschrieben, bei der eine Vielzahl von Reaktorgefäßen in einem Block, der modular aus einem Ge- fäßhalter, einem Basisblock und einer Deckplatte aufgebaut ist, zusammenfasst sind. In die mit einer Fritte ausgestatteten Reaktorgefäße lassen sich Katalysatorproben einfüllen, die dann mit einem Testfluid durchströmt werden können. Die Zusammen- setzung des Testfluids nach dem Katalysatorkontakt kann mittels GC-Analytik be- stimmt werden, wobei Proben über eine Ventilschaltung aus den verschiedenen Test- fluidausgängen (1 Ausgang pro Reaktor) online entnommen werden.

Mit den bekannten Verfahren ist es möglich heterogene Katalysatoren parallel zu testen. Wird dem Screening jedoch ein höherer Informationsgehalt abverlangt als dieser z. B. durch Thermographie zugänglich ist, ist die Testung der Katalysatoren da- bei jedoch nicht nur apparativ aufwendig, sondern auch mit zeitaufwendigen Arbeits- schritten wie dem Beschicken der einzelnen, in die Testeinheit integrierten Festbett- reaktoren mit getrennt synthetisierten Katalysatorproben oder der aufwendigen Be- schichtung einzelner Reaktorrohre verbunden.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung eines Reaktors und eines Verfahrens zum Screening von heterogenen Katalysatoren, bei dem unter geringem apparativem Aufwand sowie Aufwand an Arbeitsschritten und Zeit, große Arrays parallel synthetisierter Katalysatoren in paralleler Weise in Gasphasenreaktionen mit möglichst hohem analytischen Informationsgehalt getestet werden können.

Gelöst wird diese Aufgabe durch ein Verfahren der eingangs genannten Art, das da- durch gekennzeichnet ist, dass man die Reaktionen in einem speziell angefertigten Reaktor mit einer Vielzahl von integrierten miniaturisierten Reaktionsgefäßen durch- führt und das Reaktionsgemisch während der Reaktionszeit nach Art und Menge analysiert. Die Aufgabe wird außerdem durch ein Verfahren gelöst, das dadurch ge- kennzeichnet ist, dass große Arrays parallel synthetisierter heterogener Katalysatoren bereitgestellt werden und diese ohne Umfüllschritte in den Reaktor überführt und dort auf ihre katalytischen Eigenschaften untersucht werden können.

Gegenstand der Erfindung ist somit ein Reaktor und Verfahren zur effizienten Durch- führung von parallelisierten Tests insbesondere von Heterogenkatalysatoren, wobei die Katalysatoren zuvor bevorzugt in paralleler Weise synthetisiert werden.

Der Reaktor ist aufgebaut aus einem Probenhalterblock mit einer Vielzahl von Reak- tionsgefäßen, einer beheizbaren Trägerkonstruktion und einem abschließenden Deckel, wobei der Deckel Zuleitungen und Ableitungen zu jedem Reaktionsgefäß aufweist. Die Zuleitungen und/oder Ableitungen sind dabei über quer zu diesen ver- laufende Zuleitungs-und Ableitungskanäle miteinander verbunden, wobei die Zu- leitungs-und Ableitungskanäle in Hauptfluidzuleitungen und-ableitungen münden.

Dabei ist im Bereich der Hauptfluidzuleitungen vorteilhafterweise bevorzugt mindestens ein Massedurchflussregler vorgesehen.

Der Reaktor ist in einer besonderen bevorzugten Ausführungsform dadurch gekenn- zeichnet, dass die Reaktionsgefäße in einer Matrix von mindestens 100, bevorzugt mindestens 1000 Einzelgefäßen im Probenhalterblock angeordnet sind.

Eine bevorzugte Ausführung des Reaktors ist so gestaltet, dass der Deckel in zwei Teilen ausgebildet ist, wobei der obere Teil die Zuleitungs-und Ableitungskanäle umfasst.

Besonders bevorzugt ist eine Variante des Reaktors, bei der der Deckel eine zusätz- liche Deckplatte mit Bohrungen entsprechend der Anzahl der Reaktionsgefäße auf- weist, und die mit einer Vielzahl von Septen oder einer Septenplatte versehen ist, und bei der jedem Reaktionsgefäß ein Septum zugeordnet ist. Bevorzugt sind die Septen bzw. die Septenplatte über den Zuleitungen angeordnet.

In einer weiteren besonderen Ausführungsform des Reaktors ist der Deckel mit einer zusätzlichen Septenplatte versehen, die oberhalb der Reaktionsgefäße angeordnet ist und vorzugsweise aus Silikonkautschuk besteht.

Eine weitere besonders bevorzugte Ausführungsform des Reaktors ist dadurch ge- kennzeichnet, dass der Reaktor mit einem Chromatographiesystem, insbesondere einem Gaschromatographiesystem verbindbar ist, wobei die Verbindung über einen insbesondere programmgesteuerten, in drei Raumrichtungen beweglichen Probeent- nahmekopf mit einer Mehrzahl von Probenkapillaren, insbesondere mit mindestens zwei, bevorzugt mindestens vier, besonders bevorzugt mindestens acht Proben- kapillaren erfolgt, die durch die Septenplatte zur Einzelprobeentnahme in die Reak- tionsgefäße eintauchen können.

Gegenstand der Erfindung ist ferner ein Verfahren für die parallele Durchführung von Testreaktionen, insbesondere an Katalysatormaterial, wobei dies nach folgenden Schritten abläuft : a) Vorlegen einer Reihe von ersten Reaktionspartnern A in einem Satz von Reaktionsgefäßen, b) Zumischen weiterer Reaktionspartner B, und gegebenenfalls Reaktionspartner C zur Bildung einer Bibliothek von Reaktionsmischungen Ml-Mk, c) Reagierenlassen der Reaktionsmischungen Ml-Mk, gegebenenfalls unter er- höhter Temperatur, über einen vorgegebenen Zeitraum unter Bildung von vorzugsweise anorganischen Feststoffen, d) Entfernen der gegebenenfalls vorhandenen flüchtigen Verbindungen von den Feststoffen durch Nachbehandlung bei erhöhten Temperaturen unter Er- zeugung der Katalysatoren und e) Parallele Durchführung von katalysierten Gasphasenreaktionen an den ge- bildeten Katalysatoren und Analyse der Reaktionsprodukte der Gasphasen-

reaktion mit anschließender Auswahl geeigneter Katalysatoren anhand ihrer Wirksamkeit bezogen auf die Gasreaktion.

Bevorzugt wird das Verfahren in einem erfindungsgemäßen Reaktor durchgeführt.

Eine besondere Ausftihrumgsform des erfindungsgemäßen Verfahrens ist dadurch ge- kennzeichnet, dass die Reaktionspartner A) ausgewählt sind aus der Reihe : Metall- salze oder Halbleitersalze, insbesondere Halogenide, Nitrate, Sulfate, Oxide, Acetate, Acetylate, Alkoxide, Carbonate oder Carboxylate. Diese liegen insbesondere gelöst in Wasser oder organischen Lösungsmitteln, vorzugsweise Alkohole, Ether, Ester oder Ketone, vor. Bei den Metallen oder Halbleitern handelt es sich besonders bevor- zugt um Elemente aus der Reihe : Ti, Zr, Hf, Sc, Y, La, V, Nb, Ta, Cr, Mo, W, Mn, Re, Fe, Ru, Os, Co, Rh, Ir, Ni, Pd, Pt, Cu, Ag, Au, Ge, Sn, Sb, Bi, Li, K, Na, Rb, Cs, Mg, Ca, Sr, Ba, B, Al, Si, Ce, Pr, Nd, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu. Weiterhin handelt es sich bei dem Reaktionspartner B um Wasser oder ein beliebiges anorganisches Material, insbesondere Metall-oder Halbleiteroxide aus der zuvor genannten Reihe von Metallen, und beim Reaktionspartner C) um Mineralsäuren, insbesondere HCI, H2S04, HN03 oder organische Säuren, insbesondere Essigsäure, Ameisensäure, Toluolsulfonsäure oder basische Verbindungen, besonders bevorzugt NH3, Alkalihy- droxide, besonders NaOH, KOH, oder Fluoride, insbesondere Natriumfluorid und Ammoniumfluorid. Bei der Reaktion handelt es sich um eine Hydrolyse und Kondensation unter Sol-Gel-Bildung oder eine Fällungsreaktion oder eine Ober- flächenchemisorption oder-adsorption.

Eine weitere besondere Ausführungsform des Verfahrens ist dadurch gekennzeich- net, dass die gasförmigen Reaktionspartner der katalysierten Reaktion Propen und Sauerstoff, gegebenenfalls zusätzlich Wasserstoff sind.

In einer weiteren besonderen Ausführungsform werden die gasförmigen Reaktions- partner vor der Reaktion mit einem Inertgas, insbesondere mit Stickstoff, Edelgasen,

bevorzugt Argon, Neon oder Helium im Volumenverhältnis von mindestens 70 : 30, bevorzugt mindestens 50 : 50 (Reaktionspartner zu Inertgas) vermischt.

Als Maß für die Wirksamkeit des Feststoffkatalysators wird bei dem bevorzugten Verfahren vorzugsweise die Menge an gebildetem Propenoxid verwendet. In einer weiteren bevorzugten Ausfühntngsform wird im Verfahren als Reaktionspartner A) ein Metallcarbonat, Metallnitrat oder Metallcarboxylat verwendet, das durch thermische Zersetzung in einen oxidischen Feststoffkatalysator übergeht.

Im folgenden wird eine Ausgestaltung des erfindungsgemäßen Reaktors anhand der Figuren 1 bis 4 beispielhaft näher erläutert.

Es zeigen : Fig. 1 den schematischen Querschnitt durch den Deckel eines erfindungsgemäßen Reaktors Fig. 2 den Längsschnitt durch den Reaktor nach Fig. 1 gemäß Linie A-A Fig. 3 ein Detail des Reaktors nach Fig. 2 in Vergrößerung Fig. 4 ein Schema zur Erläuterung des Probenehmers 16.

Beispiel Ein Reaktor 18 zur Durchführung von Parallelreaktionen an Feststoffen besteht im wesentlichen aus einem Probenhalterblock 1 (Fig. 1) mit einer Vielzahl von Reak- tionsgefäßen 2a-2k, einer beheizbaren Trägerkonstruktion 3 (siehe Fig. 2) und einem alle Reaktionsgefäße abschließenden Deckel 8,9,10. Der Deckel 8,9,10 enthält Zuleitungen 4a-4k und Ableitungen 5a-5k zu jedem Probengefäß 2a-2k, wobei die Zuleitungen 4a-4k und/oder die Ableitungen (5a-5k) über quer zu diesen verlaufende Zuleitungskanäle 6 und Ableitungskanäle 7 miteinander verbunden sind und die Zuleitungs-und Ableitungskanäle 6,7 in Hauptfluidzuleitungen 11 und Ableitungen 12 münden. Der Deckel 8,9,10 des Reaktors besteht aus einer Deckplatte 10, die mit einer der Zahl der Probengefäße entsprechenden Zahl an Bohrungen 19 und einer Septenplatte 13 aus Silikonkautschuk versehen ist, so dass über jedem Probengefäß 2a-2k eine Bohrung 19 und Septenmaterial 13 vorhanden ist, und die Septenplatte 13 direkt über der Zuleitung 4a-4k angeordnet ist (vgl. Fig. 3). Die Zahl der Reaktorgefäße 2 a-k in einem Probenhalterblock 1 des beschriebenen Typs beträgt 100, die in einer Matrix aus 10x10 Kammern angeordnet sind. Die Kontrolle der Gaseingangsmengen erfolgt über Massedurchflussregler 14 a-c. Der Reaktor 18 ist über einen programmgesteuerten, in x, y und z-Richtung beweglichen Probenent- nahmekopf 16 mit vier Probenkapillaren 15 a-d mit einem Gaschromatographen 17 verbindbar, indem die Kapillaren 15 a-, d durch die Septenplatte 13 zur Einzelproben- entnahme in ausgewählte Probengefäße eintauchen können.

Im folgenden wird ein Versuchsbeispiel zum Test von zuvor parallel synthetisierten Feststoffkatalysatoren beschrieben : In eine matrixförmige Anordnung von 100 Glasgefäßen in einem Aluminium- Probenhalterblock 1 (10x10) wurde mit Hilfe von Mikrodosierpumpen über einen programmgesteuerten 16 fach-Dosierkopf 16 verschiedene Kombinationen von ausgewählten Vorläuferkomponenten für Sol-Gel-Materialien (siehe Tabelle 1) dosiert und unter Schütteln miteinander reagiert. Die Rezepturen für die entstehenden

Sol-Gel-Materialien wurden dabei in einer Eingabedatei generiert und in eine Steuerungsdatei für die Dosierung umgewandelt (siehe Tabelle 2). Die erhaltenen Sol-Gel-Materialien wurden im Probenhalterblock 1 gemäß der Tabelle 2 dargestellten Versuchsbedingungen thermisch nachbehandelt und der Probenhalter- block 1 anschließend in den erfindungsgemäßen Reaktor 18 eingesetzt.

In dem auf 200°C geheizten Reaktor 18 wurden die in den einzelnen Reaktionge- fäßen 2a-2k befindlichen Sol-Gel-Feststoffkatalysatoren mit einem Gemisch aus 23,7 % Propylen, 19, 7 % Sauerstoff, Rest Stickstoff beströmt. Mittels automatischer Probennahme aus dem über den einzelnen Proben befindlichen Gasraum und nach- folgender GC-Analyse wurde die Zusammensetzung der entsprechenden Gasproben bestimmt und aus dem Verhältnis von Propylenoxid zu Propylen Maßzahlen für die Leistungsfähigkeit der verschiedenen Katalysatoren der Gasproben berechnet. In der Tabelle 3 sind die Analysendaten von 100 in der oben beschriebenen Weise parallel getesteten Katalysatoren aufgetragen. Aus den Daten wurden die PO-produzierenden Katalysatoren identifiziert und die Ausbeute über die Probenbezeichnung mit der aus den Präparationsdaten berechneten Katalysatorzusammensetzung korreliert (siehe nachfolgende Tabelle 4). Zusammensetzung Flache PO/Fläche Propen- (%) SiM00, 022wo022Mnoo22 Bio, 022Ago, 022 °1, 99 (CH3) o. 25 0,0116 SiMo0,0183W0,0183Sb0,0183Bi0,0183Mn0,0183Ag0,0183O2.00(CH3)0 .25 0,0173 SiM00, 0183W0, 0183Cr0,0183Bi0,0183Mn0,0183Ag0,0183O2.00(CH3)0.25 0,0076 Somit wurde gezeigt, dass die Leistungsfähigkeit von Katalysatoren für eine spezielle Reaktion in einem Parallelreaktor des beschriebenen Typs mit dem beschriebenen Verfahren automatisch ermittelt und in kurzer Zeit vergleichend beurteilt werden kann.

Tabelle 1: Liste der verwendeten Sol-Gel-Vorläuferveerbindungen Nr. Substanzname CAS-Reg.- Rolle Molekular- Menge Einheit für Eigenschaft 1 Eigenschaft 2 nr. gewicht Menge Formelzeichen Konzentration Millimol pro Milliliter 1 Tetraethoxysilan/ Traeger 190,3 10 Millimol Si 4,84 Methyltrimethoxysilan 3:1 2 Ethanol Loesemittel 46,07 3 Molybdaenchlorid 10241-05-01 Precursor 273,21 1 Millimol Mo 1 4 Cobalt(II)-chlorid-6- Precursor 237,93 1 Millimol Co 1 hydrat 5 Kupfer(II)-nitrat Precursor 241,6 1 Millimol cu 1 Trihydrat 6 Wolfram(VI)-chlorid 12382-01-7 Precursor 396,57 1 Millimol W 1 7 Eisen(III)nitrat*9H2O 7782-61-8 Precursor 404 Millimol Fe 0,75 8 Chrom(III)-chlorid-6 10060-12-5 Precursor 266,45 1 Millimol Cr 1 hydrat 9 Vandium(III)-chlorid Precursor 157,3 1 Millimol V 1 10 Tetraisopropyl- 546-68-9 Precursor 284,26 1 Millimol Ti 1 orthotitant 11 Antimon(V)-chlorid Precursor 299,02 1 Millimol Sb 1 12 Mangan(II)-acetat-4- Precursor 245,09 1 Millimol Mn 1 hydrat 13 Bismuth(II)- 67874-71-9 Precursor 638,61 1 Millimol Bi 1 ethylhexanoat 14 Silbernitrat Precursor 169,87 1 Millimol Ag 1 15 Salpeteraeure Katalysator 63,01 16 Wasser Reaktant 18 Tabelle 2: Verfahren zur Katalysatorpräparation zusätz- : Eigenschaft 4 Eigenschaft 5 . liche liche Matrix v ID : : v _.. _. :.. ; Schritt Nr. env em.', a ciiuex... Cälcmzer , :- Eleirieritverhaeltms : ; : ;. : Gesaiit-. voliim Bigenschaft v. Calcinierk C i. Eigenschaft c 1,-----, Z' - P : . r - ; C. °"^--, r :. :, _ x. . : x Beschreibung u Stüiiclen . Beze'ehri. iiu.,. Miltol e zuPosition Nr.. ID für Ansatz 6. 220 4 Luft SilMoO, 0159FeO, 0159CrO, 0159VO, 1437 0159TiO, 0159SM, 0159MnO, 0159 A2 1 DGL102302 6 220 4 Luft SilMoO, 0139FeO, 0139CrO, 0139VO, 1432 0139TiO, 0139Sb0, 0139MnO, 0139Ag 0, 0139 A3 1 DGL102303 6 220 4 Luft SilMoOsO139FeO, 0139CrO, 0139VO, 1432 0139TiO, 0139SbO, 0139MnO, 0139Bi 0,0139 A4 1 DGL102304 6 220 4 Luft SilMoO, 0124FeO, 0124CrO, 0124VO, 1434 0124TiO, 0124Sb0, 0124MnO, 0124Bi 0,0124AgO, 0124 A5 1 DGL102305 6 220 4 Luft SilMoO, 0556WO, 0556 1423 A6 1 DGL102306 6 220 4 Luft SilMoO, 037WO, 037AgO, 037 1422 A7 1 DGL102307 6 220 4 Luft SilMoO, 037WO, 037BiO, 037 1422 A8 1 DGL102308 6 220 4 Luft SilMoO, 0278WO, 0278BiO, 0278AgO, 1425 0278 A9 1 DGL102309 6 220 4 Luft SilMoO, 037WO, 037MnO, 037 1422 A10 1 DGL102310 6 220 4 Luft SilMoO, 0278WO, 0278MnO, 0278Ag 1425 0,0278 B 1 1 DGL1023 1 b 220 4 Luft SilMoO, 0278WO, 0278MnO, 0278BiO 1425 , 0278 B2 1 DGL102312 6 220 4 Luft SilMoO, 0222WO, 0222MnO, 0222BiO 1423 , 0222AgO, 0222 B3 1 DGL102313 6 220 4 Luft SilMoO, 037WO, 037Sb0, 037 1422 B4 1 DGL102314 6 220 4 Luft SilMoO, 0278WO, 0278SbO, 0278Ag0 1425 , 0278 Tabelle 2: Verfahren zur Katalysatorpräparation zusätz-Eigenschaft l Eigenschaft 2 Eigenschaft 3 Eigenschaft 4 Eigenschaft 5 Iiche. Matrix in Schritt Nr.... ä,.. g'_. Beschreibung ESraG g ns haft Ca cun rtem °C c x"r Cal vner .,'E em tverhäeltms am vol erätü'. .. adaüer ä1W s haere-'., ; ä : P . . _ Q .. ....... ; g... ... . : 7. w, ü. * cl die e' - : : t ; Beschreibung s hreibun Grad.. C lsxus Stun en : Bezeiclinun,.. Möli BS 1 DGL102315 6 -220 4 Luft SilMo0,0278W0,0278Sb0,0278Bi0,1425 0278 B6 1 DGL102316. 6 220 4 Luft SilMoO, 0222WO, 0222SbO, 0222BiO, 1423 0222Ag0, 0222 B7 1 DGL102317 6 220 4 Luft SilMoO, 0278WO, 0278Sb0, 0278MnO 1425 , 0278 B8 1 DGL102318 6. 220 4 Luft SilMoO, 0222WO, 0222Sb0, 0222MnO 1423 ; 0222Ag0, 0222 B9 1 DGL102319 6 220 4 Luft SilMoO, 0222WO, 0222SbO, 0222MnO 1423 , 0222BiO, 0222 B10 1 DGL102320 6 220 4 Luft SilMoO, 0185WO, 0185SbO, 0185MnO 1425 , 0185BiO, 0185AgO, 0185 ci 1 DGL102321 6 220 4 Luft SilMoO, 037WO, 037TiO, 037 1422 C2 1 DGL102322 6 220 4 Luft SilMoO, 0278WO, 027. 8TiO, 0278AgO, 1425 0278 C3 1 DGL102323 6 220 4 Luft SilMoO, 0278WO, 0278TiO, 0278BiO, 1425 0278 C4 1 DGL102324 6 220 4 Luft SilMoO, 0222WO, 0222TiO, 0222BiO, 1423 0222AgO, 0222 C5 1 DGL102325 6 220 4 Luft SilMoO, 0278WO, 0278TiO, 0278MnO 1425 , 0278 C6 1 DGL102326 6 220 4 Luft SilMoO, 0222WO, 0222TiO, 0222MnO 1423 , 0222AgO, 0222 C7 1 DGL102327 6 220 4 Luft SilMoO, 0222WO, 0222TiO, 0222MnO 1423 , 0222BiO, 0222 C8 1 DGL102328 6 220 4 Luft SilMoO, 0185WO, 0185TiO, 0185MnO 1425 ,0185BiO, 0185AgO, 0185 Tabelle 2: Verfahren zur Katalysatorpräparation :..... ZUS zusätx- Eigenschaft l Eigenschaft 2 Eigenschaft 3 Eigenschaft 4 Eigenschaft 5 liche Matrix ID Scliritt Nr...' :. :..-'.. :.-_- :-,. v..--y w _..... _...-_..-. Eigenschaft : ;'Calciiuerteni- % Galcimea g Ca tver vo x t ; peratur cauer atmosphaere t f,... y ;".,, :..., ; 1 R,.... °,, 3 e' Beschr ib i. r Ce s. tü en ,: x.. . ad ls u... :. .. : ? a _. q.. Bezeciinung,,- :... _.. .... aa _. . : .. ___. W_. _. ri z........ M'ohter, C9 1 DGL102329 6. 220 4 Luft SilMoO, 0278WO, 0278TiO, 0278Sb0, 1425 0278 C10 1 DGL102330 6 220 4 Luft SilMoO, 0222WO, 0222TiO, 0222SbO, 1423 0222AgO, 0222 D1 1 DGL102331 6 220 4 Luft SilMoO, 0222WO, 0222TiO, 0222SbO, 1423 0222BiO, 0222 D2 1 DGL102332 6 220 4 Luft SilMoO, 0185WO, 0185TiO, 0185SbO, 1425 0185BiO, 0185agio, 0185 D3 1 DGL102333 6 220 4 Luft SilMoO, 0222WO, 0222TiO, 0222SbO, 1423 0222MnO, 0222 D4 1 DGL102334 6 220 4 Luft SilMoO, 0185WO, 0185TiO, 0185SbO, 1425 0185mon0, 0185AgO, 0185 D5 1 DGL102335 6 220 4 Luft SilMoO, 0185WO, 0185TiO, 0185SbO, 1425 0185MnO, 0185BiO, 0185 D6 1 DGL102336 6 220 4 Luft SilMoO, 0159WO, 0159TiO, 0159SbO, 1425 0159MnO, 0159BiO, 0159AgO, 0159 D7 1 DGL102337 6 220 4 Luft SilMoO, 037WO, 037VO, 037 1422 D8 1 DGL102338 6 220 4 Luft SilMoO, 0278WO, 0278VO, 0278AgO, 1425 0278 D9 1 DGL102339 6 220 4 Luft SilMoO, 0278WO, 0278VO, 0278BiO, 0 1425 278 D10 1 DGL102340 6 220 4 Luft SilMoO, 0222WO, 0222VO, 0222BiO, 0 1423 222AgO, 0222 EI 1 1DGL102341 6 220 4 Luft SilMoO, 0278WO, 0278VO, 0278MnO, 1425 0278 E2 1 DGL102342 6 220 4 Luft SilMoO, 0222WO, 0222VO, 0222MnO, 1423 0222AgO, 0222 Tabelle 2: Verfahren zur Katalysatorpräparation :Eigenschaft 1 Eigenschaft 2. Eigenschaft 3. Eigenschaft 4. Eigenschaft 5 liche Matrix Schritt Nr. ; x _- _... e S S völürri ii. . e Eigenschaft Cälcertem'Calcüiier , Calciiüer ; Eleriien erha ltni : _ G arnt,. e Beschreibung g z"-0 w Beschreibun i.. Grad, elsius . Stunden, Bezezclxun ölter-_ E3 1 DGL102343 6 220 4 Luft SilMo0, 0222W0, 0222V0, 0222MnO, 1423 . Eigenschaft Gälcuuertem ; 0222Bi0,0222 E3 l DGL102343 6--"------ 0222BiO, 0222 E4 1 DGL102344 6 220 4 Luft SilMoO, 0185WO, 0185VO, 0185MnO, 1425 0185BiO, 0185AgO, 0185 ES 1 DGL102345 6 220 4 Luft SilMoO, 0278WO, 0278VO, 0278SbO, 1425 0278 E6 1 DGL102346 6 220 4 Luft SilMoO, 0222WO, 0222VO, 0222SbO, 1423 0222AgO, 0222 E7 1 DGL102347 6 220 4 Luft SilMoO, 0222WO, 0222VO, 0222SbO, 1423 ,. 0222BiO, 0222 E8 1 DGL102348 6 220 4 Luft SilMo0, 0185WO, 0185VO, 0185SbO, 1425 0185BiO, 0185AgO, 0185 E9 1 DGL102349 6 220 4 Luft SilMoO, 0222WO, 0222VO, 0222SbO, 1423 0222MnO, 0222 E10 1 DGL102350 6 220 4 Luft SilMoO, 0185WO, 0185VO, 0185SbO, 1425 0185Mn0, 0185AgO, 0185 F1 1 DGL102351 6 220 4 Luft SilMoO, 0185WO, 0185VO, 0185SbO, 1425 0185MnO, 0185BiO, 0185 F2 1 DGL102352 6 220 4 Luft SilMoO, 0159WO, 0159VO, 0159SbO, 1425 0159MnO, 0159BiO, 0159AgO, 0159 F3 1 DGL102353 6 220 4 Luft SilMoO, 0278WO, 0278VO, 0278TiO, 0 1425 278 F4 1 DGL102354 6 220 4 Luft SilMoO, 0222WO, 0222VO, 0222TiO, 0 1423 222AgO, 0222 F5 1 DGL102355 6 220 4 Luft SilMoO, 0222WO, 0222VO, 0222TiO, 0 1423 222BiO, 0222 Tabelle 2: Verfahren zur Katalysatorpräparation %zusätz-Eigenschaft 1 : igenschaft 2 : Eigenschaft 3 Eigenschaft 4 Eigenschäft 5 'liche. Matrix 'TD : : :. : SchrittNu ihr : A" Eigenschaft.G Beschreibung , P x 4. P "olite : r x Is'i s. :., Srtüride,... ; $ezäiclmun-.. _. F6 1 DGL102356 6. 220 4 Luft SilMo0, 0185W0, 0185V0, 0185Ti0, 0 1425 185BiO, 0185AgO, 0185 F7 1 DGL102357 6 220 4 Luft SilMoO, 0222WO, 0222VO, 0222TiO, 0 1423 222MnO,0222 F8 I DGL102358 6 220 4 Luft SilMoO, 0185WO, 0185VO, 0185TiO, 0 1425 185MnO, 0185AgO, 0185 F9 1 DGL102359 6 220 4 Luft SilMoO, 0185WO, 0185VO, 0185TiO, 0 1425 185MnO, 0185BiO, 0185 F10 1 DGL102360 6 220 4 Luft SilMoO, 0159WO, 0159VO, 0159TiO, 0 1425 l 59MnO, 0159BiO, 0159AgO, 0159 J G1 1 DGL102361 6 220 4 Luft SilMoO, 0222WO, 0222VO, 0222TiO, 0 1423 222SbO, 0222 G2 1 DGL102362 6 220 4 Luft SilMoO, 0185WO, 0185VO, 0185TiO, 0 1425 185SbO, 0185AgO, 0185 G3 1 DGL102363 6 220 4 Luft SilMoO, 0185WO, 0185VO, 0185TiO, 0 1425 185SbO, 0185BiO, 0185 G4 1 DGL102364 6 220 4 Luft SilMoO, 0159WO, 0159V0, 0159TiO, 0 1425 159Sb0, 0159Bi0, 0159Ag0, 0159 G5 1 DGL102365 6 220 4 Luft SilMoO, 0185WO, 0185VO, 0185TiO, 0 1425 185SbO, 0185MnO, 0185 G6 1 DGL102366 6 220 4 Luft SilMoO, 0159WO, 0159VO, 0159TiO, 0 1425 159Sb0, 0159MnO, 0159AgO, 0159 G7 1 DGL102367 6 220 4 Luft SilMoO, 0159WO, 0159VO, 0159TiO, 0 1425 159SbO, 0159MnO, 0159BiO, 0159 G8 1 DGL102368 6 220 4 Luft SilMoO, 0139WO, 0139VO, 0139TiO, 0 1421 139SbO, 0139MnO, 0139BiO, 0139AgO , 0139 Tabelle 2: Verfahren zur Katalysatorpräparation i Eigenschaft l Eigenschaft 2 Eigenschaft 3 Eigenschaft 4 Eigenschaft 5 e Matrix 'x. :'' : : : : : : : : : ID.. : :.... Caliehe ,- : l'°y e i is.. sa'm oliiineä°e Beschreibung Eigenschaft GalcimerterGalciniK ... r, : w. ; ' : Beschreibung ßgElS c'b. a-1'sius.... Stunde.. a.. B zeichnun <° z öliter, r : G9 1 DGL102369 6 220 4 Luft SilMo0, 037W0, 037Cr0, 037 1422 G10 1 DGL102370 6 220 4 Luft SilMoO, 0278WO, 0278CrO, 0278AgO, 1425 0278 Hl 1 DGL102371 6 220 4 Luft SilMoO, 0278WO, 0278CrO, 0278BiO, 1425 0278 H2 1 DGL102372 6 220 4 Luft SilMoO, 0222WO, 0222CrO, 0222BiO, 1423 0222AgO, 0222 H3 1 DGL102373 6 220 4 Luft SilMoO, 0278WO, 0278CrO, 0278MnO 1425 , 0278 H4 1 DGL102374 6 220 4 Luft SilMoO, 0222WO, 0222CrO, 0222MnO 1423 , 0222AgO, 0222 H5 1 DGL102375 6 220 4 Luft SilMoO, 0222WO, 0222CrO, 0222MnO 1423 , 0222BiO, 0222 H6 1 DGL102376 6 220 4 Luft SilMoO, 0185WO, 0185CrO, 0185MnO 1425 , 0185BiO, 0185AgO, 0185 H7 1 DGL102377 6 220 4 Luft SilMoO, 0278WO, 0278CrO, 0278SbO, 1425 0278 H8 1 DGL102378 6 220 4 Luft SilMoO, 0222WO, 0222CrO, 0222SbO, 1423 0222Ag0, 0222 H9 1 DGL102379 6 220 4 Luft SilMoO, 0222WO, 0222CrO, 0222Sb0, 1423 0222BiO, 0222 H10 1 DGL102380 6 220 4 Luft SilMoO, 0185WO, 0185CrO, 0185SbO, 1425 0185BiO, 0185AgO, 0185 11 1 DGL102381 6 220 4 Luft SilMoO, 0222WO, 0222CrO, 0222SbO, 1423 0222MnO, 0222 12 1 DGL102382 6 220 4 Luft SilMoO, 0185WO, 0185CrO, 0185SbO, 1425 0185MnO, 0185Ag0, 0185 Tabelle 2: Verfahren zur Katalysatorpräparation :zusätz-Eigenschaft 1 : Eigenschaft 2 : Eigenschaft 3 : Eigenschaft 4 Eigenschaft 5 liche Matrix Il Eigenschaft i-'Cai i S-calc ier'>';''<''. ;. s. Ele vérh is-.'.-. 4> Schritt Nr. z A :.. ; : eschr' B i un C y e b Gad elazus,, . $türidn x., Bezeichnun.- r Miltrohter : v 13 1 DGL102383 6 220 4 Luft SilMoO, 0185WO, 0185CrO, 0185Sb0, 1425 0185MnO, 0185BiO, 0185 14 1 DGL102384 6 220 4 Luft SilMoO, 0159WO, 0159CrO, 0159SbO, 1425 0159MnO, 0159BiO, 0159AgO, 0159 15 1 DGL102385 6 220 4 Luft SilMoO, 0278WO, 0278CrO, 0278TiO, 1425 0278 16 1 DGL102386 6 220 4 Luft SilMoO, 0222WO, 0222CrO, 0222TiO, 1423 0222AgO, 0222 17 1 DGL102387 6 220 4 Luft SilMoO, 0222WO, 0222CrO, 0222TiO, 1423 0222BiO, 0222 18 1 DGL102388 6 220 4 Luft SilMoO, 0185WO, 0185CrO, 0185TiO, 1425 0185BiO, 0185AgO, 0185 19 1 DGL102389 6 220 4 Luft SilMoO, 0222WO, 0222CrO, 0222TiO, 1423 0222MnO, 0222 I10 1 DGL102390 6 220 4 Luft SilMoO, 0185WO, 0185CrO, 0185TiO, 1425 0185MnO, 0185AgO, 0185 Jl 1 DGL102391 6 220 4 Luft SilMoO, 0185WO, 0185CrO, 0185TiO, 1425 0185MnO, 0185BiO, 0185 J2 1 DGL102392 6 220 4 Luft SilMoO, 0159WO, 0159CrO, 0159TiO, 1425 0159mon0, 0159BiO, 0159AgO, 0159 J3 1 DGL102393 6 220 4 Luft SilMoO, 0222WO, 0222CrO, 0222TiO, 1423 0222Sb0, 0222 J4 1 DGL102394 6 220 4 Luft SilMoO, 0185WO, 0185CrO, 0185TiO, 1425 0185SbO, 0185AgO, 0185 J5 1 DGL102395 6 220 4 Luft SilMoO, 0185WO, 0185CrO, 0185TiO, 1425 0185SbO, 0185BiO, 0185 Tabelle 2: Verfahren zur Katalysatorpräparation zusätz-j Eigenschaft l Eigenschaft 2 Eigenschaft 3 Eigenschaft 4 Eigenschaft 5 Mche f j liche . Matrix. ID . v 1 :, en-.. : Eigenschaft Calciniertem-'Ccimer Eigenscbaft d as - :',. 3 i u r d Celsius =, Stuäden x. v : Bazeichnun -M e J6 1 DGL102396 6 220 4 Luft SilMoO, 0159WO, 0159CrO, 0159TiO, 1425 0159Sb0, 0159Bi0, 0159Ag0, 0159 J7 1 DGL102397 6 220 4 Luft SilMoO, 0185WO, 0185CrO, 0185TiO, 1425 0185SbO, 0185MnO, 0185 J8 1 DGL102398 6 220 4 Luft SilMoO, 0159WO, 0159CrO, 0159TiO, 1425 0159SbO, 0159MnO, 0159AgO, 0159 J9 1 DGL102399 6 220 4 Luft SilMoO, 0159WO, 0159CrO, 0159TiO, 1425 0159SbO, 0159MnO, 0159BiO, 0159 J10 1 DGL102400 6 220 4 Luft SilMoO, 0139WO, 0139CrO, 0139TiO, 1421 0139SbO, 0139MnO, 0139BiO, 0139Ag 0, 0139 Tabelle 3 : Versuchsdaten aus Katalysator-Parallelanalyse Versuchs- Zyklus Ausbeute Propen Acetaldehyd Summe: Propylenoxyd nummer Propylen- [GC- [GC-Flächen- Aceton/Propion- [GC-Flächen- oxid[%] Flächen- %] ald. [GC-Flächen- %] %] %] DGL102300 3 0 99,835636 0 0,052153 0 DGL102300 4 0 99,839507 0 0,049443 0 DGL102301 3 0 99,914578 0 0,019736 0 DGL102301 4 0 99,920671 0 0,018378 0 DGL102302 3 0 99,911774 0 0,030209 0 DGL102302 4 0 99,921665 0 0,026972 0 DGL102303 3 0 99,921241 0 0,021005 0 DGL102303 4 0 99,930118 0 0,015399 0 DGL102304 3 0 99,920267 0 0,027079 0 DGL102304 4 0 99,930556 0 0,019074 0 DGL102305 3 0 99,898145 0 0,060659 0 DGL102305 4 0 99,903597 0 0,05558 0 DGL102306 3 0 99,850802 0 0,112629 0 DGL102306 4 0 99,K87507 0 0,091554 0 DGL102307 3 0 99,897003 0 0,038056 0 DGL102307 4 0 99,903958 0 0,030888 0 DGL102308 3 0 99,880945 0 0.074359 0 DGL102308 4 0 99,886444 0 0,067033 0 DGL102309 3 0 99,923925 0 0,025384 0 DGL102309 4 0 99,931565 0 0,020234 0 DGL102310 3 0 99,927508 0 0,029526 0 DGL102310 4 0 99,935129 0 0,026475 0 DGL102311 3 0 99,888501 0 0,052271 0 DGL102311 4 0 99,898863 0 0,049892 0 DGL102312 3 0,011625 99,882301 0 0,005069 0,011611 DGL102312 4 0 99,885768 0 0,015792 0 DGL102313 3 0 99,91698 0 0,047091 0 DGL102313 4 0 99,920173 0 0,048269 0 DGL102314 3 0 99,88487 0 0,037508 0 DGL102314 4 0 99,894936 0 0,030829 0 DGL102315 3 0 99,90302 0 0,049239 0 DGL102315 4 0 99,912944 0 0,0485 0 DGL102316 3 0 99,68381 0 0,038996 0 DGL102316 4 0 99,884016 0 0,026463 0 DGL102317 3 0 99,918297 0 0,03748 0 DGL102317 4 0 99,926359 0 0,038566 0 DGL102318 3 0 99,906351 0 0,011734 0 DGL102318 4 0 99,911818 0 0,009849 0 DGL102319 3 0 99,14955 0 0,031108 0 DGL102319 4 0 99,921367 0 0,02639 0 DGL102320 3 0 99,87714 0 0,02047 0 DGL102320 4 0,017345 99,885604 0 0,00302 0,017325 DGL102321 3 0 99,876691 0 0,081792 0 DGL102321 4 0 99,87591 0 0,082996 0 DGL102322 3 0 99,883691 0 0,08748 0 Versuchs- Zyklus Ausbeute Propen Acetaldehyd Summe: Propylenoxyd nummer Propylen- [GC- [GC-Flächen- Aceton/Propion- [GC-Flächen- oxid [%] Flächen- %] ald. [GC-Flächen- %] %] %] DGL102322 4 0 99,889782 0 0,075962 0 DGL102323 3 0 99,891146 0 0,058811 0 DGL102323 4 0 99,891624 0 0,060054 0 DGL102324 3 0 99,879662 0 0,075156 0 DGL102324 4 0 99,891691 0 0,06533 0 DGL102325 3 0 99,929792 0 0,021464 0 DGL102325 4 0 99,931819 0 0,020114 0 DGL102326 3 0 9,919787 0 0,0377224 0 DGL102326 4 0 99,93702 0 0,030119 0 DGL102327 3 0 99,907246 0 0,040683 0 DGL102327 4 0 99,907532 0 0,04194 0 DGL102328 3 0 99,892757 0 0,060145 0 DGL102328 4 0 99,894928 0 0,059145 0 DGL102329 3 0 99,892715 0 0,057386 0 DGL102329 4 0 99,897342 0 0,053768 0 DGL102330 3 0 99,870327 0 0,077464 0 DGL102330 4 0 99,884438 0 0,068307 0 DGL102331 3 0 99,902319 0 0,043975 0 DGL102331 4 0 99,914745 0 0,039675 0 DGL102332 3 0 99,866535 0 0,046176 0 DGL102332 3 0 99,866535 0 0,046176 0 DGL102333 3 0 99,918851 0 0,046546 0 DGL102333 4 0 99,91267 0 0,021424 0 DGL102334 3 0 99,909771 0 0,013735 0 DGL102334 4 0 99,907451 0 0,018132 0 DGL102335 3 0 99,924226 0 0,03412 0 DGL102335 4 0 99,926493 0 0,03531 0 DGL102336 3 0 99,88043 0 0,032791 0 DGL102336 4 0 99,885941 0 0,028607 0 DGL102337 3 0 99,936629 0 0,039241 0 DGL102337 4 0 99,9416 0 0016347 0 DGL102338 3 0 99,807905 0 0,122649 0 DGL102338 4 0 99,835382 0 0,097879 0 DGL102339 3 0 99,869243 0 0,0868 0 DGL102339 4 0 99,880733 0 0,075105 0 DGL102340 3 0 99,836405 0 0,072959 0 DGL102340 4 0 99,844555 0 0,042245 0 DGL102341 3 0 99,910825 0 0,035462 0 DGL102341 4 0 99,91508 0 0,032493 0 DGL102342 3 0 99,918752 0 0,039071 0 DGL102342 4 0 99,928274 0 0,035163 0 DGL102343 3 0 99,905882 0 0,042464 0 DGL102343 4 0 99,911007 0 0,040549 0 DGL102344 3 0 99,908028 0 0,046136 0 DGL102344 4 0 99,912025 0 0,047738 0 DGL102345 3 0 99,892143 0 0,061815 0 DGL102345 4 0 99,903009 0 0,055957 0 Versuchs- Zyklus Ausbeute Propen Acetaldehyd Summe: Propylenoxyd nummer Propylen- [GC- [GC-Flächen- Aceton/Propion- [GC-Flächen- oxid[%] Flächen- %] ald. [GC-Flächen- %] %] %] DGL102346 3 0 99,892823 0 0,0664890 DGL102346 4 0 99,912112 0 0,054285 0 DGL102347 3 0 99,900865 0 0,048079 0 DGL102347 4 0 99,903459 0 0,046396 0 DGL102348 3 0 99,8791 0 0,073843 0 DGL102348 4 0 99,888639 0 0,06514 0 DGL102349 3 0 99,923234 0 0,022714 0 DGL102349 4 0 99,923311 0 0,02476 0 DGL102350 3 0 99,908267 0 0,043557 0 DGL102350 4 0 99,915978 0 0,041646 0 DGL102351 3 0 99,861916 0 0,090544 0 DGL102351 4 0 99,87966 0 0,07821 0 DGL102352 3 0 99,877899 0 0,024068 0 DGL102352 4 0 99,880311 0 0,025505 0 DGL102353 3 0 99,895588 0 0,076359 0 DGL102353 34 0 99,914909 0 0,062258 0 DGL102354 3 0 99,87752 0 0,050519 0 DGL102354 4 0 99,882374 0 0,046588 0 DGL102355 3 0 99,902417 0 0,070352 0 DGL102355 4 0 99,9164 0 0,056616 0 DGL102356 3 0 99,872398 0 0,044832 0 DGL102356 4 0 99,885248 0 0,03518 0 DGL102357 3 0 99,913684 0 0,051313 0 DGL102357 4 0 99,923796 0 0,044127 0 DGL102358 3 0 99,898695 0 0,018683 0 DGL102358 4 0 99,905427 0 0,018373 0 DGL102359 4 3 99,923877 0 0,040648 0 DGL102359 4 0 99,9295991 0 0,038427 0 DGL102360 3 0 99,848552 0 0,057824 0 DGL102360 4 0 99,87118 0 0,046142 0 DGL102361 3 0 99,87829 0 0,066871 0 DGL102361 4 0 99,88219 0 0,064799 0 DGL102362 3 0 99,884294 0 0,070829 0 DGL102362 4 0 99,893268 0 0,061625 0 DGL102363 3 0 99,905106 0 0,044235 0 DGL102363 4 0 99,903689 0 0,046033 0 DGL102364 3 0 99,901247 0 0,052861 0 DGL102364 4 0 99,903986 0 0,050058 0 DGL102365 3 0 99,936024 0 0,013456 0 DGL102365 4 0 99,938117 0 0,012473 0 DGL102366 3 0 99,926781 0 0,026803 0 DGL102366 4 0 99,933153 0 0,02293 0 DGL102367 3 0 99,918472 0 0,031045 0 DGL102367 4 0 99,923492 0 0,023188 0 DGL102368 3 0 99,904769 0 0,043056 0 DGL102368 4 0 99,913021 0 0,039678 0 DGL102369 3 0 99,886802 0 0,065078 0 Versuchs- Zyklus Ausbeute Propen Acetaldehyd Summe: Propylenoxyd nummer Propylen- [GC- [GC-Flächen- Aceton/Propion- [GC-Flächen- oxid [%] Flächen- %] ald. [GC-Flächen- %] %] %] DGL102369 4 0 99,900889 0 0,053736 0 DGL102370 3 0 99,885347 0 0,079336 0 DGL102370 4 0 99,912572 0 0,059582 0 DGL102371 3 0 99,902123 0 0,047673 0 DGL102371 4 0 99,897495 0 0,048208 0 DGL102372 3 0 99,879505 0 0,03971 0 DGL102372 4 0 99,881852 0 0,034796 0 DGL102373 3 0 99,922853 0 0,046408 0 DGL102373 4 0 99,915649 0 0,04809 0 DGL102374 3 0 99,908106 0 K0,016869 0 DGL102374 4 0 99,914201 0 0,013325 0 DGL102375 3 0 99,935142 0 0,038103 0 DGL102375 4 0 99,935361 0 0,035601 0 DGL102376 3 0 99,902325 0 0,017802 0 DGL102376 4 0,007556 99,909125 0 0,008645 0,007549 DGL102377 3 0 99,93209 0 0,032118 0 DGL102377 4 0 99,93169 0 0,031501 0 DGL102378 3 0 99,874848 0 0,04202 0 DGL102378 4 0 99,883049 0 0,036418 0 DGL102379 3 0 99,90903 0 0,03211 0 DGL102379 4 0 99,930907 0 0,021882 0 DGL102380 3 0 99,86759 0 0,038759 0 DGL102380 4 0 99,880893 0 0,033435 0 DGL102381 3 0 99,898353 0 0,037981 0 DGL102381 4 0 99,908846 0 0,030595 0 DGL102382 3 0 99,904062 0 0,045758 0 DGL102382 4 0 99,916735 0 0,039215 0 DGL102383 3 0 99,930764 0 0,016924 0 DGL102383 4 0 99,927146 0 0,019331 0 DGL102384 3 0 99,923541 0 0,027027 0 DGL102384 4 0 99,933479 0 0,023196 0 DGL102385 3 0 99,93179 0 0,021075 0 DGL102385 4 0 99,93299 0 0,019637 0 DGL102386 3 0 99,923253 0 0,044611 0 DGL102386 4 0 99,933224 0 0,03647 0 DGL102387 3 0 99,924189 0 0,026236 0 DGL102387 4 0 99,924871 0 0,027926 0 DGL102388 3 0 99,905842 0 0,053371 0 DGL102388 4 0 99,912012 0 0,049435 0 DGL102389 3 0 99,922425 0 0,020137 0 DGL102389 4 0 99,926142 0 0,018617 0 DGL102390 3 0 99,908695 0 0,02902 0 DGL102390 4 0 99,921124 0 0,035131 0 DGL102391 3 0 99,909202 0 0,04538 0 DGL102391 4 0 99,913362 0 0,024064 0 DGL102392 3 0 99,846164 0 0,064833 0 DGL102392 4 0 99,853207 0 0,061795 0 Versuchs-Zyklus Ausbeute Propen Acetaldehyd Summe : Propylenoxyd nummer Propylen- [GC- [GC-Flächen-Aceton/Propion- [GC-Flächen- oxid[%] Flächen- %] ald. [GC-Flächen- %] %] %] DGL102393 3 0 99,911169 0 0,048474 0 DGL102393 4 0 99,919383 0 0,047429 0 DGL102394 3 0 99,885142 0 0,032316 0 DGL102394 4 0 99,90045 0 0,027792 0 DGL102395 3 0 99,928225 0 0,039301 0 DGL102395 4 0 99,927592 0 0,041412 0 DGL102396 3 0 99,873767 0 0,0412 0 DGL102396 4 0 99,883627 0 0,036541 0 DGL102397 3 0 99,925653 0 0,037031 0 DGL102397 4 0 99,92597 0 0,039479 0 DGL102396 3 0 99,873767 0 0, 0412 0 DGL102396 4 0 99,883627 0 0,036541 0 DGL102397 3 0 99, 925653 0 0, 037031 0 DGL102397 4 0 99,92597 0 0,039479 0 DGL102398 3 0 99, 888992 0 0,026459 0 DGL102398 4 0 99,907444 0 0,017358 0 DGL102399 3 0 99,916822 0 0,03407 0 DGL102399 4 0 99, 934296 0 0, 026556 0 DGL102400 3 0 99, 860421 0 0,046688 0 DGL1024004 0 99,878407 0 0,0370760