図1は、本発明の一実施形態にかかる真珠 光沢顔料100の断面図を模式的に示したもので ある。図1に示すように、真珠光沢顔料100は� �鱗片状基体10と、鱗片状基体10を被覆するル� ��ル型二酸化チタン層20(第1層)と、当該顔料10 0の最表面を形成するオキサゾリン化合物層40 (第2層)を含む。各層は、鱗片状基体10の上に� ��の順番で積層形成されている。鱗片状基体1 0は、二酸化チタン層20に代えて、酸化鉄層で 被覆されていてもよいし、二酸化チタンと酸 化鉄とを含む層で被覆されていてもよい。さ らには、鱗片状基体10に接する第1層が二酸化 チタン層と酸化鉄層とを含む多層構造を有し ていてもよい。この場合において、二酸化チ タン層と酸化鉄層の形成順序は特に限定され ず、二酸化チタン層が鱗片状基体10に接して� ��てもよいし、酸化鉄層が鱗片状基体10に接� �ていてもよい。

 真珠光沢顔料100は、さらに、ルチル型二� ��化チタン層20とオキサゾリン化合物層40との 間に設けられた、多価金属化合物層30(第3層)� ��含む。この多価金属化合物層30は、必須で� �ないが、紫外線吸収作用があるので、ルチ� �型二酸化チタン層20の活性を抑えるという観 点から、あった方がよい。また、多価金属化 合物層30があると、多価金属とオキサゾリン� ��とのキレーション効果によるオキサゾリン� ��合物層40の耐剥離性の向上も期待できる。

 多価金属化合物層30は、多価金属化合物� �して、ランタン、セリウムおよびタングス� �ンからなる群より選ばれる少なくとも1つの� ��属の水酸化物または酸化物水和物を含む。� ��価金属化合物層30は、これらの水酸化物ま� �は酸化物水和物の複数種類を含んでいても� �い。

 多価金属化合物層30は、さらに、アルミ� �ウムの水酸化物または酸化物水和物を含ん� �いてもよい。アルミニウムの水酸化物また� �酸化物水和物は、上述した金属の水酸化物� �たは酸化物水和物とともに、多価金属化合� �層30に含ませることができる。

 また、真珠光沢顔料100は、ルチル型二酸� ��チタン層20と多価金属化合物層30との間に設 けられ、多価金属化合物層30に含まれる金属� ��素とは異なる金属元素を有する多価金属化� ��物を含む他の1つの層(第4層)をさらに含んで いてもよい。

 オキサゾリン化合物層40は、オキサゾリ� �化合物を主成分(質量%で最も多く含まれる成 分)とする層である。多価金属化合物層30とオ キサゾリン化合物層40との間に、カップリン� ��剤層を設けてもよい。多価金属化合物層30� �表面をシランカップリング剤で処理して反� �性基を導入することにより、その反応性基� �オキサゾリン基とが反応し、オキサゾリン� �合物層40と多価金属化合物層30との結合強度� ��高めることが可能である。多価金属化合物� ��30を設けない場合には、ルチル型二酸化チ� �ン層20とオキサゾリン化合物層40との間に、� ��ップリング剤層を設けることができる。あ� ��いは、オキサゾリン化合物層40にカップリ� �グ剤を含ませても同様の効果が得られる。

 また、多価金属化合物層30に代えて、実� �的に、二酸化ケイ素(特に、無定形シリカ)か らなる他の1つの層(第4層)を、ルチル型二酸� �チタン層20の上に設けてもよい。さらには、 上記他の1つの層を、ルチル型二酸化チタン� �20と多価金属化合物層30との間に設けるよう� ��してもよい。

 以下、上記した要素について個別に説明� ��る。

(鱗片状基体)
 鱗片状基体10は、実質的に、ガラス、雲母� �合成雲母、シリカおよびアルミナからなる� �より選ばれる1つからなっているとよい。特� ��限定するものでないが、表面の平滑性が高� ��、かつ透明性の高い鱗片状ガラスを用いる� ��とが好ましい。鱗片状ガラスに二酸化チタ� ��および/または酸化鉄を被覆することにより 、美しい干渉色を呈することができる。

 本発明に用いられる鱗片状ガラスは、ブ� ��ー法で製造するとよい。ブロー法とは、原� ��カレットを熔融し、熔けたガラスを円形ス� ��ットから連続的に取り出し、そのときに円� ��スリットの内側に設けられたブローノズル� ��ら空気を吹き込んで、熔けたガラスを膨ら� ��せながら引っ張ってバルーン状とし、厚み� ��薄くなったガラスを粉砕して、鱗片状ガラ� ��を得る方法である。

 このように製造された鱗片状ガラスの表� ��は、熔融成形時の火造り面における平滑性� ��維持している。滑らかな表面は、光をよく� ��射する。この鱗片状ガラスを、塗料や樹脂� ��成物に配合すると、高い光輝感が得られる� ��このような鱗片状ガラスとしては、例えば� ��日本板硝子社より入手可能な、マイクログ� ��ス(登録商標)ガラスフレーク(登録商標)シリ ーズ(RCF-160、REF-160、RCF-015、REF-015)がある。

(二酸化チタン層)
 鱗片状基体10を被覆する二酸化チタン層20は 、実質的に、ルチル型二酸化チタンからなっ ているとよい。二酸化チタンは、アナターゼ 型、ブルーカイト型、ルチル型の3種類の結� �型を有する。この中で工業的に製造されて� �るのは、アナターゼ型とルチル型である。� �ナターゼ型二酸化チタンは、強い光触媒活� �を持つ。一方、ルチル型二酸化チタンはア� �ターゼ型二酸化チタンと比較すると10分の1� �度の光触媒活性であり、変色や分解をなる� �く防ぐ観点から、顔料に使用するのに適し� �いる。さらに、ルチル型二酸化チタンは、� �ナターゼ型二酸化チタンよりも屈折率が高� �、緻密かつ均一な被膜を容易に形成できる� �め、光の干渉による発色性がよくなる。

 ルチル型二酸化チタンの製造方法として� ��、特開2001-31421号公報に開示されているよう に、温度55~85℃、pH1.3以下の条件下で、チタ� �含有溶液から中和反応により析出する方法� �例示できる。この方法を用いると、結晶型� �移のための加熱を本質的に必要とせず、耐� �性の低い基体に対してもルチル型二酸化チ� �ンを容易に定着させることができる。真珠� �沢顔料100におけるルチル型二酸化チタン層20 の厚みは、例えば20nm~400nmである。

 鱗片状ガラスにルチル型二酸化チタンが� ��覆され干渉色を呈するものとしては、例え� ��、日本板硝子社より入手可能な、メタシャ� ��ン(登録商標)RCシリーズ(MC5090RS、MC5090RY、MC50 90RR、MC5090RB、MC5090RG、MC1080RS、MC1080RY、MC1080RR� ��MC1080RB、MC1080RG、MC1040RS、MC1040RY、MC1040RR、MC1 040RB、MC1040RG、MC1030RS、MC1030RY、MC1030RR、MC1030RB 、MC1030RG、MC1020RS、MC1020RY、MC1020RR、MC1020RB、MC 1020RG)がある。

(酸化鉄層)
 酸化鉄は、ルチル型二酸化チタンと同様に� ��アナターゼ型二酸化チタンと比較すると光� ��媒活性が10分の1程度と低く、顔料に使用す� ��のに適している。酸化鉄を用いると、酸化� ��の光の吸収による有彩色の発色と光の干渉� ��よる発色の色彩が実現できる。鱗片状基体1 0を被覆する酸化鉄として、3価の酸化鉄、も� ��くは2価の酸化鉄と3価の酸化鉄との混合物� �用いることができる。

 酸化鉄の製造方法としては、特開2005-18778 2号公報に開示されているように、50~80℃、pH2 ~4の条件下で、鉄含有溶液から中和反応によ� ��析出する方法が例示できる。酸化鉄層の厚� ��は、例えば20nm~200nmである。

 酸化鉄が被覆された鱗片状ガラスとして� ��、例えば、日本板硝子社より入手可能な、� ��タシャイン(登録商標)TCシリーズ(MC5090TY、MC5 090TZ、MC5090TP、MC5090TA、MC5090KY、MC5090KR、MC5090KB 、MC5090KG、MC5090KM、MC1080TY、MC1080TZ、MC1080TP、MC 1080TA、MC1080KY、MC1080KR、MC1080KB、MC1080KG、MC1080K M、MC1040TY、MC1040TZ、MC1040TP、MC1040TA、MC1040KY、M C1040KR、MC1040KB、MC1040KG、MC1040KM、MC1030TY、MC1030 TZ、MC1030TP、MC1030TA、MC1030KY、MC1030KR、MC1030KB、 MC1030KG、MC1030KM、MC1020TY、MC1020TZ、MC1020TP、MC102 0TA、MC1020KY、MC1020KR、MC1020KB、MC1020KG、MC1020KM)� ��ある。

 なお、MC5090TY、MC1080TY、MC1040TY、MC1030TY、MC 1020TYは、メタシャイン(登録商標)RCシリーズ(M C5090RY、MC1080RY、MC1040RY、MC1030RY、MC1020RY)にお� �るルチル型二酸化チタンの被膜上に、さら� �酸化鉄が被覆されたガラスである。

(真珠光沢顔料100の形状・寸法)
 真珠光沢顔料100の形状は、使用用途によっ� ��異なるので、特に限定されない。一般的に� ��、平均粒径1μm~500μm、かつ平均厚さが0.1μm~1 0μmであることが好ましい。その粒径が大き� �ぎる場合には、当該真珠光沢顔料100を塗料� �樹脂組成物に配合する際に、鱗片状ガラス� �破砕されやすくなる。特に、二酸化チタン� �よび/または酸化鉄が被覆された鱗片状ガラ� ��では、その断面が露出するので、ガラスに� ��まれるアルカリ成分が拡散するおそれがあ� ��。平均粒径は、レーザー回折式粒度計によ� ��て測定される粒度分布の体積累積50%に相当� ��る粒径をいう。

 一方、粒径が小さすぎると、塗膜や樹脂� ��成物中で真珠光沢顔料100の平面がランダム� ��方向を向いてしまい、個々の粒子が放つ反� ��光が弱くなる。このため、光輝感が損なわ� ��るおそれがある。

 塗料に用いる場合には、粒径の小さい方� ��好ましく、平均粒径が1μm~50μm、平均厚さが 0.1μm~3μmであることが好ましい。

(多価金属化合物層)
 真珠光沢顔料100は、耐候性、耐水二次密着� ��を向上させるために、紫外線を吸収してル� ��ル型二酸化チタン層20の活性を低下させ、� �つオキサゾリン基(オキサゾリン環)とキレー ション形成が可能な多価金属化合物層30を含� ��ことが好ましい。多価金属化合物層30は、� �質的に、ランタン、セリウムおよびタング� �テンからなる群より選ばれる少なくとも1つ� ��元素の水酸化物または酸化物水和物からな� ��ていることが好ましい。

(セリウムの水酸化物または酸化物水和物)
 セリウムの水酸化物または酸化物水和物は� ��水溶性セリウム化合物と酸またはアルカリ� ��の反応により、粒子(二酸化チタンおよび/� �たは酸化鉄で被覆された鱗片状基体)上に析� ��させることができる。使用できる酸性セリ� ��ム化合物の例としては、硫酸セリウム、塩� ��セリウム、硝酸セリウム等の鉱酸塩が挙げ� ��れる。使用される酸性セリウム化合物は、� ��酸化アルカリ金属等のアルカリとの反応に� ��りセリウムの水酸化物または酸化物水和物� ��析出させることができる。好ましくは、水� ��性セリウム化合物は硝酸セリウムであり、� ��れと反応するアルカリは水酸化ナトリウム� ��液である。また、酸性セリウム化合物の代� ��りに、硫酸アンモニウムセリウムおよび硝� ��アンモニウムセリウム等のアルカリ性セリ� ��ム塩を使用してもよい。アルカリ性セリウ� ��塩は、硫酸や塩酸のような酸と反応してセ� ��ウムの水酸化物または酸化物水和物を析出� ��せる。セリウム化合物は、セリウム換算で� ��鱗片状基体を被覆している二酸化チタンお� ��び/または酸化鉄の約0.1質量%から約10質量%(� ��リウムの二酸化チタンおよび/または酸化鉄 に対しての含有率)の範囲の一般的な量で、� �り好ましくは、二酸化チタンおよび/または� ��化鉄の約0.5質量%から約5質量%の範囲の量で� ��価金属化合物層を形成するための水性スラ� ��ーに添加される。使用する酸もしくはアル� ��リは、セリウム化合物と反応し、粒子上に� ��リウムの水酸化物または酸化水和物を析出� ��せるために十分な量でスラリーに添加され� ��。

(ランタンの水酸化物または酸化物水和物)
 ランタンの水酸化物または酸化物水和物は� ��水溶性ランタン化合物と酸またはアルカリ� ��の反応により、粒子(二酸化チタンおよび/� �たは酸化鉄で被覆された鱗片状基体)上に析� ��させることができる。使用できるランタン� ��合物の例としては、硫酸ランタン、塩化ラ� ��タン、硝酸ランタン、酢酸ランタン、炭酸� ��ンタン等の鉱酸塩が挙げられる。使用され� ��ランタン化合物は、水酸化アルカリ金属等� ��アルカリとの反応により水酸化物または酸� ��物水和物を析出させることができる。好ま� ��くは、水溶性ランタン化合物は硝酸ランタ� ��であり、それと反応するアルカリは水酸化� ��トリウム溶液である。使用するランタン化� ��物は、ランタン換算で二酸化チタンおよび/ または酸化鉄の約0.1質量%から約10質量%の範� �の一般的な量で、より好ましくは、二酸化� �タンおよび/または酸化鉄の約0.5質量%から約 5質量%の範囲の量で水性スラリーに添加され� ��。使用する酸もしくはアルカリは、ランタ� ��化合物と反応し、粒子上にランタンの水酸� ��物または酸化物水和物を析出させるために� ��分な量でスラリーに添加される。

(タングステン酸化物水和物)
 タングステン酸化物水和物は、水溶性タン� ��ステン化合物と酸との反応により、粒子(二 酸化チタンおよび/または酸化鉄で被覆され� �鱗片状基体)上に析出させることができる。� ��用できるタングステン化合物の例としては� ��タングステン酸ナトリウム、タングステン� ��カリウム、メタタングステン酸アンモニウ� ��、パラタングステン酸アンモニウム等の鉱� ��塩が挙げられる。好ましくは、水溶性タン� ��ステン化合物はタングステン酸ナトリウム� ��あり、それと反応するリン酸化合物として� ��、オルトリン酸、ピロリン酸、ポリリン酸� ��メタリン酸等を用いることができる。使用� ��るタングステン化合物は、タングステン換� ��で二酸化チタンおよび/または酸化鉄の約0.1 質量%から約10質量%の範囲の一般的な量で、� �り好ましくは、二酸化チタンおよび/または� ��化鉄の約0.5質量%から約5質量%の範囲の量で� ��性スラリーに添加される。使用する酸もし� ��はアルカリは、タングステン化合物と反応� ��、粒子上にタングステンの水酸化物または� ��化物水和物を析出させるために十分な量で� ��ラリーに添加される。

 上記金属の水酸化物または酸化物水和物� ��、その金属の総和としての換算で、鱗片状� ��体を被覆している二酸化チタンおよび/また は酸化鉄の約0.1質量%から約10質量%であるこ� �が好ましい。より好ましくは、二酸化チタ� �および/または酸化鉄の約0.5質量%から約5質� �%であるとよい。0.1質量%より少ない場合、耐 候性の向上効果があまり期待できない。一方 、10質量%を超えると意匠性が損なわれる可能 性がある。

 特に、多価金属化合物層30がセリウムの� �酸化物または酸化物水和物を含む場合、多� �金属化合物層30における金属セリウムの含有 量を二酸化チタンおよび/または酸化鉄の約3� ��量%を上限するとよい。多価金属化合物層30� ��残部は、無色透明なランタン、タングステ� ��またはその他の水酸化物または酸化物水和� ��で構成することができる。このようにすれ� ��、意匠性が損なわれるような着色の発生を� ��実に防止できる。

 ランタン、セリウムおよびタングステン� ��らなる群より選ばれる少なくとも1つの元素 の水酸化物または酸化物水和物からなる層を 形成することにより、後述する実施例で示す ように、顔料の耐候性が向上する。耐候性が 向上する理由は現時点では明らかではないが 、本発明者らは次のように考えている。ルチ ル型二酸化チタンおよび酸化鉄は、高度に紫 外線を受けると、アナターゼ型二酸化チタン の10分の1程度ではあるものの、周囲のマトリ ックス樹脂を劣化させるような光触媒活性が 励起される。しかし、上記の水酸化物層は紫 外線を吸収する作用が強く、マトリックス樹 脂中の顔料におけるルチル型二酸化チタン層 および/または酸化鉄層に到達する前に紫外� �を吸収し、ルチル型二酸化チタンや酸化鉄� �光触媒活性が励起されるのを抑制するため� �真珠光沢顔料の耐候性が向上する。

(アルミニウムの水酸化物または酸化物水和� �)
 アルミニウムの水酸化物または酸化物水和� ��は、酸性もしくはアルカリ性のアルミニウ� ��化合物と、適切なアルカリまたは酸とを反� ��させることにより得ることができ、上記反� ��と同時に粒子(二酸化チタンおよび/または� �化鉄で被覆された鱗片状基体)上に析出させ� ��ことが可能である。利用できる酸性アルミ� ��ウム化合物の例としては、鉱酸のアルミニ� ��ム塩、例えば、塩化アルミニウム、硫酸ア� ��ミニウム、硝酸アルミニウムが挙げられる� ��アルカリ性アルミニウム化合物の例として� ��、アルミン酸ナトリウム等のアルミン酸ア� ��カリ金属がある。酸性またはアルカリ性の� ��ルミニウム化合物は、アルミニウム換算で� ��二酸化チタンおよび/または酸化鉄の約0.1質 量%から約10質量%の一般的な範囲の量で、好� �しくは約0.5質量%から約5質量%の範囲の量で� �ラリーに添加する。適切なアルカリまたは� �は、アルミニウムの水酸化物または酸化物� �和物がアルミニウム化合物の添加と同時に� �もしくは添加に引き続いて、基体上に析出� �れるだけの十分な量で添加される。

(無定形シリカ)
 ガラスに含まれるアルカリ成分の拡散を防� ��方法として、二酸化チタン層20の上に無定� �シリカの層を形成する方法がある。無定形� �リカの形成方法は、特に限定されるもので� �なく、金属塩から酸化物を析出させる方法� �ゾルゲル法、CVD法またはLPD法等、粉体表面� �薄膜を形成しうる公知の方法を用いること� �できる。

 まず、特公昭46-9555号公報に示されるよう に、ケイ酸ナトリウム(水ガラス)をアルカリ� ��境下で粉体スラリーに添加し、粉体表面に� ��リカを析出させる方法(金属塩法)がある。� �た、特公昭48-32415号公報や特開平3-54126号公� �に示されるように、粉体とテトラアルコキ� �シランとの混合物を塩基性溶液中に投入し� �テトラアルコキシシランの加水分解により� �体表面にシリカ被膜を形成する方法(ゾルゲ� ��法)がある。また、特開平3-066764号公報に示� ��れるように、ケイフッ化水素酸溶液中に粉� ��を懸濁させ、ホウ酸やアルミニウムを添加� ��たり温度を上昇させたりして平衡をずらし� ��粉体にシリカ被膜を形成する方法(LPD法)等� �ある。

 本実施形態の真珠光沢顔料100に無定形シ� ��カの層を追加形成する場合、その真珠光沢� ��料における無定形シリカの含有率は、0.1質� ��%~30.0質量%であることが好ましい。0.1質量%� �り少ない場合、金属イオンの溶出防止効果� �あまり期待できない。一方、30.0質量%を超え ると、当該無定形シリカの層にクラックが入 って剥がれ易くなる。

(オキサゾリン化合物層)
 オキサゾリン化合物層40は、カルボキシル� �を有するマトリックス、またはカルボキシ� �基および水酸基を有するマトリックスと、� �珠光沢顔料100とを強固に密着させる目的で� �けられ、当該真珠光沢顔料100の最表面を形� �する。特に、複数のオキサゾリン基を1分子� ��に有する多価オキサゾリン化合物を用いる� ��とが好ましい。

 多価オキサゾリン化合物としては、1分子 中に2個以上のオキサゾリン環を有するもの� �あれば特に限定されず、重合体であっても� �いし、オリゴマーのような低分子化合物で� �ってもよい。

(オキサゾリン環含有重合体)
 オキサゾリン化合物として、樹脂架橋型の� ��面処理剤の機能を持ったオキサゾリン環含� ��重合体を用いることができる。このような� ��キサゾリン環含有重合体は、下記一般式(1)� ��表されるオキサゾリン基を有する重合体で� ��れば特に限定されず、例えば、付加重合性� ��キサゾリンを必須とし、必要に応じてその� ��の不飽和単量体(例えば、アクリル酸、メタ クリル酸、それらの誘導体)を含む単量体成� �を、従来公知の重合法により水性媒体中で� �合することにより得ることができる。式中� �R ¹ 、R ² 、R ³ およびR ⁴ は、同一または互いに異なる、水素原子、ハ ロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、フ ェニル基または置換フェニル基を表す。

 上記付加重合性オキサゾリンとしては、例� ��ば、下記一般式(2)で表される化合物が挙げ� ��れる。式中、R ¹ 、R ² 、R ³ およびR ⁴ は、上記と同様である。R ⁵ は、付加重合性不飽和結合をもつ非環状有機 基を表す。

 このような化合物として、具体的には、2 -ビニル-2-オキサゾリン、2-ビニル-4-メチル-2- オキサゾリン、2-ビニル-5-メチル-2-オキサゾ� ��ン、2-イソプロペニル-2-オキサゾリン、2-イ ソプロペニル-4-メチル-2-オキサゾリン、2-イ� ��プロペニル-5-エチル-2-オキサゾリン等が挙� ��られ、1種または2種以上を用いることがで� �る。これらの中でも、2-イソプロペニル-2-オ キサゾリンが工業的にも入手し易く好適であ る。

 上記付加重合性オキサゾリンの使用量と� ��ては特に限定されず、例えば、オキサゾリ� ��環含有重合体の製造に用いる全単量体成分1 00質量%に対して、5質量%以上であることが好� ��しい。5質量%未満であると、本発明の真珠� �沢顔料とマトリックス樹脂との架橋の程度� �不十分となり、耐久性や耐水性の向上効果� �あまり期待できなくなる。また、その他の� �飽和単量体としては、付加重合性オキサゾ� �ンと共重合可能であり、かつオキサゾリン� �と反応しない単量体であれば特に限定され� �、例えば、前記した不飽和単量体の1種また� ��2種以上を用いることができる。

 オキサゾリン環含有重合体は、水溶性、� ��希釈性または水分散性であることが好まし� ��、水溶性であることがより好ましい。水溶� ��オキサゾリン環含有重合体を得るには、重� ��に供する単量体成分中の親水性単量体の割� ��を50質量%以上とすることが好ましく、さら� ��好ましくは、水溶性および硬化性の観点か� ��60~90質量%とするのがよい。親水性単量体し� ��は、前記した付加重合性オキサゾリン、(メ タ)アクリル酸2-ヒドロキシエチル、(メタ)ア� ��リル酸メトキシポリエチレングリコール、( メタ)アクリル酸とポリエチレングリコール� �モノエステル化物、(メタ)アクリル酸2-アミ� ��エチルおよびその塩、(メタ)アクリル酸ナ� �リウム、(メタ)アクリル酸アンモニウム、(� �タ)アクリロニトリル、(メタ)アクリルアミ� �、N-メチロール(メタ)アクリルアミド、N-(2-� �ドロキシエチル)(メタ)アクリルアミド、ス� �レンスルホン酸ナトリウム等が挙げられる� �これらの中でも、(メタ)アクリル酸メトキシ ポリエチレングリコール、(メタ)アクリル酸� ��ポリエチレングリコールとのモノエステル� ��物のようにポリエチレングリコール鎖を有� ��る不飽和単量体が、水への溶解性の高いこ� ��から好ましい。

 オキサゾリン環含有重合体を得る際の重� ��方法は、特に限定されず、公知の種々の重� ��方法を採用することができる。例えば、水� ��媒体中で、溶液重合、乳化重合、懸濁重合� ��たは塊状重合させる方法が挙げられる。反� ��条件は、単量体成分の組成等に応じて設定� ��ればよく、特に限定されるものではないが� ��例えば、反応温度は20℃~150℃程度が好適で� ��り、反応時間は1時間~24時間程度が好適であ る。また、単量体成分は、例えば、反応器に 一括して添加してもよく、滴下等の方法によ って連続的または逐次的に添加してもよい。 なお、重合は、窒素ガス等の不活性ガスの雰 囲気下で行うことがより好ましい。

 重合体のオキサゾリン価は、50~3000g-solid/e q.であることが好ましく、より好ましくは100~ 2000g-solid/eq.、さらに好ましくは200~1500g-solid/eq .であるのがよい。このようにして得られた� �キサゾリン基を含有する重合体のうち、数� �均分子量が1000~10000で、ガラス転移温度が40� �~120℃である重合体が好ましい。なお、オキ� ��ゾリン価とは、オキサゾリン基1mol当たりの 重合体重量(Weight per oxazoline equivalent オキ� �ゾリン基当量)のことをいう。すなわち、オ� ��サゾリン価が小さいほど重合体中のオキサ� ��リン基の量は多く、オキサゾリン価が大き� ��ほど重合体中のオキサゾリン基の量は少な� ��ということを表す。

 上記のようなオキサゾリン系樹脂として� ��、水溶性タイプでは、エポクロスWS-500、WS-7 00、エマルションタイプでは、エポクロスK-20 10、K-2020、K-2030(日本触媒社製)が挙げられる� �特に、主剤との反応性の高い水溶性タイプ� �好ましい。

(多価オキサゾリン低分子化合物)
 低分子化合物の場合は、1分子中に、複数個 のオキサゾリン基を有する多価オキサゾリン 化合物、具体的には、オリゴマーであること が好ましい。オキサゾリン基を1分子中に2個� ��するジオキサゾリン化合物のうち好ましい� ��合物としては、下記一般式(3)で表されるも� ��を例示できる。式中、「E」は置換基を有し ていてもよいアルキレン基、置換基を有して いてもよいシクロアルキレン基または置換基 を有していてもよいアリーレン基を表す。R ¹ 、R ² 、R ³ およびR ⁴ は、同一または互いに異なる、水素原子、ア ルキル基またはアリール基を表す。

 上記ビスオキサゾリン化合物において、� ��E」のアルキレン基としては、例えば、C1-10� ��ルキレン基(メチレン、エチレン、トリメチ レン、プロピレン、テトラメチレン、ペンタ メチレン、ヘキサメチレン基等)が挙げられ� �。シクロアルキレン基としては、例えば、C5 -10シクロアルキレン基(1,3-シクロペンチレン� ��1,3-シクロヘキシレン、1,4-シクロヘキシレ� �基等)が挙げられる。アリーレン基としては� ��C6-12アリーレン基(1,3-フェニレン、1,4-フェ� �レン、1,5-ナフチレン、2,5-ナフチレン基等)� �挙げられる。

 これらのアルキレン基、シクロアルキレ� ��基やアリーレン基は置換基を有していても� ��い。このような置換基としては、例えば、� ��ロゲン原子(フッ素、塩素、臭素原子等)、� �ルキル基(メチル、エチル、プロピル、イソ� ��ロピル、ブチル、イソブチル、s-ブチル、t- ブチル基のような炭素数1~6程度のもの)、ア� �コキシ基(メトキシ、エトキシ、プロポキシ� ��イソプロポキシ、ブトキシ基等の炭素数1~6� ��度のもの)が挙げられる。好ましい「E」に� �、置換基を有していてもよいアリール基、� �に置換基を有していてもよいフェニレン基(� ��えば、1,3-フェニレン基、1,4-フェニレン基� �)が挙げられる。

 前記一般式において、R ¹ 、R ² 、R ³ およびR ⁴ で表されるアルキル基には、例えば、メチル 、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル 、イソブチル、s-ブチル、t-ブチル、ペンチ� �、ヘキシル基等のC1-10アルキル基が挙げられ る。好ましいアルキル基は、炭素数1~6程度の 低級アルキル基、特に炭素数1~4の低級アルキ ル基(例えば、メチル基、エチル基、プロピ� �基、イソプロピル基)である。R ¹ 、R ² 、R ³ およびR ⁴ で表されるアリール基には、例えば、フェニ ル、1-ナフチル、2-ナフチル基等が挙げられ� �。

 上記アルキル基やアリール基は置換基を� ��していてもよい。置換基を有するアルキル� ��としては、例えば、ジクロロメチル、トリ� ��ロロメチル、トリフルオロメチル、2,2,2-ト� ��クロロエチル、2,2,2-トリフルオロエチル、� ��ンタフルオロエチル基等のハロゲン化C1-4ア ルキル基が挙げられる。置換基を有するアリ ール基としては、例えば、2-クロロフェニル� ��3-クロロフェニル、4-クロロフェニル、2,4-� �クロロフェニル、3,5-ジクロロフェニル基等� ��ハロゲン原子を有するフェニル基、2-メチ� �フェニル、3-メチルフェニル、4-メチルフェ� ��ル、2,4-ジメチルフェニル、3,5-ジメチルフ� �ニル、4-エチルフェニル基等のC1-4アルキル-� ��ェニル基、2-メトキシフェニル、3-メトキシ フェニル、4-メトキシフェニル、2,4-ジメトキ シフェニル、3,5-ジメトキシフェニル、4-エト キシフェニル基等のC1-4アルコキシ-フェニル� ��が挙げられる。

 上記一般式(3)で表されるジオキサゾリン� ��合物として、具体的には、1,6-ビス(1,3-オキ� ��ゾリ-2-イル)ヘキサン、1,8-ビス(1,3-オキサゾ リ-2-イル)オクタン、1,10-ビス(1,3-オキサゾリ- 2-イル)デカン、1,3-ビス(1,3-オキサゾリ-2-イル )シクロヘキサン、1,4-ビス(1,3-オキサゾリ-2-� �ル)シクロヘキサン、2,2″-(1,3-フェニレン)-� �ス(2-オキサゾリン)、2,2″-(1,4-フェニレン)-� �ス(2-オキサゾリン)、2,2″-(1,2-フェニレン)-� �ス(2-オキサゾリン)、2,2″-(1,3-フェニレン)-� �ス(4-メチル-2-オキサゾリン)、2,2″-(1,4-フェ� ��レン)-ビス(4-メチル-2-オキサゾリン)、2,2″- (1,2-フェニレン)-ビス(5-メチル-2-オキサゾリ� �)、2,2″-(1,3-フェニレン)-ビス(5-メチル-2-オ� �サゾリン)、2,2″-(1,4-フェニレン)-ビス(5-メ� �ル-2-オキサゾリン)、2,2″-(1,3-フェニレン)-� �ス(4-メチルフェニル-2-オキサゾリン)、2,2″- (1,4-フェニレン)-ビス(4-メチルフェニル-2-オ� �サゾリン)、2,2″-(1,3-フェニレン)-ビス(4-ク� �ロフェニル-2-オキサゾリン)、2,2″-(1,4-フェ� ��レン)-ビス(4-クロロフェニル-2-オキサゾリ� �)が挙げられる。これらのジオキサゾリン化� ��物は、1種または2種以上を使用できる。

 また、他の多価オキサゾリン化合物とし� ��、オキサゾリン基を1分子中に3個有する2,2� �-(1,2,4-フェニレン)-トリス-(2-オキサゾリン)� �のトリオキサゾリン化合物が挙げられる。2� ��以上のトリオキサゾリン化合物を併用して� ��よい。

(カップリング剤の併用)
 耐水性を向上させるために、カップリング� ��を多価オキサゾリン化合物とともに被覆さ� ��ることができる。つまり、オキサゾリン化� ��物層40にカップリング剤を含ませることが� �きる。オキサゾリン化合物層40にカップリン グ剤を含ませることにより、オキサゾリン基 がカップリング剤の残基によって二酸化チタ ン層20または多価金属化合物層30に結合する� �もちろん、カップリング剤を用いない場合� �あっても、多価オキサゾリン化合物は、キ� �ーションにより下地層に結合するので、カ� �プリング剤が必須というわけではない。

 カップリング剤の代表的な例として、有� ��カップリング剤、特に、有機シランカップ� ��ング剤を挙げることができる。シランカッ� ��リング剤は使用する樹脂によって異なるが� ��ビニルシラン、エポキシシラン、メタクリ� ��キシシラン、アミノシラン、イソシアネー� ��シランおよびメルカプトシランからなる群� ��り選択される少なくとも1種を使用できる。 また、シランカップリング剤に加えて、シラ ンカップリング剤としては取り扱われていな いアルコキシシランなどをさらに含んでいて もよい。

 エポキシシランとしては、2-(3,4エポキシ� ��クロヘキシル)エチルロリメトキシシラン、 3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン� ��3-グリシドキシプロピルメチルジエトキシ� �ラン、3-グリシドキシプロピルトリエトキシ シラン等を例示できる。

 メタクリロキシシランとしては、3-メタ� �リロキシプロピルメチルジメトキシシラン� �3-メタクリロキシプロピルトリメトキシシラ ン、3-メタクリロキシプロピルメチルジエト� ��シシラン、3-メタクリロキシプロピルトリ� �トキシシラン等を例示できる。

 アミノシランとしては、N-2(アミノエチル )3-アミノプロピルメチルジメトキシシラン、 N-2(アミノエチル)3-アミノプロピルトリメト� �シシラン、3-アミノプロピルトリメトキシシ ラン、3-アミノプロピルトリエトキシシラン� ��3-トリエトキシシリル-N-(1,3-ジメチル-ブチ� �デン)プロピルアミン、N-フェニル-3-アミノ� �ロピルトリメトキシシラン等を例示できる� �

 イソシアネートシランとしては、2-イソ� �アナートエチルトリメトキシシラン、2-イソ シアナートエチルトリエトキシシラン、3-イ� ��シアナートプロピルトリメトキシシラン、3 -イソシアナートプロピルトリエトキシシラ� �等を例示できる。

 メルカプトシランとしては、3-メルカプ� �プロピルトリメトキシシラン等を例示でき� �。

 シランカップリング剤としては取り扱わ� ��ていないアルコキシシランとしては、トリ� ��チルメトキシシラン、トリメチルエトキシ� ��ラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチ� ��ジエトキシシラン、メチルトリメトキシシ� ��ン、メチルトリエトキシシラン、メチルジ� ��トキシシラン、メチルジエトキシシラン、� ��メチルエトキシシラン、ジメチルビニルメ� ��キシシラン、ジメチルビニルエトキシシラ� ��、メチルビニルジメトキシシラン、メチル� ��ニルジエトキシシラン、ジフェニルジメト� ��シシラン、ジフェニルジエトキシシラン、� ��ェニルトリメトキシシラン、フェニルトリ� ��トキシシラン、テトラメトキシシラン、テ� ��ラエトキシシラン等を例示できる。

 真珠光沢顔料におけるシランカップリン� ��剤の含有率は、0.01質量%~1.0質量%であること が好ましい。0.01質量%より少ない場合、塗料� ��樹脂との親和性を向上させる効果があまり� ��待できない。一方、1.0質量%を超えると、カ ップリング剤同士の反応が起こり、塗料や樹 脂との親和性を逆に損なうおそれがある。ま た、コストが高くなる。

 カップリング剤は、オキサゾリン化合物� ��40の全体に分散していてもよいし、オキサ� �リン化合物層40と多価金属化合物層30(多価金 属化合物層30を設けない場合には二酸化チタ� ��層20)とに介在しているだけでもよい。つま� ��、カップリング剤層と、オキサゾリン化合� ��層40とをこの順番で形成してもよい。ただ� �、このようにする場合であっても、カップ� �ング剤がオキサゾリン化合物層40に含まれる ものと捉えることができる。

 例えば、多価金属化合物層30(または二酸� ��チタン層20)を形成した後、その層の上に、� ��ップリング剤(好ましくは有機シランカップ リング剤)層を形成する。次に、カップリン� �剤の官能基(有機官能基)とジカルボン酸とを 反応させ、カルボキシル基を最表面に有した 前駆体を得る。ここで用いるジカルボン酸は 、無水ジカルボン酸が好ましく、例えば、無 水マレイン酸、無水フマル酸、無水アジピン 酸が挙げられる。

 さらに、上記前駆体を、オキサゾリン基� ��有するオリゴマー(または重合体)で被覆す� �。前駆体のカルボキシル基とオキサゾリン� �とが反応し、下記一般式(4)で表される構造� �含む真珠光沢顔料が得られる。式中の「A」� ��、二酸化チタンで被覆された鱗片状ガラス� ��「B」は、シランカップリング剤、残部がオ キサゾリン化合物層40を表す。「E」は、先に 説明した通りである。このようにすれば、オ キサゾリン化合物層40を下地層(多価金属化合 物層30または二酸化チタン層20)に強固に密着� ��せることができる。シランカップリング剤� ��官能基と反応せずに残っているオキサゾリ� ��基(式中でいうとアミドエステル結合より右 側部分)が、塗料中のカルボキシル基含有樹� �と結合することとなる。

 また、多価金属の水酸化物を主成分とす� ��多価金属化合物層30が形成されている場合� �上記水酸化物と、有機シランカップリング� �の有機官能基の残基が加水分解してなるシ� �ノールとが脱水縮合して結合するので、よ� �好ましい。

(真珠光沢顔料を含有する樹脂組成物)
 本発明の樹脂組成物の一例は、本発明の真� ��光沢顔料100と、マトリックスをなすカルボ� ��シル基含有樹脂とを含む。樹脂組成物の形� ��は、溶液(有機溶媒溶液、水溶液)であって� �よいし、分散液(水性エマルジョン等)であっ てもよい。樹脂組成物の具体例としては、塗 料、コーティング剤、インクおよび接着剤が 挙げられる。本発明の樹脂組成物は、有機樹 脂の保護作用による基材の耐久性向上、外観 保護、意匠性付加等の目的で用いることがで きる。

 カルボキシル基を有する樹脂の一例とし� ��は、アクリル酸樹脂(ホモポリマー)、(メタ) アクリル酸共重合体、エチレン-(メタ)アクリ ル酸共重合体、酢酸ビニル-(メタ)アクリル酸 共重合体、(メタ)アクリル酸エステル-(メタ)� ��クリル酸共重合体、スチレン-(メタ)アクリ� ��酸共重合体等のカルボキシル基含有アクリ� ��酸系重合体が挙げられる。他の例としては� ��スチレン-ブタジエン共重合体(例えばカル� �キシル基が導入されたスチレン・ブタジエ� �系ラテックス)、スチレン-無水マレイン酸共 重合体、カルボキシル基含有ウレタン樹脂、 カルボキシル基含有ポリエステル樹脂、カル ボキシル基含有アルキド樹脂、カルボキシル 基含有ポリビニルアルコール系樹脂等の合成 樹脂が挙げられる。さらに他の例としては、 カルボキシメチルセルロース等の天然樹脂が 挙げられる。また、アクリル変性ポリエステ ル、アクリル変性ポリウレタン、アクリル変 性エポキシ樹脂のような2成分系樹脂も使用� �能である。以下、カルボキシル基含有アク� �ル酸系重合体とアクリル変性エポキシ樹脂� �ついて詳細に説明する。

(カルボキシル基含有アクリル酸系重合体)
 カルボキシル基含有アクリル酸系重合体は� ��例えば、アクリル酸エステル類と、芳香族� ��ニル類またはビニルエステル類とを共重合� ��せることにより得られる。カルボキシル基� ��有アクリル酸系重合体は、例えば、単量体( カルボキシル基またはその塩)に由来する構� �単位が0.2~30質量%含まれていると好ましく、1 ~20質量%含まれているとより好ましい。カル� �キシル基含有アクリル酸系重合体の酸価は� �2~200mg・KOH/gであると好ましく、10~100mg・KOH/g� ��あるとより好ましい。

 カルボキシル基含有アクリル酸系重合体� ��重量平均分子量は、例えば、1000~1000000であ� ��と好ましく、3000~500000であるとより好まし� �、5000~100000であるとさらに好ましい。また、 カルボキシル基含有アクリル酸系重合体のガ ラス転移温度は、樹脂組成物の用途に応じて 異なるが、一般的には-60℃~50℃が好ましい。

 樹脂組成物が、塗料、コーティング剤ま� ��は印刷用インクに用いられる場合、樹脂組� ��物は、ガラス転移温度が-10℃~50℃のカルボ� ��シル基含有アクリル酸系重合体を含んでい� ��と好ましい。樹脂組成物が接着剤に用いら� ��る場合は、ガラス転移温度が-20℃~30℃のカ� ��ボキシル基含有アクリル酸系重合体を含ん� ��いると好ましい。

(アクリル変性エポキシ樹脂)
 アクリル変性エポキシ樹脂は、主鎖のエポ� ��シ樹脂にアクリル系ビニル共重合体を導入� ��、このビニル共重合体にカルボキシル基が� ��合しているものである。

 ビニル共重合体とエポキシ樹脂とを親水� ��有機溶剤中で塩基性化合物の存在下でエス� ��ル化反応させることにより、カルボキシル� ��を含有するアクリル変性エポキシ樹脂を得� ��ことができる。ビニル共重合体の原料であ� ��エチレン性不飽和カルボン酸単量体として� ��特に限定されず、例えば、アクリル酸、メ� ��クリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコ� ��酸等が挙げられる。これらは、2種以上用い られてもよい。この単量体成分を重合する方 法としては特に限定されず、例えば、アゾビ スイソブチロニトリル、ベンゾイルパーオキ サイド等の通常のラジカル重合開始剤を用い て重合すればよい。

 エポキシ樹脂としては、ビスフェノールF 型、ビスフェノールA型および水添ビスフェ� �ールA型エポキシ樹脂からなる群より選択さ� ��る1種以上が好ましく、1分子中に平均1.1~2.0� ��のエポキシ基を有し、数平均分子量が900以� ��のものが好ましい。

 アクリル変性エポキシ樹脂の重量平均分� ��量としては、例えば、2000~100000が好ましい� �重量平均分子量が2000~100000であれば、乳化分 散性がよく、アクリル系ビニル共重合体とエ ポキシ樹脂との反応時にゲル化が生じにくい 。

 樹脂組成物の形態は、その用途に応じて� ��溶液(有機溶媒溶液、水溶液)または分散液(� ��性エマルジョン等)であってもよい。カルボ キシル基含有樹脂の有機溶媒溶液において、 有機溶媒としては、例えば、アルコール類(� �えば、メタノール、エタノール、プロパノ� �ル、イソプロパノール、n-ブタノール等)、� �肪族炭化水素類(例えば、ヘキサン、ヘプタ� ��、オクタン等)、脂環族炭化水素類(例えば� �シクロヘキサン等)、芳香族炭化水素類(例え ば、ベンゼン、トルエン、キシレン等)、エ� �テル類(例えば、酢酸エチル、酢酸n-ブチル� �酢酸イソブチル、酢酸n-ブチル等)、ケトン� �(例えば、アセトン、メチルエチルケトン、� ��チルイソブチルケトン等)、エーテル類(例� �ば、ジエチルエーテル、ジオキサン、テト� �ヒドロフラン等)、セルソルブ類(例えば、メ チルセルソルブ(エチレングリコールモノメ� �ルエーテル)、エチルセルソルブ、プロピル� ��ルソルブ、ブチルセルソルブ、フェニルセ� ��ソルブ、ベンジルセルソルブ等)、カルビト ール類(例えば、ジエチレングリコールモノ� �チルエーテル、カルビトール(ジエチレング� ��コールモノエチルエーテル)、ジエチレング リコールモノプロピルエーテル等)、または� �れらの混合溶媒等を用いることができる。 

 樹脂組成物の水溶液は、例えば、カルボ� ��シル基含有アクリル樹脂を、アルカリを用� ��て水に溶解させることによって得られる。� ��ルカリとしては、脂肪族アミン(例えば、ト リメチルアミン、トリエチルアミン、エチレ ンジアミン等)等の有機塩基;エタノールアミ� ��、ジエタノールアミン、ジメチルエタノー� ��アミン、トリエタノールアミン等のアルカ� ��ールアミン;モルホリン等の複素環式アミン ;アンモニア;アルカリ金属化合物(水酸化ナト リウム、水酸化カリウム等)等の無機塩基が� �げられる。これらのうち、アンモニア、ジ� �タノールアミン、ジメチルエタノールアミ� �、トリエタノールアミンが好ましい。

 マトリックスをなす樹脂に含まれる酸性� ��(例えばカルボキシル基)は、マトリックス� �なす樹脂(例えばカルボキシル基含有アクリ� ��酸系重合体)が水分散化できる程度に、塩基 で中和されていることが望ましい。中和され る酸性基の割合としては、全ての酸性基の50% 程度であるとよい。例えば、マトリックスを なす樹脂に含まれる酸性基の全モル数を1と� �た場合、その0.4~2.0倍、好ましくは0.6~1.4倍の モル数のアミンを使用して中和するとよい。

 水性エマルジョンは、慣用の方法により� ��製できる。例えば、カルボキシル基含有ア� ��リル酸系重合体におけるカルボキシル基の� ��部を塩基で中和することにより、カルボキ� ��ル基含有アクリル酸系重合体を分散する方� ��が挙げられる。水性エマルジョンは、乳化� ��合法によって調製されてもよい。乳化重合� ��際しては、慣用の乳化剤(例えば、アニオン 系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、ポリ ビニルアルコールや水溶性ポリマー等の保護 コロイド)を用いればよい。水性エマルジョ� �のpHは、pH調整剤を用いて調整してもよい。

 樹脂組成物中におけるマトリックスをな� ��樹脂の濃度(固形分濃度)は、特に制限され� �いが、例えば、10~70質量%が好ましく、25~50質 量%であるとより好ましい。

(架橋硬化剤)
 本発明の真珠光沢顔料を含む樹脂組成物、� ��料、コーティング剤および印刷用インクは� ��架橋硬化剤をさらに含んでいてもよい。架� ��硬化剤として、アミノ樹脂および/またはポ リイソシアネートを用いることができる。塗 料やコーティング剤のマトリックスをなす樹 脂が水酸基を有している場合、この水酸基が アミノ樹脂やポリイソシアネート化合物とい った架橋剤と反応して硬化する。アミノ樹脂 および/またはポリイソシアネート化合物は� �水酸基以外に活性水素を有するカルボシル� �、アミノ基などとも架橋反応する。

 アミノ樹脂(架橋硬化剤)としては、アル� �ルエーテル化メラミン樹脂等のメラミン樹� �、アルキルエーテル化ベンゾグアナミン樹� �等のベンゾグアナミン樹脂、アルキルエー� �ル化尿素樹脂等の尿素樹脂が挙げられる。� �れらの中でも、メラミン樹脂が好ましい。� �ラミン樹脂の具体例としては、ジメチロー� �メラミン、トリメチロールメラミン、テト� �メチロールメラミン、ペンタメチロールメ� �ミン、ヘキサメチロールメラミンが挙げら� �る。さらに、アミノ樹脂としては、これら� �メラミン樹脂のアルキルエーテル化物(メチ� ��エーテル、エチルエーテル、プロピルエー� ��ル、イソプロピルエーテル、ブチルエーテ� ��、イソブチルエーテル等)、尿素-ホルムア� �ド縮合物、尿素-メラミン縮合物であっても� ��い。これらのアミノ樹脂は、2種以上併用さ れてもよい。

 アミノ樹脂の含有量としては、例えば、� ��トリックスをなす樹脂(固形分)とアミノ樹� �(固形分)との質量比が、95/5~60/40となるよう� �設定されると好ましく、85/15~65/35となるよう に設定されるとより好ましい。このようにす れば、塗料を塗布することにより形成された 塗膜、および、コーティング剤をコーティン グすることにより得られたコーティング層に ついて、高い強度および高い耐蝕性が得られ る。

 ポリイソシアネート化合物(架橋硬化剤)� �しては、例えば、ポリイソシアネートのイ� �シアネート基をブロック剤でマスクした構� �のブロックポリイソシアネート化合物が好� �である。ポリイソシアネートとしては、HDI� �(ヘキサメチレンジイシアネート等)、TDI系(� �リレンジイソシアネート等)、XDI系(キシリレ ンジイソシアネート等)、MDI系(ジフェニルメ� ��ンジイソシアネート等)等が挙げられる。ブ ロック剤としては、オキシムやラクタム等が 挙げられる。

 上記ポリイソシアネート化合物の含有量� ��しては、ポリイソシアネート化合物がブロ� ��クポリイソシアネート化合物である場合、� ��トリックスをなす樹脂が有する水酸基と、� ��リイソシアネート化合物が有する脱ブロッ� ��化された再生イソシアネート基とのモル比( 水酸基のモル数/再生イソシアネート基のモ� �数)が、100/20~100/150になるようにするとよい� �

(塗装方法)
 本発明の樹脂組成物は、塗料、コーティン� ��剤、印刷用インクまたは接着剤に用いるこ� ��ができる。これらは、被着体に塗布等され� ��後、必要に応じて加熱し乾燥されることに� ��り、塗膜、コーティング層または接着層と� ��る。塗布方法またはコーティング方法とし� ��は、特に制限はないが、スプレーコーティ� ��グ、ロールコーティング、ナイフコーティ� ��グ、バーコーターコーティング、ディップ� ��ーティング、刷毛を用いた塗布等の慣用の� ��法が挙げられる。塗膜またはコーティング� ��の厚みは、被着体の種類に応じて異なるが� ��例えば、0.1μm~1000μmであると好ましく、0.2μ m~500μmであるとより好ましく、0.3μm~300μmであ るとさらに好ましい。接着層の厚みは、被着 体の種類に応じて異なるが、例えば、1μm~1000 0μmであると好ましく、5μm~5000μmであるとよ� �好ましく、10μm~3000μmであるとさらに好まし� ��。

 塗料、コーティング剤または接着剤の乾� ��または硬化を行う雰囲気の温度は、例えば� ��10℃~200℃であると好ましく、20℃~150℃であ� ��とより好ましく、50℃~120℃であるとさらに� ��ましい。

 本発明の樹脂組成物は、真珠光沢顔料と� ��アクリル樹脂とを混合して調製できる。樹� ��組成物は、粉体であってもよいが、通常、� ��機溶媒または水を溶媒とする溶液もしくは� ��散液(エマルジョン)である場合が多い。好� �しい樹脂組成物は、通常、有機溶剤を含ん� �おり、コーティング剤や接着剤として有用� �ある。

 樹脂組成物は、慣用の方法、例えば、混� ��分散機を用いて調製でき、必要により分散� ��を用いて、分散機(例えば、ボールミル、超 音波分散機)により、真珠光沢顔料、添加剤(� ��えば、充填剤)を分散させてもよい。

 真珠光沢顔料の使用割合は、オキサゾリ� ��基を有する化合物の分子量やオキサゾリン� ��の導入量、アクリル樹脂の分子量や酸価等� ��依存するため一概には断定できないが、例� ��ば、固形分換算で、アクリル樹脂100質量部� ��対して0.1~120質量部、好ましくは0.5~100質量� �(例えば、1~50質量部)程度の範囲から選択で� �る。

 なお、樹脂組成物には、用途に応じて、� ��の熱可塑性樹脂(例えば、カルボキシル基を 含まないアクリル樹脂、ポリエステル樹脂等 )、熱硬化性樹脂(例えば、ウレタン樹脂、ア� ��ノ樹脂等)、酸化防止剤、紫外線吸収剤、熱 安定剤等の安定剤、可塑剤、帯電防止剤、分 散剤、皮張り防止剤、増粘剤等の粘度調整剤 、平坦化剤、たれ防止剤、防黴剤、防腐剤、 充填剤、染顔料等の添加剤を添加してもよい 。

 真珠光沢顔料100とカルボキシル基含有樹� ��(例えばアクリル樹脂)とを含む樹脂組成物� �よって形成される塗膜は、高い硬度を有す� �とともに、耐摩耗性、耐溶剤性が優れてい� �。また、塗膜の耐薬品性、基材や被着体と� �密着性も改善できる。そのため、上記樹脂� �成物は、塗料、コーティング剤および接着� �に有用である。

 塗料中における真珠光沢顔料100の含有率� ��、乾燥硬化後の塗膜において、0.1質量%~30質 量%となるように調整することが好ましい。� �り好ましい含有率は、1質量%~20質量%である� �真珠光沢顔料100の含有率が0.1質量%よりも少� ��い場合には、塗膜の光輝性の向上があまり� ��待できない。一方、30質量%よりも多いと、� ��有率の割には光輝性の向上が小さくなり、� ��って素地の色調を損なってしまうおそれが� ��る。 

 また、真珠光沢顔料100は、素地の色調を� ��ないにくいので、あらゆる色の塗料に利用� ��ることができる。例えば、赤、青、緑、黒� ��の原色に加え、色調の調整が困難なパステ� ��カラー等にも使用できる。インクに配合す� ��場合には、平均厚さ0.1m~2μm、平均粒径120μm� ��下の鱗片状ガラスを基体10とした真珠光沢� �料100を使用することが好ましい。平均厚さ� �2μm以上では、筆跡の外観上、真珠光沢顔料� ��飛び出したようになり、滑らかさが損なわ� ��るおそれがある。また、平均粒径が120μmを� ��える場合も筆跡の滑らかさが損なわれるお� ��れがある。さらに、グラビアインク、オフ� ��ットインクの場合は、印刷適正が要求され� ��ため平均粒径50μm以下が好ましい。