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Title:
PHARMACEUTICAL COMPOSITE MATERIAL APPLIED UNDER EXTREME TEMPERATURE CONDITION
Document Type and Number:
WIPO Patent Application WO/2014/121415
Kind Code:
A1
Abstract:
Provided is a pharmaceutical composite material, especially a pharmaceutical composite material applied under an extreme temperature condition. The pharmaceutical composite material is formed by superimposing 2 to 6 layers of materials, the absolute value of the difference of the thermal expansion coefficients between each two layers is less than 1.94 × 10-4/K, and each two layers are formed by bonding or pressing; the composite material has a good barrier effect for water vapour and oxygen, remains stable at -100°C to 80°C, and the phenomenon of curling and peeling between the composite layers does not occur, thus solving the problem that the current conventional aluminium foil composite materials cannot be used stably under conditions of -100°C to 80°C.

Inventors:
WANG HONGFEI (CN)
LIU RONG (CN)
ZHOU LIYUN (CN)
QI NINGNING (CN)
Application Number:
PCT/CN2013/000122
Publication Date:
August 14, 2014
Filing Date:
February 06, 2013
Export Citation:
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Assignee:
QUANTUM HI TECH BEIJING RES INST (CN)
International Classes:
B32B15/04; B32B15/08
Domestic Patent References:
WO2012153901A12012-11-15
Foreign References:
CN1066937C2001-06-13
CN102027044A2011-04-20
CN202702736U2013-01-30
CN101287593A2008-10-15
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Claims:
权利要求书

1. 一种在极端温度条件下应用的药用复合材料, 其特征在于, 所述复合材料由 2-6层材料叠 加而成, 各层材料两两之间的热膨胀系数差值绝对值均小于 1.94χ 104/Κ。

2. 根据权利要求 1所述的药用复合材料, 其特征在于, 所述复合材料的各层材料两两之间的 热膨胀系数差值绝对值均小于 0.88χ 10·4/Κ。

3. 根据权利要求 1所述的药用复合材料, 其特征在于, 所述复合材料的各层材料两两之间的 热膨胀系数差值绝对值均小于 0.28χ 10·4/Κ。

4. 根据权利要求 1-3中任一权利要求所述的药用复合材料, 其特征在于, 所述各层材料的脆 化温度均低于 -70'C。

5. 根据权利要求 1-3中任一权利要求所述的药用复合材料, 其特征在于, 所述复合材料中至 少含有一氧气水汽阻隔材料层, 其余各层为高聚物质层。

6. 根据权利要求 5所述的药用复合材料, 其特征在于, 所述氧气水汽阻隔材料层和高聚物质 层的厚度分别为 10-50μπι。

7. 根据权利要求 5所述的药用复合材料, 其特征在于, 所述氧气水汽阻隔材料层和高聚物质 层的厚度分别为 20-40μπι。

8. 根据权利要求 5所述的药用复合材料, 其特征在于, 所述高聚物质层主要由聚乙烯、聚丙 烯、 聚氯乙烯、 聚酰胺、 环烯烃共聚物、 环烯烃聚合物及上述材料的共聚物或混合物中的 一种或一种以上聚合物组成。

9. 根据权利要求 8所述的药用复合材料, 其特征在于, 所述高聚物质层主要由取向聚丙烯、 软质聚氯乙烯和聚酰胺及上述材料的共聚物或混合物中的一种或一种以上聚合物组成。

10.根据权利要求 5所述的药用复合材料,其特征在于,所述氧气水汽阻隔材料层为金属材料。

11.根据权利要求 10所述的药用复合材料, 其特征在于, 所述金属材料为合金, 铝, 金, 铁。

12.根据权利要求 11所述的药用复合材料, 其特征在于, 所述合金材料为铝合金。

13.根据权利要求 1-12 中任一权利要求所述的药用复合材料, 其特征在于, 各层材料的厚度 为相等, 或为不相等。

14.根据权利要求 1-12中任一权利要求所述的药用复合材料, 其特征在于, 所述复合材料各 层之间通过粘粘或压制而成。

Description:
一种在极端温度条件下应用的药用复合材料

技术领域

本发明涉及一种药用复合材料, 特别涉及一种在极端温度条件下应用的药用复 合材料。 背景技术

随着人们生活水平的提高和科学技术的发展, 人们对于药用包装材料的要求也越来越高, 从最初的单层高聚物材料包装层到目前的复合 材料包装层, 包装材料的安全性、 耐用性日益 受到人们的关注。 在常规的复合包装材料中, 单纯采用高聚物质层制备的包装材料得到了广 泛的应用, 这种包装材料由一层、 二层甚至多层高聚物通过层间粘粘或压制而成 , 应用于片 剂、 胶囊剂、 微丸等剂型的泡罩包装, 成本较低、 工艺较为成熟, 但是其缺点也很明显, 即 仅采用多层高聚物质制备的复合包装材料透气 率较高, 难以有效阻隔水汽和氧气和进入, 造 成药品容易被水汽和氧气等外界环境因素侵蚀 , 从而导致活性降低, 稳定性较差。 为了解决 这个问题, 人们采用铝箔复合材料作为包装材料, 即在铝箔层的上下各覆盖高聚物质层, 通 过粘结或压制而成。 这种铝箔复合材料能够有效的阻隔水汽和氧气 的进入, 使得药物的稳定 性延长, 有效地保障了产品的质量。

在铝箔复合材料应用的过程中, 我们发现, 在很多极端条件下这种常规的铝箔复合材料 性状会发生改变, 不能满足实际的应用需求。 例如, 随着全球气候的不断恶化, 气候温差效 应越来越严重, 有的地方气温最低可达零下 90Ό左右, 而最高可达 6(TC左右, 在这些地方使 用采用铝箔复合材料作为包装材料的产品, 如药品、 保健品或其它物质, 可以明显地发现该 铝箔复合材料出现卷曲、 各复合层之间脱落、 覆盖层脱落的现象, 严重的甚至导致包装内产 品直接暴露于外部环境中, 导致产品的迅速变质。 另外, 在很多极端环境中, 如在南极或北 极、 地心或者太空的科研考察中, 环境温度往往也在 -8(TC下或在 60°C上的, 甚至温差相差 100 多摄氏度, 常规的铝箔复合材料显然无法满足需要。 此外, 目前有些药品是在极端条件 或高温差条件下连与包装共同制备而成的,在 整个产品的制备过程中面临着巨大的温度变化 , 采用常规的铝箔复合材料容易发生卷曲、 复合层之间的脱落等现象, 导致产品制备失败。

为了解决上述问题, 本发明人通过大量深入的研究和试验, 对复合材料中各层的理化性 质进行了仔细探索, 重点考察了各复合材料层在 -io(rc-8(rc之间理化性质的变化, 发现如果 将各材料层之间的热膨胀系数限制在一定范围 内, 则无论各材料层之间的顺序如何变化、 以 及无论采用多少层材料, 作为整体的复合材料在 -10(TC-8(TC之间均不会发生卷曲、 各复合层 之间脱落的现象, 能够有效地应用于极端环境或在温差变化较大 的条件下制备产品。 本发明 中所述的极端温度条件, 是指环境温度低于 -40°C或高于 60°C, 或者环境温差变化在 -10(TC-8(rC之间短时变化, 所述的短时是指 1分钟到 6小时。

发明内容

本发明的目的是提供一种在极端温度条件下应 用的复合材料, 该复合材料具有优良的阻 隔水汽和氧气的作用, 并在 -100'C~8(TC之间保持稳定, 不会出现卷曲、 各复合层之间脱落的 现象, 解决了目前常规的铝箔复合材料无法在 -100'C~80°C条件下稳定使用的问题。

为了实现上述目的, 本发明提供的复合材料主要由 2~6层材料层叠加而成, 各层之间通过粘 粘或压制而成。'该复合材料至少有一层为氧 水汽阻隔材料层, 位于所述复合材料的中间位 置, 在所述氧气水汽阻隔材料层的上下两侧分别被 至少一层的高聚物质层所覆盖。 根据实际 应用的需要, 只要控制所述复合材料各层材料之间的热膨胀 系数差值绝对值均小于 1.94χ 10- 4 /Κ , 优选的是, 所述复合材料各层材料之间的热膨胀系数差值 绝对值均小于 0.88χ 10" 4 /Κ , 更优选的是, 所述复合材料各层材料之间的热膨胀系数差值 绝对值均小于 0.28χ 10" 4 /Κ, 在所述氧气水汽阻隔材料层两侧的高聚物质层 可以以任何顺序叠加, 而不会影 响最终所形成的复合材料层在 -10(TC~80°C条件下的稳定应用。上述复合材料层 可以以下列顺 序叠加而成: 1 ) 层 A/氧气水汽阻隔材料层 /层 B/层 C/层 D/层 E; 2 )层 A/层 B /氧气水汽阻 隔材料层 /层 C/层 D/层 E; 3 )层 A/层 B /层 C /氧气水汽阻隔材料层 /层 D/层 E; 4 )层 A/层 B /层 C /层 D /氧气水汽阻隔材料层 /层 E; 5 )层 A/氧气水汽阻隔材料层 /层 B/层 C/层 D; 6)层 A/层 B /氧气水汽阻隔材料层 /层 C/层 D; 7 )层 A/层 B /层 C /氧气水汽阻隔材料层 /层 D; 8 ) 层 A/氧气水汽阻隔材料层 /层 B/层 C; 9 )层 A/层 B /氧气水汽阻隔材料层 /层 C ; 10 )层 A/氧 气水汽阻隔材料层 /层 B ;〗1 )层 A/氧气水汽阻隔材料层 /层 B/氧气水汽阻隔材料层 /层 C/层 D; 12 )层 A/氧气水汽阻隔材料层 /层 B/层 C/氧气水汽阻隔材料层 /层 D; 13 )层 A/氧气水汽阻隔 材料层 /层 B/氧气水汽阻隔材料层 /层 C。 在上述复合材料层中, 氧气水汽阻隔材料层主要用 于阻隔外部环境中的水汽或者氧气等物质, 包括具有氧气水汽阻隔作用的金属材料层以及 一 些高聚物质层, 其脆化温度小于 -70Ό , 玻璃态转化温度大于 80Ό , 如铝箔、金、铁、合金等, 优选铝箔。 层 A、 层 B、 层 C、 层 D和层 E均为厚度 10-100μιη由高聚物质层单独或者共混 后制成的箔, 只要所形成的各层箔之间的热膨胀系数差值绝 对值均小于 1.94χ 10· 4 /Κ, 优选 0.88χ 10" 4 /Κ, 更优选 0.28x 10· 4 /Κ, 即可满足要求。 所述高聚物质层脆化温度小于 -70°C, 玻璃 态转化温度大于 80°C, 可取自聚乙烯、 聚丙烯、 聚氯乙烯、 聚酰胺、 环烯烃共聚物、 环烯烃 聚合物及上述材料的共聚物或混合物中的一种 或一种以上聚合物组成, 优选的是, 所述高聚 物质层主要由取向聚丙烯、 软质聚氯乙烯和聚酰胺及上述材料的共聚物或 混合物中的一种或 一种以上聚合物组成。 其中聚乙烯为低密度聚乙烯或高密度聚乙烯, 优选高密度聚乙烯; 聚 丙烯为常规聚丙烯或取向聚丙烯, 优选取向聚丙烯; 聚氯乙烯为硬质聚氯乙烯或软质聚氯乙 烯, 优选软质聚氯乙烯: 聚酰胺为聚已二酰己二胺或铸型尼龙、 尼龙 1010、 间苯二甲胺和己 二酸的缩聚物、 对苯二甲酰己二胺、 聚酰胺 9T、 聚间苯二甲酰间苯二胺、 聚对苯二甲酰对苯 二胺或聚对苯甲酰胺, 优选间苯二甲胺和己二酸的缩聚物、 对苯二甲酰己二胺、 聚酰胺 9Τ、 聚间苯二甲酰间苯二胺、 聚对苯二甲酰对苯二胺或聚对苯甲酰胺。 根据实际应用的需要, 各 层材料制成的箔的厚度可做适当调整, 例如 10-50μηι, 优选 20-40μιη。 所述各高聚物质层所 采用的高聚物可以相同, 亦可以不同, 各层材料的厚度为相等, 或为不相等。 根据所采用的 氧气水汽阻隔材料层中材料的不同, 其余各层高聚物也应有所变化, 只要所形成的复合材料 各层之间的热膨胀系数差值绝对值均小于 1.94χ 10· 4 /Κ, 优选 0.88χ 10' 4 /Κ, 更优选 0.28x 10· 4 /Κ 即可。 本发明研究表明, 无论本发明提及的聚合物材料, 还是其他的一些聚合物包装材料, 通过加入助剂将材料的热膨胀系数差值、 脆化温度和玻璃态转化温度控制在本发明范围 内, 也可以较好的实现在极端温度条件下应用的效 果。 另外, 一些聚合物材料本身具有一定的人 体毒性, 例如普通的聚氯乙烯材料, 本发明对其进行了减毒处理或采用无毒配方来 制备该材 料, 迸而与其他材料一起制备为药用复合包装材料 , 应用于药品、 食品或其他物品的包装。

本发明所提供的复合材料层可包装药品或其它 物品, 供人们在极端条件下使用, 可保证 产品包装的完整性,保障包装内物质的品质稳 定性,方便人们顺利取出包装内的药品或物品 。 具体实施方式

下面结合实施例对本发明作进一步描述, 但这些实施例只是本发明的举例, 本发明并不 仅仅限于此。

实施例 1

本发明中各材料层的热膨胀系数采用石英膨胀 计法(国标 GB/T 1036-2008) 测定氧气水 汽阻隔材料和高聚物质的线性热膨胀系数, 结果见表 1, 根据实际应用的需要, 本发明中控 制所述复合材料各层材料之间的热膨胀系数差 值绝对值均小于 1.94x10力 K, 优选的是, 所述 复合材料各层材料之间的热膨胀系数差值绝对 值均小于 O.SSxlO^/K, 更优选的是, 所述复合 材料各层材料之间的热膨胀系数差值绝对值均 小于 0.28χ 10— 4 /Κ。

表格 1 线性热膨胀系数 a

实施例 2

本发明中提供的在极端温度条件下应用的复合 材料, 主要由 2~6层材料层叠加而成, 各 层之间通过粘粘或压制而成。 该复合材料至少有一层为氧气水汽阻隔材料层 , 位于所述复合 材料的中间位置, 在所述氧气水汽阻隔材料层的上下两侧分别被 至少一层的高聚物质层所覆 盖。 根据实际应用的需要, 只要控制所述复合材料各层材料之间的热膨胀 系数差值绝对值均 小于 1.94x 10— 4 /K, 优选的是, 所述复合材料各层材料之间的热膨胀系数差值 绝对值均小于 0.88χ 10" 4 /Κ , 更优选的是, 所述复合材料各层材料之间的热膨胀系数差值 绝对值均小于 0.28 x l(TVK, 在所述氧气水汽阻隔材料层两侧的高聚物质层 可以以任何顺序叠加, 而不会影 响最终所形成的复合材料层在 -100'C~80'C条件下的稳定应用。脆化温度是高聚 发生脆性断 裂的最高温度, 也就是高聚物质的脆韧转化温度, 只要低于这个温度高分子材料就不会发生 强迫高弹形变, 而必定发生脆性断裂、

按层 1/层 2/层 3/层 4/层 5/层 6顺序粘粘或压制而成的复合材料, 其中层 2-层 5中一层或 二层为氧气水汽阻隔材料层, 优选铝箔; 其余五层或四层为 PP/PE/PVC/PA/COC, 以任何顺 序叠加, 各层材料制成的箔的的厚度可做适当调整, 例如 10-50μπι, 优选 20-40μιη。 优选所 制备的复合材料层结构及在极端条件下的应用 效果见表 2-9。各聚合物由于型号不同,分子结 构不同, 线性膨胀系数和脆化温度具有显著差异, 复合材料各层之间的热膨胀系数差值绝对 值大于 1.94x l( K时就会出现层间脱落; 而常规聚丙烯、 低密度聚乙烯、 硬质聚氯乙烯、 聚 己二酰己二胺(ΡΑ66)、铸型尼龙(MCPA)等的脆 化温度较高,在极低温度下容易发生断裂。

其中, PP1 : 常规聚丙烯; ΡΡ2: 取向聚丙烯。

LDPE: 低密度聚乙烯; HDPE-高密度聚乙烯。

PVC1 : 硬质聚氯乙烯; PVC2-软质聚氯乙烯。

PA1 : ΡΑ66 (聚己二酰己二胺或尼龙 66), 脆化温度 -30°C ; PA2: MCPA (铸型尼龙), 脆化温度 -15 °C ; PA3 : PA1010 (尼龙 1010), 脆化温度 -60°C ; PA4: MXD6 (间苯二甲胺和 己二酸的縮聚物),脆化温度低于 -7(TC ; PA5: PA6T (对苯二甲酰己二胺),脆化温度低于 -70Ό ; PA6: PA9T (聚酰胺 9T), 脆化温度低于 -70°C ; PA7: MPIA (聚间苯二甲酰间苯二胺), 脆 化温度低于 -70Ό ; PA8: PPTA (聚对苯二甲酰对苯二胺), 脆化温度低于 -70°C ; PA9: PBA (聚对苯甲酰胺), 脆化温度低于 -70'C。

COC: 环烯烃共聚物 /聚合物。

A: 丙烯酸树脂。

表 2所制备的复合材料层结构及在极端条件下的 用效果 编号 层 1 层 2 层 3 层 4 层 5 层 6 -100Ό 80 °C -100。C-80°C

1 PP1 A1 LDPE PVC1 PA1 COC 断裂 翘曲 有裂纹, 并翘曲

2 PP1 A1 HDPE PVC1 PA1 COC 断裂 翘曲 有裂纹, 并翘曲

3 PP1 A1 HDPE PVC2 PA1 COC 断裂 翘曲 有裂纹, 并翘曲

4 PP1 A1 HDPE PVC2 PA2 COC 断裂 翘曲 有裂紋, 并翘曲

5 PP1 A1 HDPE PVC2 PA3 COC 断裂 翘曲 有裂纹, 并翘曲

6 PP1 A1 HDPE PVC2 PA4 COC 断裂 翘曲 有裂纹, 并翘曲 PP1 A1 HDPE PVC2 PA5 COC 断裂 翘曲 有裂紋, 并翘曲

PP1 A1 HDPE PVC2 PA6 COC 断裂 翘曲 有裂纹, 并翘曲

PP1 A1 HDPE PVC2 PA7 COC 断裂 翘曲 有裂纹, 并翘曲0 PP1 A1 HDPE PVC2 PA8 COC 断裂 翘曲 有裂纹, 并翘曲1 PP1 A1 HDPE PVC2 PA9 COC 断裂 翘曲 有裂纹, 并翘曲 表 3所制备的复合材料层结构及在极端条件下的 用效果 编号 层 1 层 2 层 3 层 4 层 5 层 6 -100 80 "C -100°C-80°C

1 PP2 A1 LDPE PVC1 PA1 COC 断裂 翘曲 有裂纹, 并翘曲

2 PP2 A1 HDPE PVC1 PA1 COC 断裂 翘曲 有裂纹, 并翘曲

3 PP2 A1 HDPE PVC2 PA1 COC 断裂 翘曲 有裂纹, 并翘曲

4 PP2 A1 HDPE PVC2 PA2 COC 断裂 翘曲 有裂纹, 并翘曲

5 PP2 A1 HDPE PVC2 PA3 COC 断裂 翘曲 有裂纹, 并翘曲

6 PP2 A1 HDPE PVC2 PA4 COC 无肉眼可见变化

7 PP2 A1 HDPE PVC2 PA5 COC 无肉眼可见变化

8 PP2 A1 HDPE PVC2 PA6 COC 无肉眼可见变化

9 PP2 A1 HDPE PVC2 PA7 COC 无肉眼可见变化

10 PP2 A1 HDPE PVC2 PA8 COC 无肉眼可见变化

11 PP2 A1 HDPE PVC2 PA9 COC 无肉眼可见变化

断裂 层间 有裂纹, 层间脱落

12 PP2 A1 HDPE PVC2 A COC

脱落

断裂 层间 有裂纹, 层间脱落

13 A A1 HDPE PVC2 PA8 COC

脱落

断裂 层间 有裂纹, 层间脱落

14 PP2 A1 A PVC2 PA7 COC

脱落

表 4所制备的复合材料层结构及在极端条件下的 用效果 编号 层 1 层 2 层 3 层 4 层 5 层 6 -100°C 80 °C -100°C-80°C

1 PP1 LDPE Al PVC1 PA1 COC 断裂 翘曲 有裂纹, 并翘曲

2 PP1 HDPE Al PVC1 PA1 COC 断裂 翘曲 有裂纹, 并翘曲

3 PP1 HDPE Al PVC2 PA1 COC 断裂 翘曲 有裂纹, 并翘曲

4 PP1 HDPE Al PVC2 PA2 COC 断裂 翘曲 有裂纹, 并翘曲

5 PP1 HDPE Al PVC2 PA3 COC 断裂 翘曲 有裂纹, 并翘曲 6 PP1 HDPE Al PVC2 PA4 COC 断裂 翘曲 有裂纹, 并翘曲

7 PP1 HDPE Al PVC2 PA5 COC 断裂 翘曲 有裂紋, 并翘曲

8 PP1 HDPE Al PVC2 PA6 COC 断裂 翘曲 有裂纹, 并翘曲

9 PP1 HDPE Al PVC2 PA7 COC 断裂 翘曲 有裂纹, 并翘曲

10 PP1 HDPE Al PVC2 PA8 COC 断裂 翘曲 有裂纹, 并翘曲

11 PP1 HDPE Al PVC2 PA9 COC 断裂 翘曲 有裂纹, 并翘曲 表 5所制备的复合材料层结构及在极端条件下的 用效果 编号 层 1 层 2 层 3 层 4 层 5 层 6 -100。c 80。C -100°C-80°C

1 PP2 LDPE Al PVC1 PA1 COC 断裂 翘曲 有裂纹, 并翘曲

2 PP2 HDPE Al PVC1 PA1 COC 断裂 翘曲 有裂纹, 并翘曲

3 PP2 HDPE Al PVC2 PA1 COC 断裂 翘曲 有裂纹, 并翘曲

4 PP2 HDPE Al PVC2 PA2 COC 断裂 翘曲 有裂纹, 并翘曲

5 PP2 HDPE Al PVC2 PA3 COC 断裂 翘曲 有裂纹, 并翘曲

6 PP2 HDPE Al PVC2 PA4 COC 无肉眼可见变化

7 PP2 HDPE Al PVC2 PA5 COC 无肉眼可见变化

8 PP2 HDPE Al PVC2 PA6 COC 无肉眼可见变化

9 PP2 HDPE Al PVC2 PA7 COC 无肉眼可见变化

10 PP2 HDPE Al PVC2 PA8 COC 无肉眼可见变化

11 PP2 HDPE Al PVC2 PA9 COC 无肉眼可见变化

表 6所制备的复合材料层结构及在极端条件下的 用效果 编号 层 1 层 2 层 3 层 4 层 5 层 6 -100 °c 80。C -100°C-80°C

1 PP1 LDPE PVC1 Al PA1 COC 断裂 翘曲 有裂纹, 并翘曲

2 PP1 HDPE PVC1 Al PA1 COC 断裂 翘曲 有裂紋, 并翘曲

3 PP1 HDPE PVC2 Al PA1 COC 断裂 翘曲 有裂紋, 并翘曲

4 PP1 HDPE PVC2 Al PA2 COC 断裂 翘曲 有裂纹, 并翘曲

5 PP1 HDPE PVC2 Al PA3 COC 断裂 翘曲 有裂纹, 并翘曲

6 PP1 HDPE PVC2 Al PA4 COC 断裂 翘曲 有裂纹, 并翘曲

7 PP1 HDPE PVC2 Al PA5 COC 断裂 翘曲 有裂纹, 并翘曲

8 PP1 HDPE PVC2 Al PA6 COC 断裂 翘曲 有裂紋, 并翘曲

9 PP1 HDPE PVC2 Al PA7 COC 断裂 翘曲 有裂纹, 并翘曲

10 PP1 HDPE PVC2 Al PA8 COC 断裂 翘曲 有裂纹, 并翘曲 11 PP1 HDPE PVC2 Al PA9 coc 断裂 翘曲 有裂纹, 并翘曲 表 7所制备的复合材料层结构及在极端条件下的 用效果 编号 层 1 层 2 层 3 层 4 层 5 层 6 -100°C 80 °C -100°C-80°C

1 PP2 LDPE PVC1 Al PA1 COC 断裂 翘曲 有裂纹, 并翘曲

2 PP2 HDPE PVC1 Al PA1 coc 断裂 翘曲 有裂纹, 并翘曲

3 PP2 HDPE PVC2 Al PA1 COC 断裂 翘曲 有裂纹, 并翘曲

4 PP2 HDPE PVC2 Al PA2 COC 断裂 翘曲 有裂纹, 并翘曲

5 PP2 HDPE PVC2 Al PA3 coc 断裂 翘曲 有裂紋, 并翘曲

6 PP2 HDPE PVC2 Al PA4 COC 无肉眼可见变化

7 PP2 HDPE PVC2 Al PA5 COC 无肉眼可见变化

8 PP2 HDPE PVC2 Al PA6 COC 无肉眼可见变化

9 PP2 HDPE PVC2 Al PA7 COC 无肉眼可见变化

10 PP2 HDPE PVC2 Al PA8 COC 无肉眼可见变化

11 PP2 HDPE PVC2 Al PA9 COC 无肉眼可见变化

表 8所制备的复合材料层结构及在极端条件下的 用效果 编号 层 1 层 2 层 3 层 4 层 5 层 6 -100 °c 80。C -100。C-80°C

1 PP1 LDPE PVC1 PA1 Al COC 断裂 翘曲 有裂紋, 并翘曲

2 PP1 HDPE PVC1 PA1 Al COC 断裂 翘曲 有裂纹, 并翘曲

3 PP1 HDPE PVC2 PA1 Al COC 断裂 翘曲 有裂纹, 并翘曲

4 PP1 HDPE PVC2 PA2 Al COC 断裂 翘曲 有裂纹, 并翘曲

5 PP1 HDPE PVC2 PA3 Al COC 断裂 翘曲 有裂纹, 并翘曲

6 PP1 HDPE PVC2 PA4 Al COC 断裂 翘曲 有裂纹, 并翘曲

7 PP1 HDPE PVC2 PA5 Al COC 断裂 翘曲 有裂纹, 并翘曲

8 PP1 HDPE PVC2 PA6 Al COC 断裂 翘曲 有裂紋, 并翘曲

9 PP1 HDPE PVC2 PA7 Al COC 断裂 翘曲 有裂纹, 并翘曲

10 PP1 HDPE PVC2 PA8 Al COC 断裂 翘曲 有裂纹, 并翘曲

11 PP1 HDPE PVC2 PA9 Al COC 断裂 翘曲 有裂纹, 并翘曲 表 9所制备的复合材料层结构及在极端条件下的 用效果 编号 层 1 层 2 层 3 层 4 层 5 层 6 -100°C 80。C -100。C-80°C

1 PP2 LDPE PVC1 PA1 Al COC 断裂 翘曲 有裂纹, 并翘曲

2 PP2 HDPE PVC1 PA1 Al COC 断裂 翘曲 有裂纹, 并翘曲 3 PP2 HDPE PVC2 PA1 Al coc 断裂 翘曲 有裂纹, 并翘曲

4 PP2 HDPE PVC2 PA2 Al coc 断裂 翘曲 有裂紋, 并翘曲

5 PP2 HDPE PVC2 PA3 Al coc 断裂 翘曲 有裂纹, 并翘曲

6 PP2 HDPE PVC2 PA4 Al coc 无肉眼可见变化

7 PP2 HDPE PVC2 PA5 Al coc 无肉眼可见变化

8 PP2 HDPE PVC2 PA6 Al coc 无肉眼可见变化

9 PP2 HDPE PVC2 PA7 Al coc 无肉眼可见变化

10 PP2 HDPE PVC2 PA8 Al coc 无肉眼可见变化

11 PP2 HDPE PVC2 PA9 Al coc 无肉眼可见变化 实施例 3

按层 1/层 2/层 3/层 4/层 5顺序粘粘或压制而成的复合材料, 其中层 2-层 4中一层或二层 为氧气水汽阻隔材料层, 优选铝箔; 其余四层或三层在 PP/PE/PVC/PA/COC中选择, 以任何 顺序叠加, 各层材料制成的箔的的厚度可做适当调整, 例如 10-50μηι, 优选 20-40μιη。 优选 所制备的复合材料层结构及在极端条件下的应 用效果见表 10-12。各聚合物由于型号不同,分 子结构不同, 线性膨胀系数和脆化温度具有显著差异, 复合材料各层之间的热膨胀系数差值 绝对值大于 1.94x l(T 4 /K时就会出现层间脱落;而常规聚丙烯、 密度聚乙烯、硬质聚氯乙烯、 PA66、 MCPA等的脆化温度较高, 在极低温度下容易发生断裂。

表 10所制备的复合材料层结构及在极端条件下的 用效果 编号 层 1 层 2 层 3 层 4 层 5 -100 a c S0V -100°C -80°C

1 PP1 A1 LDPE PVC1 PA1 断裂 翘曲 有裂纹, 并翘曲

2 PP1 A1 HDPE PVC2 PA2 断裂 難 有裂纹, 并翘曲

3 PP1 A1 HDPE PVC2 PA3 断裂 翘曲 有裂纹, 并翘曲

4 PP1 A1 HDPE PVC2 PA3 断裂 翘曲 有裂纹, 并翘曲

5 PP1 A1 HDPE PVC2 PA9 断裂 翘曲 有裂纹, 并翘曲

6 ΡΡ2 A1 HDPE PVC2 PA9 无肉眼可见变化

7 PP1 A1 PVC2 PA9 COC 断裂 翘曲 有裂纹, 并翘曲

8 ΡΡ2 A1 PVC2 PA9 COC 无肉眼可见变化

9 LDPE A1 PVC2 PA9 COC 断裂 翘曲 有裂纹, 并翘曲

10 HDPE A1 PVC2 PA9 COC 无肉眼可见变化

1 1 PP1 A1 PVC2 PA9 COC 断裂 翘曲 有裂纹, 并翘曲

12 PP2 A1 PVC2 PA9 COC 无肉眼可见变化

13 PP1 A1 LDPE PA9 COC 断裂 翘曲 有裂纹, 并翘曲 14 PP2 A1 HDPE PA8 COC 无肉眼可见变化

层间脱

15 PP2 A1 HDPE A COC 断裂 有裂纹, 层间脱落 落

层间脱

16 PP2 A1 A PA8 COC 断裂 有裂紋, 层间脱落 层间脱

17 A A1 PVC2 PA9 COC 断裂 有裂纹, 层间脱落 落

表 11所制备的复合材料层结构及在极端条件下的 用效果 编号 层 1 层 2 层 3 层 4 层 5 -100 'C 80 °C -100。C-80。C

1 PP1 LDPE Al PVC1 PA1 断裂 翘曲 有裂纹, 并翘曲

2 PP1 HDPE Al PVC2 PA2 断裂 翘曲 有裂纹, 并翘曲

3 PP1 HDPE Al PVC2 PA3 断裂 翘曲 有裂纹, 并翘曲

4 PP1 HDPE Al PVC2 PA3 断裂 翘曲 有裂纹, 并翘曲

5 PP1 HDPE Al PVC2 PA9 断裂 翘曲 有裂纹, 并翘曲

6 PP2 HDPE Al PVC2 PA9 无肉眼可见变化

7 PP1 PVC2 Al PA9 COC 断裂 翘曲 有裂纹, 并翘曲

8 PP2 PVC2 Al PA9 COC 无肉眼可见变化

9 LDPE PVC2 Al PA9 COC 断裂 翘曲 有裂纹, 并翘曲

10 HDPE PVC2 Al PA9 COC 无肉眼可见变化

11 PP1 PVC2 Al PA9 COC 断裂 翘曲 有裂纹, 并翘曲

12 PP2 PVC2 Al PA9 COC 无肉眼可见变化

13 PP1 LDPE Al PA9 COC 断裂 翘曲 有裂纹, 并翘曲

14 PP2 HDPE Al PA8 COC 无肉眼可见变化

表 12所制备的复合材料层结构及在极端条件下的 用效果 编号 层 1 层 2 层 3 层 4 层 5 -100°C 80 °C -100°C-80°C

1 PP1 LDPE PVC1 Al PA1 断裂 翘曲 有裂纹, 并翘曲

2 PP1 HDPE PVC2 Al PA2 断裂 翘曲 有裂纹, 并翘曲

3 PP1 HDPE PVC2 Al PA3 断裂 翘曲 有裂纹, 并翘曲

4 PP1 HDPE PVC2 Al PA3 断裂 翘曲 有裂纹, 并翘曲

5 PP1 HDPE PVC2 Al PA9 断裂 翘曲 有裂纹, 并翘曲

6 PP2 HDPE PVC2 Al PA9 无肉眼可见变化 7 PP1 PVC2 PA9 Al coc 断裂 翘曲 有裂纹, 并翘曲

8 PP2 PVC2 PA9 Al coc 无肉眼可见变化

9 LDPE PVC2 PA9 Al coc 断裂 翘曲 有裂紋, 并翘曲

10 HDPE PVC2 PA9 Al coc 无肉眼可见变化

11 PP1 PVC2 PA9 Al coc 断裂 翘曲 有裂纹, 并翘曲

12 PP2 PVC2 PA9 Al coc 无肉眼可见变化

13 PP1 LDPE PA9 Al coc 断裂 翘曲 有裂纹, 并翘曲

14 PP2 HDPE PA8 Al coc 无肉眼可见变化 实施例 4

按层 1/层 2/层 3/层 4顺序粘粘或压制而成的复合材料, 其中层 2-层 3中一层为氧气水汽 阻隔材料层, 优选铝箔; 其余三层在 PP/PE/PVC/PA/COC中选择, 以任何顺序叠加, 各层材 料制成的箔的的厚度可做适当调整, 例如 10-50μηι, 优选 20-40μιη。 优选所制备的复合材料 层结构及在极端条件下的应用效果见表 13-14。各聚合物由于型号不同, 分子结构不同, 线性 膨胀系数和脆化温度具有显著差异, 复合材料各层之间的热膨胀系数差值绝对值大 于 1.94x10 Κ 时就会出现层间脱落; 而常规聚丙烯、 低密度聚乙烯、 硬质聚氯乙烯、 ΡΑ66、 MCPA等的脆化温度较高, 在极低温度下容易发生断裂。

表 13所制备的复合材料层结构及在极端条件下的 用效果 编号 层 1 层 2 层 3 层 4 -100 80。C -100。C-80。C

1 PP1 Al HDPE PVC2 断裂 翘曲 有裂纹, 并翘曲

2 ΡΡ2 Al HDPE PVC2 无肉眼可见变化

3 PP1 Al HDPE PA8 断裂 翘曲 有裂纹, 并翘曲

4 ΡΡ2 Al HDPE PA9 无肉眼可见变化

5 PP1 Al LDPE COC 断裂 翘曲 有裂纹, 并翘曲

6 ΡΡ2 Al HDPE COC 无肉眼可见变化

7 PP1 Al PVC2 PA7 断裂 翘曲 有裂纹, 并翘曲

8 ΡΡ2 Al PVC2 PA8 无肉眼可见变化

9 PP1 Al PVC1 COC 断裂 翘曲 有裂紋, 并翘曲

10 ΡΡ2 Al PVC2 COC 无肉眼可见变化

11 ΡΡ2 Al PA1 COC 断裂 翘曲 有裂纹, 并翘曲

12 ΡΡ2 Al PA7 COC 无肉眼可见变化

13 HDPE Al PVC1 PA4 断裂 翘曲 有裂纹, 并翘曲

14 HDPE Al PVC2 PA5 无肉眼可见变化 15 HDPE Al PVC1 coc 断裂 翘曲 有裂纹, 并翘曲

16 HDPE Al PVC2 coc 无肉眼可见变化

17 LDPE Al PA2 coc 断裂 翘曲 有裂纹, 并翘曲

18 HDPE Al PA5 coc 无肉眼可见变化

层间脱

19 HDPE Al A coc 断裂 有裂纹, 层间脱落 落

层间脱

20 A Al PA8 coc 断裂 有裂纹, 层间脱落 落

表格 14所制备的复合材料层结构及在极端条件下的 用效果 (2)

编号 层 1 层 2 层 3 层 4 -100。c 80°C -100°C-80°C

1 PP1 HDPE Al PVC2 断裂 翘曲 有裂纹, 并翘曲

2 PP2 HDPE Al PVC2 无肉眼可见变化

3 PP1 HDPE Al PA8 断裂 翘曲 有裂纹, 并翘曲

4 PP2 HDPE Al PA9 无肉眼可见变化

5 PP1 LDPE Al COC 断裂 翘曲 有裂纹, 并翘曲

6 PP2 HDPE Al COC 无肉眼可见变化

7 PP1 PVC2 Al PA7 断裂 翘曲 有裂纹, 并翘曲

8 PP2 PVC2 Al PA8 无肉眼可见变化

9 PP1 PVC1 Al COC 断裂 翘曲 有裂纹, 并翘曲

10 PP2 PVC2 Al COC 无肉眼可见变化

11 PP2 PA1 Al COC 断裂 翘曲 有裂紋, 并翘曲

12 PP2 PA7 Al COC 无肉眼可见变化

13 HDPE PVC1 Al PA4 断裂 翘曲 有裂纹, 并翘曲

14 HDPE PVC2 Al PA5 无肉眼可见变化

15 HDPE PVC1 Al COC 断裂 翘曲 有裂纹, 并翘曲

16 HDPE PVC2 Al COC 无肉眼可见变化

17 LDPE PA2 Al coc 断裂 翘曲 有裂纹, 并翘曲

18 HDPE PA5 Al coc 无肉眼可见变化

实施例 5

按层 1/层 2/层 3顺序粘粘或压制而成的复合材料, 其中层 2为氧气水汽阻隔材料层, 优 选铝箔; 其余二层在 PP/PE/PVC/PA COC中选择, 以任何顺序叠加, 各层材料制成的箔的的 厚度可做适当调整, 例如 10-50μπι, 优选 20-40μηι。 优选所制备的复合材料层结构及在极端 条件下的应用效果见表 15。各聚合物由于型号不同, 分子机构不同,脆化温度具有显著差异, 其中常规聚丙烯、 低密度聚乙烯、 硬质聚氯乙烯、 PA66、 MCPA等的脆化温度较高, 在极低 温度下容易发生断裂。

表 15所制备的复合材料层结构及在极端条件下的 用效果

应该注意的是, 对于本发明的各种细节可以进行任意的修改, 但毫无疑问, 这些修改都 将落入本发明的保护范围之内。