Copolymère phosphonique et son utilisation en cosmétique

La présente invention concerne de nouveaux polymères à groupe acide phosphonique et leur utilisation dans le domaine de la cosmétique.

Au cours du processus de vieillissement, il apparaît différents signes sur la peau, très caractéristiques de ce vieillissement, se traduisant notamment par une modification de la structure et des fonctions cutanées. Les principaux signes cliniques du vieillissement cutané sont notamment l'apparition de ridules et de rides profondes, en augmentation avec l'âge.

Il est connu de traiter ces signes du vieillissement en utilisant des compositions cosmétiques ou dermatologiques contenant des actifs capables de lutter contre le vieillissement, tels que les ohydroxy-acides, les β-hydroxy-acides et les rétinoïdes. Ces actifs agissent sur les rides en éliminant les cellules mortes de la peau et en accélérant le processus de renouvellement cellulaire. Toutefois, ces actifs présentent l'inconvénient de n'être efficaces pour le traitement des rides qu'après un certain temps d'application. Or, on cherche de plus en plus à obtenir un effet immédiat des actifs utilisés, conduisant rapidement à un lissage des rides et ridules et à la disparition des marques de fatigue.

Les inventeurs ont découvert que de nouveaux polymères à groupe acide phosphonique permettent d'obtenir un film transparent (non blanchâtre) et homogène, qui ne s'effrite pas, contrairement aux copolymères similaires contenant de l'acide acrylique à la place du monomère acide phosphonique. Le film présente en outre la propriété de ne pas coller ni de transférer au contact du doigt.

De tels polymères présentent également un effet tenseur sur la peau amélioré et permet ainsi d'atténuer les rides de la peau de façon immédiate. De plus, lorsque le polymère phosphonique est associé avec un composé aminé particulier, l'effet tenseur obtenu est encore amélioré et cet effet présente en plus une bonne résistance à l'eau et donc une bonne rémanence à l'eau.

Ces polymères filmogènes conviennent également pour le maquillage des matières kératiniques, en particulier pour le maquillage de la peau ou des lèvres tels que les fonds de teint, les rouges à lèvres.

De façon plus précise, la présente invention a pour objet un copolymère issu de la polymérisation de :

(i) 70 à 95 % en poids, du poids total des monomères, de (méth)acrylate d'isobornyle ; (ii) 1 à 30 % en poids de monomère acide vinyl phosphonique de formule (I) défini ci- après ; (iii) 0 à 20 % en poids d'un monomère additionnel.

Un tel copolymère est appelé par la suite polymère phosphonique. L'invention a également pour objet une composition comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, un polymère phosphonique tel que décrit précédemment.

L'invention a également pour objet un procédé, notamment cosmétique, de soin ou de maquillage des matières kératiniques, en particulier de la peau, comprenant l'application topique sur les matières kératiniques, en particulier de la peau, d'une composition, notamment cosmétique, comprenant un polymère phosphonique tel que décrit précédemment.

L'invention a en particulier pour objet un procédé, notamment cosmétique, de soin ou de maquillage de la peau ou des lèvres, plus particulièrement de la peau du visage, en particulier de la peau ridée, comprenant l'application topique sur la peau d'une composition, notamment cosmétique, comprenant un polymère phosphonique tel que décrit précédemment. L'invention a également pour objet un procédé, notamment cosmétique, de soin de la peau, plus particulièrement de la peau du visage, en particulier de la peau ridée, comprenant l'application topique sur la peau d'une composition, notamment cosmétique, comprenant un polymère phosphonique tel que décrit précédemment. Le procédé selon l'invention est en particulier destiné à lisser la peau humaine du visage et/ou du corps et/ou à diminuer ou effacer les signes du vieillissement cutané, en particulier à réduire ou effacer les rides et/ou les ridules de la peau.

Selon un mode de réalisation du procédé selon l'invention, on effectue l'application topique sur les matières kératiniques, en particulier sur la peau, d'un mélange extemporané d'une composition comprenant un polymère phosphonique telle que décrite précédemment et d'un composé aminé, ou d'une composition le contenant et comprenant un milieu physiologiquement acceptable, tel que défini ci-après. Selon un autre mode de réalisation du procédé selon l'invention, on effectue l'application séquentielle sur les matières kératiniques, en particulier sur la peau, d'une composition comprenant un polymère phosphonique telle que décrite précédemment et d'un composé aminé, ou d'une composition le contenant et comprenant un milieu physiologiquement acceptable, tels que définis ci-après. L'invention a également pour objet l'utilisation cosmétique en tant qu'agent tenseur de la peau, en particulier d'une peau ridée, d'un polymère phosphonique tel que décrit précédemment, éventuellement en mélange avec un composé aminé, ou d'une composition le contenant et comprenant un milieu physiologiquement acceptable, tel que défini ci-après.

L'invention a aussi pour objet une composition, notamment cosmétique, obtenue par mélange d'une composition comprenant ledit polymère phosphonique telle que décrite précédemment et d'un composé aminé ou d'une composition le contenant et comprenant un milieu physiologiquement acceptable, tel que défini ci-après.

L'invention a encore pour objet un kit comprenant une première composition comprenant ledit polymère phosphonique telle que décrite précédemment et une deuxième composition comprenant un composé aminé tel que décrit ci-après et comprenant un milieu physiologiquement acceptable, les première et deuxième compositions étant conditionnées chacune dans un ensemble de conditionnement distinct.

L'ensemble de conditionnement des compositions est de façon connue tout packaging adapté pour stocker les compositions cosmétiques (flacons, tube, flacon spray, flacon aérosol notamment).

Un tel kit permet de mettre en œuvre le procédé de traitement de la peau selon l'invention.

Le polymère phosphonique selon l'invention comprend un (méth)acrylate d'isobornyle, un monomère acide vinyl phosphonique de formule (I) et éventuellement un monomère additionnel tels que définis ci-après.

Le monomère acide vinyl phosphonique répond à la formule (I) suivante :

H ₂ C^ CH; PO ₃ H ₂

R1

(i)

dans laquelle :

R1 désigne H ou -CH3 ;

X désigne une liaison covalente et n désigne un nombre entier allant de 0 à 14 ;

ou X désigne un groupement -COO- et n désigne un nombre entier allant de 2 à 6

Avantageusement, pour le monomère de formule (I), X désigne une liaison covalente et n est un nombre entier allant de 0 à 6 ou X désigne un groupe -COO- et n est un nombre entier allant de 2 à 4.

Préférentiellement, pour le monomère de formule (I)

R1 = H X désigne une liaison covalente et n est un nombre entier allant de 0 à 4.

Comme exemple de monomère de formule (I), on peut citer :

l'acide vinyl phosphonique ;

l'acide 3-butenyl phosphonique ;

l'acide 4-pentenyl phosphonique ;

l'acide 10-undecenyl phosphonique ;

l'acide 1 1 -dodecenyl phosphonique ;

l'ester 2-phosphonoethyl de l'acide 2- propenoïque ;

l'ester 2-phosphonoethyl de l'acide 2-methyl 2- propenoïque.

Préférentiellement, le monomère (I) est l'acide vinyl phosphonique.

Le monomère additionnel éventuellement présent est différent des monomères de (méth)acrylate d'isobornyle et d'acide vinyl phosphonique.

En particulier, le monomère additionnel peut être choisi parmi les monomères de formule (II) :

dans laquelle :

R-l désigne un atome d'hydrogène ou un radical méthyle ;

X désigne O ou NH ou NR3 ;

R2 désigne ou radical alkyl linéaire en C-1 -C22 ou ramifié en C3-C-10 ou cyclique en C5- C7 ou un radical hydrocarboné insaturé linéaire en C3-C20 ou ramifié en C5-C20 ou cyclique en C5-C7 ou un radical -(Si(CH3)2 0)13-01-13 ^{avec D a} H ^ant de 5 à 70, étant entendu que X = O lorsque R2 est un radical de formule-(Si(CH3)2 0)13-01-13 _>

R3 désigne un radical alkyle linéaire en C-| -C-| 2 ^ou ramifié en 03-0-12-

Comme radical alkyle on peut citer les radicaux méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, tertiobutyle, pentyle, isopentyle, hexyle, heptyle, octyle, isooctyle, nonyle, décyle, undécylejauryle, myristyle, palmityle, stéaryle, eicosyle, béhényle. Selon un mode de réalisation préféré, le copolymère est exempt de monomère additionnel. Avantageusement, on utilise des copolymères de (méth)acrylate d'isobornyle et d'acide vinylphosphonique.

Le polymère selon l'invention est de préférence choisi parmi les copolymères issus de la polymérisation de :

- 70 à 95 % en poids, du poids total des monomères, de (méth)acrylate d'isobornyle ;

- 5 à 30 % en poids de monomère acide vinyl phosphonique de formule (I) tel que décrit précédemment. Préférentiellement, le polymère selon l'invention est choisi parmi les copolymères issus de la polymérisation de :

- 75 à 95 % en poids, du poids total des monomères, de (méth)acrylate d'isobornyle ;

- 5 à 25 % en poids de monomère acide vinyl phosphonique de formule (I) tel que décrit précédemment.

Selon un mode préféré de l'invention, le polymère est choisi parmi les copolymères issus de la polymérisation de :

- 70 à 95 % en poids, du poids total des monomères, de (méth)acrylate d'isobornyle ; - 5 à 30 % en poids d'acide vinyl phosphonique ;

et préférentiellement, de :

- 75 à 95 % en poids, du poids total des monomères, de (méth)acrylate d'isobornyle ;

- 5 à 25 % en poids d'acide vinyl phosphonique. Comme exemples de copolymères selon l'invention on peut citer les copolymères acrylate d'isobornyle / acide vinyl phosphonique, en particulier les copolymères acrylate d'isobornyle / acide vinylphosphonique (80/20) ou 90/10 (poids/poids).

Le copolymère peut être un polymère statistique, alterné (bloc), à gradient. De préférence, le copolymère est statistique.

Le copolymère selon l'invention peut être préparé par polymérisation radicalaire des monomères décrits précédemment, notamment en mélange ou ajoutés séquentiellement pendant la polymérisation, notamment en utilisant un solvant organique ayant un point d'ébullition supérieur ou égal à 60 °C, comme par exemple l'isododécane, l'éthanol, l'acétate d'éthyle, le tétrahydrofurane, le méthyltétrahydrofurane, la méthyl éthtyl cétone. Le solvant organique permet de solubiliser les monomères mis en œuvre et le polymère formé.

La polymérisation est notamment effectuée en présence d'un amorceur radicalaire notamment de type peroxyde (par exemple tert-Butyl peroxy-2-ethylhexanoate : Trigonox 21 S ; 2,5-dimethyl-2,5-di(2-ethylhexanoylperoxy)hexane :Trigonox 141 ; tert- butyl peroxypivalate : Trigonox 25C75 de chez AkzoNobel) ou azoïque par exemple (AIBN : azobisisobutyronitrile ; V50 : 2,2'-azo-bis(2-amidinopropane) dihydrochlorure).

La polymérisation peut s'effectuer à une température allant de 60 à 100 °C, de préférence allant de 60 à 85 °C.

La durée de la polymérisation peut être d'environ 24 heures.

On entend par « agent tenseur » des composés susceptibles d'avoir un effet tenseur apparent, c'est-à-dire de lisser la peau et réduire, voire faire disparaître, de façon immédiate les rides et les ridules.

L'effet tenseur peut être caractérisé par un test in vitro de rétractation tel que décrit à l'exemple 5. De préférence, le polymère phosphonique selon l'invention a un poids moléculaire moyen en poids allant de 5000 à 1 000 000 daltons, plus préférentiellement allant de 10000 à 500 000 daltons, et encore plus préférentiellement allant de 15000 à 350 000 daltons. Le poids moléculaire peut notamment être déterminé par chromatogaphie par exclusion stérique , éluant THF + 0,2 M LiCI, étalon polystyrène, détecteur refractomètre 2414 de chez WATERS.

Le polymère phosphonique tel que défini précédemment peut être présent dans la composition selon l'invention en une teneur allant de 0,1 à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence de 0,5 % à 10 % en poids, et préférentiellement allant de 1 % à 8 % en poids, et plus préférentiellement allant de 1 % à 6 % en poids.

Selon un premier mode de réalisation du procédé selon l'invention, on réalise un mélange extemporané du polymère phosphonique selon l'invention et d'un composant additionnel tel que défini ci-après et le mélange est appliqué sur la peau.

Selon un deuxième mode de réalisation du procédé selon l'invention, on effectue une application séquentielle d'une part du polymère phosphonique et d'autre part d'un composant additionnel tel que défini ci-après. Le composant additionnel mis en œuvre dans le procédé selon l'invention est notamment un composé aminé choisi parmi les composés aminés ayant plusieurs groupes amine primaire et/ou amine secondaire ou bien encore les aminosilanes. Il peut donc être choisi parmi les composés aminosilanes, les composés diaminés, les composés triaminés ou les composés polyaminés.

Selon un premier mode de réalisation de l'invention, le composé aminé est un composé comprenant de 2 à 20 atomes de carbones, notamment un composé non polymérique. Par composé non polymérique, on entend un composé qui n'est pas directement obtenu par une réaction de polymérisation de monomères.

Comme composés aminés, on peut citer le N-méthyl-1 ,3-diaminopropane, le N-propyl 1 ,3-diaminopropane, le N-isopropyl 1 ,3-diaminopropane, le N-cyclohexyl 1 ,3- diaminopropane, le 2-(3-aminopropylamino) éthanol, le 3-(2- aminoéthyl)aminopropylamine, le bis(3-aminopropyl)amine, la méthyl bis(3- aminopropyl)amine, le N-(3-aminopropyl)-1 ,4-diaminobutane, la N,N-diméthyldipropylène triamine, le 1 ,2-bis(3-aminopropylamino)éthane, la N,N'-bis(3-aminopropyl)-1 ,3- propanediamine, l'éthylène diamine, la 1 ,3-propylènediamine, la 1 ,4-butylènediamine, la lysine, la cystamine , la xylène diamine, la tris(2-aminoéthyl)amine, la spermidine.

Le composé aminé peut être également choisi parmi les aminosilanes, tels que ceux de formule (III) :

R'iSi(OR' ₂ )z(R'3)x (III) dans laquelle :

• R'i est une chaîne hydrocarbonée en CrC ₆ , linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, cyclique ou acyclique substituée par un groupement choisi parmi les groupements :

- amine NH ₂ ou NHR avec R= alkyle en C1-C4,

- un groupement aryle ou aryloxy substitué par un groupement amino ou par un groupement aminoalkyl en CrC ₄ ;

R'i pouvant être interrompu dans sa chaîne par un hétéroatome (O, S, NH) ou un groupement carbonyle (CO), R'-| étant lié à l'atome de silicium directement via un atome de carbone,

• R' ₂ et R' ₃ identiques ou différents, représentent un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 6 atomes de carbone,

· z désigne un nombre entier allant de 1 à 3, et

• x désigne un nombre entier allant de 0 à 2,

avec z+x =3.

De préférence, R' ₂ représente un groupe alkyle comprenant de 1 à 4 atomes de carbone.

De préférence, R' ₂ représente un groupe alkyle linéaire comprenant de 1 à 4 atomes de carbone.

De préférence, R' ₂ représente le groupe éthyle. De préférence, R' ₃ représente un groupe alkyle comprenant de 1 à 4 atomes de carbone. De préférence, R' ₃ représente un groupe alkyle linéaire comprenant de 1 à 4 atomes de carbone.

De préférence, R' ₃ représente le groupe méthyle ou éthyle. De préférence R'i est une chaîne acyclique.

De préférence R'i est une chaîne hydrocarbonée en C-| -Cg, linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, substituée par un groupement aminé NH2 ou NHR (R= alkyle en C-| -Cg, cycloalkyle en C3-C5 ou aromatique en Cg). Préférentiellement, R'-ι est une chaîne hydrocarbonée en C-| -Cg, linéaire saturée substituée par un groupement aminé NH2 . Plus préférentiellement, R'-ι est une chaîne hydrocarbonée en C2-C4, linéaire saturée substituée par un groupement aminé NH2 .

De préférence, R'i est une chaîne hydrocarbonée en C-| -Cg, linéaire saturée substituée par un groupement aminé NH2 ,

R' ₂ représente un groupe alkyle comprenant de 1 à 4 atomes de carbone,

R' ₃ représente un groupe alkyle comprenant de 1 à 4 atomes de carbone.

De préférence z est égal à 3.

De préférence, l'aminosilane de formule (III) est choisi parmi le 3- aminopropyltriéthoxysilane (APTES), le 3-aminoéthyltriéthoxysilane (AETES), le 3- aminopropylméthyldiéthoxysilane, le N-(2-aminoéthyl)-3-aminopropyltriéthoxysilane, le 3- (m-aminophénoxy)propyltriméthoxysilane, le p-aminophényltriméthoxysilane, le N-(2- aminoéthylaminométhyl)phénéthyltriméthoxysilane.

De préférence, l'aminosilane (III) est choisi parmi le 3-aminopropyltriéthoxysilane

(APTES), le 3-aminoéthyltriéthoxysilane (AETES), le 3-aminopropylméthyldiéthoxysilane, le N-(2-aminoéthyl)-3-aminopropyltriéthoxysilane.

De préférence l'aminosilane (III) est le 3-aminopropyl triéthoxysilane (APTES).

De préférence, le composé aminé est choisi parmi le 3-aminopropyltriethoxysilane (APTES), , le N-méthyl-1 ,3-diaminopropane, le N-propyl 1 ,3-diaminopropane, le N- isopropyl 1 ,3-diaminopropane, le N-cyclohexyl 1 ,3-diaminopropane, le 2-(3- aminopropylamino) éthanol, le 3-(2-aminoéthyl)aminopropylamine, le bis(3- aminopropyl)amine, la méthyl bis(3-aminopropyl)amine, le N-(3-aminopropyl)-1 ,4- diaminobutane, la Ν,Ν-diméthyldipropylène triamine, le 1 ,2-bis(3- aminopropylamino)éthane, la N,N'-bis(3-aminopropyl)-1 ,3-propanediamine, l'éthylène diamine, la lysine. Le composé aminé peut également être choisi parmi les polymères aminés, notamment ayant un poids moléculaire moyen en poids allant de 500 à 1 000 000, de préférence allant de 500 à 500 000, et préférentiellement allant de 500 à 100 000.

Comme polymère aminé on peut utiliser les poly(alkylène (C ₂ -C ₅ ) imines), et en particulier les polyéthylèneimines et les polypropylèneimines, notamment les poly(éthylène imine) (par exemple celui vendu sous la référence 46,852-3 par la société

Aldrich Chemical) ; la poly(allylamine) (par exemple celle vendue sous la référence

47,913-6 par la société Aldrich Chemical) ; les polyvinylamines et leurs copolymères notamment avec des vinylamides; on peut notamment citer les copolymères vinylamine/vinylformamide tels que ceux commercialisés sous la dénomination

LUPAMIN® 9030 par la société BASF ; les polyacides aminés présentant des groupes NH2 comme la polylysine , par exemple celle vendu par la société JNC Corporation

(anciennement Chisso) ; l'amino dextrane, tel que celui vendu par la société CarboMer Inc ; l'amino alcool polyvinylique tel que celui vendu par la société CarboMer Inc, les copolymères à base d'acrylamidopropylamine; les chitosanes ;

Les polydiméthylsiloxanes comprenant des groupes aminés primaires en bout de chaîne ou sur des chaînes latérales, par exemple des groupes terminaux ou latéraux aminopropyl, comme par exemple ceux de formule (A) ou (B) ou (C) :

H2NCH2CH2CH2-Si(CH3)2-0-[Si(CH3)2-0] _n -Si(CH3)2C ₄ H9 (C) dans la formule (A) : la valeur de n est telle que le poids moléculaire moyen en poids de la silicone est compris entre 500 et 55 000. Comme exemple de silicone aminée (A) on peut citer celles vendues sous les dénominations « DMS-A1 1 », « DMS-A12 », « DMS-A15 », « DMS-A21 », « DMS-A31 », « DMS-A32, « DMS-A35 » par la société GELEST.

dans la formule (B), les valeurs de n et m sont telles que le poids moléculaire moyen en poids de la silcione est compris entre 1000 et 55 000. Comme xemples de silicone (B) on peut citer celles vendues sous les dénominations «AMS-132 », « AMS-152 », « AMS-162 », « AMS-163 », « AMS-191 », «AMS-1203 » par la société GELEST. dans la formule (C ), la valeur de n est telle que le poids moléculaire moyen en poids de la silicone est compris entre 500 et 3000. Comme exemple de silicone (C), on peut citer celles vendues sous les dénominations « MCR-A1 1 », « MCR-A12 » par la société GELEST. les amodiméthicones de formule (D)

dans laquelle R, R' et R", identiques ou différents, représentent chacun un groupe alkyle en CrC ₄ ou hydroxyle, A représente un groupe alkylène en C ₃ et m et n sont tels que la masse moléculaire moyenne en poids du composé est comprise entre 5 000 et 500 000 environ.

Les polyéthers aminés notamment connues sous la référence JEFFAMINE de la société HUNSTMAN ; et notamment :

Les polyéthylèneglycol et/ou polypropylèneglycol a, ω-diamine (à fonction aminé en bout de chaîne) comme celles vendues sous les dénominations JEFFAMINE D-230, D-

400, D-2000, D-4000, ED-600, ED-9000, ED-2003.

Les polytétrahydrofurane (ou polytétraméthylèneglycol) a, ω-diamine ,

les polybutadiènes a, ω-diamine ;

Les dendrimères polyamidoamine (PANAM) à fonctions aminés terminales.

Les poly(méth)acrylates ou poly(méth)acrylamides porteurs de fonctions aminés primaires ou secondaires latérales telles que le poly(3-aminopropyl)méthacrylamide, le poly(2-aminoéthyl) méthacrylate. Comme polymère aminé, on utilise de préférence les polyéthylèneglycol et/ou polypropylèneglycol a, ω-diamine et les polydiméthylsiloxanes comprenant des groupes terminaux aminopropyl, Préférentiellement, les composés aminés utilisés dans le procédé selon l'invention sont choisis parmi l'éthylène diamine, la lysine, le 3-aminopropyltriethoxy-silane

(APTES). Plus préférentiellement, on utilise le 3-aminopropyltriethoxy-silane (APTES).

Avantageusement, le composé aminé utilisé dans le procédé selon l'invention est mis en œuvre selon un ratio molaire composé aminé / acide phosphonique allant de 0,01 à 10, de préférence allant de 0,1 à 5, préférentiellement allant de 0,1 à 2, et plus préférentiellement allant de 0,1 à 1 .

Le composé aminé au contact avec le polymère phosphonique réagit avec les fonctions acide phosphonique, par exemple de la façon suivante :

D'autres composants additionnels particuliers peuvent être mis en œuvre dans le procédé selon l'invention pour contribuer à améliorer les propriétés filmogène du polymère selon l'invention. De tels composants additionnels sont notamment les sels d'ions de métal divalent ou trivalent, les argiles, les oxydes métalliques décrits ci-après.

La composition selon l'invention peut comprendre des sels d'ions de métal divalent ou trivalent , en particulier choisis parmi les sels d'ions issus de Al(lll), Ca(ll), Cu(ll), Fe(ll), Fe(lll), Mg(ll), Mn(ll), Zn(ll) et leurs mélanges. Les ions issus de Ca(ll), Mg(ll) sont préférés.

Les sels de ces ions métalliques sont bien connus, avec par exemples les anions tels que gluconate, chlorure, sulfate, hydroxyde , acétate, stéarate . Par exemple, on peut utiliser les sels suivants : gluconate de calcium, chlorure de calcium, chlorure de magnésium, chlorure de cuivre, gluconate de magnésium , le sulfate de fer, gluconate de fer, sulfate d'aluminium, stéarate de sodium.

Le dit sels d'ions de métal divalent ou trivalent peut être présent dans la composition selon l'invention en une teneur allant de 0,1 à 20 % en poids, de préférence de 0,1 à 15 % en poids, par rapport au poids total de la composition. Alternativement, le sel d'ions de métal divalent ou trivalent peut être appliqué séquentiellement dans le procédé selon l'invention La composition selon l'invention peut comprendre une argile.

Les argiles sont des produits déjà bien connus en soi, qui sont décrits par exemple dans l'ouvrage "Minéralogie des argiles, S. Caillère, S. Hénin, M. Rautureau, 2ème édition 1982, Masson", dont l'enseignement est ici inclus à titre de référence.

Parmi les argiles, on peut citer à titre d'exemples les argiles de la famille des smectites telles que la laponite et la montmorillonite, de la famille des kaolinites telles que la kaolinite, la dickite, la nacrite, les argiles éventuellement modifiées de la famille de l'halloysite, de la dombassite, de l'antigorite, de la benthiérine, de la pyrophyllite, des montmorillonites, de la beidellite, des vermiculites, du talc, de la stévensite, des hectorites, des bentonites, des saponites, des chlorites, de la sépiolite et de l'illite.

La ou les argiles présentes dans la composition de l'invention peuvent être naturelles ou de synthèse. L'argile naturelle est une roche sédimentaire composée pour une large part de minéraux spécifiques, silicates en général d'aluminium. Le kaolin est ainsi une argile naturelle.

Les argiles peuvent également être modifiées chimiquement par divers composés tels que les acides acryliques, les polysaccharides (par exemple la carboxyméthylcellulose) ou les cations organiques.

De préférence, on utilise dans le cadre de la présente invention les argiles qui sont cosmétiquement compatibles avec et acceptables pour les cheveux, la peau et / ou le cuir chevelu.

Selon un mode de réalisation particulier de la présente invention, l'argile mise en oeuvre est choisie parmi la kaolinite, les montmorillonites, les saponites, les laponites, les bentonites, et en particulier les hectorites, et les illites. On utilise encore plus particulièrement les mélanges d'argiles, et des argiles naturelles.

A titre d'argile naturelle, on peut citer les argiles vertes, notamment riches en illite ; les argiles riches en montmorillonite, connues sous l'appellation terre de Sommière, ou comme les bentonites, ou encore les argiles blanches riches en kaolinite. Comme bentonites, on peut en particulier citer celles commercialisées sous les dénominations "BENTONE 38 VCG", "BENTONE GEL CAO V", "BENTONE 27 V" et "BENTONE GEL MIO V" « BENTONE GEL ISD V » par la société ELEMENTIS.

Les montmorillonites et les smectites sont des silicates d'aluminium et / ou de magnésium hydratés. On peut citer à titre d'exemple la montmorillonite commercialisée sous la dénomination GEL WHITE H par la société ROCKWOOD ADDITIVES, la smectite purifiée commercialisée sous la dénomination VEEGUM GRANULES par la société VANDERBILT. On peut également citer la montmorillonite commercialisée sous la dénomination Kunipia G4 par la société Kunimine et la sépiolite Pangel S9 commercialisée par la société TOLSA. On peut citer à titre d'exemples de kaolinites les kaolins commercialisés sous les dénominations COSLIN C 100 par la société BASF PERSONAL CARE INGREDIENTS ou KAOLIN SUPREME par la société IMERYS.

Les talcs sont des silicates de magnésium hydratés comprenant le plus souvent du silicate d'aluminium. La structure cristalline du talc consiste en des couches répétées d'un sandwich de brucite entre des couches de silice. A titre d'exemples, on peut citer le silicate de magnésium micronisé de granulométrie 5 microns commercialisé sous la dénomination MICRO ACE P3 par la société NIPPON TALC ou les talcs commercialisés sous les dénominations ROSE TALC et TALC SG-2000 par la société NIPPON TALC, , J 68 BC par la société US COSMETICS (MIYOSHI), LYZENAC 00 et LUZENAC PHARMA M par la société LUZENAC, et TALC JA-46R par la société ASADA MILLING.

A titre de saponite, qui appartient à la famille des montmorillonites, on peut citer la saponite synthétique, notamment celle vendue par la société Kunimine sous la dénomination SUMECTON ^®

A titre d'exemple de laponite synthétique, on peut citer la laponite XLG commercialisée par la société Rockwood.

L'argile peut être présente dans la composition selon l'invention en une quantité allant de 0,1 à 50 % en poids, notamment de 1 à 30 % en poids et en particulier de 1 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition.

Les oxydes métalliques peuvent être choisis parmi le dioxyde de titane, les oxydes de fer, les oxydes de zirconium, les oxydes de zinc, les oxydes de cérium, les oxydes de chrome. On utilise de préférence les oxydes de fer ou le dioxyde de titane.

L'oxyde métallique peut être dans la composition selon l'invention en une quantité allant de 0,1 à 50 % en poids, notamment de 1 à 30 % en poids et en particulier de 1 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition.

La composition selon l'invention est généralement adaptée à une application topique sur les matières kératiniques, en particulier sur la peau, et comprend donc généralement un milieu physiologiquement acceptable, c'est-à-dire un milieu compatible avec la peau et/ou ses phanères. Il s'agit de préférence d'un milieu cosmétiquement acceptable, c'est- à-dire qui présente une couleur, une odeur et un toucher agréables et qui ne génère pas d'inconforts inacceptables (picotements, tiraillements, rougeurs), susceptibles de détourner la consommatrice d'utiliser cette composition.

La composition selon l'invention peut se présenter sous toutes les formes galéniques classiquement utilisées pour une application topique et notamment sous forme de dispersions du type lotion ou gel aqueux ou huileux, d'émulsions de consistance liquide ou semi-liquide du type lait, obtenues par dispersion d'une phase grasse dans une phase aqueuse (H/E) ou inversement (E/H), ou de suspensions ou émulsions de consistance molle, semi-solide ou solide du type crème ou gel, ou encore d'émulsions multiples (E/H/E ou H/E/H), de microémulsions, de dispersions vésiculaires de type ionique et/ou non ionique, ou de dispersions cire/phase aqueuse. Ces compositions sont préparées selon les méthodes usuelles. Selon un mode préféré de réalisation de l'invention, la composition se présente sous forme d'une émulsion H/E ou d'un gel huileux.

Avantageusement, la composition selon l'invention comprend une huile, notamment en une teneur pouvant aller de 50 à 99 % en poids.

La composition selon l'invention peut comprendre une huile volatile.

Par « huile volatile », on entend au sens de l'invention toute huile susceptible de s'évaporer au contact de la peau, à température ambiante et pression atmosphérique. Les huiles volatiles de l'invention sont des huiles cosmétiques volatiles, liquides à température ambiante, ayant une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et pression atmosphérique, allant en particulier de 0, 13 Pa à 40.000 Pa (0,001 à 300 mm de Hg) et de préférence allant de 1 ,3 à 1300 Pa (0,01 à 10 mm de Hg).

Ces huiles volatiles peuvent être des huiles hydrocarbonées notamment d'origine animale ou végétale, des huiles siliconées, ou leurs mélanges. On entend par "huile hydrocarbonée", une huile contenant principalement des atomes d'hydrogène et de carbone et éventuellement des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre et/ou de phosphore. Les huiles hydrocarbonées volatiles peuvent être choisies parmi les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone, et notamment les alcanes ramifiés en C ₈ -Ci ₆ comme les isoalcanes en C ₈ -Ci ₆ d'origine pétrolière (appelées aussi isoparaffines) comme l'isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l'isodécane, l'isohexadécane, et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'lsopars ^® ou de Permethyls ^® .

Comme huiles volatiles, on peut aussi utiliser les silicones volatiles, comme par exemple les huiles de silicones linéaires ou cycliques volatiles, notamment celles ayant une viscosité < 5 centistokes (5 x 10 ^"6 m ² /s), et ayant notamment de 2 à 10 atomes de silicium, de préférence de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant éventuellement des groupes alkyle ou alkoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone. Comme huile de silicone volatile utilisable dans l'invention, on peut citer notamment l'octaméthyl cyclotétrasiloxane, le décaméthyl cyclopentasiloxane, le dodécaméthyl cyclohexasiloxane, l'heptaméthyl hexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyl trisiloxane, l'hexaméthyl disiloxane, l'octaméthyl trisiloxane, le décaméthyl tétrasiloxane, le dodécaméthyl pentasiloxane et leurs mélanges. La composition selon l'invention peut comprendre une huile non volatile.

Par "huile non volatile", on entend une huile restant sur la peau à température ambiante et pression atmosphérique au moins plusieurs heures et ayant notamment une pression de vapeur inférieure à 1 ,33 Pa ( 0,01 mm de Hg).

Ces huiles non volatiles peuvent être des huiles hydrocarbonées notamment d'origine animale ou végétale, des huiles siliconées, ou leurs mélanges. On entend par "huile hydrocarbonée", une huile contenant principalement des atomes d'hydrogène et de carbone et éventuellement des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre et/ou de phosphore.

Les huiles non volatiles peuvent notamment être choisies parmi les huiles hydrocarbonées le cas échéant fluorées et/ou les huiles siliconées non volatiles.

Comme huile hydrocarbonée non volatile, on peut notamment citer :

- les huiles hydrocarbonées d'origine animale,

- les huiles hydrocarbonées d'origine végétale telles que les triglycérides constitués d'esters d'acides gras et de glycérol dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variées de C ₄ à C ₂₄ , ces dernières pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées ; ces huiles sont notamment des triglycérides d'acide heptanoïque ou d'acide octanoïque, ou bien encore les huiles de germe de blé, de tournesol, de pépins de raisin, de sésame, de maïs, d'abricot, de ricin, de karité, d'avocat, d'olive, de soja, d'amande douce, de palme, de colza, de coton, de noisette, de macadamia, de jojoba, de luzerne, de pavot, de potimarron, de sésame, de courge, de colza, de cassis, d'onagre, de millet, d'orge, de quinoa, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat ; le beurre de karité ; ou encore les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stéarineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810 ^® , 812 ^® et 818 ^® par la société Dynamit Nobel,

- les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone ;

- les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels que la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le Parleam ®, le squalane , les huiles de paraffine, et leurs mélanges,

- les esters de synthèse comme les huiles de formule R ₁ COOR ₂ dans laquelle Ri représente le reste d'un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone et R ₂ représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone à condition que Ri + R ₂ soit > 10, comme par exemple l'huile de Purcellin (octanoate de cétostéaryle), le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, les benzoates d'alcools en C12 à C15, le laurate d'hexyle, l'adipate de diisopropyle, l'isononanoate d'isononyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, l'isostéarate d'isostéaryle, le laurate de 2-hexyl-décyle, le palmitate de 2-octyl-décyle, le myristate de 2-octyl- dodécyle, des heptanoates, octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools comme le dioctanoate de propylène glycol ; les esters hydroxylés comme le lactate d'isostéaryle, le malate de di-isostéaryle, le lactate de 2-octyl-dodécyle ; les esters de polyols et les esters du pentaérythritol,

- les alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l'octyl dodécanol, l'alcool isostéarylique, l'alcool oléique, le 2-hexyldécanol, le 2-butyloctanol, et le 2- undécylpentadécanol,

- les acides gras supérieurs tels que l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique et leurs mélanges.

Les huiles de silicone non volatiles utilisables dans la composition selon l'invention peuvent être les polydiméthylsiloxanes (PDMS) non volatiles, les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle ou alcoxy pendants et/ou en bouts de chaîne siliconée, groupements ayant chacun de 2 à 24 atomes de carbone, les silicones phénylées comme les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les triméthylsiloxyphenyl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphénylsiloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, et leurs mélanges. La composition peut être anhydre. On entend par composition anhydre une composition contenant moins de 2 % en poids d'eau, voire moins de 0,5 % d'eau, et notamment exempte d'eau. Le cas échéant, d'aussi faibles quantités d'eau peuvent notamment être amenées par des ingrédients de la composition qui peuvent en contenir des quantités résiduelles.

La composition selon l'invention peut contenir en outre contenir un ou plusieurs adjuvants couramment utilisés dans le domaine cosmétique, tels que des émulsionnants, des conservateurs, des séquestrants, des parfums, des épaississants, des huiles, des cires, des polymères filmogènes, des matières colorantes.

La composition selon l'invention peut également comprendre une matière colorante comme les matières colorantes pulvérulentes, les colorants liposolubles, les colorants hydrosolubles. Cette matière colorante peut être présente en une teneur allant de 0,01 % à 30 % en poids, par rapport au poids total de la composition. Les matières colorantes pulvérulentes peuvent être choisies parmi les pigments et les nacres.

Les pigments peuvent être blancs ou colorés, minéraux et/ou organiques, enrobés ou non. On peut citer, parmi les pigments minéraux, le dioxyde de titane, éventuellement traité en surface, les oxydes de zirconium, de zinc ou de cérium, ainsi que les oxydes de fer ou de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l'hydrate de chrome et le bleu ferrique. Parmi les pigments organiques, on peut citer le noir de carbone, les pigments de type D & C, et les laques à base de carmin de cochenille, de baryum, strontium, calcium, aluminium.

Les nacres peuvent être choisies parmi les pigments nacrés blancs tels que le mica recouvert de titane ou d'oxychlorure de bismuth, les pigments nacrés colorés tels que le mica titane avec des oxydes de fer, le mica titane avec notamment du bleu ferrique ou de l'oxyde de chrome, le mica titane avec un pigment organique du type précité ainsi que les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth.

Les colorants liposolubles sont par exemple le rouge Soudan, le D&C Red 17, le D&C Green 6, le β-carotène, l'huile de soja, le brun Soudan, le D&C Yellow 1 1 , le D&C Violet 2, le D&C orange 5, le jaune quinoléine, le rocou. Les colorants hydrosolubles sont par exemple le jus de betterave, le bleu de méthylène.

Bien entendu, l'homme du métier veillera à choisir ce ou ces éventuels composés additionnels et/ou leur quantité de manière telle que les propriétés anti-rides de la composition selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'adjonction envisagée.

Selon un premier mode de réalisation du procédé selon l'invention, on applique sur la peau un mélange extemporané d'une composition comprenant le polymère phosphonique et d'un composé aminé tel que décrits précédemment ou d'une composition le contenant et comprenant un milieu physiologiquement acceptable. Le mélange extemporané est avantageusement effectué moins de 5 minutes avant son application sur la peau, et de préférence moins de 3 minutes. Selon un deuxième mode de réalisation du procédé selon l'invention, on applique sur la peau d'abord la composition comprenant le polymère phosphonique, puis on applique un composé aminé tel que décrit précédemment ou une composition le contenant et comprenant un milieu physiologiquement acceptable. L'application du composé aminé peut être effectuée après un temps compris entre 5 minutes et une heure après avoir appliqué le polymère phosphonique. Selon un troisième mode de réalisation du procédé selon l'invention, on applique d'abord sur la peau le composé aminé, ou une composition le contenant et comprenant un milieu physiologiquement acceptable, puis on applique la composition cosmétique comprenant le polymère phosphonique. L'application du polymère phosphonique peut être effectuée après un temps compris entre 5 minutes et une heure après avoir appliqué le composé aminé.

L'application de la composition selon l'invention se fait selon les techniques habituelles, par exemple par application (notamment de crèmes, de gels, de sérums, de lotions) sur la peau destinée à être traitée, en particulier la peau du visage et/ou du cou, notamment la peau du contour de l'oeil. Dans le cadre de ce procédé, la composition peut être, par exemple, une composition de soin.

L'invention va maintenant être décrite en référence aux exemples suivants donnés à titre illustratif et non limitatif.

Exemple 1 : Copolymère acrylate d'isobornyle / acide vinyl phosphonique (90/10 en poids)

Dans un réacteur, on a introduit 180 g d'acrylate d'isobornyle, 20 g d'acide vinyl phosphonique et 200 g d'un mélange isododécane / éthanol (70/30 poids/poids). Le milieu réactionnel a été dégazé sous argon pendant 20 minutes. Puis 2 g d'amorceur 2,5-diméthyl-2,5-di(2-éthylhexanoylperoxy)hexane (Trigonox® T141 de chez Akzo Nobel) ont été ajoutés. Le milieu réactionnel a été chauffé au reflux de l'éthanol pendant 24 heures sous agitation. Après refroidissement à température ambiante (25 °C) le milieu réactionnel a été dilué avec 300 g d'isododécane.

Le produit obtenu a été précipité dans l'éthanol, récupéré et séché à l'étuve 60°C sous vide.

On a obtenu après séchage 180 g (rendement 90 %) d'une poudre blanche.

Poids moléculaire Mw = 55700.

L'indice d'acide est de 21 mg/g.

Exemple 2 : Copolymère acrylate d'isobornyle / acide vinyl phosphonique (80/20 en poids)

Le copolymère a été préparé selon le mode opératoire de l'exemple 1 en utilisant 160 g d'acrylate d'isobornyle et 40 g d'acide vinyl phosphonique.

On a obtenu 175 g (rendement 87,5 %) d'une poudre blanche.

Poids moléculaire MW = 67500 .

L'indice d'acide est de 31 mg/g. Exemple 3 (hors invention) : Copolymère acrylate d'isobornyle / acide acrylique

(90/10 en poids)

Le copolymère a été préparé selon le mode opératoire de l'exemple 1 en utilisant 180 g d'acrylate d'isobornyle et 20 g d'acide acrylique.

On a obtenu 140 g (rendement 70 %) d'une poudre blanche.

L'indice d'acide est de 18 mg/g.

Exemple 4 (hors invention) : Copolymère acrylate d'isobornyle / acide acrylique

(80/20 en poids)

Le copolymère a été préparé selon le mode opératoire de l'exemple 1 en utilisant 160 g d'acrylate d'isobornyle et 40 g d'acide acrylique.

On a obtenu 150 g (rendement 75 %) d'une poudre blanche.

L'indice d'acide est de 1 10 mg/g.

Exemple 5 : Mise en évidence de l'effet tenseur des polymères utilisés selon l'invention

Cet essai consiste à comparer in vitro le pouvoir tenseur du polymère à évaluer par rapport à un polymère tenseur de référence : Hybridur ^® 875 polymer dispersion de chez Air Products (dispersion aqueuse à 40 % en poids de particules d'un réseau interpénétré de polymères polyuréthane et acrylique). Le polymère à évaluer est déposé sur une bandelette de caoutchouc nitrile découpée dans un gant vendu sous la référence « Safeskin Nitrile Criticial » n° 038846 par la société Dominique Dutscher SA, d'une surface de 3,5 cm ² préalablement tendues sur un support. Une solution contenant le polymère à évaluer est donc déposée sur la bandelette d'élastomère, en déposant 1 ,8 mg (en matières sèches) de polymère.

On dépose ainsi sur une bandelette de caoutchouc nitrile 26 μΙ d'une solution aqueuse contenant 7 % MA de polymère Hybridur ^® 875 pour obtenir ainsi une bandelette de référence tenseur et sur une autre bandelette on dépose 26 μΙ d'une solution contenant 7 % MA de polymère phosphonique à évaluer dans un mélange isododécane/éthanol (70/30 poids/poids). Après séchage pendant 24 heures à la température ambiante (25 °C), on observe le recourbement (rétractation) de la bandelette traitée avec le polymère phosphonique en comparaison avec celui obtenu avec le témoin (Hybridur ^® 875). On a également évalué l'effet tenseur du polymère greffé en présence de 3- aminopropyltriéthoxysilane (APTES) ou de 0,0'-Bis(2-aminopropyl) polypropylene glycol-b/oc/ -polyethylene glycol-b/oc/ -polypropylene glycol (Jeffamine® ED-600 de chez Huntsman) ou de PDMS diamine (DMS-A15 de chez Gelest).

Pour le 3-aminopropyltriéthoxysilane (APTES), on a préparé les mélanges suivants avant l'application sur la bandelette de nitrile (le polymère phosphonique étant en solution dans le mélange isododécane/éthanol) :

Pour le 0,0'-Bis(2-aminopropyl) polypropylene glycol-b/oc/c-polyethylene glycol-b/oc/ - polypropylene glycol (Jeffamine® ED-600 de chez Huntsman), on a préparé les mélanges suivants avant l'application sur la bandelette de nitrile (le polymère phosphonique étant en solution dans le mélange isododécane/éthanol) :

Pour la PDMS diamine (DMS-A15 de chez Gelest) , on a préparé les mélanges suivants avant l'application sur la bandelette de nitrile (le polymère phosphonique étant en solution dans le mélange isododécane/éthanol) :

Les mélanges préparés ont été déposés (26 μΙ) sur les bandelettes de caoutchouc nitrile.

On a mesuré l'effet tenseur obtenu selon le protocole décrit précédemment.

Puis on a évalué la résistance à l'eau de l'effet tenseur en plongeant les bandelettes de caoutchouc traitées avec le polymère à évaluer dans l'eau à la température ambiante (25 °C) pendant 10 minutes.

On a obtenu les résultats suivants Polymère testé Effet tenseur Effet tenseur après

immersion dans

l'eau

Référence Hybridure 875 correct correct

Exemple 1 idem à la référence Idem à la référence

Exemple 1 a supérieur à la supérieur à la

référence référence

Exemple 1 b Idem à la référence idem à la référence

Exemple 1 c idem à la référence idem à la référence

Exemple 2 idem à la référence idem à la référence

Exemple 2a idem à la référence supérieur à la

référence

Exemple 2b idem à la référence supérieur à la

référence

Exemple 2c supérieur à la supérieur à la

référence référence

Exemple 2d supérieur à la supérieur à la

référence référence

Exemple 1 e inférieur à la inférieur à la

référence mais effet référence mais effet tenseur observé tenseur observé

Exemplelf inférieur à la inférieur à la

référence mais effet référence mais effet tenseur observé tenseur observé

Exemple 1 g inférieur à la idem à la référence

référence mais effet

tenseur observé

Exemple 1 h idem à la référence idem à la référence

Exemple 1 i Idem à la référence idem à la référence

Les résultats obtenus montrent que les polymères phosphonique des exemples 1 et 2 seuls ou mélangés avec les composés aminés ont un bon effet tenseur, même après immersion dans l'eau : l'effet tenseur est rémanent à l'eau.

Exemple 6 (comparatif) :

On a évalué la qualité des films obtenus avec les polymères des exemples 1 et 2 selon l'invention et aussi avec les polymères des exemples 3 et 4 hors invention.

Les polymères ont été mis en solution à 7 % MA dans un mélange isododécane/éthanol (70/30). On a appliqué 26 μί de la solution de polymère sur une bande de caoutchouc nitrile (telle que décrite dans l'exemple précédent) et on a observé l'aspect du film obtenu après séchage à l'air pendant 24 heures à la température ambiante . Les polymères 1 et 2 selon l'invention forment des films transparents et homogènes, tandis que les polymères 3 et 4 hors invention forment des films blancs (non transparents) et non homogènes (film effrité).

Exemple 7 :

On prépare un gel anti-rides ayant la composition suivante :

- polymère de l'exemple 1 7 g - disteardimonium hectorite/ppropylene carbonate dans isodoecane

(bentone gel ® ISDV de chez Elementis) 3 g

- Conservateurs qs

- Isododecane/éthanol (80/20 p/p) qsp 100 g Une composition similaire a également été préparée en utilisant le polymère de l'exemple 2.

La composition obtenue appliquée sur le visage permet de lisser efficacement les rides.

Exemple 8 :

On prépare un gel anti-rides ayant la composition suivante : - polymère de l'exemple 1 7 g

- disteardimonium hectorite/ppropylene carbonate dans isodoecane

(bentone gel ® ISDV de chez Elementis) 3 g

- Conservateurs qs

- Isododecane/éthanol (80/20 p/p) qsp 100 g

Juste avant l'application sur la peau, on ajoute dans le gel 145,2 mg de 3- aminopropyltriethoxysilane (APTES).

La composition obtenue, en mélange avec l'APTES, appliquée sur le visage permet de lisser efficacement les rides.

Exemple 9 :

On prépare un gel anti-rides ayant la composition suivante

- polymère de l'exemple 2 - disteardimonium hectorite/ppropylene carbonate dans isodoecane

(bentone gel ® ISDV de chez Elementis) 3 g

- Conservateurs qs

- Isododecane/éthanol (80/20 p/p) qsp 100 g

Juste avant l'application sur la peau, on ajoute dans le gel 228,2 mg de 3- aminopropyltriethoxysilane (APTES).

La composition obtenue, en mélange avec l'APTES, appliquée sur le visage permet de lisser efficacement les rides.

Exemple 10 : On prépare un gel anti-rides ayant la composition suivante :

- polymère de l'exemple 1 7 g

- disteardimonium hectorite/ppropylene carbonate dans isodoecane

(bentone gel ® ISDV de chez Elementis) 3 g - Conservateurs qs

- Isododecane/éthanol (80/20 p/p) qsp 100 g

Juste avant l'application sur la peau, on ajoute dans le gel 820 mg de PDMS diamine (DMS-A15 de chez Gelest) .

La composition obtenue, en mélange avec la PDMS diamine, appliquée sur le visage permet de lisser efficacement les rides.

Exemple 11 :

On prépare un gel anti-rides ayant la composition suivante :

- polymère de l'exemple 2 7 g - disteardimonium hectorite/ppropylene carbonate dans isodoecane

(bentone gel ® ISDV de chez Elementis) 3 g

- Conservateurs qs

- Isododecane/éthanol (80/20 p/p) qsp 100 g On applique la composition sur la peau ridée du visage. On laisse sécher pendant 1 heure. Puis on applique sur la zone de la peau traitée la solution suivante

- 3-aminopropyltriethoxysilane (APTES) 145,2 mg - Isododecane/éthanol (80/20 p/p) qsp 100 g et on laisse sécher 1 heure.

L'application séquentielle des 2 compositions sur le visage permet de lisser efficacement les rides.

Exemples 12 à 14 :

On a préparé les 3 compositions décrites ci-dessous.

On a appliqué chaque composition sur un support équivalent de peau en élastomère en réalisant un dépôt d'une épaisseur de 100 μηη humide et on a laissé sécher à température ambiante (25 °C) pendant 24 heures.

On a ensuite observé l'état du film obtenu.

On a évalué la résistance du film obtenu en appliquant séparément 0,5 ml d'huile d'olive et 0,5 ml de sébum ; après 5 minutes de contact on a frotté la surface du film avec un coton puis on a observé l'état du film .

On a également évalué l'aspect collant du film et son aptitude à transférer ou non en touchant le film avec le doigt.

On a obtenu les résultats suivants

Non transfert +++ +++ +++

Les résultats obtenus montrent que le polymère 1 seul ou en présence de la PDMS diamine forme un film homogène non collant et ne transférant pas au doigt. La résistance du film au contact de l'huile d'olive et du sébum est nettement améliorée en présence de la PDMS diamine.

Exemples 15 à 18 : On a préparé les 4 compositions décrites ci-dessous.

On a ensuite effectué l'évaluation des propriétés filmogène selon les protocoles décrits dans les exemples 12 à 14.

On a obtenu les résultats suivants :

Les résultats obtenus montrent que le polymère 1 seul (ex 15) ou en présence de la PDMS diamine (ex 16) et formulé avec l'octyl-2 dodécanol (huile non volatile) forme un film homogène non collant et ne transférant pas au doigt. La résistance du film au contact de l'huile d'olive et du sébum est nettement améliorée en présence de la PDMS diamine.

Lorsque l'on ajoute de l'oxyde de fer, on constate une amélioration de la résistance à l'huile d'olive et au sébum (exemples 17 et 18 en comparaison avec l'exemple 15).

Exemples 19:

On a préparé la composition de fond de teint décrite ci-dessous.

On a ensuite effectué l'évaluation des propriétés filmogène selon les protocoles décrits dans les exemples 12 à 14.

On a obtenu les résultats suivants :

Les résultats obtenus montrent que la composition de fond de teint forme un film homogène non collant et ne transférant pas au doigt. Le film obtenu présente également une bonne résistance au contact de l'huile d'olive et du sébum, nettement améliorée en présence de la bentone par rapport au polymère seul (exemple 15). Le fond de teint appliqué sur la peau du visage permet ainsi d'obtenir un maquillage non collant, non transfert et résistant au sébum donc présentant une bonne tenue.