La présente invention se rapporte à une composition photoréticulabie ou à une pâte d’enduction photoréticulabie pour textiles, ainsi qu’un procédé pour enduire iesdits textiles. Les compositions et pâtes d'enduction photoréticulables selon l’invention permettent notamment de renforcer la durabilité des textiles (toiles, etc...), leur aspect esthétique (brillance), leur conférer des propriétés nouvelles et peuvent rigidifier ces derniers pour faciliter l’intégration de nouvelles fonctionnalités.

L’invention concerne également l’utilisation d’une composition photoréticulabie ou d’une pâte d’enduction selon l’invention pour enduire un textile ainsi qu’un textile enduit d’une composition ou pâte d’enduction selon l’invention.

État de la technique

Des compositions réticulables et pâtes d’enduction de textiles sont connues. En particulier, les compositions réticulables et pâtes d’enduction connues de l’état de la technique sont généralement à base aqueuse et peuvent comprendre de 50 à 70 % d’eau. Cette quantité importante d’eau oblige souvent à enduire les textiles en plusieurs passages. De plus, ces compositions qui sont généralement appliquées sur le textile au moyen d’un rouleau (ou cylindre) présentent divers inconvénients. En particulier, les procédés d’enduction connus impliquent lors de l’étape de séchage, une forte consommation d'énergie. En effet, bien que la vitesse d’application soit généralement élevée (en moyenne de 10 à 15 m.min ¹ ), le séchage doit se faire à température élevée, généralement de 150 à 200°C et l’utilisation d’un four, ou de tout autre élément permettant d’atteindre la température nécessaire, est obligatoire afin d'assurer le séchage (réticulation) de la composition ou pâte d’enduction. Ainsi, les procédés d’enduction de textile connus présentent l'inconvénient de consommer de l’énergie, par exemple de nécessiter un four de taille suffisante (qui est le plus souvent de taille conséquente, à savoir de 15 à 20 m de longueur). Les procédés d’enduction et de séchage peuvent parfois engendrer l’émission de composés organiques volatils (COV), par exemple lorsque des solvants organiques sont utilisés.

Les documents CN101613942 et US6136383A décrivent de telles compositions photoréticulables. II existe donc un réel besoin pour des compositions photoréticulables ou des pâtes d’enduction palliant ces défauts, inconvénients et obstacles de l’état de la technique, en particulier d’un procédé permettant de baisser la température d’application, de réduire ainsi les coûts et d’améliorer l’impact sur l’environnement.

Exposé de l’invention

Il est du mérite de la demanderesse d’avoir développé une composition photoréticulable pouvant être enduite sur des matériaux textiles afin d’en renforcer la durabilité, en améliorant leur résistance notamment, ou bien encore en rigidifiant ledit textile, pour y faciliter l’intégration de nouvelles fonctionnalités.

L'invention consiste en une composition photoréticulable comprenant au moins un uréthane acrylate, au moins un polyéther acrylate aminé, au moins un diluant réactif monomère acrylate et au moins un photoamorceur.

Avantageusement, la composition photoréticulable selon l’invention comprend :

- de 0,1 à 15 % en masse, de préférence de 2,5 à 10 % et de manière encore plus préférée de 3 à 6 %, d’au moins un uréthane acrylate, - de 0,1 à 15 % en masse, de préférence de 1 à 5 % et de manière encore plus préférée de 1 ,5 à 3 %, d'au moins un poiyéther acrylate aminé,

- de 40 à 98 % en masse, de préférence de 50 à 97%, 60 à 95 % et de manière encore plus préférée de 70 à 94 %, d'au moins un diluant réactif monomère acrylate, et

- de 0,1 à 5 % en masse, de préférence 0,5 à 3 % et de manière encore plus préférée de 1 à 3 %, d’au moins un photoamorceur,

les pourcentages étant donnés par rapport à la masse totale de la composition.

Ainsi, de manière avantageuse, la composition selon la présente invention comprend de 50 à 98% en masse d’au moins un diluant réactif monomère acrylate.

De manière plus avantageuse, la composition selon la présente invention comprend de 60 à 98% en masse d’au moins un diluant réactif monomère acrylate.

Avantageusement, la composition peut comprendre au moins un uréthane acrylate, de préférence un oligomère uréthane acrylate. On entend par oligomère uréthane acrylate, un polyuréthane fonctionnalisé par des groupements acrylates ou méthacrylates. Un polyuréthane ou polymère d'uréthane (ou carbamate) est obtenu par la réaction d'un isocyanate et d'un alcool. Les uréthanes acrylate sont des produits d’addition d’isocyanates multifonctionnels, tel que par exemple le toluène diisocyanate, l'hexaméthylène diisocyanate, isophorone diisocyanate ou leurs produits de condensation comme par exemple les isocyanurates, les biurets, les allophanates, avec des polyols et des hydroxyalkylacrylatestels que par exemple l’hydroxyéthylacrylate, Phydroxybutilacrylate ou le pentaerythritol triacrylate.

Un exemple de synthèse d'uréthane acrylate aliphatique peut être la réaction suivante :

Le au moins un uréthane acrylate peut être choisi dans le groupe comprenant un oligomère uréthane acrylate aliphatique ou aromatique de fonctionnalité supérieure ou égale à 2, de préférence un oligomère uréthane acrylate aromatique de fonctionnalité 2 (par exemple de référence commerciale CN9761 de masse molaire égale à 2700 g. mol ^-1 et de viscosité égale à 6,4 Pa.s à 50°C), un uréthane acrylate aliphatique dilué avec 10% d’acrylate de 2-(2-éthoxyéthoxy)éthyle (par exemple de référence commerciale CN966H90) ou un uréthane acrylate aliphatique de masse molaire égale à 1200 g.mol-1 et de viscosité égale à 56 Pa.s à 50°C (par exemple de référence commerciale CN9200). Ces composés sont notamment commercialisés par la société SARTOMER®.

Avantageusement, la composition peut comprendre au moins un polyéther acrylate aminé. On entend par polyéther acrylate aminé, un polyéther acrylate ayant réagi avec une amine (par exemple la diméthyîamine) par addition de Michael :

R représentant par exemple un groupe polyéther.

Un polyéther acrylate peut par exemple être obtenu par estérification d’un polyéther avec de l’acide acrylique selon la réaction suivante :

pclyéthérol polyéüier acrylate n étant un nombre entier, pouvant être compris entre 1 et 100. Le au moins un polyéther acryiate aminé peut être choisi dans le groupe comprenant (es poiyéthers acrylates aminés de fonctionnalité 2 (par exemple de référence commerciale CN2565), 3,5 (par exemple de référence commerciale EBECRYL® 83) ou 4 (par exemple de référence commerciale EBECRYL® 80). Ces composés sont notamment commercialisés par les sociétés SARTOMER® ou ALLNEX®.

Avantageusement, la composition peut comprendre au moins un diluant réactif monomère acrylate. Les diluants réactifs monomère acrylate comprennent des monomères acrylate monofonctionnels ou bifonctionnels, tels que les acrylates dérivés d'alcools saturés, comme le méthyl acrylate d'éthyle, le acrylate de propyie, le acrylate de n-butyle, le acrylate de tert- butyle, le acrylate de pentyle, le acrylate et le 2-éthylhexyl acrylate, par exemple ; les acrylates d’alkyle, tels que le 3-hydroxypropyle acrylate, le 3,4-dihydroxybutyle acrylate, le 2-hydroxyéthyl acrylate, le 2-hydroxypropyl acrylate; et les dïacrylates, tels que le 1 ,4-butanediol, les diacrylates d'alkyle. Le au moins un diluant réactif monomère acrylate peut être choisi dans Se groupe comprenant le lauryl acrylate (par exemple de référence commerciale SR335), le 2-phénoxyéthyl acrylate (par exemple de référence commerciale SR339), le 1 ,6-hexanediol diacrylate (par exemple de référence commerciale SR238), le poly(éthylène glycol) diacrylate (par exemple de référence commerciale SR610), l’acrylate de polyéther modifié par une amine (par exemple de référence commerciale CN381), le triéthylène glycol acrylate (par exemple de référence commerciale SR272), l’acrylate de 2(2-éthoxyéthoxy)éthyle (par exemple de référence commerciale SR256), l’acrylate de tridécyle (par exemple de référence commerciale SR489), l’acrylate d’isodécyle (par exemple de référence commerciale SR395), l’acrylate d’isobornyle (par exemple de référence commerciale SR506), l'acrylate de tétrahydrofurfuryle (par exemple de référence commerciale SR285) et leurs mélanges. Ces composés sont notamment commercialisés par la société SARTOMER® De préférence, la composition peut comprendre un mélange d’au moins deux diluants réactifs, de préférence un diluant réactif de fonctionnalité 1 (f = 1 , monofonctionnel) et un diluant réactif de fonctionnalité 2 (f = 2, bifonctionnel) ou un mélange d’au moins deux diluants réactifs de fonctionnalité 1 (f =1). Il peut s’agir par exemple de monomères acrylates tels que le 2-phénoxyéthyi acrylate ou le iauryl acrylate. Le mélange de diluants réactifs peut comprendre de 40 à 50 % en masse, de préférence de 45 à 48 % d’un diluant réactif monomère acrylate monofonctionnel aliphatique et de 50 à 60%, de préférence de 52 à 55 % en masse d’un diluant réactif monomère acrylate monofonctionnel aromatique par rapport à la masse du mélange de diluants réactifs dans la composition.

On entend par « aliphatique », les hydrocarbures saturés ou insaturés, à chaîne linéaire ou ramifiée, cyclique ou acyclique, à l’exclusion des groupes aromatiques. A titre d’exemple, le terme « aliphatique » inclut, sans toutefois s'y limiter, les groupes alkyies, aicényle, alcynyle. Des groupes aliphatiques illustratifs comprennent donc, mais sans s'y limiter, par exemple, méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, allyle, n-butyle, sec- butyle, isobutyle, tert-butyle, n-pentyle, sec-pentyle, isopentyle tert-pentyle, n-hexyle, sec-hexyle, les groupes alcényles tels que éthényle, propényle, 1-méthyl-2-butène-l-yle, et les groupes alcynyle tels que éthynyle, 2- propynyle (propargyl), et 1-propynyle. Avantageusement, la composition peut comprendre au moins un photoamorceur. On entend par « photoamorceur » un composé chimique ou une combinaison de composés qui permet de déclencher une réaction de photopolymérisation. Le au moins un photoamorceur peut être choisi dans le groupe comprenant :

o les photoamorceurs radicalaires de type I

^■ de la famille des acétophénones, alkoxyacétophénones et dérivés telles la 2,2-diméthoxy-2-phényleacétophénone et la 2,2-diéthyle-2- phényleacétophénone ;

^■ de la famille des hydroxyacétophénones et dérivés telles la 2,2- diméthyie-2-hydroxyacétophénone, la 1-hydroxycyclohéxylephényle cétone, la 2-hydroxy-4'-(2-hydroxyéthoxy)-2-méthyIe- propriophénone et la 2-hydroxy-4’-(2-hydroxypropoxy)-2-méthyle- propriophénone ;

de la famille des alkyiaminoacétophénones et dérivés telles la 2- méthyle-4’-(méthylthio)-2-morpholino-propriophénone, la 2-benzyIe- 2-(diméthylamino)-4-morpholino-butyrophénone et la 2-(4- (méthylbenzyle)-2-(diméthylamino)-4-morpholino-butyrophén one ;

« de la famille des éthers de benzoïne et dérivés tels le benzyle, le méthyle éther de benzoïne et l'isopropyle éther de benzoïne ;

^■ de la famille des oxydes de phosphines et dérivés telles l’oxyde de diphényle-(2,4,6-triméthylbenzoyle)phosphine (TPO), l'oxyde d’éthyle-(2,4,6-triméthylbenzoyle)phénylphosphine (TPO-L) et l’oxyde de bis-(2,6-diméthoxybenzoyle)-2,4,4-triméthylphényle phosphine (BAPO) ;

o les photoamorceurs radicalaires de type II

^■ de la famille des benzophénones et dérivés telles la 4- phénylbenzopéhone, la 4-(4’méthylphénylthio)benzophénone, la 1- [4-[(4-benzoylphényle)thio]phényle]-2-méthyIe-2-[(4- méthylphényle)sulfonyle]-1 -propanone ; ^■ la famille des thioxanthones et dérivés telles l'isopropylthioxanthone (ITX), la 2,4-diéthylthioxanthone, la 2,4-diméthylthioxantone, la 2- chlorothioxanthone et la 1-chloro-4-isopropylthioxanthone ;

^■ la famille des quinones et dérivés telles les antraquinones dont ia 2- éthylantraquinone et les camphroquinones;

^■ la famille des esters de benzoyle formate et dérivés telle la méthylbenzoylformate ; la famille des metaliocènes et dérivés tels le ferrocène, le bis{eta 5-2,4-cyclopentadiène-1-yle)-bis(2,6-difluoro)-3- (1 H-pyrro)e-1-yle)-phényle) de titane et l’hexafluorophosphate de {cumène)cyc!opentadiènyle de fer ;

^■ la famille des cétones de dibenzylidène et dérivés telle la p- diméthylaminocétone ;

* la famille des coumarines et dérivés telle la coumarine de 5-méthoxy et 7-méthoxy, la coumarine de 7-diéthylamino et la coumarine de N~ phényleglycine ;

o les photoamorceurs de la famille des colorants tels les triazines et dérivés, les fluorones et dérivés, les cyanines et dérivés, les safranines et dérivés, la 4,5,6 ₁ 7-tétrachloro-3',6'-dihydroxy-2',4 ^, ,5',7'-tétraiodo-3H- spiro[isobenzofuran-1 ,9'-xanthén]-3-one, les pyrylium et thiopyrylium et dérivés, les thiazines et dérivés, les flavines et dérivés, les pyronines et dérivés, les oxazines et dérivés, les rhodamines et dérivés ;

o un mélange d’au moins deux des photoamorceurs cités ci-dessus.

Avantageusement, le photoamorceur peut être un photoamorceur radicalaire de type I, de préférence de la famille des oxydes de phosphine. Il peut s’agir par exemple du diphényl(2,4,6-triméthyibenzoyl)phosphine oxide (TPO, numéro CAS : 75980-60-8), notamment commercialisé sous le nom ICURE par la société IGM® et dont la formule développée est :

ou bien de l’éthyl (2,4,6-trimethy!benzoyl) phény! phosphonate (TPO-L, numéro CAS : 84434-11-7), notamment commercialisé sous le nom SPEEDCURE par la société LAMBSON® et dont la formule développée est :

Avantageusement, la composition selon l’invention peut comprendre en outre une ou plusieurs charge(s), de préférence de 1 à 5 charges ou bien de 1 à 3 charges. Les charges peuvent être choisies dans le groupe comprenant les charges ignifuges ou les retardateurs de flammes avec ou sans groupe halogène, de préférence sans halogène, comme par exemple les polyphosphates, phosphonates, phosphinates d’ammonium, de mélamine (2,4,6-Tnamino-1 ,3,5-triazine), le cyanurate de mélamine et les phosphonates cycliques. Les charges peuvent par exemple être choisi dans le groupe comprenant les charges par exemple de référence AF PLF 710 (numéro CAS 170836-68-7), AF PCI 202 (numéro CAS 68333-79-9), AF PMN 200 (numéro CAS 218768-84-4), AF PMN 500 (numéro CAS 108-78-1), AF PMN 525 (numéro CAS 37640-57- 6) et leurs mélanges. La composition peut comprendre de 15 à 40 % en masse, de préférence de 20 à 35 %, de charge(s) par rapport à la masse totale de la composition. Par exemple, la composition selon l’invention peut comprendre de 3 à 7 % en masse, de préférence 4 à 6 % de AF PLF 710, de 1 à 5 % en masse, de préférence 2 à 3 % de AF PCI 202, de 3 à 6 % en masse, de préférence 3 à 5 % de AF PM N 200, de 3 à 7 % en masse, de préférence 4 à 6 % de AF PMN 500 et de 3 à 6 % en masse, de préférence 3 à 5 % de AF PMN 525.

Selon une variante de l’invention, la composition photoréticu labié selon l’invention peut comprendre de 3 à 6 % en masse d’oligomère uréthane acrylate, de 1 à 3 % en masse de poiyéther acrylate aminé, de 60 à 94 % en masse d'un mélange de diluants réactifs, ledit mélange de diluants réactifs pouvant comprendre de 40 à 50 % en masse d'un diluant réactif monomère acrylate monofonctionnel aliphatique et de 50 à 60% en masse d’un diluant réactif monomère acrylate monofonctionnel aromatique par rapport à la masse du mélange de diluants réactifs et 1 à 3 % de photoamorceur et éventuellement d’autres composants tels qu’une ou plusieurs charges et/ou un pigment.

Avantageusement, la composition selon l’invention peut comprendre en outre un ou plusieurs pigments. Les pigments peuvent par exemple être choisis dans le groupe comprenant le dioxyde de titane et le noir de fumée.

Avantageusement, la viscosité des compositions photorétïculabfes selon l’invention est inférieure ou égale à 200 mPa.S, de préférence inférieure ou égale à 150 mPa.S et de manière encore plus préférée inférieure ou égale à 120 mPa.S (mesure à l’aide d’un viscosimètre de type Brookfield à 25°C).

Avantageusement, les compositions selon l’invention peuvent avoir une dureté comprise entre 70 et 200, de préférence entre 75 et 90, et de manière encore plus préférée entre 85 et 90 (Barcol NF T 57-106). Les compositions selon l’invention sont dites photoréticuiables, c’est-à-dire qu’elles durcissent (réaction de réticulation) après avoir été irradié par une source lumineuse. Avantageusement, la source lumineuse est une source lumineuse émettant dans la gamme de longueurs d’onde allant du domaine de l’ultraviolet à celui du visible (250 à 800 nm). Le durcissement (ou résultat de la réticulation) se mesure par un taux de conversion. On entend par taux de conversion la quantité des fonctions acrylates ayant réagie par rapport à la quantité introduite, à la fin du durcissement (lorsque la réaction de réticulation est terminée). Les compositions selon l’invention peuvent avoir un taux de conversion compris entre 80 et 100%, de préférence supérieur à 90% et de manière encore plus préférée supérieur à 95%.

Les compositions photoréticuiables telles que définies ci-dessus peuvent notamment être utilisées comme pâte d'enduction pour textiles.

Dans le cadre de l’invention, on entend par « textile », tout matériau susceptible d'être tissé ou tricoté. Le textile peut être choisi dans le groupe comprenant les fibres textiles naturelles, chimiques (artificielle, c’est-à-dire fabriquées à partir de matières premières naturelles ou synthétique, c’est-à-dire obtenues par réactions chimiques) et minérales (ou inorganiques).

L’invention consiste également en un textile enduit d’une composition photoréticulable (ou pâte d’enduction) selon l’invention. Ledit textile peut être enduit de manière partielle ou totale par la composition photoréticulable.

Avantageusement, le textile enduit peut comprendre en outre un vernis photoréticulable. Le vernis photoréticulable peut par exemple être un vernis permettant d’augmenter la brillance du textile ou de lui conférer des propriétés antimicrobiennes. Un tel vernis peut par exemple comprendre un ou plusieurs monomère(s) ou oligomères acrylate(s) et un ou plusieurs photoamorceur(s).

Avantageusement, le ou les monomère(s) acrylate peu(ven)t être choisi(s) dans le groupe comprenant les monomères acrylates monofonctionnels tels que par exemple le tertiobutyi cyclohexanol acrylate (TBCHA) SR217®, le 2-(2-éthoxyéthoxy) éthyl acrylate (EOEOEA) SR256®, le C 16/C 18 alkyl acrylate SR257C®, le tétrahydrofurfuryl acrylate (THFA) SR285®, le C12 alkyl acrylate (lauryl acrylate) SR335®, le C12/C14 acrylate SR336®, le 2-phénoxyéthyl acrylate (2-PEA) SR339C®, l’isodécyl acrylate (IDA) SR395®, l'éthoxy 4 phényl acrylate (P4EOA) SR410®, 3,3,5-triméthyl cyclohexanol acrylate (TMCHA) SR420®, l’isooctyl acrylate (IOA) SR440®, l’octyl décyl acrylate (ODA) SR484®, le tridécyl acrylate (TDA) SR489®, le polycaprolactone acrylate (CAPA) SR495B®, l’éthoxy 4 nonyl phénol acrylate (NP4EOA) SR504D®, l’isobornyl acrylate (IBOA) SR506D®, le cyclic triméthylolpropane formai acrylate (CTFA) SR531®, l’éthoxy (5) hexanediol diacrylate (HD5EODA) SR561®, le C18 alkyl acrylate (stéaryl acrylate) SR586® ou le C18/C22 alkyl acrylate (béhényl acrylate) SR587®, les monomères acrylates monofonctionnels tels que par exemple le 1 ,6-hexanediol diacrylate (HDDA) SR238®, le polyéthylène glycol (200) diacrylate (PEG200DA)

SR259®, le tétraéthylène glycol diacrylate (TTEGDA) SR268G®, le triéthylène glycol diacrylate (TIEGDA) SR272®, le tripropylène glycol diacrylate (TPGDA) SR306®, le polybutadiène diacrylate (PBDDA) SR307®, le 3-méthyl 1 ,5-pentanediol diacrylate (MPDA) SR341®, le polyéthylène glycol (400) diacrylate (PEG400DA) SR344®, l’éthoxy 3 bisphénol A diacrylate (BPA3EODA) SR349®, le dipropylène glycol diacrylate (DPGDA) SR508®, le (1 ,10)-décanediol diacrylate (DDDA) SR595®, l’éthoxy 4 bisphénol A diacrylate (BPA4EODA) SR601 E®, l’éthoxy 10 bisphénol A diacrylate (BPA10EODA) SR602®, l’esterdiol diacrylate (EDDA) SR606A®, le polyéthylène glycol 600 diacrylate (PEG600DA) SR610®, l’alkoxy diacrylate SR802®, le tricyclodécanediméthanol diacrylate (TCDDMDA) SR833S® ou le propoxylated 2 néopenty! glycol diacryiate (PONPGDA) SR9003®, les monomères acrylates trifonctîonnels tels que par exemple le triméthylolpropane triacryîate (TMPTA) SR351®, le tris (2-hydroxyéthyl) isocyanurate triacryîate (THEICTA) SR368®, le pentaérythritol triacryîate (PETIA) SR444D®, l’éthoxy 3 triméthylolpropane triacryîate (TMP3EOTA) SR415®, le propoxy 3 triméthylolpropane triacryîate (TMP3POTA) SR492®, l’éthoxy 6 triméthylolpropane triacryîate (TMP6EOTA) SR499®, l’éthoxy 9 triméthylolpropane triacryîate (TMP9EOTA) SR502®, le propoxy 3 glycéryl triacryîate (GPTA) SR9020®, l’éthoxy 15 triméthylolpropane triacryîate (TMP15EOTA) SR9035®, le triméthylolpropane triacryîate (TMPTA) SR351®, l’éthoxy 12 glycéryl triacryîate (G12EOTA) SR9046® ou l’éthoxy (20) triméthylolpropane triacryîate (TMP20EOTA), les monomères acrylates tétrafonctionnels tels que par exemple l'éthoxy 4 pentaérythritol tétraacrylate (PETTA) SR494®, le di-triméthytolpropane tétraacrylate (di TMPTTA) SR355®, les monomères acrylates de fonctionnalité supérieure à 4 tels que par exemple le dipentaérythritol pentaacrylate (di PEPA) SR399®.

Avantageusement, le ou les oligomère(s) acrylate peu(ven)t être choisi(s) dans le groupe comprenant les oligomères acrylate de polyester monofonctionneis, bifonctionnels tels que par exemple CN2036®, CN2203®, CN2267®, CN2505®, CN2609®, CN2610®, trifonctîonnels tels que par exemple CN2634®, ou bien encore tétrafonctionnels tels que par exemple CN203®, CN2555®, CN2560®, CN2295®, CN2303®, CN2305®, CN2562®, CN291®, CN293®.

Avantageusement, le ou les oligomère(s) acrylate peu(ven)t être choisi(s) dans le groupe comprenant les uréthanes acrylate monofonctionnels, les uréthanes acrylates bifonctionnels tels que par exemple CN9001®, CN9002®, CN910A70®, CN9167®, CN9170A86®, CN9200®, CN963B80®, CN964A85®, CN965®, CN966H90®, CN9761®,

CN9761A75®, CN981®, CN991®, CN996®, les uréthanes acrylates trifonctionnels tels que par exemple CN9245S®, CN9250A75®,

CN9260D75®, CN970A60®, CN998B80®, les uréthanes acrylates tétrafonctionnels tels que par exempleCN9165A®, CN925®, CN9276® ou bien encore les uréthanes acrylates de fonctionnalité supérieure à 4 tels que par exemple CN9210®, CN9215®, CN9400®.

Avantageusement, le ou les oligomère(s) acrylate peu(ven)t être choisi(s) dans le groupe comprenant les oligomères acrylates époxy monofonctionnei tels que par exemple CN131 B®, CN152® les oligomères acrylates époxy bifonctionnels tels que par exemple CNUVE150/80®, CNUVE151 M®, CN104®, CN104A60®, CN104A80®, CN104B80®,

CN104D80®, CN109®, CN110®, CN116®, CN132®, CN164®, CN186®, CN2003EU®; trifonctionnels tels que par exemple CN112C60®, CN113D70®, CN122A80®, CN127®, tétrafonctionnels ou encore de fonctionnalité supérieure à 4 tels que par exemple CN111®.

Avantageusement, le ou les oligomère(s) acrylate peu(ven)t être choisi(s) parmi les oligomères acrylate silicone de préférence bifonctionnel tel que par exemple CN9800®.

Avantageusement, le photoamorceur peut être choisi parmi les oxydes de phosphine, alkylaminoacétophénones, hydroxyacétophenones, éther de benzoïne, esters d’acyloximes, hexarylbisimidazoles, triazines, sulfocétones ; plus avantageusement, un oxyde de triphénylphosphine, alkylaminoacétophénone, hydroxyacétophénone, éther de benzoïne, esters d’acyloxime, hexarylbisimidazole, triazine, sulfocétone ; de préférence l’oxyde de diphényle(2,4,6-triméthylebenzoyle)phosphine (TPO), oxyde d'éthyle-(2,4,6-triméthylbenzoyle)phény!phosphine (TPO-L), oxyde de bis(triméthylbenzoyle)phénylephosphine (BAPO), 2- (diméthylamino)-1-(4-(4-morpholinyl)phényl)-2-(phénylmét hyl)-1-Butanone (irgacure 369®), l’irgacure 1300® (2-(diméthylamino)-1-(4-(4- morpho!inyl)phényl)-2-(phénylméthyl)-1-Butanone (30 % en poids) + Alpha, alpha-diméthoxy-alpha-phénylacétophénone (70 % en poids)), 2-Méthyl-1- [4-(méthylthio)phénylj-2-(4-morpholinyl)-1 -propanone (irgacure 907®). Un vernis photoréticulable peut conférer des propriétés supplémentaires au textile en plus de celles apportées par la composition photoréticulable selon l’invention, comme par exemple une meilleure brillance ou bien encore des propriétés antimicrobiennes.

L'invention consiste également en un procédé d’enduction de textile.

Avantageusement, le procédé d’enduction de textile selon l’invention peut comprendre une étape d’enduction d’une composition photoréticulable selon l’invention (ou pâte d’enduction) sur un textile, de préférence au moyen d’un rouleau ou d’un cylindre. La vitesse d’enduction peut être comprise entre 3 et 20 m.min ¹ , de préférence 10 m.min ¹ . L'étape d’enduction peut être réalisée à une température comprise entre 10 et 35 °C, de préférence à température ambiante (i.e. 18-25°C). Le procédé selon l’invention peut comprendre en outre une étape de séchage du textile enduit, par exemple par photoréticulation de la composition au moyen d’une source lumineuse émettant dans la gamme de longueurs d’onde allant du domaine de l’ultraviolet à celui du visible (250 à 800 nm). De préférence, la gamme de longueur d’onde peut être comprise entre 310 nm et 470 nm, de préférence de 330 et 420 nm, et de manière encore plus préférée de 345 à 410 nm.

Avantageusement, le système d’irradiation peut être tout système émettant dans les gammes de longueur d’onde précitées. Par exemple, le système d’irradiation peut être une lampe UV conventionnelle à arc ou microonde à base de Mercure ou de Mercure dopé par des éléments tels que le Fer ou le Gallium ou bien une source LED émettant un spectre de longueurs d’onde moins large.

Avantageusement, le procédé selon l’invention comprend en outre une étape d’enduction d’un vernis photoréticulable tel que défini ci-dessus, suivie d’une seconde étape de séchage dans des conditions identiques ou différente de la première étape de séchage. Les exemples représentatifs qui suivent sont destinés à illustrer l'invention et ne sont pas destinés à limiter la portée de l’invention, ni ne doivent être interprétés comme tels. En effet, diverses variantes de l'invention et de nombreux autres modes de réalisation de celle-ci, en plus de celles présentées et décrites ici, apparaîtront à l'homme du métier à partir de l'ensemble du contenu de ce document, y compris les exemples qui suivent.

Les exemples qui suivent contiennent des informations importantes supplémentaires, d’exemplification et d’enseignement qui peuvent être adaptés à la pratique de cette invention dans ses divers modes de réalisation et les équivalents de ceux-ci.

Les exemples suivants sont donnés à titre indicatif et sans aucun caractère limitatif de l’invention.

D’autres avantages pourront encore apparaître à l’homme du métier à la lecture des exemples ci-dessous.

EXEMPLES Exemple 1 : Préparation d’une composition réticulable et d’une pâte d’enduction selon l’invention.

Matériel :

Les monomères/oligomères utilisés ont été fourni par Allnex (EBECRYL 83), Sartomer (CN9761 , SR335, SR339), BASF (TPO). Les retardateurs de flammes (AF PLF 710, AF PCI 202, AF PMN 200, AF PMN 500, AF PMN 525) ont été fournis par Thorr.

Le mélangeur utilisé est un mélangeur de type Sonicateur Brandson A450 ou un mélangeur type Speed Mixer.

Préparation des compositions photoréticuiables : Les compositions photoréticuiables 1 à 5 ont été préparées selon la méthode décrite ci-dessous.

10 parties de CN9761 , 5 parties de EBECRYL P 83, 85 parties de SR335, 100 parties de SR 339 et 3 parties de TPO sont ajouté dans un flacon fermé et mélangé à la température ambiante (23-25 °C) pendant au moins 3 heures en utilisant un agitateur mécanique (12 heures en utilisant un agitateur magnétique). Le mélange est préparé à l’abri de la lumière.

52 parties d’un mélange de charges sont ensuite incorporées au mélange. Le mélange obtenu est mélangé au moyen du Sonicateur Brandson A450, à 90% sur une durée de 5 minutes à la température ambiante. Le mélange final peut être aussi préparé en utilisant un mélangeur type Speed Mixer et toujours à température ambiante.

Les compositions F1 à F13 ont été préparées selon le protocole expérimental de la composition 1 , en faisant varier les charges.

Exemple 2 : Caractérisation

Mesures de viscosité

La viscosité des compositions 1 à 4 et F1 à F13 de l’exemple 1 a été mesurée à l’aide d’un viscosimètre de type Brookfield à 25°C selon la norme NF EN ISO 2555. On obtient les résultats suivants :

Exemple 3 : Procédé d’enduction

On procède à l’end uction d'un textile de type polyester par la composition 1 au moyen d’un pinceau. Le textile enduit est ensuite irradié au moyen d’une lampe de type Phoseon FireJet 200 émettant une longueur d’onde comprise dans la gamme 380 et 420 nm. La lampe est fixée sur un convoyeur qui se déroule à une vitesse de 10 m/min. Le textile enduit devra recevoir une dose lumineuse qui ne doit pas être inférieure à 2,5 J/cm 2

Après irradiation la formulation appliquée présente une conversion supérieure à 95% avec une dureté comprise entre 70 et 80 (dureté Barcol) et une souplesse de l’ordre de 4,5. Exemple 4 : Textile enduit et vernis

Le textile obtenu à l’exemple 3 est enduit d’une couche de vernis de composition 97% tripropyîène glycol diacrylate et 3% TPO dans des conditions similaires à celles de l’enduction de l’exemple 3 et ensuite mis à sécher sous l’action d'une lampe LED Phoseon émettant une longueur d'onde comprise dans la gamme 380-420 nm.