本発明者は、上記の課題を解決するため� ��意検討を行った結果、有機極性溶媒中でビ� ��ェニルテトラカルボン酸二無水物と芳香族� ��アミンとを反応させて得られるポリアミド� ��溶液に、カーボンブラックを均一分散させ� ��なるカーボンブラック分散ポリアミド酸溶� ��組成物であって、該ビフェニルテトラカル� ��ン酸二無水物が、2,3,3’,4’-ビフェニルテ� �ラカルボン酸二無水物および3,3’,4,4’-ビフ ェニルテトラカルボン酸二無水物を含み、芳 香族ジアミンが、4,4’-ジアミノジフェニル� �ーテルおよびp-フェニレンジアミンを含み、 かつ、該ポリアミド酸溶液の固形分濃度が25� ��量%以上であるカーボンブラック分散ポリア ミド酸溶液組成物とすることにより、上記課 題が解決できることを見出した。この知見に 基づいてさらに発展させることにより本発明 を完成するに至った。

 即ち、本発明は下記のカーボンブラック� ��散ポリアミド酸溶液組成物、そのポリアミ� ��酸溶液組成物を用いた半導電性ポリイミド� ��脂ベルトの製造方法、及び半導電性ポリイ� ��ド樹脂ベルトを提供する。

 項1.有機極性溶媒中でビフェニルテトラカ� �ボン酸二無水物と芳香族ジアミンとを反応� �せて得られるポリアミド酸溶液に、カーボ� �ブラックを均一分散させてなるカーボンブ� �ック分散ポリアミド酸溶液組成物であって� �
該ビフェニルテトラカルボン酸二無水物が、 2,3,3’,4’-ビフェニルテトラカルボン酸二無� ��物および3,3’,4,4’-ビフェニルテトラカル� �ン酸二無水物を含み、
該芳香族ジアミンが、4,4’-ジアミノジフェ� �ルエーテルおよびp-フェニレンジアミンを含 み、かつ
該ポリアミド酸溶液の固形分濃度が25重量%以 上であるカーボンブラック分散ポリアミド酸 溶液組成物。

 項2.前記ポリアミド酸溶液が、全ビフェ� �ルテトラカルボン酸二無水物成分に対して� �2,3,3’,4’-ビフェニルテトラカルボン酸二無 水物15~50モル%および3,3’,4,4’-ビフェニルテ� ��ラカルボン酸二無水物85~50モル%と、全芳香� ��ジアミン成分に対して、4,4’-ジアミノジフ ェニルエーテル20~80モル%およびp-フェニレン� ��アミン80~20モル%からなる項1記載のカーボン ブラック分散ポリアミド酸溶液組成物。

 項3.前記カーボンブラックの含有量が、� �ーボンブラック分散ポリアミド酸溶液組成� �の全固形分中15~30重量%である項1または2記載 のカーボンブラック分散ポリアミド酸溶液組 成物。

 項4.前記カーボンブラックが、オイルファ� �ネス法で製造されたカーボンブラックを酸� �処理したものであり、酸化処理後カーボン� �ラックのpHが2~5、揮発分含有量が2~6重量%、� �素吸着比表面積が60~150m ² /g、ジブチルフタレート吸収量が40~120ml/100g、 かつ未分解原料炭化水素の抽出量が10ppm以下� ��ある項1~3のいずれかに記載のカーボンブラ� ��ク分散ポリアミド酸溶液組成物。

 項5.ポリイミド樹脂及びカーボンブラック� �含む半導電性ポリイミド樹脂ベルトであっ� �、
該ポリイミド樹脂が、下記一般式(1)~(4)で示� �れる構造単位を含む樹脂である半導電性ポ� �イミド樹脂ベルト。

 項6.前記ポリイミド樹脂が、一般式(1)と(2 )で示される構造単位の合計量に対して、一� �式(1)で示される構造単位15~50モル%および一� �式(2)で示される構造単位85~50モル%と、一般� �(3)と(4)で示される構造単位の合計量に対し� �、一般式(3)で示される構造単位20~80モル%お� �び一般式(4)で示される構造単位80~20モル%を� �む樹脂である項5記載の半導電性ポリイミド� ��脂ベルト。

 項7.前記カーボンブラックの含有量が、� �導電性ポリイミド樹脂ベルト中15~30重量%で� �る項5または6記載の半導電性ポリイミド樹脂 ベルト。

 項8.前記カーボンブラックが、オイルファ� �ネス法で製造されたカーボンブラックを酸� �処理したものであり、酸化処理後カーボン� �ラックのpHが2~5、揮発分含有量が2~6重量%、� �素吸着比表面積が60~150m ² /g、ジブチルフタレート吸収量が40~120ml/100g、 かつ未分解原料炭化水素の抽出量が10ppm以下� ��ある項5~7のいずれかに記載の半導電性ポリ� ��ミド樹脂ベルト。

 項9.項1~4のいずれかに記載のカーボンブラ� �ク分散ポリアミド酸溶液組成物を回転成形� �にて管状物に成形し、これを加熱処理して� �ミド化する半導電性ポリイミド樹脂ベルト� �製造方法であって、
(1)重力加速度の0.5~10倍の遠心加速度で回転す る円筒金型の内周面に、該カーボンブラック 分散ポリアミド酸溶液組成物を塗布する工程 、
(2)該円筒金型を重力加速度の0.5~10倍の遠心加 速度で回転させたまま100~140℃の温度で加熱� �て、自己支持性を有する皮膜を形成する工� �、及び
(3)該皮膜を円筒金型の内周面に付着した状態 のまま300℃以上の温度で加熱してイミド化す る工程、
を含むこと特徴とする製造方法。

 項10.項9記載の製造方法により製造される、 表面抵抗率が10 ⁸ ~10 ¹⁴ ω/□である半導電性ポリイミド樹脂ベルト。

 項11.項9記載の製造方法により製造される 、ベルト幅方向の平面度が2mm以下である半導 電性ポリイミド樹脂ベルト。

 以下、本発明を詳細に説明する。

  1.カーボンブラック分散ポリアミ� ��酸溶液組成物
 本発明は、ビフェニルテトラカルボン酸二� ��水物と芳香族ジアミンとを有機極性溶媒中� ��反応して得られるポリアミド酸溶液に、カ� ��ボンブラックを均一分散させてなるカーボ� ��ブラック分散ポリアミド酸溶液組成物であ� ��て、該ビフェニルテトラカルボン酸二無水� ��が、2,3,3’,4’-ビフェニルテトラカルボン� �二無水物および3,3’,4,4’-ビフェニルテトラ カルボン酸二無水物を含み、芳香族ジアミン が、4,4’-ジアミノジフェニルエーテルおよ� �p-フェニレンジアミンを含み、かつ、該ポリ アミド酸溶液中の固形分濃度が25重量%以上で あるカーボンブラック分散ポリアミド酸溶液 組成物に関する。

 ビフェニルテトラカルボン酸二無水物と� ��香族ジアミンとは、略等モル量の割合で反� ��させることが好ましい。

 2,3,3’,4’-ビフェニルテトラカルボン酸� �無水物と3,3’,4,4’-ビフェニルテトラカルボ ン酸二無水物の配合割合としては、特に限定 されるものではないが、全ビフェニルテトラ カルボン酸二無水物成分に対して、2,3,3’,4� �-ビフェニルテトラカルボン酸二無水物15~50� �ル%と3,3’,4,4’-ビフェニルテトラカルボン� �二無水物85~50モル%であることが好ましく、2, 3,3’,4’-ビフェニルテトラカルボン酸二無水 物20~30モル%と3,3’,4,4’-ビフェニルテトラカ� ��ボン酸二無水物80~70モル%であることがより� ��ましい。前記配合割合とすることで、可撓� ��と剛性のバランスが良好で、かつベルト端� ��の反り等がない平面性に優れたベルトの製� ��が可能になるため好ましい。

 また、4,4’-ジアミノジフェニルエーテル とp-フェニレンジアミンの配合割合としては� ��特に限定されるものではないが、全芳香族� ��アミン成分に対して、4,4’-ジアミノジフェ ニルエーテル20~80モル%とp-フェニレンジアミ� ��80~20モル%であることが好ましく、4,4’-ジア ミノジフェニルエーテル40~60モル%とp-フェニ� ��ンジアミン60~40モル%であることがより好ま� ��い。前記配合割合とすることで、分子量の� ��下や部分イミド化によるゲル化等を回避す� ��ことができ、ポリアミド酸溶液の貯蔵安定� ��が優れるため好ましい。

 また、このようなビフェニルテトラカル� ��ン酸二無水物成分と芳香族ジアミン成分か� ��なるカーボンブラック分散ポリアミド酸溶� ��組成物から得られる半導電性ポリイミド樹� ��ベルトを中間転写ベルトとして使用した場� ��には、ベルトの幅方向にかかる荷重による� ��性変形による平面性の悪化がなく、屈曲耐� ��性に優れ、長期間走行させても安定した使� ��が可能である等の優れた物理的特性を兼ね� ��えた中間転写ベルトとなるため好ましい。

 有機極性溶媒としては、特に限定される� ��のではないが、非プロトン系有機極性溶媒� ��好ましく、例えば、N-メチル-2-ピロリドン(� ��下、「NMP」と言うこともある)、N,N-ジメチ� �ホルムアミド、N,N-ジエチルホルムアミド、N ,N-ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキ シド、ヘキサメチルホスホアミド、1,3-ジメ� �ル-2-イミダゾリジノン等を挙げることがで� �、これらのうちの1種又は2種以上の混合溶媒 であってもよい。これらの中でも、沸点が200 ℃以上と高く、熱イミド化中に膜から揮発し にくく、残留溶媒の可塑化効果によりイミド 化は進行しやすくなる等の点から、NMPが特に 好ましい。

 ポリアミド酸溶液の固形分濃度は、25重� �%以上であり、25~40重量%であることがより好� ��しい。ポリアミド酸溶液の固形分濃度が前� ��範囲内であることにより、容易に膜厚90μm� �上あるベルトを製造することができ、使用� �る溶媒の量が少ないためコストが抑えられ� �媒の蒸発除去が簡便になる。本発明におい� �は、非対称性のビフェニルテトラカルボン� �二無水物を含むため、ポリアミド酸の有機� �性溶媒への溶解性を高めることが可能とな� �、前述のような高い固形分濃度に調整する� �とができるものである。

 また、蒸発させる溶媒が多い場合、乾燥� ��程における温度対流や蒸発対流を起こす浮� ��と表面張力、溶媒蒸発による粘度変化、密� ��変化等が大きく、カーボンブラックの分散� ��態が不均一になって起こる「浮きまだら現� ��」が発生する。しかし、本発明のポリアミ� ��酸溶液組成物では溶媒の含有量が少ないた� ��この様な問題を極力抑えることができる。

 このポリアミド酸溶液の30℃における粘� �は、特に限定されるものではないが、例え� �、3.0~50Pa・sであることが好ましく、5.0~20Pa・ sであることがより好ましい。

 カーボンブラックをポリアミド酸溶液に� ��合する方法は、カーボンブラックがポリア� ��ド酸溶液中に均一に混合、分散される方法� ��あれば特に制限はなく、例えば、サンドミ� ��、ビーズミル、超音波ミル、3本ロール等を 用いた方法を挙げることができる。

 カーボンブラック分散ポリアミド酸溶液� ��成物の固形分濃度は、23~45重量%であること� ��好ましく、25~45重量%であることがより好ま� ��い。固形分濃度がこの範囲にあることで、� ��ーボンブラックの網目構造、凝集構造等の� ��成をなくし、カーボンブラック分散ポリア� ��ド酸溶液組成物中のカーボンブラック濃度� ��調整をとることができ、その結果、ベルト� ��形中も安定した流動特性を示すことができ� ��ため好ましい。

 また、カーボンブラック分散ポリアミド� ��溶液組成物中のカーボンブラックの含有量� ��、カーボンブラック分散ポリアミド酸溶液� ��成物の全固形分中15~30重量%であることが好� ��しく、24~30重量%であることがより好ましい� ��カーボンブラックの含有量が上記範囲内に� ��ることで、例えば、カラー画像形成装置の� ��間転写ベルト等として使用した場合に電荷� ��帯電安定性と徐電を適切に行うことができ� ��かつ長期間安定して高品質の転写画像を得� ��ことができるものであり、さらに、中間転� ��ベルトとしての強度を保持し、長期間の使� ��でも中間転写部材の破損等の問題が発生し� ��い。

 ここで、前記カーボンブラック分散ポリ� ��ミド酸溶液組成物中のカーボンブラックの� ��有量とは、該組成物から得られる半導電性� ��リイミド樹脂ベルト中のカーボンブラック� ��有量を指すものである。

 なお、本発明の効果に悪影響を与えない� ��囲で、上記組成物中にイミダゾール系化合� ��(2-メチルイミダゾール、1,2-ジメチルイミダ ゾール、2-メチル-4-メチルイミダゾール、2-� �チル-4-エチルイミダゾール、2-フェニルイミ ダゾール)、界面活性剤(フッ素系界面活性剤� ��)等の添加剤を加えてもよい。

 上記方法によりカーボンブラックが均一� ��散されたカーボンブラック分散ポリアミド� ��溶液組成物を製造することができる。

 このカーボンブラックの分散ポリアミド� ��溶液組成物の30℃における粘度は、カーボ� �ブラックの分散悪化を最小限に制御できる� �から、例えば、0.5~50Pa・sであることが好ま� �く、1~10Pa・sであることがより好ましい。

 また、溶液中に分散しているカーボンブ� ��ックの平均粒径は、0.1~0.5μmであることが好 ましく、0.1~0.3μmであることがより好ましい� �また、分散しているカーボンブラックの最� �粒子径は1μm以下であることが好ましく、0.6� �m以下であることがより好ましい。最大粒子� ��の下限値は特に限定されるものではないが� ��0.2μm以上であることが好ましい。

  2.カーボンブラック
 本発明で使用するカーボンブラックとして� ��、特に限定されるものではないが、例えば� ��カーボンブラック粒子表面にポリマーをグ� ��フト化させたり、絶縁材を被覆したりする� ��とで導電特性を制御したカーボンブラック; カーボンブラック粒子表面に酸化処理を施し たカーボンブラック等を挙げることができる 。これらの中でも、オイルファーネス法のカ ーボンブラックは、燃料を燃やした1400℃以� �の高温ガス中で炭化水素を還元雰囲気で熱� �解して製造されるため、粒子内部や表面の� �素含有量や不純物が著しく少なく、結晶子� �発達するため好ましい。さらに、オイルフ� �ーネス法で製造されたカーボンブラックを� �化処理したカーボンブラックであることが� �ましく、酸化処理により揮発分含有量を2~6� �量%に調整したカーボンブラックがより好ま� ��い。

 以下に、オイルファーネス法で製造され� ��カーボンブラックをさらに酸化処理して、� ��発分含有量が調整されたカーボンブラック� ��ついて説明する。

 酸化処理で用いる酸化剤としては、硝酸� ��含む窒素酸化物、オゾン、次亜塩素酸類、� ��酸ガス等の酸化剤を挙げることができる。� ��れらの中でも、酸化処理後のカーボンブラ� ��クに酸化剤の残存が少なく、未分解原料炭� ��水素(PAH)が分解される点から、オゾンを含� �酸化剤が好ましく、オゾンが特に好ましい� �未分解原料炭化水素(PAH)は可能な限り少ない 方が良く、具体的には10ppm以下であればよい� ��

 酸化処理されたカーボンブラックの揮発� ��含有量は、2~6重量%であることが好ましく、 2.5~5重量%であることがより好ましい。

 酸化処理により揮発分2~6%に調整されたカ ーボンブラックの表面には、フェノール性水 酸基やカルボニル基、カルボキシル基等の酸 素官能基(特に、カルボキシル基)を含むため� ��ポリアミド酸溶液中での該カーボンブラッ� ��の流動性及び分散安定性が向上し、またポ� ��イミド樹脂への親和性も向上する。

 また、オイルファーネス法で製造された� ��じ比表面積及びジブチルフタレート(DBP)吸� �量のカーボンブラックであれば、その揮発� �量と粉体抵抗はほぼ比例関係にある。該カ� �ボンブラック表面の揮発分である酸素官能� �は、π電子の流れを阻害する絶縁物として働 くため、酸化処理されていないオイルファー ネス法によるカーボンブラックよりも粉体抵 抗が大きくなる。従って、揮発分を上記の範 囲に設定することにより、カーボンブラック の粉体抵抗を3~30ω・cm程度の高い値で制御す� ��ことができる。

 そのため、ポリイミド樹脂ベルトの表面抵� ��率を所望の範囲(10 ⁸ ~10 ¹⁴ ω/□)に設定する場合に、ポリイミド樹脂中� �該カーボンブラックを高充填(ポリイミド樹� ��ベルト(ポリイミド樹脂とカーボンブラック の総重量)中カーボンブラックが15~30重量%)す� ��ことができる。これにより、カーボンブラ� ��ク同士の連鎖による導電性が付与され、外� ��環境や印加電圧に影響を受けにくい安定し� ��電気特性を有するポリイミド樹脂ベルトを� ��ることができる。換言すれば、カーボンブ� ��ック分散ポリアミド酸溶液組成物の全固形� ��中にカーボンブラックが15~30重量%の高含有� ��に制御できることになる。

 なお、カーボンブラックの揮発分は、実� ��例に記載の方法により測定される。

 揮発分が2%未満のカーボンブラック(例え� ��、三菱化学(株)製 三菱カーボンブラック「 MA11」「MA100」、デクサ製「Printex 95」「Printex  L6」等)では、ポリアミド酸溶液に対する親� ��性に問題があり、分散後にファンデルワー� ��ス力によって2次凝集体を形成しやすい傾向 がある。

 また、揮発分が6%を超えるカーボンブラッ� �(例えば、デクサ製「Color Black FW200」「Specia l Black 5」「Special Black 4」「Printex 150T」等) は、チャンネル法のカーボンブラックがほと んどであり、水素や酸素以外に、硫黄や未分 解原料炭化水素(PAH)等の不純物が多く含まれ� ��この不純物がポリイミド樹脂等のバインダ� ��樹脂本来の機械的特性を低下させる傾向が� ��る。また、オイルファーネス法のカーボン� ��ラックであり揮発分6%を超えるように酸化� �理した場合、粉体抵抗が大幅に高くなるた� �(絶縁性カーボンブラックになるため)、中間 転写ベルトとして必要な表面抵抗率10 ⁸ ~10 ¹⁴ ω/□を実現できない傾向がある。

 本発明で使用するカーボンブラックは、窒� ��吸着比表面積(JIS K6217)が60~150m ² /gであることが好ましく、80~130m ² /gであることがより好ましい。

 一般にカーボンブラックを各種の方法で� ��化すると、比表面積が大きくなるほど酸素� ��能基は多く付与される。しかし、カーボン� ��ラックの粉体抵抗やこれを各種材料に配合� ��た際の物性は、酸素官能基の絶対量でなく� ��位表面に付与している酸素官能基の数と相� ��している。

 窒素吸着比表面積が60m ² /g未満であると、ポリアミド酸溶液との親和� ��が得られず粉体抵抗も充分に高い値になら� ��い傾向がある。また、150m ² /gを超えると、高比表面積のカーボンブラッ� ��、即ち一次粒子が小さいか又は同一粒子径� ��おいても細孔を形成したカーボンブラック� ��なり、酸素官能基を付与しても結果的にカ� ��ボンブラックの粉体抵抗が高くならないた� ��、カーボンブラック含有量が高い(例えば、 15重量%以上の高濃度で充填した)半導電性ポ� �イミド樹脂ベルトが得られない傾向がある� �つまり、低いカーボンブラック充填量の半� �電性ポリイミド樹脂ベルトしか得られない� �向がある。

 本発明で使用するカーボンブラックのpH� �、2~5であることが好ましく、2~4であること� �より好ましく、2~3であることがさらに好ま� �い。

 また、本発明で使用するカーボンブラッ� ��のジブチルフタレート(DBP)吸収量は、40~120ml /100gであることが好ましく、50~90ml/100gである� ��とがより好ましい。DBP吸収量が120ml/100gを超 えると、酸化処理を施してもカーボンブラッ クの粉体抵抗が高くならないため、カーボン ブラックを15重量%以上の高濃度で充填した半 導電性ポリイミド樹脂ベルトが得られない傾 向がある。DBP吸収量が40ml/100g未満であると、 粉体抵抗が高くなりすぎるため、該固形分中 のカーボンブラック濃度は30重量%を超えて充 填しないと半導電性ポリイミド樹脂ベルトが 得られなくなる。

 さらに、本発明で使用するカーボンブラ� ��クの未分解原料炭化水素(PAH)は可能な限り� �ない方が良く、具体的には10ppm以下であれば 、窒素酸化物と反応する量も少なく、生成す るニトロ化合物は無視できる。この未分解原 料炭化水素(PAH)は、酸化処理(特に、オゾンに よる酸化処理)することで分解される。

  3.半導電性ポリイミドベルト
 本発明は、ポリイミド樹脂及びカーボンブ� ��ックを含む半導電性ポリイミド樹脂ベルト� ��あって、該ポリイミド樹脂が、下記一般式( 1)~(4)で示される構造単位を含む樹脂である半 導電性ポリイミド樹脂ベルトに関する。

 前記半導電性ポリイミドベルトは、前述� ��カーボンブラック分散ポリアミド酸溶液組� ��物を成形して得ることができる。

 前記一般式(1)~(4)で示される構造単位は、 それぞれ、2,3,3’,4’-ビフェニルテトラカル� ��ン酸二無水物、3,3’,4,4’-ビフェニルテト� �カルボン酸二無水物、4,4’-ジアミノジフェ� ��ルエーテル、p-フェニレンジアミンに由来� �る構造単位であり、ポリイミド樹脂として� �、ビフェニルテトラカルボン酸二無水物成� �由来の構造単位(1)および(2)とジアミン成分� �来の構造単位(3)および(4)により、下記に示� �ようなポリイミド環を有する繰り返し単位� �らなるものである。

 一般式(1)と(2)で示される構造単位の割合� ��しては、一般式(1)と(2)で示される構造単位� ��合計量に対して、一般式(1)で示される構造� ��位15~50モル%および一般式(2)で示される構造� ��位85~50モル%であることが好ましく、一般式( 1)で示される構造単位20~30モル%および一般式( 2)で示される構造単位80~70モル%であることが� ��り好ましい。前記割合とすることで、可撓� ��と剛性のバランスが良好で、かつベルト端� ��の反り等がない平面性に優れたベルトの製� ��が可能になるため好ましい。

 一般式(3)と(4)で示される構造単位の割合� ��しては、一般式(3)と(4)で示される構造単位� ��合計量に対して、一般式(3)で示される構造� ��位20~80モル%および一般式(4)で示される構造� ��位80~20モル%であることが好ましく、一般式( 3)で示される構造単位40~60モル%および一般式( 4)で示される構造単位60~40モル%であることが� ��り好ましい。

 カーボンブラックの種類および添加量と� ��ては、前述の種類、添加量であればよい。

  4.半導電性ポリイミドベルトの製� ��方法
 本発明は、上記のカーボンブラック分散ポ� ��アミド酸溶液組成物を回転成形法にて管状� ��に成形し、これを加熱処理してイミド化す� ��半導電性ポリイミド樹脂ベルトの製造方法� ��あって、
(1)重力加速度の0.5~10倍の遠心加速度で回転す る円筒金型の内周面に、該カーボンブラック 分散ポリアミド酸溶液組成物を塗布する工程 、
(2)該円筒金型を重力加速度の0.5~10倍の遠心加 速度で回転させたまま100~140℃の温度で加熱� �て、自己支持性を有する皮膜を形成する工� �、及び
(3)該皮膜を円筒金型の内周面に付着した状態 のまま300℃以上の温度で加熱してイミド化す る工程、
を含むこと特徴とする製造方法に関する。

 以下、カーボンブラック分散ポリアミド� ��溶液組成物(以下、簡略化して「液体原料」 とも言う)を使った半導電性ポリイミドベル� �の製造方法について説明する。

 液体原料は、重力加速度の0.5~10倍の遠心� ��速度で低速回転する円筒金型の内周面に均� ��な厚さで塗布される。つまり、重力加速度� ��0.5~10倍の遠心加速度という低速回転で、液� ��原料が供給されることで回転方向に受ける� ��ん断力が小さく、分子鎖の配向やカーボン� ��ラック等のフィラーのストラクチャー配向� ��抑制できる。

 前記の遠心加速度が重力加速度の0.5倍未� ��であると、供給された液体原料が円筒金型� ��内周面に密着せずに流れ落ちる(たれ)危険� �がある。一方、重力加速度の10倍より大きく なると、供給時に受ける回転方向へのせん断 力による分子鎖の配向やカーボンブラック等 のフィラーのストラクチャー配向だけでなく 、遠心力による液体原料の流動が発生し、平 面度に影響を与える傾向がある。

 なお、本発明で使用する遠心加速度(G)は� ��下記式から導かれる。

 G(m/s ² )=r・ω ² =r・(2・π・n) ²

 ここで、rは円筒金型の半径(m)、ωは角速度( rad/s)、nは1秒間での回転数(60秒間の回転数がr .p.m)を示す。比較する重力加速度(g)は、9.8(m/s ² )である。

 液体原料の供給手段は、ノズル法やスプ� ��ー法で吐出させながら回転する円筒金型の� ��転軸方向に移動させることによって、円筒� ��型の内周面に液体原料を均一な厚みで塗布� ��る。ここで、均一な厚みとは、円筒金型の� ��周面に塗布平均厚みに対して±5%の範囲で塗 布することをいう。

 塗布ヘッドの形状は、特に制約はなく、� ��形や矩形等、適時使用できる。また、その� ��きさも特に制約はなく、吐出される液体原� ��の粘度との組み合わせによって設計するこ� ��が可能である。吐出圧力の方式には特に制� ��はないが、圧縮空気や高粘度液対応のモー� ��ポンプ、ギヤポンプ等が用いられる。

 このように円筒金型の内周面に均一な厚� ��で液体原料を塗布した場合は、円筒金型の� ��速回転、即ち、遠心力によって液体原料を� ��動させ塗膜の膜厚を均一にさせる必要はな� ��。遠心力を利用した回転成形では、原料を� ��給後、遠心力により液体原料を円筒金型の� ��面に均一に流延させる。そして遠心力によ� ��て生じる流動によってカーボンブラックの� ��子が流動方向にストラクチャーを成形した� ��うに並ぶ。そのため、これによってポリイ� ��ド製中間転写ベルトの電気特性に悪影響を� ��き起こす場合がある。これに対し、高速回� ��させない本発明の方法によれば、この様な� ��題はほとんど生じない。

 円筒金型の内周面には、ポリイミド樹脂� ��密着しないように、離型剤を塗布すること� ��好ましい。離型材の種類に制限はないが、� ��体原料の溶媒や加熱反応時に樹脂から発生� ��る水の蒸気等に侵されないものであれば特� ��限定はない。

 液体樹脂の皮膜形成工程においては、重� ��加速度の0.5~10倍の遠心加速度で低速回転さ� ��たまま、100~140℃の温度で溶媒を揮発して固 形分濃度を40重量%以上とすることで円筒金型 の内周面に自己支持性を有する皮膜を形成す ることで達成できる。

 ポリイミド樹脂皮膜形成工程においては� ��ポリイミド樹脂の種類によって異なるが円� ��金型の内周面に付着した状態のまま、60~120� ��間で約250℃に上昇する。次に完全にポリイ� ��ド転化する温度、例えば300~350℃で30~90分間� ��皮膜を加熱させることでポリイミド樹脂皮� ��を形成することができる。皮膜形成を円筒� ��型の内周面に付着した状態で行うことで、� ��ミド化反応や溶媒揮発で起こる収縮を抑え� ��その応力でポリマー鎖を面内方向に均一配� ��させることが可能となる。

 以上のように、本発明のカーボンブラッ� ��分散ポリアミド酸溶液組成物は、高い固形� ��濃度を有するものであり、さらに、高含有� ��でカーボンブラックを含んでいるものであ� ��。さらに、これを用いて成形される半導電� ��ポリイミド樹脂ベルトは高いカーボンブラ� ��ク濃度を有しており、しかも、ポリイミド� ��脂の本来の機械的特性(強靭性等)が充分に� �持されている。

 得られる半導電性ポリイミドベルトの平� ��膜厚は、通常50~150μm程度、好ましくは70~120� �m程度に調節される。

 また、表面抵抗率は、通常10 ⁸ ~10 ¹⁴ ω/□程度、好ましくは10 ⁹ ~10 ¹⁴ ω/□程度、より好ましくは10 ¹⁰ ~10 ¹³ ω/□程度になるように調節される。

 このように製造した本発明の半導電性ポ� ��イミドベルトは、例えば、電子写真機器の� ��ラー画像形成装置の中間転写ベルトとして� ��用した場合、電荷の帯電安定性と徐電を適� ��に行うことができ、並びに長期間安定して� ��品質の転写画像を得ることが可能となる。