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Title:
POLYAMIDE RESIN AND POLYAMIDE COMBINATION FORMED OF SAME
Document Type and Number:
WIPO Patent Application WO/2014/187183
Kind Code:
A1
Abstract:
Disclosed is polyamide resin, which is formed of the following repeated unit components: component A: a 10T unit formed of 80 mol% to 99 mol% of 1,10-diaminodecane and a terephthalic acid; and component B: 1 mol% to 20mol% of 1,10-diaminodecane and a 1010 unit formed of an sebacic acid, where the sebacic acid is replaced by an isophthalic acid or other aliphatic dicarboxylic acids having the carbon atom number 2 to 14. A polyamide combination containing the polyamide resin comprises, by weight percent, the following components: 30% to 99.9% of polyamide resin; 0% to 60% of a reinforcing filler; 0% to 50% of a fire retardant; and 0.1% to 10% of other additives. The polyamide resin and the combination formed of same according to the present invention have a saturated water absorption rate lower than 0.8 wt%, and therefore are applicable to scenarios where engine oil pipes and the like have relatively high requirements for the saturated water absorption rate; a melting point higher than 260°C and high thermal resistance, and therefore are applicable to scenarios where the reflow soldering temperature exceeds 260°C; have elongation at break being 14% to 45%; have notched impact strength being 6.9 kJ/m2 to 12.0 kJ/m2 (23°C) and have high toughness, and therefore are applicable to scenarios where engine oil pipes and the like have relatively high requirements for toughness.

Inventors:
ZHANG CHUANHUI (CN)
CAI TONGMIN (CN)
JI JILIANG (CN)
ZENG XIANGBIN (CN)
CAO MIN (CN)
XIA SHIYONG (CN)
YE NANBIAO (CN)
CHEN DAHUA (CN)
Application Number:
PCT/CN2014/073045
Publication Date:
November 27, 2014
Filing Date:
March 07, 2014
Export Citation:
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Assignee:
KINGFA SCIENCE & TECHNOLOGY CO (CN)
International Classes:
C08G69/26; C08K3/04; C08K3/34; C08K5/521; C08K5/5313; C08K7/04; C08K7/14; C08K9/04; C08K13/06; C08L25/06; C08L77/00; C08L77/06
Foreign References:
CN103254423A2013-08-21
CN103087310A2013-05-08
CN102741323A2012-10-17
CN102719093A2012-10-10
CN102964590A2013-03-13
CN102372920A2012-03-14
CN102153741A2011-08-17
CN101463130A2009-06-24
CN101456949A2009-06-17
CN102260374A2011-11-30
JPS62144948A1987-06-29
Attorney, Agent or Firm:
WISON I.P. LAW FIRM (CN)
广州致信伟盛知识产权代理有限公司 (CN)
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Claims:
权 利 要 求 书

1、 一种聚酰胺树脂, 其特征在于, 按摩尔百分比计, 由如下重复单元组分组成: 组分 A: 80-99mol%的由癸二胺和对苯二甲酸形成的 10T单元;

组分 B:l-20mol%的由癸二胺和癸二酸形成的 1010单元;

其中, 癸二酸被间苯二甲酸或含有 2〜14个碳原子的其它脂肪族二羧酸取代。

2、根据权利要求 1所述的聚酰胺树脂, 其特征在于, 所述含有 2〜14个碳原子的 其它脂肪族二羧酸选自乙二酸、 丙二酸、 丁二酸、 戊二酸、 己二酸、 庚二酸、 辛 二酸、 2-甲基辛二酸、 壬二酸、 十一二酸、 十三二酸或十四二酸的一种或几种。

3、 根据权利要求 1所述聚酰胺的树脂, 其特征在于, 所述聚酰胺树脂的熔点高 于 260°C, 优选 280-330°C。

4、 根据权利要求 1所述的聚酰胺树脂, 其特征在于, 所述聚酰胺树脂的饱和吸 水率低于 0.8wt%。

5、 根据权利要求 1所述的聚酰胺树脂, 其特征在于, 所述聚酰胺树脂的断裂伸 长率为 14〜45%。

6、 根据权利要求 1所述的聚酰胺树脂, 其特征在于, 所述聚酰胺树脂的缺口冲 击强度为 6.9〜12.0 kJ/m2(23°C)。

7、 一种包含权利要求 1〜6任一项所述的聚酰胺树脂的聚酰胺组合物, 按重量百 分比计, 包括如下组分:

聚酰胺树脂 30〜99.9%;

增强填料 0〜60%;

阻燃剂 0〜50%;

其他助剂 0.1〜10%;

8、 根据权利要求 7所述的聚酰胺组合物, 其特征在于, 所述增强填料的形状为 纤维状, 其平均长度为 0.01-20mm, 优选为 0.1〜6mm; 其长径比为 5〜2000:1, 优 选为 30〜600:1; 所述增强填料的含量为 10〜50wt%。

9、 根据权利要求 8所述的聚酰胺组合物, 其特征在于, 所述增强填料为无机增 强填料或有机增强填料, 所述无机增强填料选自玻璃纤维、 钛酸钾纤维、 金属 包层的玻璃纤维、 陶瓷纤维、 硅灰石纤维、 金属碳化物纤维、 金属固化纤维、 石 棉纤维、 氧化铝纤维、 碳化硅纤维、 石膏纤维或硼纤维的一种或几种, 优选为玻 璃纤维; 所述有机增强填料选自芳族聚酰胺纤维和 /或碳纤维。

10、根据权利要求 7所述的聚酰胺组合物, 其特征在于, 所述增强填料的形状为 非纤维状, 其平均粒径为 0.001〜10μηι, 优选为 0.01〜5μηι, 选自钛酸钾晶须、 氧化鋅晶须、硼酸铝晶须、 硅灰石、沸石、 绢云母、 高岭土、 云母、滑石、 粘土、 叶腊石、 膨润土、 蒙脱土、 锂蒙脱土、 合成云母、 石棉、 硅铝酸盐、 氧化铝、 氧 化硅、 氧化镁、 氧化锆、 氧化钛、 氧化铁、 碳酸钙、 碳酸镁、 白云石、 硫酸钙、 硫酸钡、 氢氧化镁、 氢氧化钙、 氢氧化铝、 玻璃珠、 陶瓷珠、 氮化硼、 碳化硅或 二氧化硅的一种或几种。

11、根据权利要求 7所述的聚酰胺组合物, 其特征在于, 所述阻燃剂为卤系阻燃 剂或无卤阻燃剂, 所述卤系阻燃剂选自溴化聚苯乙烯、 溴化聚苯醚、 溴化双酚 A 型环氧树脂、 溴化苯乙烯 -马来酸酐共聚物、 溴化环氧树脂、 溴化苯氧基树脂、 十溴二苯醚、 十溴代联苯、溴化聚碳酸酯、全溴三环十五垸或溴化芳香族交联聚 合物的一种或几种,优选为优选溴化聚苯乙烯;所述无卤阻燃剂选自含氮阻燃剂、 含磷阻燃剂或含氮和磷的阻燃剂的一种或几种; 优选为含磷阻燃剂; 所述阻燃剂 的含量为 10〜40wt%。

12、 根据权利要求 11所述的聚酰胺组合物, 其特征在于, 所述含磷阻燃剂选自 单磷酸芳基磷酸酯、 双磷酸芳基磷酸酯、 垸基膦酸二甲酯、 磷酸三苯酯、 磷酸三 甲苯酯、 磷酸三 (二甲苯)酯、 丙苯系磷酸酯、 丁苯系磷酸酯、 次磷酸盐的一种或 几种; 优选为具有如下结构式 ( I ) 的次磷酸盐:

M (!)

式中, R1, R2相同或不同, 表示为直链或含支链的 1〜6个碳原子的垸基和 /或芳 基或苯基; M为 Mg、 Ca、 Al、 Zn、 Bi、 Mn、 Na、 K或被质子化了的含氮碱; m为 1〜3。

Description:
一种聚酰胺树脂和由其组成的聚酰胺组合物 技术领域

本发明涉及高分子材料领域,特别涉及一种聚 酰胺树脂和由其组成的聚酰胺 组合物。

背景技术

聚酰胺因具有良好的综合性能, 包括力学性能、 耐热性、 耐磨损性、 耐化学 药品性和自润滑性, 且摩擦系数低, 有一定的阻燃性, 易于加工等, 其被广泛适 于用玻璃纤维和其它填料填充增强改性, 提高性能和扩大应用范围等方面。近几 年来半芳香族聚酰胺由于其耐热性能和力学性 能更优而被重点开发。

半芳香族耐高温聚酰胺 PA6T共聚物早已为人熟知, 其具有高的流动性和耐 高温性能。 然而, 同 PA66类似, 由于 PA6T酰胺键浓度较高, 导致其吸水率较 高, 从而引起使用上的一系列限制。 同时, PA6T相关的共聚物也存在韧性不足 的问题, 亟需改善。 另外, 注塑制品表面的浮纤问题也严重影响制品表面 形态, 成为应用领域拓展的障碍。 发明内容 为了克服现有技术的缺点与不足,本发明的首 要目的在于提供一种低饱和吸 水率、 高耐热性和高韧性的聚酰胺树脂。

一种聚酰胺树脂, 按摩尔百分比计, 由如下重复单元组分组成:

组分 A: 80-99mol%的由癸二胺和对苯二甲酸形成的 10T单元;

组分 B:l-20mol%的由癸二胺和癸二酸形成的 1010单元;

其中,癸二酸被间苯二甲酸或含有 2〜14个碳原子的其它脂肪族二羧酸取代。 所述含有 2〜14个碳原子的其它脂肪族二羧酸选自乙二酸 、丙二酸、丁二酸、 戊二酸、 己二酸、 庚二酸、 辛二酸、 2-甲基辛二酸、 壬二酸、 十一二酸、 十三二 酸或十四二酸的一种或几种。

所述聚酰胺树脂的熔点高于 260°C, 优选为 280°C-320°C; 树脂熔点太低, 在回流焊接的高温处理下制品容易变形; 树脂熔点太高, 导致其加工性能下降。 并且, 熔点过高接近分解温度, 容易使制品各方面性能都下降。

所述聚酰胺树脂的饱和吸水率低于 0.8wt%, 较低的吸水率能够保证树脂用 于回流焊接等在高吸水率下可能产生制品起泡 的场合。

所述聚酰胺树脂的断裂伸长率为 14〜45%, 所述聚酰胺树脂的缺口冲击强度 为 6.9〜12.0 kJ/m 2 (23°C) , 由此赋予树脂或其组合物足够的韧性。

一种包含所述的聚酰胺树脂的聚酰胺组合物, 按重量百分比计, 包括如下组 聚酰胺树脂 30〜99.9%;

增强填料 0〜60%;

阻燃剂 0〜50% ;

其他助剂 0.1〜10%;

所述增强填料的含量优选为 10〜50wt%, 更优选为 15-40%; 填料含量过低, 导致聚酰胺组合物力学性能较差; 填料含量过高, 聚酰胺组合物制品表面浮纤严 重, 影响产品外观。

所述增强填料的形状为纤维状,其平均长度为 0.01-20mm,优选为 0.1〜6mm; 其长径比为 5〜2000: 1, 优选为 30〜600: 1, 当纤维状的增强填料含量在上述范围 内时, 聚酰胺组合物就会表现出高热变形温度和增高 的高温刚性, 上述尺寸可通 过千分尺对纤维测量得到。

所述增强填料为无机增强填料或有机增强填料 ;

所述无机增强填料选自玻璃纤维、 钛酸钾纤维、 金属包层的玻璃纤维、 陶 瓷纤维、硅灰石纤维、金属碳化物纤维、金属 固化纤维、石棉纤维、氧化铝纤维、 碳化硅纤维、 石膏纤维或硼纤维的一种或几种, 优选为玻璃纤维; 使用玻璃纤维 不仅可提高聚酰胺组合物的可模塑性, 而且可提高力学性能例如拉伸强度、弯曲 强度和弯曲模量, 及提高耐热性例如热塑性树脂组合物进行模塑 时的热变形温 度。

所述有机增强填料选自芳族聚酰胺纤维和 /或碳纤维。

所述增强填料的形状为非纤维状, 例如粉末状、 颗粒状、 板状、 针状、 织物 或毡状, 其平均粒径为 0.001〜10μηι, 优选为 0.01〜5μηι, 当增强填料的平均粒 径小于 0.001 μ ηι将导致聚酰胺树脂差的熔融加工性; 当增强填料的平均粒径大 于 ΙΟ μ ηι,将导致不良的注塑成型品表面外观。上述 强填料的平均粒径通过吸 附法来测定, 其可选自钛酸钾晶须、 氧化鋅晶须、 硼酸铝晶须、 硅灰石、 沸石、 绢云母、 高岭土、 云母、 滑石、 粘土、 叶腊石、 膨润土、 蒙脱土、 锂蒙脱土、 合 成云母、 石棉、硅铝酸盐、 氧化铝、氧化硅、氧化镁、 氧化锆、氧化钛、 氧化铁、 碳酸钙、 碳酸镁、 白云石、 硫酸钙、 硫酸钡、 氢氧化镁、 氢氧化钙、 氢氧化铝、 玻璃珠、 陶瓷珠、 氮化硼、 碳化硅或二氧化硅的一种或几种。 这些增强填料可以 是中空的; 此外, 对于膨润土、 蒙脱土、 锂蒙脱土、 合成云母等溶胀性层状硅酸 盐, 可以使用采用有机铵盐将层间离子进行阳离子 交换后的有机化蒙脱土。

为了使聚酰胺组合物获得更为优良的机械性能 ,可采用偶联剂对无机增强填 料进行功能性处理, 其中偶联剂选自异氰酸酯系化合物、有机硅垸 系化合物、有 机钛酸酯系化合物、有机硼垸系化合物、环氧 化合物;优选为有机硅垸系化合物; 其中,所述有机硅垸系化合物选自含有环氧基 的垸氧基硅垸化合物、含有巯 基的垸氧基硅垸化合物、含有脲基的垸氧基硅 垸化合物、含有异氰酸酯基的垸氧 基硅垸化合物、 含有氨基的垸氧基硅垸化合物、 含有羟基的垸氧基硅垸化合物、 含有碳-碳不饱和基的垸氧基硅垸化合物、 含有酸酐基的垸氧基硅垸化合物的一 种或几种。

所述含有环氧基的垸氧基硅垸化合物选自 γ -环氧丙氧基丙基三甲氧基硅 垸、 γ -环氧丙氧基丙基三乙氧基硅垸、 β -(3, 4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅垸 的一种或几种;

所述含有巯基的垸氧基硅垸化合物选自 γ -巯基丙基三甲氧基硅垸和 /或 γ - 巯基丙基三乙氧基硅垸;

所述含有脲基的垸氧基硅垸化合物选自 γ -脲基丙基三乙氧基硅垸、 γ -脲基 丙基三甲氧基硅垸、 γ -(2-脲基乙基)氨基丙基三甲氧基硅垸的一种或 种; 所述含有异氰酸酯基的垸氧基硅垸化合物选自 γ -异氰酸酯基丙基三乙氧基 硅垸、 γ -异氰酸酯基丙基三甲氧基硅垸、 γ -异氰酸酯基丙基甲基二甲氧基硅垸、 γ -异氰酸酯基丙基甲基二乙氧基硅垸、 γ -异氰酸酯基丙基乙基二甲氧基硅垸、 γ -异氰酸酯基丙基乙基二乙氧基硅垸、 γ -异氰酸酯基丙基三氯硅垸的一种或几 种;

所述含有氨基的垸氧基硅垸化合物选自 γ -(2-氨基乙基)氨基丙基甲基二甲 氧基硅垸、 γ -(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅垸、 γ -氨基丙基三甲氧基硅垸 的一种或几种;

所述含有羟基的垸氧基硅垸化合物选自 γ -羟基丙基三甲氧基硅垸和 /或 γ - 羟基丙基三乙氧基硅垸;

所述含有碳-碳不饱和基的垸氧基硅垸化合物 自 γ -甲基丙烯酰氧基丙基 三甲氧基硅垸、 乙烯基三甲氧基硅垸、 N- β -(N-乙烯基苄基氨基乙基)- γ -氨基丙 基三甲氧基硅垸*盐酸盐的一种或几种;

所述含有酸酐基的垸氧基硅垸化合物选自 3-三甲氧基甲硅垸基丙基琥珀酸 酐;

所述有机硅垸系化合物优选为 γ -甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅垸、 γ -(2- 氨基乙基)氨基丙基甲基二甲氧基硅垸、 γ -(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅垸、 γ -氨基丙基三甲氧基硅垸或 3-三甲氧基甲硅垸基丙基琥珀酸酐。

可以按照常规的方法采用上述有机硅垸系化合 物对无机增强填料进行表面 处理, 然后再将其与聚酰胺树脂进行熔融混炼, 以制备所述聚酰胺组合物; 也可 以直接在无机增强填料与聚酰胺树脂熔融混炼 的同时,加入有机硅垸系化合物进 行原位共混;

其中, 所述偶联剂的用量为相对于无机增强填料重量 的 0.05〜10wt%, 优选 为 0.1〜5wt%; 当偶联剂的用量小于 0.05wt%时, 其达不到明显的改良机械性能 的效果; 当偶联剂的用量大于 10wt%时, 无机增强填料容易发生凝聚, 并且在聚 酰胺树脂中分散不良的风险, 最终导致机械性能发生下降。

所述阻燃剂为阻燃剂或阻燃剂与阻燃协助剂的 组合物, 其含量优选为 10〜40wt% ; 阻燃剂含量过低导致阻燃效果变差, 阻燃剂含量过高导致材料力学 性能下降。

所述阻燃剂为卤系阻燃剂或无卤阻燃剂;

所述卤系阻燃剂选自溴化聚苯乙烯、 溴化聚苯醚、 溴化双酚 A型环氧树脂、 溴化苯乙烯 -马来酸酐共聚物、 溴化环氧树脂、 溴化苯氧基树脂、 十溴二苯醚、 十溴代联苯、溴化聚碳酸酯、全溴三环十五垸 或溴化芳香族交联聚合物的一种或 几种, 优选为优选溴化聚苯乙烯;

所述无卤阻燃剂选自含氮阻燃剂、含磷阻燃剂 或含氮和磷的阻燃剂的一种或 几种; 优选为含磷阻燃剂。

所述含磷阻燃剂选自单磷酸芳基磷酸酯、双磷 酸芳基磷酸酯、垸基膦酸二甲 酯、 磷酸三苯酯、 磷酸三甲苯酯、 磷酸三 (二甲苯)酯、 丙苯系磷酸酯、 丁苯系磷 酸酯或次磷酸盐的一种或几种; 优选为次磷酸盐;

所述次磷酸盐具有如下结构式 ( I ) 的次磷酸盐:

式中, R 1 , R 2 相同或不同, 表示为直链或含支链的 1〜6个碳原子的垸基和 /或芳 基或苯基; M为 Mg、 Ca、 Al、 Zn、 Bi、 Mn、 Na、 K或被质子化了的含氮碱; m为 1〜3。

所述其他助剂选自增塑剂、 增稠剂、 防静电剂、 脱模剂、 色粉、 染色剂或成 核剂的一种或几种。

本发明与现有技术相比, 具有如下有益效果:

1 )本发明的聚酰胺树脂的饱和吸水率低于 0.8wt%,具有较低的饱和吸水率, 可应用于发动机油管等对饱和吸水率要求较高 的场合;

2) 本发明的聚酰胺树脂的熔点高于 260°C, 耐热性强, 能应用于如回流焊 接温度超过 260°C的场合;

3 )本发明的聚酰胺树脂的断裂伸长率为 14〜45%; 缺口冲击强度为 6.9〜12.0 kJ/m 2 (23°C), 具有高韧性, 可用于发动机油管等对韧性要求较高的场合;

4)由本发明的聚酰胺树脂制备所得的聚酰胺组 物也具有低的饱和吸水率、 高耐热性和高韧性, 可用于发动机油管等对上述性能要求较高的场 合。

具体实施方式

下面通过具体实施方式来进一步说明本发明, 以下实施例为本发明较佳的实 施方式, 但本发明的实施方式并不受下述实施例的限制 。

聚酰胺的饱和吸水率测试方法: 将样品注塑成 20mmX 20 mm X 2mm 的制 件, 其重量记为 a0 ; 然后将其置于 35°C、 湿度 85%的环境中 168h后, 称量其重 量记为 al ; 则饱和吸水率 = (al- aO) / a0*100%。 制品表面浮纤情况检测方法: 取 3000g聚合物粒子进行注塑后, 得到一面光 滑的色板; 将该色板置于二次元测量仪上观察其浮纤情况 。

所得预聚产物和聚酰胺的相对粘度的测试方法 : 参照 GB12006.1-89, 聚酰 胺粘数测定方法; 具体测试方法为: 在 25 ± 0.01°C的 98%的浓硫酸中测量浓度 为 0.25g/dl的聚酰胺的相对粘度 n r;

聚酰胺的熔点的测试方法:参照 ASTM D3418-2003 , Standard Test Method for Transition Temperatures of Polymers By Differential Scanning Calorimetry; 具体测 试方法是: 采用 Perkin Elmer Dimond DSC分析仪测试样品的熔点; 氮气气氛, 流速为 40mL/min; 测试时先以 10°C /min升温至 340°C, 在 340°C保持 2min, 然后以 10°C/min冷却到 50°C, 再以 10°C/min升温至 340°C, 将此时的吸热峰温 度设为熔点 T m;

所得聚酰胺端氨基含量的测试方法:用全自动 电位滴定仪滴定样品端氨基含 量; 取 0.5g聚合物, 加苯酚 45mL及无水甲醇 3mL, 加热回流, 观察试样完全 溶解后, 冷至室温, 用已标定的盐酸标准溶液滴定端氨基含量;

所得聚酰胺端羧基含量的测试方法:用全自动 电位滴定仪滴定样品端羧基含 量; 取 0.5g聚合物, 加邻甲酚 50mL, 回流溶解, 放冷后迅速加入 400 甲醛 溶液, 用已标定的 KOH-乙醇溶液滴定端羧基含量;

所得聚酰胺树脂亮度 L值的测试方法: 使用标准色板模具, 取 3000g聚合 物粒子进行注塑后, 得到一面光滑的色板。 将该色板置于理宝 Color-Eye7000A 电脑测色仪上得到亮度值 L值;

断裂伸长率: 根据 ISO 527-2测定, 测试条件为 23°C和 lOmm/min;

缺口冲击强度:根据 ISO 180/1A测定,测试条件为 23°C,缺口类型为 A型。 实施例 1~11及对比例 1~8

在配有磁力偶合搅拌、 冷凝管、 气相口、 加料口、 压力防爆口的压力釜中按 表格中的比例加入反应原料; 再加入苯甲酸、次磷酸钠和去离子水; 苯甲酸物质 的量为二胺、 二酸、 内酰胺和氨基酸总物质的量的 2.5%, 次磷酸钠重量为除去 离子水外其他投料重量的 0.1%, 去离子水重量为总投料重量的 30%; 抽真空充 入高纯氮气作为保护气,在搅拌下 2小时内升温到 220°C,将反应混合物在 220°C 搅拌 1小时, 然后在搅拌下使反应物的温度升高到 230°C; 反应在 230°C的恒温 和 2.2MPa的恒压下继续进行 2小时, 通过移去所形成的水而保持压力恒定, 反 应完成后出料, 预聚物于 80°C下真空干燥 24小时, 得到预聚产物, 所述预聚产 物在 250°C、 50Pa真空条件下固相增粘 10小时, 得到聚酰胺。 聚酰胺的相对粘 度、 熔点、 饱和吸水率等列于表 1中。

表 1

续表 1

对比 对比 对比 对比 对比 对比 对比 对比 例 1 例 2 例 3 例 4 例 5 例 6 例 7 例 8 对苯二甲酸 /mol 9 11 11 13 18 19 20 9 癸二酸 /mol 0 0 0 0 0 0 0 11 间苯二甲酸 /mol 0 0 9 7 0 0 0 0

1,6-己二酸 /mol 11 9 0 0 2 1 0 0

1,6-己二胺 /mol 20 20 20 20 2 1 0 0

1,10-癸二胺 /mol 0 0 0 0 18 19 20 20 端氨基 /mol/t 40 38 45 44 38 44 46 38 端羧基 /mol/t 82 71 88 80 92 89 92 88

相对粘度 2.233 2.228 2.263 2.279 2.220 2.231 2.210 2.269 熔点 / °C 292 311 294 315 292 304 316 255 饱和吸水率 /% 1.6 1.9 1.8 2.0 0.9 0.8 0.7 0.5 干态断裂伸长率 9 42

7 6 6 8 9 8

/%

湿态断裂伸长率 8 40

9 8 7 7 10 9

/%

缺口冲击强度 6.1 13.6

4.1 4.0 3.9 3.7 4.6 4.1

/m 2 (23°C) 从实施例 1〜11及对比例 1〜8的比较可以看出, 本发明所述的实施例, 其树 脂的饱和吸水率都在 0.8wt%以下, 而对比例中 6T类树脂的饱和吸水率普遍在 1.6wt%以上;而实施例中树脂的断裂伸长率远高 于对比例中 6T类和 10T类树脂, 缺口冲击强度也高于后者。对比例 8尽管吸水率很低, 冲击强度也很高, 但由于 癸二酸含量过高, 熔点很低, 难以应用在高温场合。

实施例 12-17及对比例 9~13

按表 2的配方将聚酰胺树脂、 阻燃剂、其他助剂在高混机中混合均匀后, 通 过主喂料口加入双螺杆挤出机中,增强填料通 过侧喂料秤侧喂,挤出,过水冷却, 造粒并干燥后得到所述聚酰胺组合物。 其中, 挤出温度为 330°C。

表 2 下表中配方均为重量份

实 施 实施 实施 实施 实施 实施 对比 对比 对比 对比 对比 例 12 例 13 例 14 例 15 例 16 例 17 例 9 例 10 例 11 例 12 例 13 实 施 实施 实施 实施 实施 实施 对比 对比 对比 对比 对比 聚酰胺树脂

例 2 例 2 例 4 例 7 例 2 例 2 例 1 例 1 例 5 例 5 例 1 树脂含量 70 50 70 50 30 99.9 70 50 70 50 99.9 玻璃纤维 29 30 29 30 60 0 29 30 29 30 0 次磷酸盐阻燃剂 0 15 0 15 5 0 0 15 0 15 0 聚丁烯 0 2 0 2 2 0 0 2 0 2 0 双季戊四醇 0 1 0 1 1 0 0 1 0 1 0 硼酸锌 0 1 0 1 1 0 0 1 0 1 0 酚类抗氧剂 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.05 0.5 0.5 0.5 0.5 0.05 聚乙烯蜡 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.05 0.5 0.5 0.5 0.5 0.05 饱和吸水率 /% 0.2 0.3 0.3 0.3 0.1 0.2 1.4 1.6 0.9 0.8 1.6 干态断裂伸长率 8 26

13 11 12 10 3 2 4 2 7

/%

湿态断裂伸长率 7 27

12 11 11 11 3 3 3 2 9

/%

缺口冲击强度 7.9 9.2

13.3 11.2 10.8 9.5 5.6 4.1 5.5 4.2 4.1 /m 2 (23°C)

浮纤 ◎ 〇 ◎ 〇

〇 ◎ Π Π Π Π ◎

©表面非常光滑; 〇表面微量浮纤; Q表面大量浮纤 从表 2可以看出,本申请实施例制备得到的聚酰胺 脂制备得到的组合物的 饱和吸水率都在 0.3wt%以下, 而对比例中 6T类树脂的吸水率普遍在 1.4^%以 上; 实施例的聚酰胺组合物的断裂伸长率和缺口冲 击强度也高于对比例; 对比例 在二次元测量仪上检测浮纤, 也很严重。