TANG BINGTAO (CN)
MA WEI (CN)
ZHANG SHUFEN (CN)
TANG BINGTAO (CN)
MA WEI (CN)
WO2009048564A2 | 2009-04-16 |
US6497732B1 | 2002-12-24 | |||
US4093793A | 1978-06-06 | |||
EP1489144A1 | 2004-12-22 | |||
CN1665892A | 2005-09-07 |
中国专利代理(香港)有限公司 (CN)
权 利 要 求 1. 一种低聚合度多羧酸染料, 其特征在于该染料是以聚马来酸为 大分子骨架、 通过酰胺或酯键为桥基, 连接发色体的聚合型多羧酸染 料, 其结构通式如下: -A- 1 Jn (1) 式 ( 1) 中, 结构组成部分 A包含或主要包含以任意顺序无规、 嵌段 或交替连接的、 数目分别为 、 n2和 n3的以下单体单元: 或由这些单体单元组成,其中每个结构组成部分 A可以具有相同或不 同的 n!、 具有相同或不同的 n2和 /或具有相同或不同的 n3, 其中, ]\4为 11、 Na、 K或如式 1-1所示的季铵正离子: r2― N― r4 (1-1) Γ3 式 1-1 中 、 r2 、 r3 、 r4为氢、 d-C^的直链烷基、 d-Cu的直 链烯基, 、 r2 、 r3 、 r4可相同或不同; n^l-100, 优选自 卜 20; n2=0~100, 优选自 0〜10; n3=l~100, 优 选自 1-50; n=l~10000的整数, 优选自 1-1000; X=0或 NH, 与发色体相连; D 为带有偶氮、 偶氮金属络合或蒽醌结构的发色体基团。 2. 根据权利要求 1所述低聚合度多羧酸染料, 其特征在于所连接 的发色体基团 D为(2)、 (3) 、 (4) 、 (5) 、 (6) 、 (7) 、 (8) 、 (9) 、 (10) 、 ( 11) 、 ( 12) 、 ( 13) 、 ( 14) 、 ( 15) 、 ( 16) 、 ( 17) 、 ( 18) 、 ( 19) 、 (20) 、 (21) 、 (22) 、 (23) 、 (24)、 (25)或 (26) , 其中: 偶氮发色体基团 (2) (3) 、 (4) 、 (5) (6) (7) (8) 、 (9) 、 ( 10) 、 (11) 、 ( 12) 、 ( 13) 、 ( 14) 、一( 15) 、 ( 16) 、 ( 17) 、 ( 18)或 ( 19) 的结构如下: 发色体基团 (2) 为: (2) 式中 为 H 或 CI; R2为 H CI, CN, S03Na, S02NHR S02CH2CH2Yi或 S02NHCH2CH2Yi; R3为 H Cl CN CONHR或 COOR; R4为 H CH3 CN COOR或 C6H5; R5为 H Cl NHR CN S03Na S02NHR CONHR, COOR NHCOR R M 或 ; 为 CI, OS03X或 N(CH3)CH2CH2S03X; Y2 为 CI, F OR , NHCH2SO3X , N(R)2 , N(CH2OH)2, N(C2H4OH)2 ^ _H^S02CH2CH2OS03X -^ SO3H F OR, NHCH2SO3X, N(R)2, N(CH2OH)2 N(C2H4OH)2, H T S02CH2CH2OS03X __ ~ -^- ^ - -θ5 , —H OC 或 ^ ; Q为 C^CH3; R6为 H CI, CN, N02, SO2NHR, CONHR或 COOR; R为 H, CpH2p+1 的直链饱和烷基, 其中: l≤p≤18, p为整数; X 为 H, Na 或 K; 发色体基团 (3 ) 为: ( 3 ) 式中 R!为 H OCH3或 OCH2CH3; R2为 CH3, CH2CH3, CH2CH2OH, CH2CH2OCH3 CH2CH2C1 CH2CH2CN或 CH2CH2OCOCH3; R3为 CH3, CH2CH3, CH2CH2OH, CH2CH2OCH3, CH2CH2C1, CH2CH2CN — N— SO2CH2CH2Y, 或 CH2CH2OCOCH3; R4为 H NHCOCH3, NHCOC2H5, , N、丫 Y2 Y3 , NHCOCY4=CHY5 或 NHCOCHY4CH2Y6; Yi 为 CI, OSO3X或 N(CH3)CH2CH2S03X; Y2 为 CI或 F ; Y3 为 CI, — F, OR, NHCH2S03X, N(R)2, N(CH2OH)2, N(C2H4OH)2 _ SO3H O或— d 3H; Y4为 H 或 Br; Y5 为 H, CI或 Br; Y6 为 Br或 OS03X; Q为 CI或 CH3; R5为 H, CI, Br, CN, N02, S03Na, S02NHR CONHR或 COOR; R6为 H, CI, Br, CN, N02, CH3, OCH3, OC2H5 CONH2, COOCH3或 COOC2H5; R为 H, CpH2p+1的直链饱和烷基, 其中: l≤p≤18 p为整数; X 为 H Na 或 K; 发色体基团 (4 ) 为 ( 4 ) 式中 1^为 H, OCH3或 OCH2CH3; R2为 H, OH, OCH3, — N— S02CH2CH2Y! CI, CN或 OCOCH3; R3为 H, NHCOCH3, NHCOC2H5, , 丫 Υ2 , NHCOCY4=CHY5 或 NHCOCHY4CH2Y6; 1 4为 Η, CI, Br, CN, N02, S03Na, S02NHR, CONHR或 COOR; R5为 H, CI, Br, CN, N02, S02NHR, CONHR, S02CH2CH2Yi, SCWHCH^HzY! , 、丫 Y2 Υ3 , NHCOCY4=CHY5 或 NHCOCHY4CH2Y6; Yj 为 CI, OS03X或 N(CH3)CH2CH2S03X; Y2 为 CI或 F ; Y3 为 Cl, F, OR, NHCH2SO3X, N(R)2, N(CH2OH)2, N(C2H4OH)2, ~N \= , "N W , \= , moc =/ Y4为 H 或 Br; Y5 为 H, CI或 Br; Y6 为 Br或 OS03X ; Q为 CI或 CH3; R6为 H, CI, Br, CN, N02, CH3, OCH3 , OC2H5 , CONH2, COOCH3或 COOC2H5; R 为 H, CpH2p+1的直链饱和烷基, 其中: l≤p≤18, p为整数; X 为 H, Na 或 K; 发色体基团 (5 ) 为 ( 5 ) 式中 1^为 H, OCH3或 OCH2CH3; R2为 H, OH, OCH3, CI, CN或 OCOCH3; R3为 H, OH, OCH3, CI, CN或 OCOCH3; R4 为 H, CI, Br, CN, N02, S03Na, S02NHR, CONHR或 COOR; R5 为 H , CI , Br , CN , N02 , S02NHR , CONHR , S02CH2CH2Yi , R Q R N N Ν Ν S02NHCH2CH2Yi , , ^ NHCOCY4=CHY5 或 NHCOCHY4CH2Y6; 为 Cl, OS03X 或 N(CH3)CH2CH2S03X; Y2 为 CI或 F ; Y3 为 CI, F, OR, NHCH2S03X, N(R)2, N(CH2OH)2, SS0022CCHH22CCHH22OOSS0033XX 一動。^戋 N(C2H4OH)2, SO3H; γ4为 H 或 Br; Y5 为 H, CI 或 Br; Y6 为 Br 或 OS03X ; Q为 CI或 CH3; R6为 H, CI, Br, CN, N02, CH3, OCH3, OC2H5 , CONH2, COOCH3或 COOC2H5; R为 H, CpH2p+i的直链饱和 烷基, 其中: l≤p≤18,p为整数; X 为 H, Na 或 K; 发色体基团 (6 ) 为: ( 6 )式中 为 H, OH或 NH2; R2为 H, S03Na或 S02NHR; R: 为 H, CI, CN, S02NHR , CONHR, COOR, NHR, NHCOR , N 丫 N S02CH2CH2Yi , S02NHCH2CH2Yi , NHCOCY4=CHY5 或 NHCOCHY4CH2Y6; 为 Cl, OS03X 或 N(CH3)CH2CH2S03X; Y2 为 CI或 F ; Y3 为 C1,F, OR,NHCH2S03X, H ^->S03H R H S02CH2CH2OS03X N(R)2,N(CH2OH)2,N(C2H4OH)2, \=/ , \=/, \= _HNOC W ; γ4为 H或 Br; Y5 为 H, CI或 Br; Y6 为 Br 或 OS03X ; Q为 CI或( ;14为 H、S03Na、S02NHR、NHR或 NHCOR; R5为 H、 S02NHR、 NHR或 NHCOR; R6为 H、 Cl、 NHR、 CN、 S03Na、 SO2NHR, CONHR COOR或 NHCOR; 17为 H、 Cl、 CH3、 OCH3、 OC2H5、 OH、 CN、 CONH2、 COOCH3或 COOC2H5; R为 H, CpH2p+1 的直链饱和烷基, 其中: l≤p≤18, p为整数; X 为 H, Na 或 K; 发色体基团 (7) 为: ( 7 )式中 为 H, OCH3或 NHR; R2为 H, S03Na或 S02NHR; R3为 H、 Cl、 CN、 S03Na、 S02NHR、 CONHR、 COOR、 NHR或 NHCOR; R4为 H、 S02NHR、 NHR或 NHCOR; R5为 H、 S03Na、 S02NHR、 NHR, , , NHCOCY4=CHY5 或 NHCOCHY4CH2Y6 ; Yi 为 Cl, OSO3X或 N(CH3)CH2CH2S03X; Y2 为 CI或 F ; Y3 为 Cl, F, OR, NHCH2S03X, N(R)2, N(CH2OH)2, N(C2H4OH)2, - ; γ4为 H 或 Br; Y5 为 H, CI或 Br; Y6 为 Br或 OS03X ; Q为 CI或 CH3; R6为 H, CI, CH3, OCH3, OC2H5, OH, CN, CONH2, COOCH3或 COOC2H5; R为 H, CpH2p+1的直链饱和烷基, 其中: l≤p≤18, p为整数; X 为 H, Na 或 K; 发色体基团 (8) 为: N R. 丫 N Y ,、、 ( 8 )式中 R!为 H, OH或 NH2; R2为 H, NHR, NHCOR, , NHCOCY3=CHY4 或 NHCOCHY4CH2Y5; Yj 为 CI或 F ; Q为 CI或 CH3; Y2 为 CI, F, OR, NHCH2S03X, N(R )2, N(CH2OH)2 \= S。3H ; Y3为 H或 Br; Y4 为 H,C1或 Br; Y5 为 Br或 OS03X ; R3为 H, NHR, S03Na, S02NHR, 丫6为 11, CI, NHR, OR、 CN, S03Na、 S02NHR, CONHR, COOR或 NHCOR; Y7为 H, CI, OR, CN, N02, S03Na, S02NHR, S02CH2CH2Y9, S02NHCH2CH2Y9, CONHR或 COOR; Y8为 H, OH, Cl, CH3, OCH3, OC2H5, CN, CONH2, COOCH3或 COOC2H5; Y9 为 CI, OS03X 或 N(CH3)CH2CH2S03X; R4为 H, NHR, S03Na, S02NHR或 NHCOR; R5为 H,NHR, S03Na, S02NHR或 NHCOR; R6为 H , S03Na或 S02NHR; R7为 H, CI, NHR, CN, S03Na, S02NHR, CONHR或 COOR; R8 为 H, CI, CH3, OCH3, OC2H5 , OH, CN, CONH2, COOCH3或 COOC2H5; R为 H, CpH2p+1的直链饱和烷基, 其中: l≤p≤18,p为整数; X 为 H, Na 或 K; 发色体基团 (9 ) 为: ( 9 )式中 为 H, CI, CH3, OCH3 , OC2H5 , OH, CN, CONH2, COOCH3或 COOC2H5; R2为 H或 OH; R3为 H, NHR或 NHCOR; R Q R4为 H, NHR, S03Na, S02NHR, NHCOR, ^ , , >N= Y NHCOCY3=CHY3 、 NHCOCHY4CH2Y5或 ; 为 CI或 F ; Q为 CI或 CH3; Y2 为 Cl, F, OR, NHCH2S03X, N(R )2, N(CH2OH)2, N(C2H4OH)2, \=/ , \=/, \=/ , ; 丫3为 H 或 Br; Y4 为 H, CI或 Br; Y5 为 Br 或 OS03X ; Y6为 H, CI, NHR, OR、 CN, S03Na、 S02NHR, CONHR, COOR或 NHCOR; Y7为 H, CI, OR, CN, N02, S03Na, SO2NHR, S02CH2CH2Y9 , S02NHCH2CH2Y9, CONHR或 COOR; Y8 为 H, OH, CI, CH3, OCH3, OC2H5, CN, CONH2, COOCH3或 COOC2H5; Y9 为 CI, OSO3X 或 N(CH3)CH2CH2S03X; R5为 H, NHR, S03Na, S02NHR或 NHCOR; R6为 H , S03Na或 S02NHR; R7为 H, CI, R、 NHR, CN, S03Na, S02NHR或 COOR; R8为 H, CI, CH3, OCH3, OC2H5, OH, CN, CONH2, COOCH3或 COOC2H5; R为 H, CpH2p+1 的直链饱和烷基, 其中: l≤p≤18,p为整数; X 为 H, Na 或 K; 发色体基团 ( 10) 为: ( 10) 式中 R4为 H, CI, CH3, OCH3, OC2H5, OH, CN, CONH2 , COOCH3 , COOC2H5, NH , NHCOCY3=CHY3,NHCOCHY4CH2Y5或 ; 为 CI或 F ; Q为 C1或 CH3; Y2 为 Cl, F, OR, NHCH2S03X, N(R )2, N(CH2OH)2, N(C2H4OH)2, -^琴 , - -励 或 ;Y3为 H或 Br;Y4 为 H,C1或 Br; Y5 为 Br或 OS03X ; Y6为 H, CI, NHR, OR、 CN, S03Na、 S02NHR, CONHR, COOR 或 NHCOR; Y7为 H, Cl, OR, CN , N02 , S03Na, S02NHR , S02CH2CH2Y9, S02NHCH2CH2Y9, CONHR或 COOR; Y8为 H, OH, CI, CH3, OC2H5, CN, CONH2, COOCH3 , COOC2H5; Y9 为 CI, OSO3X 或 N(CH3)CH2CH2S03X; R2为 H, NHR, S03Na, S02NHR或 NHCOR; R3为 H , S03Na或 S02NHR; R5为 H, NHR, S03Na或 S02NHR; R6为 H, NHR, S03Na, S02NHR或 NHCOR; R7为 H , S03Na或 S02NHR; R8为 H, CI, NHR, CN, S03Na, S02NHR或 COOR; 1 为 11, CpH2p+1的直链饱和烷基, 其中: l≤p≤18, p为整数; X 为 H, Na 或 K; 发色体基团 ( 11 ) 为: ( 11 )式中 R】为 ΟΗ或 NH2; R2, R3为 H, S03Na, S02NHR, - NHCOR, NHCOCY3=CHY3 , NHCOCHY4CH2Yi Yj 为 CI或 F ; Q为 CI或 CH3; Y2 为 Cl F OR, NHCH2S03X , N(R )2 N(CH2OH)2 N(C2H4OH)2, ' Y3为 H 或 Br; Y4 为 Η, CI或 Br; Y5 为 Br 或 OS03X ; Y6为 H, CI, NHR, OR CN, S03Na S02NHR, CONHR, COOR或 NHCOR; Y7为 H CI OR , CN , N02 , S03Na , S02NHR S02CH2CH2Y9 S02NHCH2CH2Y9 CONHR或 COOR; Y8为 H OH CI, CH3, OCH3 OC2H5, CN, CONH2 COOCH3或 COOC2H5; Y9 为 Cl OSO3X 或 N(CH3)CH2CH2S03X; 1 4为 11 OH或 NH2; R5为 H NHR, S03Na, S02NHR; R6为 H, NHR, S03Na, S02NHR或 NHCOR; R7为 H CI, NHR, CN, S03Na S02NHR或 COOR; R H CI, NHR, CN, S03Na S02NHR或 COOR; 为 11 Cl CH3 OCH3 OC2H5 OH CN CONH2 COOCH3或 COOC2H5; R为 H, CpH2p+1的直链 饱和烷基, 其中: l≤p≤18, p为整数; X 为 H Na 或 K; 发色体基团 ( 12 ) 为: ( 12 ) 式中 1^为 011或 NH2; R2, R3为 H, S03Na, S02NHR, NH , NHCOCY3=CHY3, NHCOCHY4CH2Y5 或 ; Yi 为 CI或 F ; Q为 C1或 CH3; Y2 为 CI, F, OR,NHCH2S03X,N(R )2, N(CH2OH)2,N(C2H4OH)2, \=/ , \= , H ^~ S02CH2CH2OS03X _¾_^¾S°3H - Ν = , — 或 ^=\ ; γ3为 H 或 Br; Y4 为 Η, C1或 Br; Y5 为 Br 或 OS03X ; Y6为 H, CI, NHR, OR、 CN, S03Na、 S02NHR, CONHR, COOR或 NHCOR; Y7为 H, CI, OR, CN, N02, S03Na, S02NHR, S02CH2CH2Y9, S02NHCH2CH2Y9, CONHR或 COOR; Y8为 H, OH, CI, CH3, OCH3, OC2H5, CN, CONH2 , COOCH3 或 COOC2H5 ; Y9 为 CI , OSO3X 或 N(CH3)CH2CH2S03X; R4 为 H、 OH或 NH2; R5为 H, NHR, S03Na 或 S02NHR; R6为 H, NHR, S03Na, S02NHR或 NHCOR; R7为 H, NHR, S03Na或 S02NHR; R8为 H, NHR, S03Na, S02NHR或 NHCOR; 9为 ^1, CI, NHR, CN, S03Na, S02NHR或 COOR; 。为 H, CI, NHR, CN, S03Na, S02NHR或 COOR; Ru为 H、 Cl、 CH3、 OCH OC2H5、 OH、 CN、 CONH2、 COOCH3或 COOC2H5; R为 H, CPH2 N R. 的直链饱和烷基, 其中: l≤p≤18,p为整数; X 为 H, Na 或 K; 发色体基团 (13 ) 为: N R. N ( 13 ) 式中 1^为 011或 NH2; R2, R3为 H, S03Na, S02NHR, Ύ NHCOR , , , NHCOCY3=CHY3, NHCOCHY4CH2Y5 Υ8 — Ν=Ν-^~^-Υ7 或 Υ6 ; 为 < 1或 F ; Q为 CI或 CH3; Y2 为 CI, F, OR, NHCH2S03X, N(R )2, N(CH2OH)2, N(C2H4OH)2, ~N , — N" , H ^,S02CH2CH2OS03X /f~ _¾- ~¾8°3" → , ~^- => ^ 03«; γ3为 H 或 Br; Y4 为 H, CI或 Br; Y5 为 Br 或 OS03X ; Y6为 H, CI, NHR, OR、 CN, S03Na、 SO2NHR, CONHR, COOR或 NHCOR; Y7为 H, CI, OR, CN, N02, S03Na, S02NHR, S02CH2CH2Y9 , S02NHCH2CH2Y9, CONHR或 COOR; Y8为 H, OH, CI, CH3, OCH3, OC2H5, CN, CONH2 , COOCH3 或 COOC2H5 ; Y9 为 CI , OSO3X 或 N(CH3)CH2CH2S03X; R4 为 H、 OH或 NH2; R5为 H, NHR, S03Na 或 S02NHR; R6为 H, NHR, S03Na, S02NHR或 NHCOR; R7为 H, NHR, S03Na或 S02NHR; R8为 H, NHR, S03Na, S02NHR或 NHCOR; R9为 H, CI, NHR, CN, S03Na, S02NHR或 COOR; R10为 H, CI, NHR, CN, S03Na, S02NHR或 COOR; Rn为 H, CI, CH3, OCH3, OC2H5, OH, NHR, CN, CONH2, COOCH3或 COOC2H5; R为 H, CpH2p+1的直链饱和烷基, 其中: l≤p≤18, p为整数; X 为 H, Na 或 K; 发色体基团 (14 ) 为: ( 14 )式1^为 011或 NH2; R2, R3为 H, S03Na, S02NHR, NHCOR, , NHCOCY3=CHY3 , NHCOCHY4CH2Y5 或 — Ν=Ν-^~^-Υ7 γ6 ; 丫! 为 ^或 F ; Q为 CI或 CH3; Y2 为 Cl, F, OR, NHCH2SO3X, N(R )2, N(CH2OH)2, N(C2H4OH)2, "N W , "N W , - ; γ3为 H 或 Br; Y4 为 H, CI或 Br; Y5 为 Br或 OS03X ; Y6为 H, CI, NHR, OR、 CN, S03Na、 S02NHR, CONHR, COOR或 NHCOR; Y7为 H, CI, OR, CN, N02, S03Na, S02NHR, S02CH2CH2Y9 , S02NHCH2CH2Y9 , CONHR或 COOR; Y^ H, OH, CI, CH3, OCH3, OC2H5, CN, CONH2 , COOCH3 或 COOC2H5 ; Y9 为 CI , OSO3X 或 N(CH3)CH2CH2S03X; R4 为 H、 OH或 NH2; R5为 H, NHR, S03Na 或 S02NHR; R6为 H, NHR, S03Na, S02NHR或 NHCOR; R7为 H, NHR, S03Na或 S02丽 R; R8为 H, NHR, S03Na, S02NHR或 NHCOR; R9为 H, CI, NHR, CN, S03Na, S02NHR或 COOR; R10为 H, CI, NHR, CN, S03Na, S02NHR或 COOR; Ru为 H, CI, CH3, OCH3, OC2H5 , OH, NHR, CN, CONH2, COOCH3或 COOC2H5; R12为 H, CI , CH3 , OCH3 , OC2H5 , OH , NHR , CN, CONH2, COOCH3或 COOC2H5; R13为 H, CI, CH3, OCH3 , OC2H5 , OH, NHR, CN, CONH2, COOCH3 或 COOC2H5; R为 H, CpH2p+1的直链饱和烷基, 其中: l≤p≤18,p为整 数; X 为 H, Na 或 K; 发色体基团 ( 15 ) 为: ( 15 )式中 R 为 H, CH3, CI, OR, CN, N02, S03Na或 S02NHR; R2为 H, CH3,C1, OR, CN, N02, S03Na或 S02NHR; R3为 H, NHR 或 NHCOR; R4, R9为 H, CH3, Cl, OR, CN, N02, S03Na, S02NHR, R Q R Ν Ν N N NHR, γ2 , , NHCOCY3=CHY3, NHCOCHY4CH2Y5或 — Ν=Ν-^~^-Υ7 γβ ; 为 CI或 F ; Q为 CI或 CH3; Y2 为 CI, F, OR, NHCH2S03X, N(R )2, N(CH2OH)2, N(C2H4OH)2, _ HH -N 丫3为 H 或 Br; Y4 为 H, CI或 Br; Y5 为 Br 或 OS03X ; Y6为 H, CI, NHR, OR、 CN, S03Na、 SO2NHR, CONHR, COOR或丽 COR; Y7为 H, CI, OR, CN, N02, S03Na, S02NHR, S02CH2CH2Y9 , S02NHCH2CH2Y9, CONHR或 COOR; Y8为 H, OH, CI, CH3, OCH3, OC2H5, CN, CONH2 , COOCH3 或 COOC2H5 ; Y9 为 CI , OSO3X 或 N(CH3)CH2CH2S03X; R5为 H, S03Na, S02NHR或 NHCOR; R6为 H , S03Na或 S02NHR; R7为 H , S03Na或 S02NHR; R8为 H, S03Na, S02NHR或 NHCOR; R10为 H, OH, NH2, NHR, CN, S03Na, S02NHR或 COOR; 」R ^ H, CpH2p+1的直链饱和烷基, 其中: l≤p≤18: p为整数; X 为 H, Na 或 K; 发色体基团 ( 16 ) 为: ( 16 )式中 为 H, CH3, CI, OR, CN, N02, S03Na或 S02NHR; R2为 H, CH3, Cl, OR, CN, N02, S03Na或 S02NHR; R3为 H, NHR NHCOR ; R4 , R9为 H , NHR , SQ3Na , S02NHR, NHCOR , S02CH2CH2Y, , S02NHCH2CH2Y NHCOCY4=CHY5 或 NHCOCHY4CH2Y6 ; Yi 为 Cl, OS03X 或 N(CH3)CH2CH2S03X; Q为 CI或 CH3 ; Y2 为 CI或 F ; Y3 为 CI, F, OR, NHCH2S03X, N(R )2, N(CH2OH)2, N(C2H4OH)2 - Y4为 H 或 Br; Y5 为 H,C1或 Br; Y6 为 Br或 OS03X ; R5为 H, S03Na,S02NHR 或 NHCOR; R6为 H , S03Na或 S02NHR; R7为 H , S03Na或 S02NHR; R8为 H, S03Na, S02NHR或 NHCOR; R10为 H, OH, NH2, NHR, CN, S03Na, S02NHR或 COOR; R为 H, CpH2p+1的直链饱和烷基, 其中: l≤p≤18,p为整数; X 为 H, Na 或 K; 发色体基团 ( 17 ) 为: (17) ( 17 )式中 Ri为 H, CH3, CI, OR, CN, N02, S03Na或 S02NHR; R2为 NH2, OH或 OR; R3为 NH2, OH或 OR; R4为 H, CH3, CI, OR, CN, N02, S03Na或 S02NHR; R5, R9为 H, NHR, S03Na, S02NHR, R Q N N. V :. N Y2 T NHCOR , S02CH2CH2Y! , S02NHCH2CH2Y Y3 γ3 NHCOCY4=CHY5 或 NHCOCHY4CH2Y6; 为 Cl, OS03X 或 N(CH3)CH2CH2S03X; Q为 CI或 CH3 ; Y2 为 CI或 F ; Y3 为 Cl, F, OR, NHCH2S03X, N(R )2, N(CH2OH)2, N(C2H4OH) W , \=/ , ^00 或 S H ; γ4为 H 或 Br; Y5 为 H,C1或 Br; Y6 为 Br或 OS03X ; R6为 H, S03Na, S02NHR 或 NHCOR; R7为 H , S03Na或 S02NHR; R8为 H , SOsNa或 S02NHR; R为 H, CpH2p+1的直链饱和烷基, 其中: l≤p≤18, p为整数; 或 K; 发色体基团 ( 18 ) 为: ( 18 )式中 为 H, CH3, Cl, OR, CN, N02, S03Na或 S02NHR; R2为 H, CH3, C1, OR, CN, N02, S03Na或 S02NHR; R3为 NH2, OH或 OR; R4为 NH2, OH或 OR; R5为 H, CH3, CI, OR, CN, NO,, SO.Na, SO9NH , NHCOCY3=CHY3 : NHCOCHY4CH2Y5或 ; 为 CI或 F ; Q为 CI或 CH3; Y2 为 CI, F, OR, NHCH2S03X, N(R )2, N(CH2OH)2, N(C2H4OH)2, 7- T T 或 Br; Y4 为 H, CI或 Br; Y5 为 Br 或 OS03X ; 丫6为 H, CI, NHR, OR、 CN, S03Na、 S02NHR, CONHR, COQR或 NHCOR; Y7 为 H , Cl, OR , CN , N02 , S03Na , S02NHR , S02CH2CH2Y9 , S02NHCH2CH2Y9, CONHR或 COOR; Y8为 H, OH, CI, CH3, OCH3, OC2H5, CN, CONH2, COOCH3或 COOC2H5; Y9 为 Cl, OS03X或 N(CH3)CH2CH2S03X; R6为 H, S03Na, S02NHR或 NHCOR; R7为 H , S03Na或 S02NHR; R8为 H , S03Na或 S02NHR; R为 H, CpH2p+1 的直链饱和烷基, 其中: l≤p≤18, p为整数; X 为 H, Na 或 K; 发色体基团 ( 19 ) 为: (19) ( 19 )式中 R 为 H, CH3, CI, OR, CN, N02, S03Na或 S02NHR; R2为 H, CH3,C1, OR, CN, N02, S03Na或 S02NHR; R3 为 H, CH3, CI, OR, CN, N02, S03Na或 S02NHR; R4为 NH2, OH或 OR; R5 为 H, CH3,C1, OR, CN, N02, S03Na, S02NHR, NHR, , ^ Y8 N^N - N=N |J Y2 ,NHCOCY3=CHY3, NHCOCHY4CH2Y5或 ; 为 CI或 F ; Q为 CI或 CH3; Y2 为 CI, F, OR, NHCH2S03X, N(R )2, N(CH2OH)2, N(C2H4OH)2, , \=/, , -HNOC-Q^ ' \=¾^S03H; γ3为 H 或 Br; Y4 为 H, CI或 Br; Y5 为 Br 或 OS03X ; Y6为 H, CI, NHR, OR、 CN, S03Na、 S02NHR, CONHR, COOR或 NHCOR; Y7为 H, CI, OR, CN, N02, S03Na, S02NHR, SO2CH2CH2Y9, S02NHCH2CH2Y9, CONHR或 COOR; Y{ 为 H, OH, CI, CH3, OCH3, OC2H5, CN, CONH2, COOCH3或 COOC2H5; Y9 为 CI, OSO3X 或 N(CH3)CH2CH2S03X; R为 H, CpH2p+1的直链 饱和烷基, 其中: l≤p≤18,p为整数; X 为 H, Na 或 K; (22) 或 (23) 结构 (20)式中 1^为 H,S03Na或 S02NHR; R2为 H, CI, CN, S02NHR, CONHR, COOR, NHR, NHCOR, S02CH2CH2Yi , SO2NHCH2CH2Y1 , , , NHCOCY4=CHY5 或 NHCOCHY4CH2Y6; Yj 为 CI, OSO3X或 N(CH3)CH2CH2S03X; Y2 为 CI或 F ; Y3 为 CI, F, OR, NHCH2SO3X, N(R )2, N(CH2OH)2, N(C2H4OH)2, , O或 ^ ; ¼为 H 或 Br; Y5 为 H CI或 Br; Y6 为 Br或 OS03X ; Q为 CI或 CH3; R3为 H S03Na S02NHR NHR或 NHCOR; 14为 11 S02NHR NHR或 NHCOR; R5为 H Cl NHR CN S03Na S02NHR CONHR, COOR 或 NHCOR; R为 H, CpH2p+1的直链饱和烷基, 其中: l≤p≤18,p为整 数; X 为 H, Na 或 K; Me 为 Cu Co, Ni Cr或 Fe; 发色体基团 (21) 为: (21 )式中 为 H, S03Na或 S02NHR; R2为 H Cl CN S03Na S02NHR CONHR, COOR, NHR或 NHCOR; R3为 H S02NHR NHR或 NHCOR; R4为 H S03Na S02NHR NHR, CONHR, COOR, R Q R Y 2 Ύ丫 NHCOR, S02CH2CH2YJ , SONHCH^H , γ3 NHCOCY4=CHY5 或 NHCOCHY4CH2Y6; Y, 为 Cl OS03X 或 N(CH3)CH2CH2S03X; Y2 为 CI或 F ; Y3 为 C1 F, OR NHCH2S03X N(R)2,N(CH2OH)2,N(C2H4OH)2 , ∞^ 或 Ν"^ 。3Η ; γ4为 Η或 Br; Y5 为 H, CI或 Br; Y6 为 Br 或 OS03X ; Q为 CI或 CH3; R为 H, CpH2p+1的直链饱和烷基, 其中: l≤p≤18, p为整数; X 为 H, Na或 K; Me 为 Cu, Co, Ni , Cr或 Fe; 发色体基团 (22 ) 为: ( 22 ) 式中 1^为 H, OH, NHR, NHCOR, , , NHCOCY3=CHY3 或 NHCOCHY4CH2Y5; Y! 为 CI或 F ; Q为 CI 或 CH3; Y2 为 Cl, F, OR, NHCH2SO3X, N(R)2, N(CH2OH)2, N(C2H4OH)2, -"-OS03H , , , -隱 O或 ; γ3为 H或 Br; Y4 为 H, CI或 Br; Y 为 Br或 OS03X ; R2为 H, NHR, S03Na, S02NHR, NHCOR或 Y6为 H, CI, NHR, OR、 CN, S03Na、 S02NHR, CONHR, COOR或 NHCOR; Y7为 H, CI, OR, CN, N02, S03Na, S02NHR, S02CH2CH2Y9, S02NHCH2CH2Y9, CONHR或 COOR; Y8为 H, OH, CI, CH3, OCH3, OC2H5, CN, CONH2, COOCH3 COOC2H5; Y9 为 Cl, OS03X 或 N(CH3)CH2CH2S03X; R3为 H, NHR, S03Na, S02NHR或 NHCOR; R4为 H, NHR, S03Na, S02NHR或 NHCOR; R5为 H , S03Na或 S02NHR; R6为 H, CI, NHR, CN, S03Na, S02NHR, CONHR或 COOR; R 为 H, CpH2p+1的直链饱和烷基, 其中: l≤p≤18,p为整数; X 为 H, Na 或 K; Me 为 Cu, Co, Ni , Cr或 Fe; 发色体基团 (23 ( 23 )式中 为 H, Cl, CH3, OCH3 , OC2H5 , OH, CN, CONH COOCH3或 COOC2H5; R2为 H, OH, NH NHCOCY3=CHY3, Yi 为 CI或 F ; Q为 CI或 CH3; Y2 为 Cl, F, OR, NHCH2S03X, N(R )2, N(CH2OH)2, N(C2H4OH)2, _H^S03H \^、S。3H ; Y3为 H或 Br; Y4 为 H, CI或 Br; Y5 为 Br或 OS03X ; Y6为 H, CI, NHR, OR、 CN, S03Na、 S02NHR, CONHR, COOR或 NHCOR; Y7为 H, CI, OR, CN, N02, S03Na, S02NHR, S02CH2CH2Y9 , S02NHCH2CH2Y9, CONHR或 COOR; Y8为 H, OH, CI, CH3, OCH3, OC2H5, CN, CONH2, COOCH3或 COOC2H5; Y9 为 CI, OS03X 或 N(CH3)CH2CH2S03X; R3为 H, NHR, S03Na, S02NHR或 NHCOR; R4为 H , S03Na或 S02NHR; R5为 H, CI, NHR, CN, S03Na, S02NHR或 COOR; R6为 H, CI, CH3, OCH3, OC2H5, OH, CN, CONH2, COOCH3或 COOC2H5; R为 H, CpH2p+1的直链饱和烷基, 其中: l≤p≤18,p为整数; X 为 H, Na或 K; Me 为 Cu, Co, Ni , Cr或 Fe; 蒽醌发色体基团 (24 ) 、 (25 ) 或 (26 ) 结构如下: 发色体基团 (24 ) 结构为: ( 24 )式中 1^为 11, CI, Br, CH3, OCH3, OC2H5> OH, NHR , _H _^-¾-S03H _R Α-Λ H -^ S02CH2CH2OS03X N02, CN, CONH2, NHCOR, ~N W , "N W , "N W 为 H, CI, OR, CN, N02, S03Na或 S02NHR; M2为 H, CI, OR, CN, N02, S03Na或 S02NHR; R3为 H, CH3, Cl, OR, CN, N02, S03Na, S02NHR, S02CH2CH2Yi , S02NHCH2CH2Yi , , NHCOCY4=CHY5 或 NHCOCHY4CH2Y6 ; 为 Cl, OSO3X 或 N(CH3)CH2C¾S03X; Y2 为 CI或 F ; Y3 为 C1,F, OR, NHCH2S03X, _H _^¾S03H N(R )2 , N(CH2OH)2, N(C2H4OH)2, — N = , "N Λ=/ , _H^ S02CH2CH2OS03X —J^ Λ ^" , \= /或 S°3H; Y4为 H 或 Br; Y5 为 CI或 Br; Y6 为 Br或 OS03X ; Q为 CI或 CH3; R为 H, CPH: 的直链饱和烷基, 其中: l≤p≤18,p为整数; X 为 H, Na 或 K; 发色体基团 (25 ) 结构为: ( 25 ) 式中 R1为 H, CI, Br, CH3, OCH3 , OC2H5、 OH , NHR , N02, CN, CONH2, NHCOR, S03Na、 S02NHR NHCOCY3=CHY3, NHCOCHY4CH2Y5或 为 CI或 F ; Q为 C1或 CH3; Y2 为 CI, F, OR, NHCH2S03X, N(R )2, N(CH2OH)2, N(C2H4OH)2, , H T S03H —HNOC^ 或 SO3H ; γ3为 H或 Br; Y4 为 H, CI或 Br; Y5 为 Br 或 OS03X ; Y6为 H, CI, NHR, OR、 CN, S03Na、 S02NHR, CONHR, COOR或丽 COR; Y7为 H, CI, OR, CN, N02, S03Na, S02NHR, S02CH2CH2Y9 , S02NHCH2CH2Y9, CONHR或 COOR; Y8为 H, OH, CI, CH3, OCH3, OC2H5, CN, CONH2, COOCH3或 COOC2H5; Y9 为 CI, OSO3X或 N(CH3)CH2CH2S03X; R2为 H, CI, Br, CH3, OCH3 , OC2H5、 OH, NHR , N02, CN, CONH2, NHCOR, S03Na、 一^ S03H ; R3为 H, S03Na, SO2NHR或 ; Mi为 H, CI, OR, CN, N02, S03Na或 S02NHR; M2为 H, CI, OR, CN, N02, S03Na 或 S02NHR; R为 H, CpH2p+1的直链饱和烷基, 其中: l≤p≤18, p为 整数; X 为 H, Na 或 K; 发色体基团 (26 ) 结构为: ( 26 )式中 1^为 11, CI, Br, CH3, OCH3, OC2H5、 OH, NHR , Ν02, CN, CONH2, NHCOR, S03Na、 S02 , NHCOCY3=CHY3, NHCOCHY4CH2Y5或 ; Y】 为 CI或 F ; Q为 CI或 CH3; Y2 为 Cl, F, OR, NHCH2S03X, N(R)2, ^ 〉 J TS -S- ^>S02CH2CH20S03X N(CH2OH)2, N(C2H4OH)2, \=/ , \= , \= , ; γ3为 H或 Br; Y4 为 H, CI或 Br; Y5 为 Br 或 OS03X ; Y6为 H, CI, NHR, OR、 CN, S03Na、 S02NHR, CONHR, COOR或 NHCOR; Y7为 H, CI, OR, CN, N02, S03Na, S02NHR, SO2CH2CH2Y9, S02NHCH2CH2Y9, CONHR或 COOR; Y8为 H, OH, CI, CH3, OCH3 , OC2H5 , CN, CONH2, COOCH3 , COOC2H5; Y9 为 Cl,OS03X或 N(CH3)CH2CH2S03X; R2为 H, S03Na, S02NHR 或 ; 为 H, CI, OR, CN, N02, S03Na或 S02NHR; M2 为 H, CI, OR, CN, N02, S03Na或 S02NHR; R3为 H, CI, Br, CH3, OCH3, OC2H5、 OH, NHR , N02, CN, CONH2, NHCOR, S03Na、 ; R为 H, CpH2p+1的直链饱和烷基, 其中: l≤p≤18,p为整 X 为 H, Na 或 K。 |
本发明涉及一种低聚合度多羧酸染料。
背景技术
聚合型染料具有强度高、 成膜性好、 耐溶剂性和可加工性, 并具 有优异的耐迁移性和耐湿牢度, 是功能性大分子和染料化学的一个新 领域。 而多羧酸聚合型染料由于分子载荷羧基, 不但可赋予染料水溶 性, 从而适用于天然纤维及皮革制品的着色, 而且由于羧基在一定条 件下可脱除或发生酰胺化或酯化反应, 变为疏水性染料, 从而对合成 纤维着色, 因此多羧酸染料具有普适性, 具有十分重要的应用价值和 前景。
Lewis等人以天门冬氨酸和双活性基染料 C丄活性红 120反应生成 了一种四羧酸染料, 将此种染料在 180-210°C下焙烘 1-2.5分钟, 染料 经酸酐过渡态与纤维反应而染色。 但染料固色率低, 染色的温度亦偏 高(Lewis, AATCC, 1995, 536-544)。 USP3911 164、 USP 6764541 将 马来酸酐与曱基乙烯基醚共聚, 得到共聚型高分子, 然后与染料反应, 得到含有羧基的共聚型大分子染料, 但共聚基团的引入, 降低了高分 子中酸酐的含量, 使之接枝的染料量降低。 总之, 多羧酸染料结合力 强、 易于合成, 是一类具有开发前景的染料。 但目前关于多羧酸染料 的研究较少, 尤其直接以聚马来酸均聚物为大分子骨架、 通过酰胺或 酯键为桥基, 连接有机小分子染料的聚马来酸型多羧酸染料 目前还没 有文献报道。
因此, 本发明的目的是开发一类新的低聚合度多羧酸 染料, 此种 染料直接以聚马来酸均聚物为大分子骨架、 通过酰胺或酯键为桥基, 连接有机小分子染料, 适用于皮革、 天然纤维及合成纤维的染色和印 花; 借助于多羧基的存在提高染料与着色基质的结 合力, 提高染料的 色牢度。 此类染料合成工艺简单, 应用方便, 具有广阔的应用前景。
发明内容
本发明提供了一类低聚合度多羧酸染料。
该染料是以聚马来酸为大分子骨架、 通过酰胺或酯键为桥基, 连 接发色体的聚合型多羧酸染料, 其结构通式如下 式 ( 1) 中, 结构组成部分 A包含或主要包含以任意顺序无规、 嵌段 或交替连接的、 数目分别为 n 2 和 n 3 的以下单体单元:
A可以具有相同或不 同的 n!、 具有相同或不同的 n 2 和 /或具有相同或不同的 n 3 ,
其中,
]^为 ^1、 Na、 K或如式 1-1所示的季铵正离子:
式 1-1 中 Γι 、 r 2 、 r 3 、 r 4 为氢、 d-C 12 的直链烷基、 d-Cu的直 链烯基, 、 r 2 、 r 3 、 r 4 可 4目同或不同;
n^l-100, 优选自 1〜20; n 2 =0~100, 优选自 0-10; n 3 =l〜層, 优 选自 1〜50; n=l~10000的整数, 优选自 1-1000;
X=0或 NH, 与发色体相连;
D 为带有偶氮、 偶氮金属络合或蒽醌结构的发色体基团, 其结构 为(2)、 (3)、 (4)、 (5)、 (6)、 (7)、 (8)、 (9) 、 ( 10)、 ( 11)、 (12) 、 ( 13) 、 ( 14) 、 (15) 、 ( 16) ( 17) 、 ( 18)
( 19)、 (20)、 (21) 、 (22) 、 (23) 、 (24) ( 25 )或( 26 ) 其中:
偶氮发色体基团 (2) 、 (3) 、 (4) 、 (5) (6) (7) 、 (8) 、 (9) 、 ( 10) 、 ( 11) 、 (12) 、 ( 13) ( 14) ( 15) ( 16) 、 ( 17) 、 ( 18)或 ( 19) 的结构如下: 发色体基团 (2) 为:
(2) 式中 1^为 11或 CI; R 2 为 H, CI, CN, S0 3 Na, S0 2 NHR, S0 2 CH2CH 2 Y!或 S02NHCH2CH 2 Y!; R 3 为 H、 Cl、 CN、 CONHR或 COOR; R 4 为 H、 CH 3 、 CN、 COOR或 C 6 H 5 ; R 5 为 H、 Cl、 NHR、 CN、
S0 3 Na、 S0 2 NHR、 CONHR, COOR, NHCOR、
R
u
或 ; 为 Cl, OS0 3 X或 N(CH 3 )CH 2 CH 2 S0 3 X; Y 2 为 CI,
F , OR , NHCH2SO3X , N(R) 2 , N(CH 2 OH) 2 , N(C 2 H 4 OH) 2
^ -、 S。 3 H R ~^ H^ S¾ CH 2CH 2 OS0 3 X,一 _隱_ o~ 或 -—^J~V° lH ^为
F, OR, NHCH 2 S0 3 X, N(R) 2 , N(CH 2 OH) 2 , N(C 2 H 4 OH)
_H^^ 2 CH 2 CH 2 OS0 3 X 一励 c ^^, -
' =7, ~ Ν Λ=/ , ~^ =/^ ^SO 3 H; Q为 ci或 CH 3 ;
R 6 为 H, CI, CN, N0 2 , S0 2 NHR, CONHR或 COOR; R为 H, C p H 2p+1 的直链饱和烷基, 其中: l≤p≤18,p为整数; X 为 H, Na 或 K; 发色体基团 (3) 为:
( 3 ) 式中 Ri为 H, OCH 3 或 OCH 2 CH 3 ; R 2 为 CH 3 , CH 2 CH 3 , CH 2 CH 2 OH, CH 2 CH 2 OCH 3 , CH 2 CH 2 C1, CH 2 CH 2 CN或 CH 2 CH 2 OCOCH 3 ; R 3 为 CH 3 , CH 2 CH 3 , CH 2 CH 2 OH, CH 2 CH 2 OCH 3 , CH 2 CH 2 C1, CH 2 CH 2 CN
— — S0 2 CH 2 CH 2 Yi 或 CH 2 CH 2 OCOCH 3 ; R 4 为 H, NHCOCH 3 , NHCOC 2 H 5 , , , NHCOCY 4 =CHY 5 或 NHCOCHY 4 CH 2 Y 6 ; Yi 为 CI, OSO3X或 N(CH 3 )CH 2 CH 2 S0 3 X; Y 2 为 CI或 F ; Y 3 为 CI,
F, OR, NHCH 2 S0 3 X, N(R) 2 , N(CH 2 OH) 2 , N(C 2 H 4 OH) 2 , ,
~ ; γ 4 为 H 或 Br ; Y 5 为 H, CI或 Br; Y 6 为 Br或 OS0 3 X; Q为 CI或 CH 3 ; 1 5 为 11,
CI, Br, CN, N0 2 , S0 3 Na, S0 2 NHR, CONHR或 COOR; R 6 为 H,
CI, Br, CN, N0 2 , CH 3 , OCH 3 , OC 2 H 5 , CONH 2 , COOCH 3 或 COOC 2 H 5 ;
R为 H, C p H 2p+1 的直链饱和烷基, 其中: l≤p≤18,p为整数; X 为 H,
Na 或 K;
发色体基团 (4 ) 为:
(4) 式中 为 H, OCH 3 或 OCH 2 CH 3 ; R 2 为 H, OH, OCH 3 ,
— — S0 2 CH 2 CH 2 Y,
CI, CN或 OCOCH 3 ; R 3 为 H, NHCOCH 3 , NHCOC 2 H 5 , R ,
R Q R N N Ν Ν
, NHCOCY 4 =CHY 5 或 NHCOCHY 4 CH 2 Y 6 ; R 4 为 H, CI, Br, CN, N0 2 , S0 3 Na, S0 2 NHR, CONHR或 COOR; R 5 为
H, CI, Br, CN, N0 2 , S0 2 NHR , CONHR , S0 2 CH 2 CH 2 Yi ,
R Q R
Y 2 Ύ丫
S0 2 NHCH 2 CH 2 Yi , γ 3 NHCOCY 4 =CHY 5 或
NHCOCHY 4 CH 2 Y 6 ; Yj 为 CI, OS0 3 X 或 N(CH 3 )CH 2 CH 2 S0 3 X;
Y 2 为 CI或 F ; Y 3 为 CI, F, OR, NHCH2SO3X, N(R) 2 , N(CH 2 OH) 2 , N(C 2 H 4 OH) 2 , 或
N \^SO 3 H; γ 4 为 H 或 Br; Y 5 为 H, CI 或 Br; Y 6 为 Br 或 OS0 3 X ; Q为 CI或 CH 3 ; R 6 为 H, CI, Br, CN, N0 2 , CH 3 , OCH 3 ,
OC 2 H 5 , CONH 2 , COOCH 3 或 COOC 2 H 5 ; R为 H, C p H 2p+1 的直链饱和 烷基, 其中: l≤p≤18,p为整数; X 为 H, Na 或 K; 发色体基团 (5) 为:
(5) 式中 为 H, OCH 3 或 OCH 2 CH 3 ; R 2 为 H, OH, OCH 3 , CI, CN或 OCOCH 3 ; R 3 为 H, OH, OCH 3 , CI, CN或 OCOCH 3 ; R4 为 H, CI, Br, CN, N0 2 , S0 3 Na, S0 2 NHR, CONHR或 COOR; R 5 为 H, CI, Br, CN, N0 2 , S0 2 NHR, CONHR, S0 2 CH 2 CH 2 Yi ,
S0 2 NHCH 2 CH 2 Y! , NHCOCY 4 =CHY 5 或
NHCOCHY 4 CH 2 Y 6 ; Yi 为 CI, OSO3X 或 N(CH 3 )CH 2 CH 2 S0 3 X;
Y 2 为 CI或 F ; Y 3 为 Cl, F, OR, NHCH 2 S0 3 X, N(R) 2 , N(CH 2 OH) 2 ,
N(C 2 H 4 OH) 2 , 或
N \=^SO 3 H; γ 4 为 H 或 Br; Y 5 为 H, CI 或 Br; Y 6 为 Br 或 OS0 3 X ; Q为 CI或 CH 3 ; R 6 为 H, CI, Br, CN, N0 2 , CH 3 , OCH 3 ,
OC 2 H 5 , CONH 2 , COOCH 3 或 COOC 2 H 5 ; R为 H, C p H 2p+1 的直链饱和 烷基, 其中: l≤p≤18,p为整数; X 为 H, Na 或 K;
发色体基团 (6) 为:
( 6 )式中 为 H, OH或 NH 2 ; R 2 为 H, S0 3 Na或 S0 2 NHR; R 3 为 H, CI, CN, S0 2 NHR , CONHR , COOR, NHR, NHCOR ,
SOsCHsCHsYj , S0 2 NHCH 2 CH 2 Yi ,
NHCOCY 4 =CHY 5 或 NHCOCHY 4 CH 2 Y 6 ; 为 Cl, OS0 3 X 或
N(CH 3 )CH 2 CH 2 S0 3 X; Y 2 为 CI或 F ; Y 3 为 C1,F, OR, NHCH 2 S0 3 X,
N(R ) 2 , N(CH 2 OH) 2 , N(C 2 H 4 OH) 2
H ^,S0 2 CH 2 CH 2 OS0 3 X ff^ — ]_^" 〉琴
-N- — HNOC- 、〉 > X^ ,
=/或 ^S H; γ 4 为 H 或 Br; Y 5 为 H, CI或 Br; Y 6 为 Br 或 OS0 3 X ; Q为 CI或 CH 3 ; 为 11、 S0 3 Na、 S0 2 NHR、 NHR或 NHCOR; R 5 为 H、 S0 2 NHR、 NHR或 NHCOR; R 6 为 H、 Cl、 NHR、 CN、 S0 3 Na、 S0 2 NHR、 CONHR, COOR或 NHCOR;
R 7 为 H、 Cl、 CH 3 、 OCH 3 、 OC 2 H 5 、 OH、 CN、 CONH 2 、 COOCH 3 或
COOC 2 H 5 ; 11为 11, C p H 2p+1 的直链饱和烷基, 其中: l≤p≤18, p为整 数; X 为 H, Na 或 K; 发色体基团 (7) 为:
( 7 )式中 R 为 H, OCH3或 NHR; R 2 为 H, S0 3 Na或 S0 2 NHR; R 3 为 H、 Cl、 CN、 S0 3 Na、 S0 2 NHR、 CONHR、 COOR、 NHR或 NHCOR; R 4 为 H、 S0 2 NHR、 NHR或 NHCOR; R 5 为 H、 S0 3 Na、 S0 2 NHR、 NHR, CONHR , COOR , NHCOR , SOaCH^H^ , SC^NHCi^CHzY!,
R Q R -
N N N^N
Y 3 , Y3 , NHCOCY 4 =CHY 5 或 NHCOCHY 4 CH 2 Y 6 ; Yi 为
CI, OSO3X或 N(CH 3 )CH 2 CH 2 S0 3 X; Y 2 为 CI或 F ; Y 3 为 CI, F,
Y 5 为 H, CI或 Br; Y 6 为 Br或 OS0 3 X ; Q为 CI或 CH 3 ; R 6 为 H, CI, CH 3 , OCH3 , OC 2 H 5 , OH, CN, CONH 2 , COOCH 3 或 COOC 2 H 5 ; R为 H, C p H 2p+1 的直链饱和烷基, 其中: l≤p≤18,p为整数; X 为 H, Na 或 K; 发色体基团 (8 ) 为: ( 8 )式中 R!为 H OH或 NH 2 ; R 2 为 H NHR, NHCOR, Y l
NHCOCY 3 =CHY 4 或 NHCOCHY 4 CH 2 Y 5 ; 为 CI或 F ;
Q为 CI或 CH 3 ; Y 2 为 Cl F OR, NHCH 2 S0 3 X N(R ) 2 , N(CH 2 OH) 2
N( C 2 H 4 OH) 2 , 或
\^ S 3H ; Y 3 为 H 或 Br; Y 4 为 H C1或 Br; Y 5 为 Br或 OS0 3 X ;
R 3 为 H NHR, S0 3 Na S0 2 NHR, NHCOR或 ; Y 6 为 H,
CI, NHR, OR, CN, S0 3 Na S0 2 NHR, CONHR, COOR或 NHCOR; Y 7 为 H CI, OR, CN, N0 2 S0 3 Na S0 2 NHR, S0 2 CH 2 CH 2 Y 9 ,
S0 2 NHCH 2 CH 2 Y 9 CONHR或 COOR; Y 8 为 H, OH, CI, CH 3 OCH 3
OC 2 H 5 , CN, CONH 2 COOCH 3 或 COOC 2 H 5 ; Y 9 为 Cl OSO3X 或
N(CH 3 )CH 2 CH 2 S0 3 X; R 4 为 H, NHR, S0 3 Na, S0 2 NHR或 NHCOR;
R 5 为 H NHR, S0 3 Na S0 2 NHR或 NHCOR; R 6 为 H , S0 3 Na或 S0 2 NHR; R 7 为 H, CI, NHR, CN, S0 3 Na, S0 2 NHR CONHR或 COOR; R 8 为 H, CI, CH 3 , OCH 3 , OC2H5 , OH, CN, CONH 2 , COOCH 3 或 COOC 2 H 5 ;
R为 H, C p H 2p+1 的直链饱和烷基, 其中: l≤p≤18,p为整数; X 为 H,
Na 或 K;
发色体基团 (9 ) 为:
( 9 )式中 1^为 11, CI, CH 3 , OCH3 , OC 2 H 5 , OH, CN, CONH 2 , COOCH 3 或 COOC 2 H 5 ; R 2 为 H或 OH; R 3 为 H, NHR或 NHCOR;
R Q R
N N N N
R 4 为 H, NHR, S0 3 Na, S0 2 NHR, NHCOR, ^ , Y 2 ,
NHCOCY 3 =CHY 3 、 Yi 为 CI或 F ; Q为 CI或 CH 3 ; Y 2 为 Cl, F, OR, NHCH 2 S0 3 X, N(R ) 2 ,
N(CH 2 OH) 2 , N(C 2 H 4 OH) 2 ,
一 HNCXHQ或 ; 丫 3 为 11 或 Br; Y 4 为 H, CI或 Br; Y 5 为 Br 或 OS0 3 X ; Y 6 为 H, CI, NHR, OR、 CN, S0 3 Na、 S0 2 NHR, CONHR, COOR或 NHCOR; Y 7 为 H, CI, OR, CN, N0 2 , S0 3 Na, SO2NHR, S0 2 CH 2 CH 2 Y 9 , S0 2 NHCH 2 CH 2 Y 9 , CONHR或 COOR; Y 8 为 H, OH, Cl, CH 3 , OCH 3 , OC 2 H 5 , CN, CONH 2 , COOCH 3 或 COOC 2 H 5 ;
Y 9 为 CI, OSO3X 或 N(CH 3 )CH 2 CH 2 S0 3 X; R 5 为 H, NHR, S0 3 Na,
S0 2 NHR或 NHCOR; R 6 为 H , S0 3 Na或 S0 2 NHR; R 7 为 H, CI, R、
NHR, CN, S0 3 Na, S0 2 NHR或 COOR; R 8 为 H, CI, CH 3 , OCH 3 ,
OC 2 H 5 , OH, CN, CONH 2 , COOCH 3 或 COOC 2 H 5 ; R为 H, C p H 2p+ i 的直链饱和烷基, 其中: l≤p≤18,p为整数; X 为 H, Na 或 K;
发色体基团 ( 10 ) 为:
( 10 ) 式中 R4为 H, CI, CH 3 , OCH3, OC2H5 , OH, CN,
CONH 2 , COOCH3, COOC 2 H 5 , NHCOR , ,
NHCOCY 3 =CHY 3 , NHCOCHY 4 CH 2 Y 5 或 Yi 为 CI或 F ;
Q为 CI或 CH 3 ; Y 2 为 CI, F, OR, NHCH 2 S0 3 X, N(R ) 2 , N(CH 2 OH) 2 ,
N(C 2 H 4 OH) 2 , 或
_S^ S ° 3H
S。 3 H ; Y 3 为 H 或 Br; Y 4 为 H, CI或 Br; Y 5 为 Br或 OS0 3 X 丫 6 为 H, CI, NHR, OR、 CN, S0 3 Na、 S0 2 NHR, CONHR, COOR 或 NHCOR; Y 7 为 H , Cl, OR, CN, N0 2 , S0 3 Na, S0 2 NHR,
SO2CH2CH2Y9, S0 2 NHCH 2 CH 2 Y 9 , CONHR或 COOR; Y 8 为 H,
OH, CI, CH 3 , OC 2 H 5 , CN, CONH 2 , COOCH 3 , COOC 2 H 5 ;
Y 9 为 Cl, OSO3X 或 N(CH 3 )CH 2 CH 2 S0 3 X; R 2 为 H, NHR, S0 3 Na,
S0 2 NHR或 NHCOR; R 3 为 H , S0 3 Na或 S0 2 NHR; 5 为 11, NHR,
S0 3 Na或 S0 2 NHR; R 6 为 H, NHR, S0 3 Na, S0 2 NHR或 NHCOR;
R 7 为 H , S0 3 Na或 S0 2 NHR; R 8 为 H, CI, NHR, CN, S0 3 Na,
S0 2 NHR或 COOR; R为 H, C p H 2p+1 的直链饱和烷基, 其中: l≤p≤18, 为整数; X 为 H, Na 或 K;
发色体基团 (11 ) 为:
( 11 )式中 为 ΟΗ或 NH 2 ; R 2 , R 3 为 H, S0 3 Na, S0 2 NHR, NHCOR, NHCOCY 3 =CHY 3 , NHCOCHY 4 CH 2 Y' 为( 1或 F ; Q为 C1或 CH 3 ; Y 2 为 Cl F
—
OR, NHCH2SO3X , N(R ) 2 , N(CH 2 OH) 2 N(C 2 H 4 OH) 2 HQ S03H _« ¾ 8 ° 3 "
或
_d 3H; ¥3 为 H 或 Br;
Y 4 为 H CI或 Br; Y 5 为 Br 或 OS0 3 X ; Y 6 为 H CI, NHR, OR、 CN, S0 3 Na、 S0 2 NHR, CONHR, COOR或 NHCOR; Y 7 为 H,
CI OR , CN , N0 2 , S0 3 Na S0 2 NHR , S0 2 CH 2 CH 2 Y 9 ,
S0 2 NHCH 2 CH 2 Y 9 , CONHR或 COOR; Y 8 为 H, OH, Cl, CH 3 , OCH 3 ,
OC 2 H 5 , CN, CONH 2 , COOCH 3 或 COOC 2 H 5 ; Y 9 为 CI, OS0 3 X 或
N(CH 3 )CH 2 CH 2 S0 3 X; R 4 为 H OH或 NH 2 ; R 5 为 H NHR, S0 3 Na, S0 2 NHR; R 6 为 H NHR, S0 3 Na, S0 2 NHR或 NHCOR; R 7 为 H,
CI, NHR, CN, S0 3 Na, S0 2 NHR或 COOR; R 8 为 H, CI, NHR,
CN, S0 3 Na, S0 2 NHR或 COOR; 为 11、 Cl、 CH 3 、 OCH 3 、 OC 2 H 5 、
OH CN CONH 2 COOCH 3 或 COOC 2 H 5 ; R为 H C p H 2p+1 的直链 饱和烷基, 其中: l≤p≤18, p为整数; X 为 H Na 或 K; 发色体基团 ( 12 ) 为:
( 12) 式中 1^为 011或 NH 2 ; R 2 , R 3 为 H, S0 3 Na, S0 2 NHR,
NH , NHCOCY 3 =CHY 3 , NHCOCHY 4 CH 2 Y 5 或 ; 为(1或 F ; Q为 CI或 CH 3 ; Y 2 为 CI, F, OR,NHCH 2 S0 3 X,N(R) 2 ,N(CH 2 OH) 2 ,N(C 2 H 4 OH) 2 , ,
H ^-- ¾S0 2 CH 2 CH 2 OS0 3 X ^- ^^
- N J , ~ moc J ^^H; Y 3 为 H 或 Br; Y 4 为 H,
CI或 Br; Y 5 为 Br 或 OS0 3 X ; Y 6 为 H, CI, NHR, OR、 CN,
S0 3 Na、 S0 2 NHR, CONHR, COOR或 NHCOR; 丫 7 为 11, CI, OR,
CN, N0 2 , S0 3 Na, S0 2 NHR, S0 2 CH 2 CH 2 Y 9 , S0 2 NHCH 2 CH 2 Y 9 , CONHR或 COOR; Y 8 为 H, OH, CI, CH 3 , OCH 3 , OC 2 H 5 , CN,
CONH 2 , COOCH 3 或 COOC 2 H 5 ; Y 9 为 CI , OS0 3 X 或
N(CH 3 )CH 2 CH 2 S0 3 X; R 4 为 H、 OH或 NH 2 ; R 5 为 H, NHR, S0 3 Na 或 S0 2 NHR; R 6 为 H, NHR, S0 3 Na, S0 2 NHR或 NHCOR; R 7 为 H,
NHR, S0 3 Na或 S0 2 NHR; R 8 为 H, NHR, S0 3 Na, S0 2 NHR或 NHCOR; R 9 为 H, CI, NHR, CN, S0 3 Na, S0 2 NHR或 COOR; R 10 为 H, CI, NHR, CN, S0 3 Na, S0 2 NHR或 COOR; R n 为 H、 Cl、 CH 3 、 OCH 3 、
OC 2 H 5 、 OH、 CN、 CONH 2 、 COOCH 3 或 COOC 2 H 5 ; R为 H, C p H 2p+1 的直链饱和烷基, 其中: l≤p≤18,p为整数; X 为 H, Na 或 K; 发色体基团 (13 ) 为:
( 13 ) 式中 1^为 01^或 NH 2 ; R 2 , R 3 为 H, S0 3 Na, S0 2 NHR,
R Q R
Ν Ν N N
NHCOR , γ 2 , , NHCOCY 3 =CHY 3 , NHCOCHY 4 CH 2 Y 5 γ 8
— Ν=Ν-^~^-Υ 7
或 γ 6 ; 为( 1或 F ; Q为 CI或 CH 3 ; Y 2 为 Cl, F, OR,NHCH 2 S0 3 X, N(R ) 2 ,N(CH 2 OH) 2 ,N(C 2 H 4 OH) 2 , — N "\= , - N " , ; Y 3 为 H或 Br; Y 4 为 H,
CI或 Br; Y 5 为 Br 或 OS0 3 X ; Y 6 为 H, CI, NHR, OR, CN,
S0 3 Na、 S0 2 NHR, CONHR, COOR或 NHCOR; Y^ H, CI, OR,
CN, N0 2 , S0 3 Na, S0 2 NHR, S0 2 CH 2 CH 2 Y 9 , S0 2 NHCH 2 CH 2 Y 9 , CONHR或 COOR; Y 8 为 H, OH, CI, CH 3 , OCH 3 , OC 2 H 5 , CN,
CONH 2 , COOCH3 或 COOC 2 H 5 ; Y 9 为 CI , OS0 3 X 或 N(CH 3 )CH 2 CH 2 S0 3 X; R 4 为 H、 OH或 NH 2 ; R 5 为 H, NHR, S0 3 Na 或 S0 2 NHR; R 6 为 H, NHR, S0 3 Na, S0 2 NHR或 NHCOR; R 7 为 H, NHR,S0 3 Na或 S0 2 NHR; R 8 为 H,NHR, S0 3 Na, S0 2 NHR或 NHCOR; R 9 为 H, CI, NHR, CN, S0 3 Na, S0 2 NHR或 COOR; R 10 为 H, CI, NHR, CN, S0 3 Na, S0 2 NHR或 COOR; R u 为 H, CI, CH 3 , OCH 3 , OC 2 H 5 , OH, NHR, CN, CONH 2 , COOCH 3 或 COOC 2 H 5 ; R为 H, C p H 2p+1 的直链饱和烷基, 其中: l≤p≤18, p为整数; X 为 H, Na 或 K; 发色体基团 ( 14) 为:
( 14) 式 R 为 OH或 NH 2 ; R 2 , R 3 为 H, S0 3 Na, S0 2 NHR,
R Q R
Ν Ν N N
NHCOR, , NHCOCY 3 =CHY 3 , NHCOCHY 4 CH 2 Y 5
— N= -^, %-Ύ Ί
或 ; Υ! 为( 1或 F ; Q为 C1或 CH 3 ; Y 2 为 CI, F,
_H _ -¾ ,SS00 33 HH _ RR
OR,NHCH 2 S0 3 X,N(R) 2 ,N(CH 2 OH)2,N(C 2 H 4 OH) 2 , " N W , " N W ; H S0 2 CH 2 CH 2 OS0 3 X /f^ -^-f ^
" N " , — "^" 或 \ S 。 3 H ; Y 3 为 H 或 Br; Y 4 为 H,
CI或 Br; Y 5 为 Br 或 OS0 3 X ; Y 6 为 H, CI, NHR, OR、 CN,
S0 3 Na、 S0 2 NHR, CONHR, COOR或 NHCOR; 丫 7 为 11, CI, OR,
CN, N0 2 , S0 3 Na, S0 2 NHR, S0 2 CH 2 CH 2 Y 9 , S0 2 NHCH 2 CH 2 Y 9 , CONHR或 COOR; Y 8 为 H, OH, CI, CH 3 , OCH 3 , OC 2 H 5 , CN, CONH2 , COOCH3 或 COOC 2 H 5 ; Y 9 为 CI , OSO3X 或 N(CH 3 )CH 2 CH 2 S0 3 X; R 4 为 H、 OH或 NH 2 ; R 5 为 H, NHR, S0 3 Na 或 S0 2 NHR; R 6 为 H, NHR, S0 3 Na, S0 2 NHR或 NHCOR; R 7 为 H, NHR, S0 3 Na或 S0 2 NHR; R 8 为 H, NHR, S0 3 Na, S0 2 NHR或 NHCOR; R 9 为 H, CI, NHR, CN, S0 3 Na, S0 2 NHR或 COOR; R!。为 H, CI, NHR, CN, S0 3 Na, S0 2 NHR或 COOR; R u 为 H, CI, CH 3 , OCH 3 , OC2H5 , OH, NHR, CN, CONH 2 , COOCH 3 或 COOC 2 H 5 ; R 12 为 H, CI, CH 3 , OCH 3 , OC 2 H 5 , OH, NHR, CN, CONH 2 , COOCH 3 或 COOC 2 H 5 ; R 13 为 H, CI, CH 3 , OCH3 , OC2H5 , OH, NHR, CN, CONH 2 , COOCH 3 或 COOC 2 H 5 ; R为 H, C p H 2p+1 的直链饱和烷基, 其中: l≤p≤18,p为整 数; X 为 H, Na 或 K;
发色体基团 ( 15 ) 为:
( 15 )式中 R!为 H, CH 3 , CI, OR, CN, N0 2 , S0 3 Na或 S0 2 NHR;
R 2 为 H, CH 3 ,C1, OR, CN, N0 2 , S0 3 Na或 S0 2 NHR; R 3 为 H, NHR 或 NHCOR; R 4 , R 9 为 H, CH 3 , CI, OR, CN, N0 2 , SQ 3 Na, S0 2 NHR,
>N=
f N Y
R Q
N Y
NHR Y2 NHCOCY,=CHY
NHCOCHY 4 CH 2 Y 5 或 为 CI或 F ; Q为 CI或 CH 3 ;
Y 2 为 Cl, F, OR, NHCH2SO3X, N(R ) 2 , N(CH 2 OH) 2 , N(C 2 H 4 OH) 2 ,
H
" Ν 为 H 或 Br; Y 4 为 H, CI或 Br; Y 5 为 Br 或 OS0 3 X ; Y 6 为 H, CI, NHR, OR、 CN, S0 3 Na、 S0 2 NHR, CONHR, COOR或 NHCOR; Y 7 为 H, CI, OR, CN, N0 2 , S0 3 Na, S0 2 NHR, S0 2 CH 2 CH 2 Y 9 , S0 2 NHCH 2 CH 2 Y 9 , CONHR或 COOR; Y 8 为 H, OH, CI, CH 3 , OCH 3 , OC 2 H 5 , CN, CONH 2 , COOCH 3 或 COOC 2 H 5 ; Y 9 为 Cl, OS0 3 X 或 N(CH 3 )CH 2 CH 2 S0 3 X; R 5 为 H, S0 3 Na, S0 2 NHR或 NHCOR; R 6 为 H , S0 3 Na或 S0 2 NHR; R 7 为 H , S0 3 Na或 S0 2 NHR; R 8 为 H, S0 3 Na,
S0 2 NHR或 NHCOR; R 10 为 H, OH, NH 2 , NHR, CN, S0 3 Na,
S0 2 NHR或 COOR; R为 H, C p H 2p+1 的直链饱和烷基, 其中: l≤p≤18, p为整数; X 为 H, Na 或 K;
发色体基团 ( 16 ) 为:
( 16 )式中 为 H, CH 3 , CI, OR, CN, N0 2 , S0 3 Na或 S0 2 NHR;
R 2 为 H, CH 3 ,C1, OR, CN, N0 2 , S0 3 Na或 S0 2 NHR; R 3 为 H, NHR
NHCOR ; R 4 , R 9 为 H, NHR , S0 3 Na, S0 2 NHR , NHCOR
S0 2 CH 2 CH 2 Y 1 , S0 2 NHCH 2 CH 2 Yi ,
NHCOCY 4 =CHY 5 或 NHCOCHY 4 CH 2 Y 6 ; Yi 为 Cl, OSO3X 或 N(CH 3 )CH 2 CH 2 S0 3 X; Q为 CI或 CH 3 ; Y 2 为 CI或 F ; Y 3 为 Cl,
F, OR, NHCH 2 S0 3 X, N(R ) 2 , N(CH 2 OH) 2 , N(C 2 H 4 OH) 2 ,
一蘭 C _Q。 ^Q
; Υ 4 为 Η 或 Br;
Y 5 为 H,C1或 Br; Y 6 为 Br或 OS0 3 X ; R 5 为 H, S0 3 Na, S0 2 NHR 或 NHCOR; R 6 为 H , S0 3 Na或 S0 2 NHR; R 7 为 H , S0 3 Na或 S0 2 NHR;
R 8 为 H, S0 3 Na, S0 2 NHR或 NHCOR; R 10 为 H, OH, NH 2 , NHR,
CN, S0 3 Na, S0 2 NHR或 COOR; R为 H, C p H 2p+1 的直链饱和烷基, 其中: l≤p≤18, p为整数; X 为 H, Na 或 K;
发色体基团 ( 17 ) 为:
( 17 )式中 为 H, CH 3 , CI, OR, CN, N0 2 , S0 3 Na或 S0 2 NHR; R 2 为 NH 2 , OH或 OR; R 3 为 NH 2 , OH或 OR; R 4 为 H, CH 3 , CI, OR, CN, N0 2 , S0 3 Na或 S0 2 NHR; R 5 , R 9 为 H, NHR, S0 3 Na, S0 2 NHR,
NHCOR , S0 2 CH 2 CH 2 Yi , S0 2 NHCH 2 CH 2 Yi ,
NHCOCY 4 =CHY 5 或 NHCOCHY 4 CH 2 Y 6 ; Y! 为 CI , OS0 3 X 或 N(CH 3 )CH 2 CH 2 S0 3 X; Q为 CI或 CH 3 ; Y 2 为 CI或 F ; Y 3 为 Cl,
F, OR, NHCH 2 S0 3 X, N(R ) 2 , N(CH 2 OH) 2 , N(C 2 H 4 OH)
H >?-¾S0 2 CH 2 CH 2 OS03X _¾_ ~¾ S ° 3H
- N , ^i , —隱0或 K S03H ; 丫 4 为 H 或 Br;
Y 5 为 H, CI或 Br; Y 6 为 Br或 OS0 3 X ; R 6 为 H, S0 3 Na, S0 2 NHR 或 NHCOR; R 7 为 H , S0 3 Na或 S0 2 NHR; R 8 为 H , S0 3 Na或 S0 2 NHR; R为 H, C p H 2p+1 的直链饱和烷基, 其中: l≤p≤18, p为整数; X 为 H, 或 κ;
发色体基团 ( 18) 为
( 18 )式中 R!为 H, CH 3 , CI, OR, CN, N0 2 , S0 3 Na或 S0 2 NHR;
R 2 为 H, CH 3 ,C1, OR, CN, N0 2 , S0 3 Na或 S0 2 NHR; R 3 为 NH:
OH或 OR; R 4 为 NH 2 , OH或 OR; R 5 为 H, CH 3 , Cl, OR, CN,
N0 2 , S0 3 Na, S0 2 NHR, NHR,
NHCOCHY 4 CH 2 Y 5 或 为 CI或 F ; Q为 CI或 CH 3 ; Y 2 为 Cl, F, OR, NHCH2SO3X, N(R ) 2 , N(CH 2 OH) 2 , N(C 2 H 4 OH) 2 ,
H T¾S0 3 H R H ¾S0 2 CH 2 CH 2 OS0 3 X /J~ - - "
- N < , - N J, - Ν Ό , -隱" 或 ^ ^为 或 Br; Y 4 为 Η, CI或 Br; Y 5 为 Br 或 OS0 3 X ; Y 6 为 H, CI,
NHR, OR、 CN, S0 3 Na、 S0 2 NHR, CONHR, COOR或 NHCOR; Y
OR, CN, N0 2 , S0 3 Na, S0 2 NHR, S0 2 CH 2 CH 2 Y, S0 2 NHCH 2 CH 2 Y 9 , CONHR或 COOR; Y 8 为 H, OH, CI, CH 3 , OCH 3, OC 2 H 5 , CN, CONH 2 , COOCH 3 或 COOC 2 H 5 ; Y 9 为 CI, OS0 3 X或
N(CH 3 )CH 2 CH 2 S0 3 X; R 6 为 H, S0 3 Na, S0 2 NHR或 NHCOR; R 7 为 H ,
S0 3 Na或 S0 2 NHR; R 8 为 H , S0 3 Na或 S0 2 NHR; R为 H, C p H 2p+1 的直链饱和烷基, 其中: l≤p≤18, p为整数; X 为 H, Na 或 K;
发色体基团 ( 19 ) 为:
( 19 )式中 为 H, CH 3 , Cl, OR, CN, N0 2 , S0 3 Na或 S0 2 NHR; R 2 为 H, CH 3 ,C1, OR, CN, N0 2 , S0 3 Na或 S0 2 NHR; R 3 为 H, CH 3 , CI, OR, CN, N0 2 , S0 3 Na或 S0 2 NHR; R 4 为丽 2 , OH或 OR; R 5 为 H, CH 3 , Cl, OR, CN, N0 2 , S0 3 Na, S0 2 NHR, NHR, , ; Yi 为
CI或 F ; Q为 CI或 CH 3 ; Y 2 为 CI, F, OR, NHCH 2 S0 3 X, N(R ) 2 ,
N(CH 2 OH) 2 , N(C 2 H 4 OH) 2 , , 一" ^^^=7或 N \^ SO 3 H ; γ 3 为 H 或 Br; Y 4 为 H, CI或 Br; Y 5 为
Br 或 OS0 3 X ; Y 6 为 H, CI, NHR, OR、 CN, S0 3 Na、 S0 2 NHR, CONHR, COOR或 NHCOR; Y 7 为 H, CI, OR, CN, N0 2 , S0 3 Na, S0 2 NHR, S0 2 CH 2 CH 2 Y 9 , S0 2 NHCH 2 CH 2 Y 9 , CONHR或 COOR; Y 8 为 H, OH, CI, CH 3 , OCH 3 , OC2H5, CN, CONH 2 , COOCH 3 或 COOC 2 H 5 ; Y 9 为 CI, OSO3X 或 N(CH 3 )CH 2 CH 2 S0 3 X; R为 H, C p H 2p+1 的直链 饱和烷基, 其中: l≤p≤18,p为整数; X 为 H, Na 或 K; 偶氮金属络合发色体基团 (20) 、 (21 ) 、 (22) 或 (23) 结构 如下:
发色体基团 (20) 为:
(20)
(^式中!^为 H,S0 3 Na或 S0 2 NHR; R 2 为 H, Cl, CN, S0 2 NHR,
CONHR, COOR, NHR, NHCOR, S0 2 CH 2 CH 2 Yi , S0 2 NHCH 2 CH 2 Yi , , NHCOCY 4 =CHY 5 或 NHCOCHY 4 CH 2 Y 6 ; Yi 为 CI, OSO3X或 N(CH 3 )CH 2 CH 2 S0 3 X; Y 2 为 CI或 F ; Y 3 为 CI, F,
OR, NHCH 2 S0 3 X, N(R ) 2 , N(CH 2 OH) 2 , N(C 2 H 4 OH) 2 ,
Γ H "^S0 3 H
R H /T-¾S0 2 CH 2 CH 2 OS0 3 X 3
- N O, ~^ , - moc ^ ; γ 4 为 H 或 Br;
Y 5 为 H, CI或 Br; Y 6 为 Br或 OS0 3 X ; Q为 CI或 CH 3 ; R 3 为 H、 S0 3 Na、 S0 2 NHR、 NHR或 NHCOR; R 4 ^ H, S0 2 NHR、 NHR或
NHCOR; R 5 为 H、 Cl、 NHR、 CN、 S0 3 Na、 S0 2 NHR、 CONHR, COOR 或 NHCOR; R为 H, C p H 2p+1 的直链饱和烷基, 其中: l≤p≤18, p为整 数; X 为 H, Na或 K; Me 为 Cu, Co, Ni , Cr或 Fe;
发色体基团 (21 ) 为:
( 21 )式中 为 H, S0 3 Na或 S0 2 NHR; R 2 为 H、 Cl、 CN、 S0 3 Na、 S0 2 NHR、 CONHR, COOR, NHR或 NHCOR; R 3 为 H、 S0 2 NHR、 NHR或 NHCOR; R 4 为 H、 S0 3 Na、 S0 2 NHR、 NHR, CONHR, COOR, NHCOR , S0 2 CH 2 CH 2 Yi , S0 2 NHCH 2 CH 2 Yi , ,
NHCOCY 4 =CHY 5 或 NHCOCHY 4 CH 2 Y 6 ; Yi 为 Cl, OS0 3 X 或 N(CH 3 )CH 2 CH 2 S0 3 X; Y 2 为 CI或 F ; Y 3 为 C1, F, OR, NHCH 2 S0 3 X,
N(R ) 2 , N(CH 2 OH) 2 , N(C 2 H 4 OH) 2 , , ; γ 4 为 H 或 Br; Y 5 为
CI或 Br; Y 6 为 Br或 OS0 3 X ; Q为 CI或 CH 3 ; R为 H, C P H: 的直链饱和烷基,其中: l≤p≤18, p为整数; X 为 H, Na或 K; Me 为
Cu, Co, Ni , Cr或 Fe;
发色体基团 (22 ) 为
R Q
' Ν γ Ν γ γ ι
( 22 ) 式中 为 H, OH, NHR, NHCOR, ^ Y 2
NHCOCY 3 =CHY 3 或 NHCOCHY 4 CH 2 Y 5 ; 为 CI或 F ; Q为 CI 或 CH 3 ; Y 2 为 Cl, F, OR, NHCH 2 S0 3 X, N(R) 2 , N(CH 2 OH) 2 , ; Y 3 为 H或 Br; Y 4 为 H,C1或 Br; Y 5 为 Br或 OS0 3 X ;
R 2 为 H, NHR, S0 3 Na, S0 2 NHR, Y 6 为 H,
NHR, OR、 CN, S0 3 Na、 S0 2 NHR, CONHR, COOR或 NHCOR;
Y 7 为 H, CI, OR, CN, N0 2 , S0 3 Na, S0 2 NHR, S0 2 CH 2 CH 2 Y,
S0 2 NHCH 2 CH 2 Y 9 , CONHR或 COOR; Y 8 为 H, OH, Cl, CH 3 , OCH OC2H5 , CN, CONH 2 , COOCH 3 或 COOC 2 H 5 ; Y 9 为 Cl, OSO3X 或
N(CH 3 )CH 2 CH 2 S0 3 X; R 3 为 H, NHR, S0 3 Na, S0 2 NHCOR; R 4 为 H NHR S0 3 Na S0 2 NHR或 NHCOR; R 5 为 H S0 3 Na或 S0 2 NHR;
R 6 为 H, CI, NHR, CN, S0 3 Na, S0 2 NHR CONHR或 COOR; R 为 H C p H 2p+1 的直链饱和烷基, 其中: l≤p≤18,p为整数; X 为 H
Na 或 K; Me 为 Cu, Co, Ni Cr或 Fe;
发色体基团 (23) 为:
(23)式中 为 H, CI, CH 3 , OCH 3 , OC 2 H 5 , OH, CN, CONH 2:
COOCH3或 COOC 2 H 5 ; R 2 为 H, OH, NH 2 , 为 CI或 F ;
Q为 CI或 CH 3 ; Y 2 为 Cl F OR, NHCH 2 S0 3 X N(R) 2 , N(CH 2 OH) 2:
或 ;γ 3 为 H 或 Br;Y 4 为 H, CI或 Br; Y 5 为 Br或 OS0 3 X ; Y 6 为 H, CI, NHR, OR CN, S0 3 Na S0 2 NHR CONHR, COOR或 NHCOR; Y 7 为 H, CI, OR, CN, N0 2 , S0 3 Na, S0 2 NHR, S0 2 CH 2 CH 2 Y 9 , S0 2 NHCH 2 CH 2 Y 9 , CONHR或 COOR; Y 8 为 H, OH, CI, CH 3 , OCH 3 , OC 2 H 5 , CN, CONH 2 , COOCH3 COOC2H5; Y 9 为 Cl, OSO3X 或 N(CH 3 )CH 2 CH 2 S0 3 X; R 3 为 H, NHR, S0 3 Na, S0 2 NHR或 NHCOR; R 4 为 H , S0 3 Na或 S0 2 NHR; R 5 为 H, CI, NHR, CN, S0 3 Na, S0 2 NHR或 COOR; R 6 为 H, CI, CH 3 , OCH 3 , OC 2 H 5 , OH, CN, CONH 2 , COOCH 3 或 COOC 2 H 5 ; R为 H, C p H 2p+1 的直链饱和烷基, 其中: l≤p≤18, p为整数; X 为 H, Na或 K; Me 为 Cu, Co, Ni , Cr或 Fe;
蒽醌发色体基团 (24 ) 、 (25 )或 (26 ) 结构如下:
发色体基团 (24 ) 结构为:
( 24 )式中!^为 H, CI, Br, CH 3 , OCH 3 , OC 2 H 5 、 OH, NHR , CN, CONH 2 , NHCOR,
; R 2 为 H、 S0 3 Na、 SO2NHR 或 ; M L 为 H, CI, OR, CN, N0 2 , S0 3 Na或 S0 2 NHR; M 2 为 H, CI, OR, CN, N0 2 S0 3 Na或 S0 2 NHR; R 3 为 H CH 3 Cl OR, CN N0 2:
S0 3 Na, S0 2 NHR,
SOzCHsCHsY! S0 2 NHCH 2 CH 2 Yi ,
NHCOCY 4 =CHY 5 或 NHCOCHY 4 CH 2 Y 6 ; 为 Cl OS0 3 X 或
N(CH 3 )CH 2 CH 2 S0 3 X; Y 2 为 CI或 F ; Y 3 为 C1,F OR,NHCH 2 S0 3 X
N(R ) 2 , N(CH 2 OH) 2 , N(C 2 H 4 OH) 2 , — Ν Λ= " N W ,
- ¥4 为 H或 Br; Y 5 为
CI或 Br; Y 6 为 Br或 OS0 3 X ; Q为 CI或 CH 3 ; R为 H C P H : 的直链饱和烷基, 其中: l≤p≤18 p为整数; X 为 H Na 或 K;
发色体基团 (25) 结构为:
(25)式中 1^为 11, CI, Br CH 3 OCH 3 OC 2 H 5 OH, NHR
N0 2 , CN, CONH 2 , NHCOR, S0 3 Na S0 2 , NHCOCY 3 =CHY 3 , NHCOCHY4CH2Y5或 ; 为 CI或 F ; Q为 CI或 CH 3 ; Y 2 为 Cl, F, OR, NHCH 2 S0 3 X, N(R ) 2 , N(CH 2 OH) 2 , N(C 2 H 4 OH) 2 , \=/ , \=/ , \=/ , γ 3 为 H或 Br; Y 4 为 H, CI或 Br; Y 5 为 Br 或 OS0 3 X ; Y 6 为 H, CI, NHR, OR、 CN, S0 3 Na、 S0 2 NHR, CONHR,
COOR或丽 COR; Y 7 为 H, CI, OR, CN, N0 2 , S0 3 Na, S0 2 NHR,
S0 2 CH 2 CH 2 Y 9 , S0 2 NHCH 2 CH 2 Y 9 , CONHR或 COOR; Y 8 为 H,
OH, CI, CH 3 , OCH 3 , OC2H5 , CN, CONH 2 , COOCH 3 或 COOC 2 H 5 ;
Y 9 为 CI, OSO3X或 N(CH 3 )CH 2 CH 2 S0 3 X; R 2 为 H, CI, Br, CH 3 ,
OCH3, OC 2 H 5 、 OH, NHR , N0 2 , CN, CONH 2 , NHCOR, S0 3 Na、
S ° 3X , -騰 或
一
; Mi为 H, CI, OR, CN, N0 2 , S0 3 Na或 S0 2 NHR; M 2 为 H, CI, OR, CN, N0 2 , S0 3 Na 或 S0 2 NHR; R为 H, C p H 2p+1 的直链饱和烷基, 其中: l≤p≤18, p为 整数; X 为 H, Na 或 K;
发色体基团 (26 ) 结构为:
( 26 ) 式中!^为 CI, Br, CH 3 , OCH 3 , OC 2 H 5 、 OH, NHR
CN, CONH 2 , NHCOR, S0 3 Na、 S0 2 NHR ,
为 CI或
F ; Q为 CI或 CH 3 ; Y 2 为 CI, F, OR, NHCH 2 S0 3 X, N(R) 2 ,
H S0 2 CH 2 CH 2 OS0 3 X
N(CH 2 OH) 2 , N(C 2 H 4 OH) 2 , \=/ , \=/, \=/
_HNOC " 或 n ^ SO 3 H ; γ 3 为 H或 Br; Y 4 为 H, CI或 Br; Y 5 为 Br 或 OS0 3 X ; Y 6 为 H, CI, NHR, OR、 CN, S0 3 Na、 S0 2 NHR, CONHR,
COOR或 NHCOR; Y^ H, CI, OR, CN, N0 2 , S0 3 Na, S0 2 NHR,
S0 2 CH 2 CH 2 Y 9 , S0 2 NHCH 2 CH 2 Y 9 , CONHR或 COOR; Y 8 为 H,
OH, CI, CH 3 , OCH3 , OC 2 H 5 , CN, CONH 2 , COOCH 3 , COOC 2 H 5 ;
Y 9 为 Cl, OS0 3 X或 N(CH 3 )CH 2 CH 2 S0 3 X; R 2 为 H, S0 3 Na, S0 2 NHR
或 ; 为 H, CI, OR, CN, N0 2 , S0 3 Na或 S0 2 NHR; M 2 为 H, CI, OR, CN, N0 2 , S0 3 Na或 S0 2 NHR; R 3 为 H, CI, Br, CH 3 , OCH 3 , OC 2 H 5 、 OH, NHR , N0 2 , CN, CONH 2 , NHCOR, S0 3 Na、 。戈
H -¾S0 3 H
_N
N==; S0 3 H ; R为 H, C p H 2p+1 的直链饱和烷基, 其中: l≤p≤18, p为整 数; X 为 H, Na 或 K。 本发明低聚合度多羧酸染料的制备方法: 取含有芳香伯氨基或芳 羟基的染料 l~10g、 聚马来酸酐 l〜100g、 溶剂 10~500mL, 加入带有搅 拌的三口瓶中, 在 20~150°C下反应 l~72h, 减压蒸出溶剂, 取出固体.、 干燥, 得产品。 该方法选用的溶剂为四氢呋喃、 石油醚、 丙酮、 丁酮、 氯仿、 二氯甲烷、 四氯化碳、 二硫化碳、 DMF、 DMSO、 苯、 曱苯、 二曱苯、 硝基苯、 氯苯、 环己烷或正己烷中的 1 种溶剂或多种溶剂的 混合物, 例如 2或 3种溶剂的混合物。
本发明低聚合度多羧酸染料, 由于在染料结构中引入多羧基, 不 但赋予染料良好的水溶性, 并可借助羧基与胺类化合物形成盐键或酰 胺键、 与多羟基化合物易形成氢键或酯键的特点, 提高染料与纤维的 结合力, 改善其应用性能。 所开发低聚合度多羧酸染料适用于皮革、 棉纤维、 蛋白质纤维及合成纤维的染色与印花, 具有广泛的应用前景。 附图说明
图 1是本发明实施例 1所得聚马来酸酐的红外谱图。
图 2是本发明实施例 1所得染料的红外谱图。 具体实施方式
染色牢度的测定
• 耐水洗色牢度的测定采用 GB/T 3921-97。
· 摩擦色牢度的测定采用 GB/T 3920-97。
• 日晒色牢度的测定采用 GB/T 8427-98。 实施例 1 在装有搅拌器、 温度计和球型冷凝管的 250ml三口烧瓶中, 加入 l~20g马来酸酐单体及 10〜: 100ml 曱苯, 搅拌, 升温至 50~110°C。 取 0.01~5g的 BPO或 AIBN溶解于 l~50ml甲苯中 ,用恒压滴液漏斗滴加 到三口瓶内,滴加时间控制在 l~100min,滴加完毕后,搅拌 1-72小时, 停止搅拌, 趁热将反应产物倒入装有烧杯中搅拌, 静置, 冷却后抽滤, 取滤饼, 60°C真空干燥 24h, 得聚马来酸酐产品。
称取 l~13.8g对硝基苯胺于 5〜50ml水中 , 加入浓盐酸 l~25ml, 加 热溶解, 待完全溶解, 搅拌, 迅速冷却至 0-5°C ; 称取 0.5~7.25g亚硝 酸钠, 溶于 5〜30ml水中, 加入对硝基苯胺溶液中。 30min后结束, 然 后加入 O.lg氨基磺酸。 在此期间, 称取 l〜17.4g, 1-苯基 -3 曱基 -5-吡 唑啉酮, 于 200ml水中, 加热, 并用 15%的碳酸钠溶液调节 pH=9, 待 完全溶解,冷却到 5°C以下。然后将偶合组分置于冰水混合液中 搅拌, 将重氮盐滴加到偶合组分中,调节溶液 pH=9,有橙色物质析出, 4h后, 偶合反应结束, 过滤, 干燥, 得含硝基的吡唑啉酮偶氮染料。
l~5g 含硝基的吡唑啉酮偶氮染料溶于 10~100ml 曱苯, 加热至
50~100°C ; 称取 2〜7.4g硫化钠, 0.5〜2.6g碳酸氢钠溶于 10〜50ml水, 用恒压滴液漏斗滴加, 滴加完毕后, 恒温反应 l~8h, 红色物质析出, 冷却至 20°C , 过滤, 滤饼干燥, 得含氨基的吡唑啉酮偶氮染料。
l〜2.9g 含氨基的吡唑啉酮偶氮染料于 10~40ml 丁酮中, 加入 l〜2.45g聚马来酸 Sf, 30~80°C搅拌 l~24h。 冷却过滤, 滤饼干燥。 得黄 色低聚合度多羧酸染料。
对聚马来酸秆与聚马来酸型染料进行红外表征 (溴化钾压片) , 其谱图分别如图 1与图 2所示, 分析结果如表 1与表 2所示。 表 1 实施例 1所得聚马来酸酐的红外谱图分析
波数 (cm-1) 官能团
3434 O-H伸缩振动
2974 C-H伸缩振动
1779, 1850 五元环酐 (C=0)
1716 羧酸 (C=0)
1235 , 1070 环酐上 C-O-C伸缩振动 表 2实施例 1所得染料的红外光谱分析
编号 波数 (cm-1) 官能团
1 3442 0-H伸缩振动
2 1779, 1850 五元环酐 (C=0)
3 1700 c=o羧酸伸缩
4 1655 酰胺 (c=o伸缩)
5 1596, 1500, 1489 苯基环骨架振动 实施例 2-3
利用邻硝基苯胺、 间硝基苯胺代替对硝基苯胺, 与实施例 1 中的 亚硝酸钠反应后再与 1 , 3, 5-吡唑酮反应, 得到含硝基的吡唑啉酮染 料, 与实施例 1 中的硫化钠反应, 得到相应含氨基的吡唑啉酮染料, 再与实施例 1中的聚马来酸酐反应, 得到得黄色低聚合度多羧酸染料, 其他条件与实施例 1一致。
实施例 4
利用 2-(4-(5-羟基 -3-甲基 -1-吡唑基)苯磺酰胺基)乙基硫酸酯代替 1- 苯基 -3甲基 -5-吡唑啉酮, 与实施例 1 中的对硝基苯胺重氮盐偶合, 得 含硝基与硫酸酯基的吡唑啉酮偶氮染料。
l~5g含硝基与硫酸酯基的吡唑啉酮偶氮染料溶 10〜100ml曱苯, 加热至 50〜100°C ;称取 2~7.4g硫化钠, 0.5~2.6g碳酸氢钠溶于 10〜50ml 水, 用恒压滴液漏斗滴加, 滴加完毕后, 恒温反应 l~8h, 红色物质析 出, 冷却至 20°C, 过滤, 滤饼干燥, 得含氨基与硫酸酯基的吡唑啉酮 偶氮染料。
l〜2.9g 含氨基与硫酸酯的吡唑啉酮偶氮染料于 10〜40ml丁酮中, 加入 l〜2.45g聚马来酸酐, 30~80°C搅拌 l~24h。 冷却过滤, 滤饼干燥。 得黄色低聚合度多羧酸染料。
实施例 5-6
利用邻硝基苯胺、 间硝基苯胺代替对硝基苯胺, 与实施例 1 中的 亚硝酸钠反应后再与实施例 4中的 2-(4-(5-羟基 -3-曱基 -1-吡唑基)苯磺 酰胺基)乙基硫酸酯反应, 得到含硝基的偶氮染料, 与实施例 4中的硫 化钠反应, 得到相应含氨基的吡唑啉酮染料, 再与实施例 4 中的聚马 来酸酐反应, 得到得黄色低聚合度多羧酸染料, 其他条件与实施例 4 一致。
实施例 7
称取三聚氯氰 l~18.4g, 放入烧杯内, 加入少量碎冰与水, 打浆 0.1〜lh。 期间称取 l~l lg, 2, 4-二氨基苯磺酸, 加入三聚氯氰, 缩合 4~5h, 得一次缩合液。
将一次缩合液, 加入浓盐酸 l~25ml, 待完全溶解, 搅拌; 称取 0.5~7.25g亚硝酸钠, 溶于 5~30ml水中 , 加入一次缩合溶液中。 30min 后结束, 然后加入 O.lg氨基磺酸。 在此期间, 称取 l~5g, 1-苯基 -3曱 基 _5-吡唑淋酮, 于 200ml水中, 待完全溶解, 冷却到 5°C以下。 然后 将偶合组分置于冰水混合液中,搅拌,将重氮 盐滴加到偶合组分中, 4h 后, 偶合反应结束。 升温至 40°C , 加入 l-2g对苯二胺, 二缩, 3小时 后, 结束, 得含氨基的吡唑啉酮染料。
l〜2.9g 含氨基的吡唑啉酮偶氮染料于 10〜40ml 丁酮中, 加入 l〜2.45g聚马来酸酐, 30〜80°C搅拌 l〜24h。 冷却过滤, 滤饼干燥。 得低 聚合度多羧酸染料。
实施例 8-17
利用 2-羟基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2-曱氧基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2-乙氧基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2-苯胺基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2-对碓酸 苯胺基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2-间磺酸苯胺基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2- 邻磺酸苯胺基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2-对曱基苯胺基 -4, 6-二氯三聚氯 氰、 2-对氯苯胺基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2- ( 2, 5-磺酸苯胺基) -4, 6- 二氯三聚氯氰代替实施例 7中的三聚氯氰,在 40°C下与 2, 4-二氨基苯 磺酸缩合后,经重氮化,与 1-苯基 -3曱基 -5-吡唑啉酮偶合,升温至 90°C 再与对苯二胺缩合, 得到含三嗪基团与氨基的偶氮染料, 最后与聚马 来酸酐反应, 得低聚合度多羧酸染料, 其他条件与实施例 7—致。
实施例 18
称取 1〜; I3.8g对硝基苯胺于 5〜50ml水中, 加入浓盐酸 l~25ml, 加 热溶解, 待完全溶解, 搅拌, 迅速冷却至 0-5°C ; 称取 0.5〜7.25g亚硝 酸钠, 溶于 5~30ml水中, 加入对硝基苯胺溶液中。 30min后结束, 然 后加入 O.lg氨基磺酸。 在此期间, 称取 l~12g, N-乙基 -N-乙基苯胺于 200ml水中, 然后将其滴加到对硝基苯胺的重氮盐溶液中, 有红色物质 析出, 4h后, 偶合反应结束, 过滤, 干燥, 得含硝基的偶氮染料。 l~5g含硝基的偶氮染料溶于 10〜; 100ml曱苯, 加热至 50~100°C ; 称取 2〜7.4g硫化钠, 0.5~2.6g碳酸氢钠溶于 10~50ml水, 用恒压滴液 漏斗滴加,滴加完毕后,恒温反应 l~8h,紫红色物质析出,冷却至 20°C, 过滤, 滤饼干燥, 得含氨基的偶氮染料。
l〜2.9g 含氨基的偶氮染料于 10~40ml丁酮中, 加入 l~2.45g聚马 来酸秆, 30〜80°C搅拌 l~24h。 冷却过滤, 滤饼干燥。 得红色低聚合度 多羧酸染料。
实施例 19-22
利用邻硝基苯胺、 间硝基苯胺、 2, 4-二硝基苯胺、 2、 6-二溴 -4- 硝基苯胺代替对硝基苯胺, 与实施例 18 中的亚硝酸钠反应后再与 N- 乙基 -N-乙基苯胺反应,得到含硝基的染料,与实施 例 18中的硫化钠反 应, 得到相应含氨基的染料, 再与实施例 18中的聚马来酸酐反应, 得 到低聚合度多羧酸染料, 其他条件与实施例 18—致。
实施例 23-39
利用四氢呋喃、 石油醚、 丙酮、 氯仿、 二氯曱烷、 四氯化碳、 二 硫化碳、 DMF、 DMSO、 苯、 曱苯、 二曱苯、 硝基苯、 氯苯、 环己烷、 二氧六环或正己烷, 代替实施例 1 中的丁酮, 作为聚马来酸酐与实施 例 1 中的含氨基染料反应的溶剂, 得到低聚合度多羧酸染料, 其他条 件与实施例 1一致。
实施例 40
称取三聚氯氰 l〜18.4g, 放入烧杯内, 加入少量碎冰与水, 打浆 0.1〜lh。 期间称取 l〜17.4g, N,N-二乙基间乙酰胺基苯胺, 于 200ml水 中,称取 2〜7.4g氢氧化钠,溶于 10~50ml水, 40~90°C下恒温反应 l~8h, 冷却至 20°C, 加入三聚氯氰, 缩合 4~5h, 得含三嗪基团的偶合组分。
称取 l~13.8g对硝基苯胺于 5~50ml水中, 加入浓盐酸 l~25ml, 加 热溶解, 待完全溶解, 搅拌, 迅速冷却至 0-5°C ; 称取 0.5~7.25g亚硝 酸钠, 溶于 5〜30ml水中, 加入对硝基苯胺溶液中。 30min后结束, 然 后加入 O.lg氨基磺酸。将此重氮盐加入上述含三嗪基 的耦合组分中, 偶合 4~10h, 过滤, 滤饼干燥, 得含硝基的偶氮染料。
l~5g含硝基的偶氮染料溶于 10〜: 100ml曱苯, 加热至 50〜100°C ; 称取 2〜7.4g硫化钠, 0.5〜2.6g碳酸氢钠溶于 10〜50ml水, 用恒压滴液 漏斗滴加,滴加完毕后,恒温反应 l~8h,紫红色物质析出,冷却至 20°C, 过滤, 滤饼干燥, 得含氨基的偶氮染料。
l~2.9g 含氨基的偶氮染料于 10〜40ml丁酮中, 加入 l~2.45g聚马 来酸酐, 30〜80°C搅拌 l~24h。 冷却过滤, 滤饼干燥, 得低聚合度多羧 酸染料。
实施例 41-60
利用 2-羟基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2-曱氧基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2-乙氧基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2-苯胺基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2-对磺酸 苯胺基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2-间磺酸苯胺基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2- 邻磺酸苯胺基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2-对甲基苯胺基 -4, 6-二氯三聚氯 氰、 2-对氯苯胺基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2- ( 2, 5-磺酸苯胺基) -4, 6- 二氯三聚氯氰、 2-羟基 -4-羟基 -6-氯三聚氯氰、 2-甲氧基 -4-甲氧基 -6-氯 三聚氯氰、 2-乙氧基 -4-乙氧基 -6-氯三聚氯氰、 2-苯胺基 -4-苯胺基 -6-氯 三聚氯氰、 2-对磺酸苯胺基 -4-苯胺基 -6-氯三聚氯氰、 2-间磺酸苯胺基 -4- (对乙烯砜硫酸酯苯胺基 )-6-氯三聚氯氰、 2-邻磺酸苯胺基 -4- (对乙烯 砜硫酸酯苯胺基) -6-氯三聚氯氰、 2-对甲基苯胺基 -4-- (对乙烯砜硫酸酯 苯胺基 )-6-氯三聚氯氰、 2-对氯苯胺基 -4- (对乙烯砜硫酸酯苯胺基 )-6-氯 三聚氯氰、 2- ( 2, 5-磺酸苯胺基) -4- (对乙浠砜硫酸酯苯胺基) -6-氯三 聚氯氰 代替实施例 40中的三聚氯氰, 与 Ν,Ν-二乙基间乙酰基苯胺的 水解产物缩合, 得到含三嗪基团的偶合组分, 与实施例 40中的对硝基 苯胺重氮盐偶合, 并经硫化钠还原, 得含三嗪基团的氨基染料, 最后 与聚马来酸肝反应, 得低聚合度多羧酸染料, 其他条件与实施例 40— 致。
实施例 61
称取 1〜: I3.8g对硝基苯胺于 5〜50ml水中, 加入浓盐酸 l~25ml, 加 热溶解, 待完全溶解, 搅拌, 迅速冷却至 0-5°C ; 称取 0.5~7.25g亚硝 酸钠, 溶于 5~30ml水中, 加入对硝基苯胺溶液中。 30min后结束, 然 后加入 O.lg氨基磺酸。 在此期间, 称取 l〜17.4g, N-乙基 -N-羟乙基苯 胺, 于 200ml水中, 待完全溶解, 冷却到 5°C以下。 然后将偶合组分置 于冰水混合液中,搅拌,将重氮盐滴加到偶合 组分中,调节溶液 pH=5 , 有橙红物质析出, 4h后, 偶合反应结束, 过滤, 干燥, 得含羟基的偶 氮染料。
l~2.9g 含羟基的偶氮染料于 10~40ml丁酮中, 加入 l〜2.45g聚马 来酸酐, 30~80°C搅拌 , l〜24h。 冷却过滤, 滤饼干燥。 得红色低聚合度 多羧酸染料。
实施例 62-71
利用邻硝基苯胺、 间硝基苯胺、 苯胺、 邻氯苯胺、 对氯苯胺、 间 氯苯按、 对曱基苯胺、 对甲氧基苯胺、 2, 4-二硝基苯胺、 2、 6-二溴 -4- 硝基苯胺代替对硝基苯胺, 与实施例 61 中的亚硝酸钠反应后再与 N- 乙基 -N-羟乙基苯胺反应,得到含羟基的偶氮染料, 与实施例 61中的聚 马来酸酐反应,得到低聚合度多羧酸染料,其 他条件与实施例 61—致。
实施例 72
称取三聚氯氰 l~18.4g, 放入烧杯内, 加入少量碎水与水, 打浆
0.1~lh。 期间称取 l〜l lg, N-乙基 -N-羟乙基间乙酰胺基苯胺, 于 200ml 水中, 称取 2〜7.4g氢氧化钠, 溶于 10~50ml水, 40〜90°C下恒温反应 l〜8h, 冷却至 20°C, 加入三聚氯氰, 缩合 4〜5h, 得含三嗪基团的偶合 组分。
称取 l〜13.8g对硝基苯胺于 5〜50ml水中, 加入浓盐酸 l~25ml, 加 热溶解, 待完全溶解, 搅拌, 迅速冷却至 0-5°C ; 称取 0.5~7.25g亚硝 酸钠, 溶于 5~30ml水中, 加入对硝基苯胺溶液中。 30min后结束, 然 后加入 O.lg氨基磺酸。将此重氮盐加入上述含三嗪基 的耦合组分中, 偶合 4〜10h, 过滤, 滤饼干燥, 得含羟基的偶氮染料。
l~2.9g 含羟基的偶氮染料于 10~40ml丁酮中, 加入 l〜2.45g聚马 来酸酐, 30~80°C搅拌 l〜24h。 冷却过滤, 滤饼干燥, 得低聚合度多羧 酸染料。
实施例 73-79
利用 2-羟基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2-甲氧基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2-乙氧基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2-苯胺基 -4-苯胺基 -6-氯三聚氯氰、 2-间 磺酸苯胺基 -4- (对乙烯砜硫酸酯苯胺基) -6-氯三聚氯氰、 2-邻磺酸苯胺基 -4- (对乙烯砜硫酸酯苯胺基 )-6-氯三聚氯氰、 2-( 2, 5-磺酸苯胺基) -4- (对 乙烯砜硫酸酯苯胺基 )-6-氯三聚氯氰 代替实施例 72中的三聚氯氰, 与 N-乙基 -N-羟乙基间乙酰胺基苯的水解产物缩合, 得到含三嗪基团的偶 合组分, 与实施例 72中的对硝基苯胺重氮盐偶合, 得含三嗪基团的羟 基染料, 最后与聚马来酸酐反应, 得低聚合度多羧酸染料, 其他条件 与实施例 72—致。 实施例 80
称取 l〜13.8g对硝基苯胺于 5~50ml水中, 加入浓盐酸 l~25ml, 加 热溶解, 待完全溶解, 搅拌, 迅速冷却至 0-5 °C ; 称取 0.5~7.25g亚硝 酸钠, 溶于 5〜30ml水中, 加入对硝基苯胺溶液中。 30min后结束, 然 后加入 O.lg氨基磺酸。 在此期间, 称取 l~l lg, N,N-二乙基间乙酰基 苯胺, 于 200ml水中, 待完全溶解, 冷却到 5°C以下。 然后将偶合组分 置于冰水混合液中,搅拌,将重氮盐滴加到偶 合组分中,调节溶液 pH=5 , 有橙红物廣析出, 4h后, 偶合反应结束, 过滤, 干燥, 得含酰胺基的 偶氮染料。
l~5g含酰胺基的偶氮染料溶于 10~100ml水, 加热至 50〜100°C ; 称取 2〜7.4g氢氧化钠, 溶于 10~50ml水, 用恒压滴液漏斗滴加, 滴加 完毕后, 恒温反应 l~8h, 冷却至 20°C , 过滤, 滤饼干燥, 得含氨基的 偶氮染料。
l〜2.9g 含氨基的偶氮染料于 10~40ml丁酮中, 加入 l~2.45g聚马 来酸酐, 30~80°C搅拌 l~24h。 冷却过滤, 滤饼干燥。 得红色低聚合度 多羧酸染料。
实施例 81-83
利用苯胺、 邻硝基苯胺、 间硝基苯胺代替对硝基苯胺, 与实施例 80中的亚硝酸钠反应后再与 N,N-二乙基间乙酰基苯胺反应, 得到含酰 胺基的偶氮染料, 与实施例 80中的氢氧化钠反应, 得到相应含氨基的 偶氮染料, 再与实施例 80中的聚马来酸酐反应, 得到低聚合度多羧酸 染料, 其他条件与实施例 80—致。
实施例 84
称取三聚氯氰 1〜: I8.4g, 放入烧杯内, 加入少量碎冰与水, 打浆 0.1〜lh。 期间称取 l~l lg, 2, 4-二氨基苯磺酸, 加入三聚氯氰, 缩合 4〜5h, 得一次缩合液。
将一次缩合液, 加入浓盐酸 l〜25ml, 待完全溶解, 搅拌; 称取 0.5〜7.25g亚硝酸钠, 溶于 5~30ml水中, 加入一次缩合溶液中。 30min 后结束, 然后加入 O.lg氨基磺酸。 在此期间, 称取 l〜5g, Ν,Ν-二乙基 间乙酰基苯胺, 于 200ml水中, 待完全溶解, 冷却到 5°C以下。 然后将 偶合组分置于冰水混合液中, 搅拌, 将重氮盐滴加到偶合组分中, 4h 后, 偶合反应结束, 升至 40°C, 加入 l-2g苯胺, 缩合 4~5小时, 得含 酰氨基的吡唑啉酮染料。
l~5g含酰胺基的偶氮染料溶于 10~100ml水, 加热至 50〜; 100°C ; 称取 2~7.4g氢氧化钠, 溶于 10~50ml水, 用恒压滴液漏斗滴加, 滴加 完毕后, 恒温反应 l〜8h, 冷却至 20°C , 过滤, 滤饼干燥, 得含氨基的 偶氮染料。
l~2.9g 含氨基的偶氮染料于 10〜40ml丁酮中, 加入 l~2.45g聚马 来酸酐, 30〜80°C搅拌 l~24h。 冷却过滤, 滤饼干燥。 得红色低聚合度 多羧酸染料。
实施例 85-88
利用 2-苯胺基 -4-苯胺基 -6-氯三聚氯氰、 2-间磺酸苯胺基 -4- (对乙烯 砜硫酸酯苯胺基) -6-氯三聚氯氰、 2-邻磺酸苯胺基 -4- (对乙烯砜硫酸酯苯 胺基) -6-氯三聚氯氰、 2- ( 2, 5-磺酸苯胺基) -4- (对乙烯砜硫酸酯苯胺 基) -6-氯三聚氯氰 代替实施例 84中的三聚氯氰, 与 2, 4-二氨基苯磺 酸缩合, 得到含三嗪基团的重氮组分, 与实施例 84中的 Ν,Ν-二乙基间 乙酰基苯胺偶合, 得含三嗪基团的酰胺基染料, 水解后与聚马来酸酐 反应, 得低聚合度多羧酸染料, 其他条件与实施例 84—致
实施例 89
称取 l〜13.8g对硝基苯胺于 5~50ml水中, 加入浓盐酸 l〜25ml, 加 热溶解, 待完全溶解, 搅拌, 迅速冷却至 0-5°C ; 称取 0.5〜7.25g亚硝 酸钠, 溶于 5〜30ml水中, 加入对硝基苯胺溶液中。 30min后结束, 然 后加入 O.lg氨基磺酸。在此期间,称取 l~17.4g, 2-萘酚于 200ml水中, 调 pH值为 9左右, 然后将对硝基苯胺的重氮盐加入, 4h后, 偶合反 应结束, 过滤, 干燥, 得含硝基的偶氮染料。
l~5g含硝基的偶氮染料溶于 10~100ml曱苯, 加热至 50~100°C ; 称取 2~7.4g硫化钠, 0.5~2.6g碳酸氢钠溶于 10~50ml水, 用恒压滴液 漏斗滴加,滴加完毕后,恒温反应 l~8h,紫红色物质析出,冷却至 20°C, 过滤, 滤饼干燥, 得含氨基的偶氮染料。
l〜2.9g 含氨基的偶氮染料于 10〜40ml丁酮中, 加入 l~2.45g聚马 来酸酐, 30〜80°C搅拌 l〜24h。 冷却过滤, 滤饼干燥, 得低聚合度多羧 酸染料。
实施例 90-93
利用邻硝基苯胺、 间硝基苯胺、 2, 4-二硝基苯胺、 2、 6-二溴 -4- 硝基苯胺代替对硝基苯胺, 与实施例 89 中的亚硝酸钠反应后再与 2- 萘酚反应, 得到含硝基的染料, 经硫化钠还原, 再与实施例 89中的聚 马来酸酐反应,得到低聚合度多羧酸染料,其 他条件与实施例 89—致。
实施例 94
称取 1〜: I3.8g对硝基苯胺于 5~50ml水中, 加入浓盐酸 l〜25ml, 加 热溶解, 待完全溶解, 搅拌, 迅速冷却至 0-5°C ; 称取 0.5~7.25g亚硝 酸钠, 溶于 5~30ml水中, 加入对硝基苯胺溶液中。 30min后结束, 然 后加入 O.lg氨基磺酸。 在此期间, 称取 l~17.4g, 2-羟基 -1-萘胺, 于 200ml水中, 待完全溶解, 冷却到 5°C以下。 然后将偶合组分置于冰水 混合液中,搅拌,将重氮盐滴加到偶合组分中 , 4h后,偶合反应结束, 得含氨基的偶氮染料。
称取三聚氯氰 l~18.4g, 放入烧杯内, 加入少量碎冰与水, 打浆 0.1~lh。 加入上述含氨基的偶氮染料, 缩合 4〜5h, 得含三嗪基团与硝 基的偶氮染料。
l〜5g含硝基的偶氮染料溶于 10~100ml甲苯, 加热至 50~100°C ; 称取 2~7.4g硫化钠, 0.5~2.6g碳酸氢钠溶于 10~50ml水, 用恒压滴液 漏斗滴加, 滴加完毕后, 恒温反应 l~8h, 冷却至 20°C, 过滤, 滤饼干 燥, 得含氨基的偶氮染料。
l〜2.9g 含氨基的偶氮染料于 10~40ml丁酮中, 加入 l~2.45g聚马 来酸酐, 30〜80°C搅拌 l〜24h。 冷却过滤, 滤饼干燥。 得红色低聚合度 多羧酸染料。
实施例 95-99
利用 2-苯胺基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2-对磺酸苯胺基 -4, 6-二氯三 聚氯氰、 2-苯胺基 -4-苯胺基 -6-氯三聚氯氰、 2-对曱基苯胺基 -4 (对乙烯 砜硫酸酯苯胺基) -6-氯三聚氯氰、 2- ( 2, 5-磺酸苯胺基) -4- (对乙烯砜 硫酸酯苯胺基 )-6-氯三聚氯氰 代替实施例 94中的三聚氯氰, 与含氨基 的偶氮染料缩合, 得到含三嗪基团与硝基的偶氮染料, 经硫化钠还原, 最后与聚马来酸酐反应, 得低聚合度多羧酸染料, 其他条件与实施例
94一致。
实施例 100
称取 l~13.8g 对硝基邻羟基苯胺于 5~50ml 水中, 加入浓盐酸 l〜25ml; 称取 0.5〜7.25g亚硝酸钠, 溶于 5〜30ml水中, 加入对硝基邻 羟基苯胺溶液中。 30min后结束, 然后加入 O.lg氨基磺酸。 在此期间, 称取 l~17.4g, 2-萘酚, 于 200ml水中, 待完全溶解, 冷却到 5°C以下。 然后将偶合组分置于冰水混合液中, 搅拌, 将重氮盐滴加到偶合组分 中, 偶合反应结束, 得含羟基的偶氮染料。
将氢氧化铬沉淀加水搅拌生成 8-10%浆状物, 再加入曱酸。 徐徐加 热到 90°C, 即得曱酸铬的透明液, 加入上述偶氮染料在沸腾温度下进 行 12-24小时, 过滤, 得到铬络合染料。
l~5g铬络合偶氮染料溶于 10~100ml曱苯, 加热至 50~100°C ; 称 取 2~7.4g硫化钠, 0.5〜2.6g碳酸氢钠溶于 10~50ml水, 用恒压滴液漏 斗滴加, 滴加完毕后, 恒温反应 l~8h, 紫红色物质析出, 冷却至 20°C, 过滤, 滤饼干燥, 得含氨基的铬偶氮染料。
l〜2.9(0.01mol)含氨基的铬络合偶氮染料于 10~40ml丁酮中,加入 l〜2.45g聚马来酸酐, 30~80°C搅拌 l〜24h。 冷却过滤, 滤饼干燥。 得低 聚合度多羧酸染料。
实施例 101-103
利用氯化钴, 硫酸铜, 氯化铁代替甲酸铬, 与实施例 100 中的偶 氮染料络合, 分别得到钴络合、 铜络合与铁络合染料, 然后经硝基还 原, 与聚马来酸酐缩合, 得到金属络合低聚合度多羧酸染料。
实施例 104
称取 l~13.8g 对硝基邻羟基苯胺于 5~50ml 水中, 加入浓盐酸 l〜25ml; 称取 0.5~7.25g亚硝酸钠, 溶于 5~30ml水中, 加入对硝基邻 羟基苯胺溶液中。 30min后结束, 然后加入 O.lg氨基磺酸。 在此期间, 称取 l~17.4g, 2-羟基 -1-氨基萘, 于 200ml水中, 待完全溶解, 冷却到 5°C以下。 然后将偶合组分置于冰水混合液中, 搅拌, 将重氮盐滴加到 偶合组分中, 4h后, 偶合反应结束, 得偶氮染料。
将氢氧化铬沉淀加水搅拌生成 8-10%浆状物, 再加入曱酸。 徐徐加 热到 90°C, 即得曱酸铬的透明液, 加入上述偶氮染料在沸腾温度下进 行 12 ~ 24小时, 过滤, 得到铬络合染料。
称取三聚氯氰 l~18.4g, 放入烧杯内, 加入少量碎冰与水, 打浆 0.1~lh。 期间称取 l~17.4g, 上述偶氮染料, 加入三聚氯氰, 缩合 4〜5h, 升温至 40度, 加入苯胺, 缩合 4~5h, 得含三嗪基团与硝基的染料。
l〜5g含硝基的偶氮染料溶于 10~100ml曱苯, 加热至 50~100°C ; 称取 2~7.4g硫化钠, 0.5~2.6g碳酸氢钠溶于 10~50ml水, 用恒压滴液 漏斗滴加,滴加完毕后,恒温反应 l~8h,紫红色物质析出,冷却至 20°C, 过滤, 滤饼干燥, 得含氨基的偶氮染料。
l~2.9g含氨基的铬络合偶氮染料于 10〜40ml丁酮中,加入 l~2.45g 聚马来酸酐, 30~80°C搅拌卜 24h。 冷却过滤, 滤饼干燥。 得低聚合度 多羧酸染料。
实施例 105-124
利用 2-羟基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2-曱氧基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2-乙氧基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2-苯胺基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2-对磺酸 苯胺基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2-间磺酸苯胺基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2- 邻磺酸苯胺基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2-对甲基苯胺基 -4, 6-二氯三聚氯 氰、 2-对氯苯胺基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2- ( 2, 5-磺酸苯胺基) -4, 6- 二氯三聚氯氰、 2-羟基 -4-羟基 -6-氯三聚氯氰、 2-甲氧基 -4-曱氧基 -6-氯 三聚氯氰、 2-乙氧基 -4-乙氧基 -6-氯三聚氯氰、 2-苯胺基 -4-苯胺基 -6-氯 三聚氯氰、 2-对磺酸苯胺基 -4-苯胺基 -6-氯三聚氯氰、 2-间磺酸苯胺基 -4- (对乙晞砜硫酸酯苯胺基) -6-氯三聚氯氰、 2-邻磺酸苯胺基 -4- (对乙烯 砜硫酸酯苯胺基) -6-氯三聚氯氰、 2-对甲基苯胺基 -4 (对乙烯砜硫酸酯 苯胺基 )-6-氯三聚氯氰、 2-对氯苯胺基 -4- (对乙烯砜硫酸酯苯胺基 )-6-氯 三聚氯氰、 2- ( 2, 5-磺酸苯胺基) -4- (对乙烯砜硫酸酯苯胺基) -6-氯三 聚氯氰 代替实施例 104中的三聚氯氰, 与含氨基的偶氮染料缩合, 得 到含三嗪基团的偶氮染料, 经硫化钠还原, 最后与聚马来酸酐反应, 得低聚合度多羧酸染料, 其他条件与实施例 104—致。
实施例 125
称取 l~13.8g对硝基苯胺于 5~50ml水中, 加入浓盐酸 l~25ml, 加 热溶解, 待完全溶解, 搅拌, 迅速冷却至 0-5 °C ; 称取 0.5〜7.25g亚硝 酸钠, 溶于 5~30ml水中, 加入对硝基苯胺溶液中。 30min后结束, 然 后加入 O.lg氨基磺酸。在此期间,称取 l~17.4g, 1-萘酚于 200ml水中, 调 pH值为 9左右, 然后将对硝基苯胺的重氮盐加入, 4h后, 偶合反 应结束, 过滤, 干燥, 得含羟基的偶氮染料。
l~2.9(0.01mol) 含羟基的偶氮染料于 10~40ml 丁酮中, 加入 l~2.45g聚马来酸酐, 30~80°C搅拌 l~24h。 冷却过滤, 滤饼干燥, 得低 聚合度多羧酸染料。 实施例 126-135
利用邻硝基苯胺、 间硝基苯胺、 苯胺、 邻氯苯胺、 对氯苯胺、 间 氯苯按、 对甲基苯胺、 对甲氧基苯胺、 2, 4-二硝基苯胺、 2、 6-二溴 -4- 硝基苯胺代替对硝基苯胺, 与实施例 125 中的亚硝酸钠反应后再与 1- 萘酚反应, 得到含羟基的染料, 再与实施例 125中的聚马来酸酐反应, 得到低聚合度多羧酸染料, 其他条件与实施例 125—致。
实施例 136
称取 l〜13.8g对硝基苯胺于 5~50ml水中, 加入浓盐酸 l〜25ml, 加 热溶解, 待完全溶解, 搅拌, 迅速冷却至 0-5Ό ; 称取 0.5〜7.25g亚硝 酸钠, 溶于 5〜30ml水中, 加入对硝基苯胺溶液中。 30min后结束, 然 后加入 O.lg氨基磺酸。 在此期间, 称取 l~17.4g, 1-萘酚, 于 200ml 水中, 待完全溶解, 冷却到 5 °C以下。 然后将偶合组分置于冰水混合液 中, 搅拌, 将重氮盐滴加到偶合组分中, 得含硝基与羟基的偶氮染料。
l~5g含硝基的偶氮染料溶于 10-100ml曱苯, 加热至 50〜: 100°C ; 称取 2〜7.4g硫化钠, 0.5〜2.6g碳酸氢钠溶于 10〜50ml水, 用恒压滴液 漏斗滴加,滴加完毕后,恒温反应 l~8h,紫红色物质析出,冷却至 20°C, 过滤, 滤饼干燥, 得含氨基的偶氮染料。
称取三聚氯氰 l~18.4g, 放入烧杯内, 加入少量碎冰与水, 打浆 0.1~lh。 加入含氨基的偶氮染料, 缩合 4~5h, 得含三嗪基团与羟基的 偶氮染料。
l~2.9g 含羟基的偶氮染料于 10〜40ml丁酮中, 加入 l〜2.45g聚马 来酸秆, 30~80°C搅拌 l~24h。 冷却过滤, 滤饼干燥。 得低聚合度多羧 酸染料。
实施例 137-142
利用 2-羟基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2-对甲基苯胺基 -4, 6-二氯三聚 氯氰、 2-苯胺基 -4-苯胺基 -6-氯三聚氯氰、 2-对磺酸苯胺基 -4-苯胺基 -6- 氯三聚氯氰、 2-对氯苯胺基 -4- (对乙烯砜硫酸酯苯胺基 )-6-氯三聚氯氰、 2- ( 2, 5-磺酸苯胺基) -4- (对乙烯砜硫酸酯苯胺基) -6-氯三聚氯氰 代替 实施例 136 中的三聚氯氰, 与含氨基的偶氮染料缩合, 得到含三嗪基 团与羟基的偶氮染料, 最后与聚马来酸酐反应, 得低聚合度多羧酸染 料, 其他条件与实施例 136—致。 称取 l~13.8g 对硝基邻羟基苯胺于 5〜50ml 水中, 加入浓盐酸 25ml; 称取 0.5〜7.25g亚硝酸钠, 溶于 5~30ml水中, 加入对硝基邻 羟基苯胺溶液中。 30min后结束, 然后加入 O.lg氨基磺酸。 在此期间, 称取 l~17.4g, 2-羟基 -4-羟基萘, 于 200ml水中, 待完全溶解, 冷却到 5°C以下。 然后将偶合组分置于冰水混合液中, 搅拌, 将重氮盐滴加到 偶合组分中, 4h后, 偶合反应结束, 得偶氮染料。
将氢氧化铬沉淀加水搅拌生成 8-10%浆状物, 再加入曱酸。 徐徐加 热到 90 °C , 即得曱酸铬的透明液, 加入上述偶氮染料在沸腾温度下进 行 12〜24小时, 过滤, 得到铬络合染料。
l~5g含硝基的偶氮染料溶于 10〜100ml曱苯, 加热至 50~100°C ; 称取 2~7.4g硫化钠, 0.5〜2.6g碳酸氢钠溶于 10〜50ml水, 用恒压滴液 漏斗滴加,滴加完毕后,恒温反应 l〜8h,紫红色物质析出,冷却至 20°C , 过滤, 滤饼干燥, 得含氨基的偶氮染料。
称取三聚氯氰 l〜18.4g, 放入烧杯内, 加入少量碎冰与水, 打浆 0.1~lh。 期间称取 l〜17.4g, 上述偶氮染料, 加入三聚氯氰, 缩合 4~5h, 升温至 40度, 加入苯胺, 缩合 4〜5h, 得含三嗪基团与羟基的染料。
l~2.9g含羟基的铬络合偶氮染料于 10~40ml丁酮中,加入 l~2.45g 聚马来酸酐, 30〜80°C搅拌 l~24h。 冷却过滤, 滤饼干燥。 得低聚合度 多羧酸染料。
实施例 144-163
利用 2-羟基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2-甲氧基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2-乙氧基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2-苯胺基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2-对磺酸 苯胺基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2-间磺酸苯胺基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2- 邻磺酸苯胺基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2-对甲基苯胺基 -4, 6-二氯三聚氯 氰、 2-对氯苯胺基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2- ( 2, 5-磺酸苯胺基) -4, 6- 二氯三聚氯氰、 2-羟基 -4-羟基 -6-氯三聚氯氰、 2-曱氧基 -4-曱氧基 -6-氯 三聚氯氰、 2-乙氧基 -4-乙氧基 -6-氯三聚氯氰、 2-苯胺基 -4-苯胺基 -6-氯 三聚氯氰、 2-对磺酸苯胺基 -4-苯胺基 -6-氯三聚氯氰、 2-间磺酸苯胺基 -4- (对乙烯砜硫酸酯苯胺基 )-6-氯三聚氯氰、 2-邻磺酸苯胺基 -4- (对乙烯 砜硫酸酯苯胺基) -6-氯三聚氯氰、 2-对甲基苯胺基 -4 (对乙烯砜硫酸酯 苯胺基 )-6-氯三聚氯氰、 2-对氯苯胺基 -4- (对乙烯砜硫酸酯苯胺基 )-6-氯 三聚氯氰、 2- ( 2, 5-磺酸苯胺基) -4- (对乙烯砜硫酸酯苯胺基) -6-氯三 聚氯氰 代替实施例 143中的三聚氯氰, 与含氨基的偶氮染料缩合, 得 到含三嗪与羟基基团的偶氮染料, 最后与聚马来酸酐反应, 得低聚合 度多羧酸染料, 其他条件与实施例 143—致。
实施例 164
称取 l〜13.8g对硝基苯胺于 5~50ml水中, 加入浓盐酸 l~25ml, 加 热溶解, 待完全溶解, 搅拌, 迅速冷却至 0-5°C ; 称取 0.5〜7.25g亚硝 酸钠, 溶于 5〜30ml水中, 加入对硝基苯胺溶液中。 30min后结束, 然 后加入 O.lg氨基磺酸。 在此期间, 称取 l〜10g, 1-氨基 -8-萘酚 -3 , 6- 二磺酸于 200ml水中, 调 pH值为 4左右, 然后将对硝基苯胺的重氮盐 加入, 4h后,偶合反应结束,得一次偶合液;称取 l〜7.8g苯胺于 5~50ml 水中,加入浓盐酸 l〜25ml,待完全溶解, 冷却至 0-5°C ; 称取 0.5〜7.25g 亚硝酸钠, 溶于 5〜30ml水中, 加入苯胺溶液中。 30min后结束, 然后 加入 O.lg氨基磺酸, 将苯胺重氮盐加入一次偶合液中, 调 pH值为 9 左右, 偶合 4-10h, 得双偶氮染料。
l~5g含硝基的双偶氮染料溶于 10~100ml曱苯,加热至 50〜100°C ; 称取 2〜7.4g硫化钠, 0.5~2.6g碳酸氢钠溶于 10〜50ml水, 用恒压滴液 漏斗滴加, 滴加完毕后, 恒温反应 l~8h, 红色物质析出, 冷却至 20°C, 过滤, 滤饼干燥, 得含氨基的双偶氮染料。
l〜2.9g含氨基的双偶氮染料于 10〜40ml丁酮中, 加入 l〜2.45g聚 马来酸酐, 30〜80°C搅拌 l〜24h。 冷却过滤, 滤饼干燥。 得蓝黑色低聚 合度多羧酸染料。
实施例 165-166
利用邻硝基苯胺、 间硝基苯胺代替对硝基苯胺, 与实施例 164 中 的亚硝酸钠反应后再与 1-氨基 -8-萘酚 -3, 6-二磺酸反应, 得到含硝基 的单偶氮染料, 与实施例 164 中的苯胺重氮盐二次偶合, 得到相应的 含硝基的双偶氮染料, 再与实施例 164 中的硫化钠反应, 得到含氨基 的双偶氮染料, 最后与实施例 164 中的聚马来酸酐反应, 得到蓝黑色 低聚合度多羧酸染料, 其他条件与实施例 164—致。
实施例 167
称取三聚氯氰 l~18.4g, 放入烧杯内, 加入少量碎冰与水, 打浆
0.1〜lh。 期间称取 l~17.4g, 1-氨基 -8-萘酚 -3, 6-二磺酸于 200ml水中, 称取 2~7.4g氢氧化钠, 溶于 10〜50ml水, 加入三聚氯氰, 缩合 4~5h, 得含三嗪基团的偶合组分。
称取 l~13.8g对硝基苯胺于 5〜50ml水中, 加入浓盐酸 l〜25ml, 加 热溶解, 待完全溶解, 搅拌, 迅速冷却至 0-5 °C ; 称取 0.5~7.25g亚硝 酸钠, 溶于 5〜30ml水中, 加入对硝基苯胺溶液中。 30min后结束, 然 后加入 O.lg氨基磺酸。将此重氮盐加入上述含三嗪基 的耦合组分中, 偶合 4~10h, 过滤, 滤饼干燥, 得含硝基的偶氮染料。
l~5g含硝基的偶氮染料溶于 10〜100ml甲苯, 加热至 50〜100°C ; 称取 2~7.4g硫化钠, 0.5~2.6g碳酸氢钠溶于 10~50ml水, 用恒压滴液 漏斗滴加,滴加完毕后,恒温反应 l~8h,紫红色物质析出,冷却至 20°C , 过滤, 滤饼干燥, 得含氨基的偶氮染料。
l~2.9g 含氨基的偶氮染料于 10〜40ml丁酮中, 加入 l~2.45g聚马 来酸酐, 30〜80°C搅拌 l〜24h。 冷却过滤, 滤饼干燥。 得低聚合度多羧 酸染料。
实施例 168-187
利用 2-羟基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2-甲氧基 -4, 6-二氯三聚氯氰、
2-乙氧基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2-苯胺基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2-对磺酸 苯胺基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2-间磺酸苯胺基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2- 邻磺酸苯胺基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2-对曱基苯胺基 -4, 6-二氯三聚氯 氰、 2-对氯苯胺基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2- ( 2, 5-磺酸苯胺基) -4, 6- 二氯三聚氯氰、 2-羟基 -4-羟基 -6-氯三聚氯氰、 2-甲氧基 -4-甲氧基 -6-氯 三聚氯氰、 2-乙氧基 -4-乙氧基 -6-氯三聚氯氰、 2-苯胺基 -4-苯胺基 -6-氯 三聚氯氰、 2-对磺酸苯胺基 -4-苯胺基 -6-氯三聚氯氰、 2-间磺酸苯胺基 -4- (对乙烯砜硫酸酯苯胺基) -6-氯三聚氯氰、 2-邻磺酸苯胺基 -4- (对乙烯 砜硫酸酯苯胺基) -6-氯三聚氯氰、 2-对曱基苯胺基 -4 (对乙浠砜硫酸酯 苯胺基 )-6-氯三聚氯氰、 2-对氯苯胺基 -4- (对乙烯砜硫酸酯苯胺基) -6-氯 三聚氯氰、 2- ( 2, 5-磺酸苯胺基) -4- (对乙烯砜硫酸酯苯胺基) -6-氯三 聚氯氰 代替实施例 167中的三聚氯氰, 与 1-氨基 -8-茶酸 -3, 6-二磺酸 缩合, 经硫化钠还原, 得到含三嗪基团与氨基的偶氮染料, 最后与聚 马来酸酐反应, 得低聚合度多羧酸染料, 其他条件与实施例 167—致。
实施例 188
称取 l〜13.8g 对硝基邻羟基苯胺于 5~50ml 水中, 加入浓盐酸 l〜25ml; 称取 0.5〜7.25g亚硝酸钠, 溶于 5〜30ml水中, 加入对硝基邻 羟基苯胺溶液中。 30min后结束, 然后加入 O.lg氨基磺酸。 在此期间, 称取 l~17.4g, 1-氨基 -8-羟基 -3, 6-二萘磺酸, 于 200ml水中, 待完全 溶解, 冷却到 5°C以下。 然后将偶合组分置于冰水混合液中, 搅拌, 将 重氮盐滴加到偶合组分中, 控制 pH=9, 4h后, 偶合反应结束, 过滤, 干燥, 得含羟基的偶氮染料。
将氢氧化铬沉淀加水搅拌生成 8-10%浆状物, 再加入曱酸。 徐徐加 热到 90°C, 即得甲酸铬的透明液, 加入上述偶氮染料在沸腾温度下进 行 12 ~ 24小时, 过滤, 得到铬络合染料。
l~5g铬络合偶氮染料溶于 10~100ml甲苯, 加热至 50〜100°C ; 称 取 2〜7.4g硫化钠, 0.5~2.6g碳酸氢钠溶于 10~50ml水, 用恒压滴液漏 斗滴加, 滴加完毕后, 恒温反应 l~8h, 紫红色物质析出, 冷却至 20°C, 过滤, 滤饼干燥, 得含氨基的铬偶氮染料。
l~2.9g含氨基的铬络合偶氮染料于 10~40ml T酮中,加入 l〜2.45g 聚马来酸酐, 30~80°C搅拌 l~24h。 冷却过滤, 滤饼干燥。 得低聚合度 多羧酸染料。
实施例 189-191
利用氯化钴, 硫酸铜, 氯化铁代替甲酸铬, 与实施例 188 中的偶 氮染料络合, 分别得到钴络合、 铜络合与铁络合染料, 然后经硝基还 原, 与聚马来酸酐缩合, 得到金属络合低聚合度多羧酸染料。
实施例 192
称取 l~13.8g 对硝基邻羟基苯胺于 5〜50ml 水中, 加入浓盐酸 卜 25ml; 称取 0.5~7.25g亚硝酸钠, 溶于 5〜30ml水中, 加入对硝基邻 羟基苯胺溶液中。 30min后结束, 然后加入 O.lg氨基磺酸。 在此期间, 称取 l~17.4g, 1-氨基 -8-羟基 -3, 6-二萘磺酸, 于 200ml水中, 待完全 溶解, 冷却到 5°C以下。 然后将偶合组分置于冰水混合液中, 搅拌, 将 重氮盐滴加到偶合组分中, 调节溶液 pH=9, 4h后, 偶合反应结束, 过 滤, 干燥, 得偶氮染料。
将氢氧化铬沉淀加水搅拌生成 8-10%浆状物, 再加入曱酸。 徐徐加 热到 90°C , 即得曱酸铬的透明液, 加入上述偶氮染料在沸腾温度下进 行 12〜24小时, 过滤, 得到铬络合染料。
称取三聚氯氰 l~18.4g, 放入烧杯内, 加入少量碎冰与水, 打浆 0.1〜lh。 期间称取 l~17.4.g, 上述铬络合偶氮染料, 加入三聚氯氰, 缩 合 4~5h, 升温至 40度, 加入苯胺, 缩合 4~5h, 得含三嗪基团与硝基 的染料。
l~5g含硝基的偶氮染料溶于 10〜100ml曱苯, 加热至 50〜100°C ; 称取 2~7.4g硫化钠, 0.5~2.6g碳酸氢钠溶于 10~50ml水, 用恒压滴液 漏斗滴加,滴加完毕后,恒温反应 l~8h,紫红色物盾析出,冷却至 20°C, 过滤, 滤饼干燥, 得含氨基的偶氮染料。
l〜2.9g含氨基的铬络合偶氮染料于 10~40ml T酮中,加入 l~2.45g 聚马来酸肝, 30〜80°C搅拌 l〜24h。 冷却过滤, 滤饼干燥。 得低聚合度 多羧酸染料。
实施例 193-212
利用 2-羟基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2-甲氧基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2-乙氧基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2-苯胺基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2-对磺酸 苯胺基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2-间磺酸苯胺基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2- 邻磺酸苯胺基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2-对甲基苯胺基 -4, 6-二氯三聚氯 氰、 2-对氯苯胺基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2- ( 2, 5-磺酸苯胺基) -4, 6- 二氯三聚氯氰、 2-羟基 -4-羟基 -6-氯三聚氯氰、 2-曱氧基 -4-曱氧基 -6-氯 三聚氯氰、 2-乙氧基 -4-乙氧基 -6-氯三聚氯氰、 2-苯胺基 -4-苯胺基 -6-氯 三聚氯氰、 2-对磺酸苯胺基 -4-苯胺基 -6-氯三聚氯氰、 2-间磺酸苯胺基 -4- (对乙烯砜硫酸酯苯胺基 )-6-氯三聚氯氰、 2-邻磺酸苯胺基 -4- (对乙烯 砜硫酸酯苯胺基) -6-氯三聚氯氰、 2-对曱基苯胺基 -4 (对乙烯砜硫酸酯 苯胺基 )-6-氯三聚氯氰、 2-对氯苯胺基 -4- (对乙烯砜硫酸酯苯胺基 )-6-氯 三聚氯氰、 2- ( 2, 5-磺酸苯胺基) -4- (对乙浠砜硫酸酯苯胺基) -6-氯三 聚氯氰 代替实施例 192中的三聚氯氰, 与含氨基的偶氮染料缩合, 得 到含三嗪与硝基基团的偶氮染料, 经硫化钠还原, 最后与聚马来酸酐 反应, 得低聚合度多羧酸染料, 其他条件与实施例 192—致。
实施例 213
称取 l~13.8g 1-萘胺于 5〜50ml水中, 加入浓盐酸 l〜25ml, 加热溶 解, 待完全溶解, 搅拌, 迅速冷却至 0-5Ό ; 称取 0.5〜7.25g亚硝酸钠, 溶于 5〜30ml水中, 加入萘胺中。 30min后结束, 然后加入 O.lg氨基磺 酸。 在此期间, 称取 l~17.4g, 1-茶胺于 200ml水中, 然后将 1-萘胺重 氮盐加入, 4h后, 偶合反应结束, 过滤, 干燥, 得含氨基的偶氮染料。
l〜2.9g含氨基的偶氮染料于 10〜40ml丁酮中, 加入 l〜2.45g聚马 来酸酐, 30~80°C搅拌 l~24h。 冷却过滤, 滤饼干燥, 得低聚合度多羧 酸染料。
实施例 214-218
利用 4-溴 -1-萘胺, 4-氨基 -1-萘磺酸钠、 1-萘胺 -6-磺酸、 1-萘胺 -7- 磺酸、 1-萘胺 -5-磺酸代替 1-萘胺, 与实施例 213 中的亚硝酸钠反应后 再与 1-萘胺反应, 得到含氨基的偶氮染料, 再与实施例 213 中的聚马 来酸酐反应, 得到低聚合度多羧酸染料, 其他条件与实施例 213—致。
实施例 219
称取 l~13.8g 1-硝基 -4-氨基萘于 5〜50ml水中,加入浓盐酸 l~25ml, 加热溶解, 待完全溶解, 搅拌, 迅速冷却至 0-5 °C ; 称取 0.5〜7.25g亚 硝酸钠, 溶于 5~30ml水中, 加入 1-硝基 -4-氨基萘溶液中。 30min后结 束, 然后加入 O.lg氨基磺酸。 将此重氮盐加入 1-萘胺中, 偶合 4~10h, 得含硝基与氨基的偶氮染料。
称取三聚氯氰 l〜18.4g, 放入烧杯内, 加入少量碎冰与水, 打浆 0.1~lh, 加入上述偶氮染料溶液中, 缩合 4-5h, 得含三嗪基团与硝基的 偶氮染料。
l~5g含硝基的偶氮染料溶于 10〜: 100ml曱苯, 加热至 50〜100°C ; 称取 2~7.4g硫化钠, 0.5〜2.6g碳酸氢钠溶于 10~50ml水, 用恒压滴液 漏斗滴加,滴加完毕后,恒温反应 l~8h,紫红色物质析出,冷却至 20°C, 过滤, 滤饼干燥, 得含氨基的偶氮染料。
l~2.9g 含氨基的偶氮染料于 10〜40ml丁酮中, 加入 l~2.45g聚马 来酸酐, 30〜80°C搅拌 l〜24h。 冷却过滤, 滤饼干燥。 得低聚合度多羧 酸染料。
实施例 220-239
利用 2-羟基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2-甲氧基 -4, 6-二氯三聚氯氰、
2-乙氧基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2-苯胺基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2-对磺酸 苯胺基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2-间磺酸苯胺基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2- 邻磺酸苯胺基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2-对曱基笨胺基 -4, 6-二氯三聚氯 氰、 2-对氯苯胺基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2- ( 2, 5-磺酸苯胺基) -4, 6- 二氯三聚氯氰、 2-羟基 -4-羟基 -6-氯三聚氯氰、 2-曱氧基 -4-甲氧基 -6-氯 三聚氯氰、 2-乙氧基 -4-乙氧基 -6-氯三聚氯氰、 2-苯胺基 -4-苯胺基 -6-氯 三聚氯氰、 2-对磺酸苯胺基 -4-苯胺基 -6-氯三聚氯氰、 2-间磺酸苯胺基 -4- (对乙烯砜硫酸酯苯胺基) -6-氯三聚氯氰、 2-邻磺酸苯胺基 -4- (对乙烯 砜硫酸酯苯胺基) -6-氯三聚氯氰、 2-对曱基苯胺基 -4 (对乙烯砜硫酸酯 苯胺基 )-6-氯三聚氯氰、 2-对氯苯胺基 -4- (对乙烯砜硫酸酯苯胺基 )-6-氯 三聚氯氰、 2- ( 2, 5-磺酸苯胺基) -4- (对乙烯砜硫酸酯苯胺基) -6-氯三 聚氯氰 代替实施例 167中的三聚氯氰, 与 1-氨基 -8-萘酚 -3 , 6-二磺酸 缩合, 经硫化钠还原, 得到含三嗪基团与氨基的偶氮染料, 最后与聚 马来酸酐反应, 得低聚合度多羧酸染料, 其他条件与实施例 167—致。
实施例 240
称取 l〜15g 2-羟基 -1-萘胺于 5~50ml水中, 加入浓盐酸 l~25ml, 待完全溶解, 搅拌; 称取 0.5~7.25g亚硝酸钠, 溶于 5~30ml水中, 加 入 2-羟基 -1-萘胺中。 30min后结束, 然后加入 O.lg氨基磺酸。 在此期 间, 称取 l~15g, 2-羟基 -1-萘胺于 200ml水中, 然后将 2-羟基 -1-萘胺 重氮盐加入, 4h后, 偶合反应结束, 得含羟基与氨基的偶氮染料。
将氢氧化铬沉淀加水搅拌生成 8-10%浆状物, 再加入曱酸。 徐徐加 热到 90 °C , 即得曱酸铬的透明液, 加入上述偶氮染料在沸腾温度下进 行 12-24小时, 过滤, 得到铬络合染料。
l〜2.9g含氨基的铬络合偶氮染料于 10〜40ml T酮中,加入 l〜2.45g 聚马来酸酐, 30〜80°C搅拌 l~24h。 冷却过滤, 滤饼干燥。 得低聚合度 多羧酸染料。
实施例 241-243
利用氯化钴, 硫酸铜, 氯化铁代替曱酸铬, 与实施例 240 中的偶 氮染料络合, 分别得到钴络合、 铜络合与铁络合染料, 然后与聚马来 酸酐缩合, 得到金属络合低聚合度多羧酸染料。
实施例 244
称取 l~15g 2-羟基 -4-硝基 -1-萘胺于 5~50ml 水中, 加入浓盐酸 l~25ml, 待完全溶解, 搅拌; 称取 0.5~7.25g亚硝酸钠, 溶于 5~30ml 水中, 加入 2-羟基 -4-硝基 -1-萘胺中。 30min后结束, 然后加入 O.lg氨 基磺酸。 在此期间, 称取 l~15g, 2-羟基 -1-氨基萘于 200ml水中, 然后 将 2-羟基 -4-硝基 -1-萘胺重氮盐加入, 4h后, 偶合反应结束, 得含羟基 与氨基的偶氮染料。
将氢氧化铬沉淀加水搅拌生成 8-10%浆状物, 再加入甲酸。 徐徐加 热到 90°C , 即得甲酸铬的透明液, 加入上述偶氮染料在沸腾温度下进 行 12-24小时, 过滤, 得到铬络合染料。
称取三聚氯氰 l~18.4g, 放入烧杯内, 加入少量碎冰与水, 打浆 0.1〜lh。 期间称取 l~17.4g, 上述铬络合偶氮染料, 加入三聚氯氰, 缩 合 4〜5h, 升温至 40度, 加入苯胺, 缩合 4~5h, 得含三嗪基团与硝基 的染料。
l~5g含硝基的偶氮染料溶于 10~100ml曱苯, 加热至 50〜: 100°C ; 称取 2〜7.4g硫化钠, 0.5~2.6g碳酸氢钠溶于 10~50ml水, 用恒压滴液 漏斗滴加,滴加完毕后,恒温反应 l~8h,紫红色物质析出 ,冷却至 20°C , 过滤, 滤饼干燥, 得含氨基的偶氮染料。
l~2.9g含氨基的铬络合偶氮染料于 10~40ml丁酮中,加入 l〜2.45g 聚马来酸酐, 30〜80°C搅拌 l〜24h。 冷却过滤, 滤饼干燥。 得低聚合度 多羧酸染料。
实施例 245-264
利用 2-羟基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2-甲氧基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2-乙氧基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2-苯胺基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2-对磺酸 苯胺基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2-间磺酸苯胺基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2- 邻磺酸苯胺基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2-对曱基苯胺基 -4, 6-二氯三聚氯 氰、 2-对氯苯胺基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2- ( 2, 5-磺酸苯胺基) -4, 6- 二氯三聚氯氰、 2-羟基 -4-羟基 -6-氯三聚氯氰、 2-曱氧基 -4-曱氧基 -6-氯 三聚氯氰、 2-乙氧基 -4-乙氧基 -6-氯三聚氯氰、 2-苯胺基 -4-苯胺基 -6-氯 三聚氯氰、 2-对磺酸苯胺基 -4-苯胺基 -6-氯三聚氯氰、 2-间磺酸苯胺基 -4- (对乙烯砜硫酸酯苯胺基) -6-氯三聚氯氰、 2-邻磺酸苯胺基 -4- (对乙烯 砜硫酸酯苯胺基) -6-氯三聚氯氰、 2-对甲基苯胺基 -4 (对乙烯砜硫酸酯 苯胺基 )-6-氯三聚氯氰、 2-对氯苯胺基 -4- (对乙烯砜硫酸酯苯胺基) -6-氯 三聚氯氰、 2- ( 2, 5-磺酸苯胺基) -4- (对乙烯砜硫酸酯苯胺基) -6-氯三 聚氯氰 代替实施例 244中的三聚氯氰, 与含氨基的偶氮染料缩合, 得 到含三嗪与硝基基团的偶氮染料, 经硫化钠还原, 最后与聚马来酸酐 反应, 得低聚合度多羧酸染料, 其他条件与实施例 244—致。
实施例 265
称取 l~l lg 1-萘胺于 5~50ml水中,加入浓盐酸 l~25ml,加热溶解, 待完全溶解, 搅拌, 迅速冷却至 0-5°C ; 称取 0.5~7.25g亚硝酸钠, 溶 于 5~30ml水中, 加入 1-萘胺中。 30min后结束, 然后加入 O.lg氨基磺 酸。 在此期间, 称取 1〜; I2g, 2-萘酚于 200ml水中, 然后将 1-萘胺重氮 盐加入, 4h后, 偶合反应结束, 过滤, 干燥, 得含羟基的偶氮染料。
l〜2.9g 含羟基的偶氮染料于 10〜40ml丁酮中, 加入 l~2.45g聚马 来酸酐, 30~80°C搅拌 l〜24h。 冷却过滤, 滤饼干燥, 得低聚合度多羧 酸染料。
实施例 266-270
利用 4-溴 -1-萘胺, 4-氨基 -1-萘磺酸钠、 1-萘胺 -6-磺酸、 1-萘胺 -7- 磺酸、 1-萘胺 -5-磺酸代替对 1-萘胺, 与实施例 265 中的亚硝酸钠反应 后再与 2-萘酚反应, 得到含羟基的偶氮染料, 再与实施例 265 中的聚 马来酸酐反应, 得到低聚合度多羧酸染料, 其他条件与实施例 265 — 致.
实施例 271
称取 l〜l lg 1-硝基 -4-蔡胺于 5〜50ml水中, 加入浓盐酸 25ml, 加热溶解, 待完全溶解, 搅拌, 迅速冷却至 0-5°C ; 称取 0.5~7.25g亚 硝酸钠, 溶于 5~30ml水中, 加入 1-蔡胺中。 30min后结束, 然后加入 O.lg氨基磺酸。 在此期间, 称取 l~12g, 2-萘酚于 200ml水中, 然后将
1-萘胺重氮盐加入, 4h后, 偶合反应结束, 过滤, 干燥, 得含羟基与 硝基的偶氮染料。
l〜5g含硝基的偶氮染料溶于 10~100ml曱苯, 加热至 50~100°C ; 称取 2〜7.4g硫化钠, 0.5~2.6g碳酸氢钠溶于 10~50ml水, 用恒压滴液 漏斗滴加,滴加完毕后,恒温反应 l~8h,紫红色物质析出,冷却至 20°C , 过滤, 滤饼干燥, 得含氨基的偶氮染料。
称取三聚氯氰 l~18.4g, 放入烧杯内, 加入少量碎冰与水, 打浆 0.1〜lh。 期间称取 1〜: I7.4g, 上述含氨基的偶氮染料, 加入三聚氯氰, 缩合 4~5h, 升温至 40度, 加入苯胺, 缩合 4〜5h, 得含三嗪基团与羟 基的染料。
l~2.9g 含羟基的偶氮染料于 10〜40ml丁酮中, 加入 l~2.45g聚马 来酸酐, 30~80°C搅拌 l~24h。 冷却过滤, 滤饼干燥, 得低聚合度多羧 酸染料。
实施例 272-291
利用 2-羟基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2-曱氧基 -4, 6-二氯三聚氯氰、
2-乙氧基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2-苯胺基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2-对磺酸 苯胺基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2-间磺酸苯胺基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2- 邻磺酸苯胺基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2-对曱基苯胺基 -4, 6-二氯三聚氯 氰、 2-对氯苯胺基 -4, 6-二氯 聚氯氰、 2- ( 2, 5-磺酸苯胺基) -4, 6- 二氯三聚氯氰、 2-羟基 -4-羟基 -6-氯三聚氯氰、 2-曱氧基 -4-甲氧基 -6-氯 三聚氯氰、 2-乙氧基 -4-乙氧基 -6-氯三聚氯氰、 2-苯胺基 -4-苯胺基 -6-氯 三聚氯氰、 2-对磺酸苯胺基 -4-苯胺基 -6-氯三聚氯氰、 2-间磺酸苯胺基 -4- (对乙烯砜硫酸酯苯胺基 )-6-氯三聚氯氰、 2-邻磺酸苯胺基 -4- (对乙烯 砜硫酸酯苯胺基) -6-氯三聚氯氰、 2-对曱基苯胺基 -4 (对乙烯砜硫酸酯 苯胺基 )-6-氯三聚氯氰、 2-对氯苯胺基 -4- (对乙烯砜硫酸酯苯胺基 )-6-氯 三聚氯氰、 2- ( 2, 5-磺酸苯胺基) -4- (对乙烯砜硫酸酯苯胺基) -6-氯三 聚氯氰 代替实施例 271中的三聚氯氰, 与含氨基的偶氮染料缩合, 得 到含三嗪与羟基基团的偶氮染料, 最后与聚马来酸酐反应, 得低聚合 度多羧酸染料, 其他条件与实施例 271—致。
实施例 292
称取 l~13.8g对硝基苯胺于 5~50ml水中, 加入浓盐酸 l~25ml, 加 热溶解, 待完全溶解, 搅拌, 迅速冷却至 0-5°C ; 称取 0.5~7.25g亚硝 酸钠, 溶于 5〜30ml水中, 加入对硝基苯胺溶液中。 30min后结束, 然 后加入 O.lg氨基磺酸。 在此期间, 称取 1〜: I7.4g, Ι, -二羟基 -3,3,-磺 酸基 -6-二萘脲于 200ml水中, 调 pH值为 9左右, 然后将对硝基苯胺 的重氮盐加入, 4h后, 偶合反应结束, 得偶氮染料。
l〜5g含硝基的偶氮染料溶于 10〜100ml甲苯, 加热至 50〜100°C ; 称取 2〜7.4g硫化钠, 0.5~2.6g碳酸氢钠溶于 10~50ml水, 用恒压滴液 漏斗滴加, 滴加完毕后, 恒温反应 l~8h, 析出, 冷却至 20°C, 过滤, 滤饼干燥, 得含氨基的偶氮染料。
l〜2.9g含氨基的双偶氮染料于 10〜40ml丁酮中, 加入 l〜2.45g聚 马来酸酐, 30~80°C搅拌 l~24h。 冷却过滤, 滤饼干燥。 得低聚合度多 羧酸染料。
实施例 293-295
利用邻硝基苯胺、 间硝基苯胺、 1-硝基 -4-萘胺代替对硝基苯胺, 与实施例 292中的亚硝酸钠反应后再与 1,1,-二羟基-3,3,-磺酸基-6-二萘 脲反应, 得到含硝基的单偶氮染料, 与实施例 292 中的硫化钠反应, 得到含氨基的偶氮染料, 最后与实施例 292 中的聚马来酸酐反应, 得 到低聚合度多羧酸染料, 其他条件与实施例 292—致。
实施例 296
称取 l〜13.8g对硝基苯胺于 5〜50ml水中, 加入浓盐酸 l~25ml, 加 热溶解, 待完全溶解, 搅拌, 迅速冷却至 0-5°C ; 称取 0.5〜7.25g亚硝 酸钠, 溶于 5~30ml水中, 加入对硝基苯胺溶液中。 30min后结束, 然 后加入 O.lg氨基磺酸。 在此期间, 称取 l~17.4g, 1,Γ-二羟基 -3,3,-磺 酸基 -8, 8,-二氨基 -6-二萘脲于 200ml水中, 调 pH值为 9左右, 然后 将对硝基苯胺的重氮盐加入, 4h后, 偶合反应结束, 得偶氮染料。
称取三聚氯氰 l~18.4g, 放入烧杯内, 加入少量碎冰与水, 打浆 0.1~lh。 期间称取 l〜17.4g, 上述含氨基的偶氮染料, 加入三聚氯氰, 缩合 4~5h, 升温至 40度, 加入苯胺, 缩合 4~5h, 得含三嗪基团与硝 基的染料。
l~5g含硝基的偶氮染料溶于 10〜100ml甲苯, 加热至 50〜100°C ; 称取 2〜7.4g硫化钠, 0.5〜2.6g碳酸氢钠溶于 10〜50ml水, 用恒压滴液 漏斗滴加, 滴加完毕后, 恒温反应 l~8h, 析出, 冷却至 20°C , 过滤, 滤饼干燥, 得含氨基的偶氮染料。
l〜2.9g含氨基的双偶氮染料于 10~40ml丁酮中, 加入 l〜2.45g聚 马来酸酐, 30~80°C搅拌 l~24h。 冷却过滤, 滤饼干燥。 得低聚合度多 羧酸染料。
实施例 297-316
利用 2-羟基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2-曱氧基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2-乙氧基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2-苯胺基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2-对磺酸 苯胺基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2-间磺酸苯胺基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2- 邻磺酸苯胺基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2-对甲基苯胺基 -4, 6-二氯三聚氯 氰、 2-对氯苯胺基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2- ( 2, 5-磺酸苯胺基) -4, 6- 二氯三聚氯氰、 2-羟基 -4-羟基 -6-氯三聚氯氰、 2-甲氧基 -4-甲氧基 -6-氯 三聚氯氰、 2-乙氧基 -4-乙氧基 -6-氯三聚氯氰、 2-苯胺基 -4-苯胺基 -6-氯 三聚氯氰、 2-对磺酸苯胺基 -4-苯胺基 -6-氯三聚氯氰、 2-间磺酸苯胺基 -4- (对乙烯砜硫酸酯苯胺基 )-6-氯三聚氯氰、 2-邻磺酸苯胺基 -4- (对乙烯 砜硫酸酯苯胺基) -6-氯三聚氯氰、 2-对甲基苯胺基 -4 (对乙烯砜硫酸酯 苯胺基 )-6-氯三聚氯氰、 2-对氯苯胺基 -4- (对乙烯砜硫酸酯苯胺基 )-6-氯 三聚氯氰、 2- ( 2, .5-磺酸苯胺基) -4- (对乙烯砜硫酸酯苯胺基) -6-氯三 聚氯氰 代替实施例 296中的三聚氯氰, 与含氨基的偶氮染料缩合, 得 到含三嗪与硝基基团的偶氮染料, 经硫化钠还原, 最后与聚马来酸酐 反应, 得低聚合度多羧酸染料, 其他条件与实施例 296—致。
实施例 317
称取 l~6g对硝基苯胺于 5~50ml水中, 加入浓盐酸 l〜25ml, 加热 溶解, 待完全溶解, 搅拌, 迅速冷却至 0-5 °C ; 称取 0.5~7.25g亚硝酸 钠, 溶于 5〜30ml水中, 加入对硝基苯胺溶液中。 30min后结束, 然后 加入 O.lg氨基磺酸; 称取 l〜5g 2-萘胺 -6-磺酸于 5〜50ml水中, 加入浓 盐酸 l~25ml, 加热溶解, 待完全溶解, 搅拌, 迅速冷却至 0-5°C ; 称取 0.5〜7.25g亚硝酸钠, 溶于 5~30ml水中, 加入 2-萘胺 -6-磺中。 30min 后结束, 然后加入 O.lg氨基磺酸。 在此期间, 称取 l〜17.4g, 1,Γ-二羟 基 -3,3,-磺酸基 -6-二萘脲于 200ml水中, 调 pH值为 9左右, 然后将对 硝基苯胺的重氮盐加入, 4h后, 加入 2-萘胺 -6-磺酸的重氮盐, 偶合反 应结束, 得偶氮染料。
l~5g含硝基的偶氮染料溶于 10~100ml甲苯, 加热至 50〜100°C ; 称取 2~7.4g硫化钠, 0.5〜2.6g碳酸氢钠溶于 10~50ml水, 用恒压滴液 漏斗滴加, 滴加完毕后, 恒温反应 l〜8h, 析出, 冷却至 20°C, 过滤, 滤饼干燥, 得含氨基的偶氮染料。
l~2.9g含氨基的双偶氮染料于 10~40ml丁酮中, 加入 l~2.45g聚 马来酸酐, 30~80°C搅拌 l〜24h。 冷却过滤, 滤饼干燥。 得低聚合度多 羧酸染料。
实施例 318
称取 l〜6g对硝基苯胺于 5〜50ml水中, 加入浓盐酸 l~25ml, 加热 溶解, 待完全溶解, 搅拌, 迅速冷却至 0-5°C ; 称取 0.5〜7.25g亚硝酸 钠, 溶于 5~30ml水中, 加入对硝基苯胺溶液中。 30min后结束, 然后 加入 O.lg氨基磺酸; 称取 l〜5g 2-萘胺 -6-磺酸于 5~50ml水中, 加入浓 盐酸 l~25ml, 加热溶解, 待完全溶解, 搅拌, 迅速冷却至 0-5 °C ; 称取 0.5~7.25g亚硝酸钠, 溶于 5~30ml水中, 加入 2-萘胺 -6-磺中。 30min 后结束, 然后加入 O.lg氨基磺酸。 在此期间, 称取 1〜: I7.4g, Ι,Γ-二羟 基 -3,3,-磺酸基 -8, 8,-二氨基 -6-二萘脲于 200ml水中, 调 pH值为 9左 右, 然后将对硝基苯胺的重氮盐加入, 4h后, 加入 2-萘胺 -6-磺酸的重 氮盐, 偶合反应结束, 得偶氮染料。 称取三聚氯氰 l~18.4g, 放入烧杯内, 加入少量碎冰与水, 打浆 0.1〜lh。 期间称取 l〜17.4g, 上述含氨基的偶氮染料, 加入三聚氯氰, 缩合 4〜5h, 升温至 40度, 加入苯胺, 缩合 4~5h, 得含三嗪基团与硝 基的染料。
l~5g含硝基的偶氮染料溶于 10~100ml曱苯, 加热至 50〜: 100°C ; 称取 2〜7.4g硫化钠, 0.5~2.6g碳酸氢钠溶于 10~50ml水, 用恒压滴液 漏斗滴加, 滴加完毕后, 恒温反应 l~8h, 析出, 冷却至 20°C , 过滤, 滤饼干燥, 得含氨基的偶氮染料。
l〜2.9g含氨基的双偶氮染料于 10~40ml丁酮中, 加入 l~2.45g聚 马来酸酐, 30~80°C搅拌 l~24h。 冷却过滤, 滤饼干燥。 得低聚合度多 羧酸染料。
实施例 319-338
利用 2-羟基 -4 , 6-二氯三聚氯氰、 2-曱氧基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2-乙氧基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2-苯胺基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2-对磺酸 苯胺基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2-间磺酸苯胺基 -4 , 6-二氯三聚氯氰、 2- 邻磺酸苯胺基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2-对甲基苯胺基 -4, 6-二氯三聚氯 氰、 2-对氯苯胺基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2- ( 2, 5-磺酸苯胺基) -4, 6- 二氯三聚氯氰、 2-羟基 -4-羟基 -6-氯三聚氯氰、 2-曱氧基 -4-甲氧基 -6-氯 三聚氯氰、 2-乙氧基 -4-乙氧基 -6-氯三聚氯氰、 2-苯胺基 -4-苯胺基 -6-氯 三聚氯氰、 2-对磺酸苯胺基 -4-苯胺基 -6-氯三聚氯氰、 2-间磺酸苯胺基 -4- (对乙烯砜硫酸酯苯胺基 )-6-氯三聚氯氰、 2-邻磺酸苯胺基 -4- (对乙烯 砜硫酸酯苯胺基) -6-氯三聚氯氰、 2-对曱基苯胺基 -4 (对乙烯砜硫酸酯 苯胺基 )-6-氯三聚氯氰、 2-对氯苯胺基 -4- (对乙烯砜硫酸酯苯胺基 )-6-氯 三聚氯氰、 2- ( 2 , 5-磺酸苯胺基) -4- (对乙烯砜硫酸酯苯胺基) -6-氯三 聚氯氰 代替实施例 318中的三聚氯氰, 与含氨基的偶氮染料缩合, 得 到含三嗪与硝基基团的偶氮染料, 经硫化钠还原, 最后与聚马来酸酐 反应, 得低聚合度多羧酸染料, 其他条件与实施例 318—致。
实施例 339
称取 l~6g苯胺于 5~50ml水中, 加入浓盐酸 l~25ml, 加热溶解, 待完全溶解, 搅拌, 迅速冷却至 0-5 °C ; 称取 0.5~7.25g亚硝酸钠, 溶 于 5〜30ml水中,加入对硝基苯胺溶液中。 30min后结束,然后加入 O. lg 氨基磺酸; 称取 l~5g 2-氨基 -5-硝基 -萘于 5~50ml 水中, 加入浓盐酸 l〜25ml,加热溶解,待完全溶解,搅拌,迅速 却至 0-5 °C ;称取 0.5~7.25g 亚硝酸钠, 溶于 5〜30ml水中, 加入 2-氨基 -5-硝基-萘中。 30min后结 束,然后加入 O.lg氨基磺酸。在此期间,称取 l~17.4g, 1,Γ-二羟基 -3,3,- 磺酸基 -6-二萘脲于 200ml水中, 调 pH值为 9左右, 然后将苯胺的重 氮盐加入, 4h后, 加入 2-氨基 -5-硝基-萘的重氮盐, 偶合反应结束, 得 偶氮染料。
l~5g含硝基的偶氮染料溶于 10~100ml甲苯, 加热至 50~100°C ; 称取 2〜7.4g硫化钠, 0.5~2.6g碳酸氢钠溶于 10~50ml水, 用恒压滴液 漏斗滴加, 滴加完毕后, 恒温反应 l~8h, 析出, 冷却至 20°C, 过滤, 滤饼干燥, 得含氨基的偶氮染料。
l〜2.9g含氨基的双偶氮染料于 10〜40ml丁酮中, 加入 l〜2.45g聚 马来酸酐, 30~80°C搅拌 l〜24h。 冷却过滤, 滤饼干燥。 得低聚合度多 羧酸染料。
实施例 340
称取 l〜6g苯胺于 5~50ml水中, 加入浓盐酸 l〜25ml, 加热溶解, 待完全溶解, 搅拌, 迅速冷却至 0-5 °C ; 称取 0.5〜7.25g亚硝酸钠, 溶 于 5〜30ml水中,加入对硝基苯胺溶液中。 30min后结束,然后加入 O.lg 氨基磺酸; 称取 l〜5g 2-氨基 -5-硝基 -萘于 5〜50ml 水中, 加入浓盐酸 l~25ml,加热溶解,待完全溶解,搅拌,迅速冷 却至 0-5Ό ;称取 0.5〜7.25g 亚硝酸钠, 溶于 5〜30ml水中, 加入 2-氨基 -5-硝基-蔡中。 30min后结 束,然后加入 O.lg氨基磺酸。在此期间,称取 l~17.4g, 1,Γ-二羟基 -3,3,- 磺酸基 -8, 8,-二氨基 -6-二萘脲于 200ml水中, 调 pH值为 9左右, 然 后将苯胺的重氮盐加入, 4h后, 加入 2-氨基 -5-硝基-萘的重氮盐, 偶合 反应结束, 得偶氮染料。
称取三聚氯氰 l~18.4g, 放入烧杯内, 加入少量碎水与水, 打浆
0.1〜lh。 期间称取 l~17.4g, 上述含氨基的偶氮染料, 加入三聚氯氰, 缩合 4~5h, 升温至 40度, 加入苯胺, 缩合 4~5h, 得含三嗪基团与硝 基的染料。
l〜5g含硝基的偶氮染料溶于 10~100ml曱苯, 加热至 50〜100°C ; 称取 2~7.4g硫化钠, 0.5~2.6g碳酸氢钠溶于 10〜50ml水, 用恒压滴液 漏斗滴加, 滴加完毕后, 恒温反应卜 8h, 析出, 冷却至 20°C , 过滤, 滤饼干燥, 得含氨基的偶氮染料。 l~2.9g含氨基的双偶氮染料于 10〜40ml丁酮中, 加入 l〜2.45g聚 马来酸酐, 30〜80°C搅拌 l~24h。 冷却过滤, 滤饼干燥。 得低聚合度多 羧酸染料。
实施例 341-360
利用 2-羟基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2-甲氧基 -4, 6-二氯三聚氯氰、
2-乙氧基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2-苯胺基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2-对磺酸 苯胺基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2-间磺酸苯胺基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2- 邻磺酸苯胺基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2-对曱基苯胺基 -4, 6-二氯三聚氯 氰、 2-对氯苯胺基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2- ( 2, 5-磺酸苯胺基) -4, 6- 二氯三聚氯氰、 2-羟基 -4-羟基 -6-氯三聚氯氰、 2-曱氧基 -4-甲氧基 -6-氯 三聚氯氰、 2-乙氧基 -4-乙氧基 -6-氯三聚氯氰、 2-苯胺基 -4-苯胺基 -6-氯 三聚氯氰、 2-对磺酸苯胺基 -4-苯胺基 -6-氯三聚氯氰、 2-间磺酸苯胺基 -4- (对乙烯砜硫酸酯苯胺基) -6-氯三聚氯氰、 2-邻磺酸苯胺基 -4- (对乙烯 砜硫酸酯苯胺基) -6-氯三聚氯氰、 2-对甲基苯胺基 -4 (对乙烯砜硫酸酯 苯胺基 )-6-氯三聚氯氰、 2-对氯苯胺基 -4- (对乙烯砜硫酸酯苯胺基) -6-氯 三聚氯氰、 2- ( 2, 5-磺酸苯胺基) -4- (对乙烯砜硫酸酯苯胺基) -6-氯三 聚氯氰 代替实施例 340中的三聚氯氰, 与含氨基的偶氮染料缩合, 得 到含三嗪与硝基基团的偶氮染料, 经硫化钠还原, 最后与聚马来酸酐 反应, 得低聚合度多羧酸染料, 其他条件与实施例 340—致。
实施例 361
称取 l~6g2-氨基 -5-硝基 -萘于 5〜50ml水中, 加入浓盐酸 l〜25ml, 加热溶解, 待完全溶解, 搅拌, 迅速冷却至 0-5 °C ; 称取 0.5~7.25g亚 硝酸钠, 溶于 5〜30ml水中, 加入对硝基苯胺溶液中。 30min后结束, 然后加入 O.lg氨基磺酸; 在此期间, 称取 l~8g, 1,1,-二羟基-3,3,-磺酸 基 -6-二萘脲于 200ml水中, 调 pH值为 9左右, 然后将对硝基苯胺的 重氮盐加入, 4h后, 偶合反应结束, 得偶氮染料。
l〜5g含硝基的偶氮染料溶于 10-100ml曱苯, 加热至 50〜: 100°C ; 称取 2~7.4g硫化钠, 0.5~2.6g碳酸氢钠溶于 10〜50ml水, 用恒压滴液 漏斗滴加, 滴加完毕后, 恒温反应 l~8h, 析出, 冷却至 20°C, 过滤, 滤饼干燥, 得含氨基的偶氮染料。
l〜2.9g含氨基的双偶氮染料于 10〜40ml丁酮中, 加入 l~2.45g聚 马来酸酐, 30~80°C搅拌 l~24h。 冷却过滤, 滤饼干燥。 得低聚合度多 羧酸染料。
实施例 362
称取 l〜10g 2-氨基 -5-硝基 -萘于 5~50ml水中,加入浓盐酸 l〜25ml, 加热溶解, 待完全溶解, 搅拌, 迅速冷却至 0-5 °C ; 称取 0.5~7.25g亚 硝酸钠, 溶于 5~30ml水中, 加入 2-氨基 -5-硝基-萘中。 30min后结束, 然后加入 O.lg氨基磺酸。 在此期间, 称取 l~17.4g, 1,Γ-二羟基 -3,3,- 磺酸基 -8, 8,-二氨基 -6-二萘脲于 200ml水中, 调 pH值为 9左右, 然 后将苯胺的重氮盐加入, 4h后, 加入 2-氨基 -5-硝基-萘的重氮盐, 偶合 反应结束, 得偶氮染料。
称取三聚氯氰 l~18.4g, 放入烧杯内, 加入少量碎冰与水, 打浆
0.1~lh。 期间称取 l〜17.4g, 上述含氨基的偶氮染料, 加入三聚氯氰, 缩合 4〜5h, 升温至 40度, 加入苯胺, 缩合 4~5h, 得含三嗪基团与硝 基的染料。
l〜5g含硝基的偶氮染料溶于 10〜100ml曱苯, 加热至 50~100°C ; 称取 2〜7.4g硫化钠, 0.5~2.6g碳酸氢钠溶于 10~50ml水, 用恒压滴液 漏斗滴加, 滴加完毕后, 恒温反应 l~8h, 析出, 冷却至 20°C, 过滤, 滤饼干燥, 得含氨基的偶氮染料。
l〜2.9g含氨基的双偶氮染料于 10~40ml丁酮中, 加入卜 2.45g聚 马来酸酐, 30~80°C搅拌 l~24h。 冷却过滤, 滤饼干燥。 得低聚合度多 羧酸染料。
实施例 363-382
利用 2-羟基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2-甲氧基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2-乙氧基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2-苯胺基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2-对磺酸 苯胺基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2-间磺酸苯胺基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2- 邻磺酸苯胺基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2-对甲基苯胺基 -4, 6-二氯三聚氯 氰、 2-对氯苯胺基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2- ( 2, 5-磺酸苯胺基) -4, 6- 二氯三聚氯氰、 2-羟基 -4-羟基 -6-氯三聚氯氰、 2-曱氧基 -4-甲氧基 -6-氯 三聚氯氰、 2-乙氧基 -4-乙氧基 -6-氯三聚氯氰、 2-苯胺基 -4-苯胺基 -6-氯 三聚氯氰、 2-对磺酸苯胺基 -4-苯胺基 -6-氯三聚氯氰、 2-间磺酸苯胺基 -4- (对乙烯砜硫酸酯苯胺基) -6-氯三聚氯氰、 2-邻磺酸苯胺基 -4- (对乙烯 砜硫酸酯苯胺基) -6-氯三聚氯氰、 2-对甲基苯胺基 -4 (对乙烯砜硫酸酯 苯胺基 )-6-氯三聚氯氰、 2-对氯苯胺基 -4- (对乙烯砜硫酸酯苯胺基 )-6-氯 三聚氯氰、 2- ( 2, 5-磺酸苯胺基) -4- (对乙烯砜硫酸酯苯胺基) -6-氯三 聚氯氰 代替实施例 362中的三聚氯氰, 与含氨基的偶氮染料缩合, 得 到含三嗪与硝基基团的偶氮染料, 经硫化钠还原, 最后与聚马来酸酐 反应, 得低聚合度多羧酸染料, 其他条件与实施例 362—致。
实施例 383
称取 l~13.8g 4,4-二氨基苯曱酰苯胺于 5〜50ml水中, 加入浓盐酸 l~25ml ,加热溶解,待完全溶解,搅拌,迅速冷却至 0-5 V;称取 0.5〜7.25g 亚硝酸钠, 溶于 5〜30ml水中, 加入萘胺中。 30min后结束, 然后加入 O.lg氨基磺酸。 在此期间, 称取 l〜17.4g, 1-乙酰氨基 -8-羟基 -3, 6-萘 二磺酸于 200ml水中, 然后将 4,4-二氨基苯甲酰苯胺重氮盐加入, 4h 后, 偶合反应结束, 过滤, 干燥, 得含酰胺基的偶氮染料。
l~5g含酰胺基的偶氮染料溶于 10〜; 100ml水, 加热至 50~100°C ; 称取 2〜7.4g氢氧化钠, 溶于 10〜50ml水, 用恒压滴液漏斗滴加, 滴加 完毕后, 恒温反应 l〜8h, 冷却至 20°C , 过滤, 滤饼干燥, 得含氨基的 偶氮染料。
l〜2.9g 含氨基的偶氮染料于 10~40ml丁酮中, 加入 l〜2.45g聚马 来酸酐, 30〜80°C搅拌 l~24h。 冷却过滤, 滤饼干燥。 得红色低聚合度 多羧酸染料。
实施例 384-386
利用 2-乙酰氨基 -5-萘酚 -7-磺酸、 2-乙酰氨基 -5-萘酚 -7-磺酸、 2- 乙酰氨基 -8-萘酚 -6-磺酸代替实施 383中的 1-乙酰氨基 -8-羟基 -3, 6-萘 二磺酸, 与实施例 383中的 4,4-二氨基苯甲酰苯胺重氮盐反应,得到相 应含酰胺基的染料, 水解后得含氨基的染料, 再与聚马来酸酐反应, 得低聚合度多羧酸染料, 其他条件与实施例 383—致。
实施例 387
称取 l〜13.8g 4,4-二氨基苯曱酰苯胺于 5〜50ml水中, 加入浓盐酸 l~25ml,加热溶解,待完全溶解,搅拌,迅速冷 却至 0-5°C ;称取 0.5〜7.25g 亚硝酸钠, 溶于 5~30ml水中, 加入萘胺中。 30min后结束, 然后加入 O.lg氨基磺酸。 在此期间, 称取 l~17.4g, 1-乙酰氨基 -8-羟基 -3, 6-萘 二磺酸于 200ml水中, 然后将 4,4-二氨基苯曱酰苯胺重氮盐加入, 4h 后, 偶合反应结束, 过滤, 干燥, 得含酰胺基的偶氮染料。
l〜5g含酰胺基的偶氮染料溶于 10~100ml水, 加热至 50〜100°C ; 称取 2~7.4g氢氧化钠, 溶于 10~50ml水, 用恒压滴液漏斗滴加, 滴加 完毕后, 恒温反应 l〜8h, 冷却至 20°C , 过滤, 滤饼干燥, 得含氨基的 偶氮染料。
称取三聚氯氰 l~9g,放入烧杯内,加入少量碎冰与水,打浆 0.1〜lh。 期间称取 l〜17.4g,上述含氨基的偶氮染料,加入三聚氯 氰,缩合 4〜5h, 得含三嗪基团与氨基的染料。
l〜2.9g 含氨基的偶氮染料于 10~40ml丁酮中, 加入 l〜2.45g聚马 来酸酐, 30~80°C搅拌 l~24h。 冷却过滤, 滤饼干燥。 得红色低聚合度 多羧酸染料。
实施例 388-407
利用 2-羟基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2-甲氧基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2-乙氧基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2-苯胺基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2-对磺酸 苯胺基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2-间磺酸苯胺基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2- 邻磺酸苯胺基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2-对甲基苯胺基 -4, 6-二氯三聚氯 氰、 2-对氯苯胺基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2- ( 2, 5-磺酸苯胺基) -4, 6- 二氯三聚氯氰、 2-羟基 -4-羟基 -6-氯三聚氯氰、 2-甲氧基 -4-曱氧基 -6-氯 三聚氯氰、 2-乙氧基 -4-乙氧基 -6-氯三聚氯氰、 2-苯胺基 -4-苯胺基 -6-氯 三聚氯氰、 2-对磺酸苯胺基 -4-苯胺基 -6-氯三聚氯氰、 2-间磺酸苯胺基 -4- (对乙烯砜硫酸酯苯胺基 )-6-氯三聚氯氰、 2-邻磺酸苯胺基 -4- (对乙烯 砜硫酸酯苯胺基) -6-氯三聚氯氰、 2-对曱基苯胺基 -4 (对乙烯砜硫酸酯 苯胺基 )-6-氯三聚氯氰、 2-对氯苯胺基 -4- (对乙烯砜硫酸酯苯胺基) -6-氯 三聚氯氰、 2- ( 2, 5-磺酸苯胺基) -4- (对乙烯砜硫酸酯苯胺基) -6-氯三 聚氯氰 代替实施例 387中的三聚氯氰, 与氨基染料缩合, 得到含三嗪 基团与氨基的偶氮染料, 最后与聚马来酸酐反应, 得低聚合度多羧酸 染料, 其他条件与实施例 387—致。
实施例 408
称取 l~13.8g 4,4-二氨基苯曱酰苯胺于 5〜50ml水中, 加入浓盐酸 l~25ml,加热溶解,待完全溶解,搅拌,迅速冷 却至 0-5°C;称取 0.5〜7.25g 亚硝酸钠, 溶于 5~30ml水中, 加入萘胺中。 30min后结束, 然后加入 O.lg氨基磺酸。 在此期间, 称取 l〜8g, 1-乙酰氨基 -8-羟基 -3, 6-萘二 磺酸于 200ml水中, 然后将 4,4-二氨基苯甲酰苯胺重氮盐加入, 4h后, 加入 l-4g苯酚, 4h后, 偶合反应结束, 得含酰胺基的偶氮染料。 l~5g含酰胺基的偶氮染料溶于 10〜: 100ml水, 加热至 50~100°C ; 称取 2~7.4g氢氧化钠, 溶于 10〜50ml水, 用恒压滴液漏斗滴加, 滴加 完毕后, 恒温反应 l~8h, 冷却至 20°C, 过滤, 滤饼干燥, 得含氨基的 偶氮染料。
l~2.9g 含氨基的偶氮染料于 10〜40ml丁酮中, 加入 l〜2.45g聚马 来酸酐, 30~80°C搅拌 l~24h。 冷却过滤, 滤饼干燥。 得红色低聚合度 多羧酸染料。
实施例 409
称取 l~13.8g 4,4-二氨基苯甲酰苯胺于 5~50ml水中, 加入浓盐酸 l〜25ml,加热溶解 ,待完全溶解,搅拌,迅速冷却至 0-5 V;称取 0.5~7.25g 亚硝酸钠, 溶于 5〜30ml水中, 加入萘胺中。 30min后结束, 然后加入 O.lg氨基磺酸。 在此期间, 称取 l~8g, 1-乙酰氨基 -8-羟基 -3 , 6-萘二 磺酸于 200ml水中, 然后将 4,4-二氨基苯曱酰苯胺重氮盐加入, 4h后, 加入 l-4g间硝基苯酚, 4h后, 偶合反应结束, 得含硝基的偶氮染料。
l〜5g含硝基的偶氮染料溶于 10〜: 100ml曱苯, 加热至 50〜: 100°C ; 称取 2〜7.4g硫化钠, 0.5〜2.6g碳酸氢钠溶于 10〜50ml水, 用恒压滴液 漏斗滴加, 滴加完毕后, 恒温反应 l~8h, 析出, 冷却至 20°C , 过滤, 滤饼干燥, 得含氨基的偶氮染料。
称取三聚氯氰 l~18.4g, 放入烧杯内, 加入少量碎冰与水, 打浆 0.1〜lh。 期间称取 l〜17.4g, 上述含氨基的偶氮染料, 加入三聚氯氰, 缩合 4~5h, 升温至 40度, 加入苯胺, 缩合 4~5h, 得含三嗪基团与酰 胺基的染料。
l〜5g含酰胺基的偶氮染料溶于 10〜: 100ml水, 加热至 50〜: 100°C ; 称取 2〜7.4g氢氧化钠, 溶于 10~50ml水, 用恒压滴液漏斗滴加, 滴加 完毕后, 恒温反应 l〜8h, 冷却至 20°C, 过滤, 滤饼干燥, 得含氨基的 偶氮染料。
l~2.9g 含氨基的偶氮染料于 10〜40ml丁酮中, 加入 l〜2.45g聚马 来酸酐, 30~80°C搅拌 l~24h。 冷却过滤, 滤饼干燥。 得红色低聚合度 多羧酸染料。
实施例 410-429
利用 2-羟基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2-甲氧基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2-乙氧基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2-苯胺基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2-对磺酸 苯胺基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2-间磺酸苯胺基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2- 邻磺酸苯胺基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2-对曱基苯胺基 -4, 6-二氯三聚氯 氰、 2-对氯苯胺基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2- ( 2, 5-磺酸苯胺基) -4, 6- 二氯三聚氯氰、 2-羟基 -4-羟基 -6-氯三聚氯氰、 2-曱氧基 -4-曱氧基 -6-氯 三聚氯氰、 2-乙氧基 -4-乙氧基 -6-氯三聚氯氰、 2-苯胺基 -4-苯胺基 -6-氯 三聚氧氰、 2-对磺酸苯胺基 -4-苯胺基 -6-氯三聚氯氰、 2-间磺酸苯胺基 -4- (对乙烯砜硫酸酯苯胺基 )-6-氯三聚氯氰、 2-邻磺酸苯胺基 -4- (对乙烯 砜硫酸酯苯胺基) -6-氯三聚氯氰、 2-对曱基苯胺基 -4 (对乙烯砜硫酸酯 苯胺基 )-6-氯三聚氯氰、 2-对氯苯胺基 -4- (对乙烯砜硫酸酯苯胺基 )-6-氯 三聚氯氰、 2- ( 2, 5-磺酸苯胺基) -4- (对乙烯砜硫酸酯苯胺基) -6-氯三 聚氯氰 代替实施例 409中的三聚氯氰, 与氨基染料缩合, 得到含三嗪 基团与酰氨基的偶氮染料, 经水解, 最后与聚马来酸酐反应, 得低聚 合度多羧酸染料, 其他条件与实施例 409—致。
实施例 430
称取 l~13.8g 4,4,-二氨基二苯脲于 5〜50ml 水中, 加入浓盐酸 l〜25ml,加热溶解,待完全溶解,搅拌,迅速 却至 0-5°C ;称取 0.5〜7.25g 亚硝酸钠, 溶于 5〜30ml水中, 加入萘胺中。 30min后结束, 然后加入 O.lg氨基磺酸。 在此期间, 称取 l~17.4g, 1-乙酰氨基 -8-羟基 -3, 6-萘 二磺酸于 200ml水中, 然后将 4,4,-二氨基二苯脲重氮盐加入, 4h后, 偶合反应结束, 过滤, 干燥, 得含酰氨的偶氮染料。
l〜5g含酰胺基的偶氮染料溶于 10~100ml水, 加热至 50~100°C ; 称取 2〜7.4g氢氧化钠, 溶于 10~50ml水, 用恒压滴液漏斗滴加, 滴加 完毕后, 恒温反应 l~8h, 冷却至 20°C, 过滤, 滤饼干燥, 得含氨基的 偶氮染料。
l~2.9g 含氨基的偶氮染料于 10〜40ml丁酮中, 加入 l~2.45g聚马 来酸酐, 30~80°C搅拌 l~24h。 冷却过滤, 滤饼干燥。 得红色低聚合度 多羧酸染料。
实施例 431-433
利用 2-乙酰氨基 -5-萘酚 -7-磺酸、 2-乙酰氨基 -5-萘酚 -7-磺酸、 2- 乙酰氨基 -8-萘酚 -6-磺酸代替实施 430中的 1-乙酰氨基 -8-羟基 -3, 6-萘 二磺酸, 与实施例 430中的 4,4,-二氨基二苯脲重氮盐反应, 得到相应 含酰胺基的染料, 经水解, 再与实聚马来酸酐反应, 得到得低聚合度 多羧酸染料, 其他条件与实施例 431—致。
实施例 434
称取三聚氯氰 l~18.4g, 放入烧杯内, 加入少量碎冰与水, 打浆 0.1~lh。 期间称取 l~17.4g, 1-氨基 -8-萘酚 -3 , 6-二磺酸于 200ml水中, 称取 2〜7.4g氢氧化钠, 溶于 10~50ml水, 加入三聚氯氰, 缩合 4〜5h, 升至 40°C , 加入对苯二胺, 缩合 4~5h, 得含三嗪基团与氨基的偶合组 分。
称取 l~13.8g 4,4,-二氨基二苯脲于 5〜50ml 水中, 加入浓盐酸 l~25ml,加热溶解,待完全溶解,搅拌,迅速冷 至 0-5°C ;称取 0.5〜7.25g 亚硝酸钠, 溶于 5~30ml水中, 加入萘胺中。 30min后结束, 然后加入 O.lg氨基磺酸。 然后将 4,4,-二氨基二苯脲重氮盐加入加入上述偶合 分中, 4h后, 偶合反应结束, 得含氨基的偶氮染料。
l〜2.9g含氨基的偶氮染料于 10〜40ml丁酮中, 加入 l〜2.45g聚马 来酸酐, 30〜80°C搅拌 l~24h。 冷却过滤, 滤饼干燥。 得低聚合度多羧 酸染料。
实施例 435-444
利用 2-羟基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2-曱氧基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2-乙氧基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2-苯胺基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2-对磺酸 苯胺基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2-间磺酸苯胺基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2- 邻磺酸苯胺基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2-对曱基苯胺基 -4, 6-二氯三聚氯 氰、 2-对氯苯胺基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2- ( 2, 5-磺酸苯胺基) -4, 6- 二氯三聚氯氰代替实施例 434 中的三聚氯氰, 与 1-氨基 -8-萘酚 -3, 6- 二磺酸缩合, 得到含三嗪基团与羟基的偶和组分, 然后与间苯二胺缩 合后, 与实施例 434中的 4,4,-二氨基二苯脲重氮盐偶合, 得到含氨基 的偶氮染料, 最后与聚马来酸酐反应, 得低聚合度多羧酸染料, 其他 条件与实施例 434—致。
实施例 445
称取 l~13.8g 1,5-二氨基萘于 5〜50ml水中, 加入浓盐酸 l〜25ml, 加热溶解, 待完全溶解, 搅拌, 迅速冷却至 0-5Ό ; 称取 0.5〜7.25g亚 硝酸钠,溶于 5~30ml水中,加入萘胺中。 30min后结束, 然后加入 O.lg 氨基磺酸。 在此期间, 称取 l~17.4g, 1-乙酰氨基 -8-羟基 -3, 6-萘二磺 酸于 200ml水中, 然后将 1,5-二氨基萘重氮盐加入, 4h后, 偶合反应 结束, 过滤, 干燥, 得含酰胺基的偶氮染料。
l〜5g含酰胺基的偶氮染料溶于 10~100ml水, 加热至 50〜100°C ; 称取 2〜7.4g氢氧化钠, 溶于 10~50ml水, 用恒压滴液漏斗滴加, 滴加 完毕后, 恒温反应 l〜8h, 冷却至 20° ( , 过滤, 滤饼干燥, 得含氨基的 偶氮染料。
l〜2.9g 含氨基的偶氮染料于 10〜40ml丁酮中, 加入 l~2.45g聚马 来酸酐, 30〜80°C搅拌 l〜24h。 冷却过滤, 滤饼干燥。 得低聚合度多羧 酸染料。
实施例 446-448
利用 2-乙酰氨基 -5-萘酚 -7-磺酸、 2-乙酰氨基 -5-萘酚 -7-磺酸、 2- 乙酰氨基 -8-萘酚 -6-磺酸代替实施 455中的 1-乙酰氨基 -8-羟基 -3 , 6-萘 二磺酸, 与实施例 445中的 1,5-二氨基茶重氮盐反应,得到相应含酰胺 基的染料, 经水解, 与实施例 445 中的聚马来酸酐反应, 得低聚合度 多羧酸染料, 其他条件与实施例 445—致。
实施例 449
称取三聚氯氰 l〜18.4g, 放入烧杯内, 加入少量碎水与水, 打浆 0.1~lh。 期间称取 l~17.4g, 1-氨基 -8-萘盼 -3, 6-二磺酸于 200ml水中, 称取 2〜7.4g氢氧化钠, 溶于 10~50ml水, 加入三聚氯氰, 缩合 4〜5h, 再与对苯二胺缩合 4h, 得含三嗪基团的偶合组分。
称取 l~13.8g 1,5-二氨基萘于 5~50ml水中 , 加入浓盐酸 l〜25ml, 加热溶解, 待完全溶解, 搅拌, 迅速冷却至 0-5°C ; 称取 0.5~7.25g亚 硝酸钠,溶于 5~30ml水中,加入萘胺中。 30min后结束, 然后加入 O.lg 氨基磺酸。 然后将 1,5-二氨基萘重氮盐加入上述偶合组分中, 4h后, 偶合反应结束, 得含氨基的偶氮染料。
l〜2.9g 含氨基的偶氮染料于 10~40ml丁酮中, 加入 l~2.45g聚马 来酸酐, 30〜80°C搅拌 l~24h。 冷却过滤, 滤饼干燥。 得低聚合度多羧 酸染料。
实施例 450-458
利用 2-羟基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2-曱氧基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2-乙氧基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2-苯胺基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2-对磺酸 苯胺基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2-间磺酸苯胺基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2- 邻磺酸苯胺基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2-对甲基苯胺基 -4, 6-二氯三聚氯 氰、 2-对氯苯胺基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2- ( 2, 5-磺酸苯胺基) -4, 6- 二氯三聚氯氰代替实施例 449 中的三聚氯氰, 与 1-氨基 -8-萘酚 -3, 6- 二磺酸缩合, 得到含三嗪基团与羟基的偶和组分, 与实施例 449 中的 1,5-二氨基茶重氮盐偶合, 得到含羟基的偶氮染料, 最后与聚马来酸酐 反应, 得低聚合度多羧酸染料, 其他条件与实施例 449一致。
实施例 459
称取三聚氯氰 l~18.4g, 放入烧杯内, 加入少量碎水与水, 打浆 0.1~lh。 期间称取卜 17.4g, 1-氨基 -8-萘酚 -3, 6-二磺酸于 200ml水中, 称取 2~7.4g氢氧化钠, 溶于 10~50ml水, 加入三聚氯氰, 缩合 4〜5h, 再与对苯二胺缩合 4h, 得含三嗪基团的偶合组分。
称取 1〜13.8§ 4,4,-二氨基二苯乙烯-2,2,-二磺酸于 5〜50ml水中,加 入浓盐酸 l〜25ml, 加热溶解, 待完全溶解, 搅拌, 迅速冷却至 0-5°C ; 称取 0.5~7.25g亚硝酸钠, 溶于 5~30ml水中, 加入萘胺中。 30min后 结束, 然后加入 O.lg氨基磺酸。 然后将 4,4,-二氨基二苯乙烯 -2,2,-二磺 酸重氮盐加入上述偶合组分, 4h后, 偶合反应结束, 得含氨基的偶氮 染料。
l〜2.9g 含氨基的偶氮染料于 10~40ml丁酮中, 加入 l~2.45g聚马 来酸酐, 30~80°C搅拌 l~24h。 冷却过滤, 滤饼干燥。 得低聚合度多羧 酸染料。
实施例 460-468
利用 2-羟基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2-甲氧基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2-乙氧基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2-苯胺基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2-对磺酸 苯胺基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2-间磺酸苯胺基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2- 邻磺酸苯胺基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2-对曱基苯胺基 -4, 6-二氯三聚氯 氰、 2-对氯苯胺基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2- ( 2, 5-磺酸苯胺基) -4, 6- 二氯三聚氯氰代替实施例 459 中的三聚氯氰, 与 1-氨基 -8-萘酚 -3, 6- 二磺酸缩合, 再与对苯二胺缩合, 得到含三嗪基团与氨基的偶和组分, 与实施例 459中的 4,4,-二氨基二苯乙烯 -2,2,-二磺酸重氮盐偶合, 得到 含氨基的偶氮染料, 最后与聚马来酸酐反应, 得低聚合度多羧酸染料, 其他条件与实施例 459—致。
实施例 469-472
利用 1-氨基蒽 §昆、 1-氨基 -4-苯氨基蒽醌、 1-氨基 -2-对羟基苯氧基 -4-苯氨基蒽醌、 1-氨基 -2-磺酸基 -4-苯胺基蒽醌分别与实施例 1中的聚 马来酸酐反应, 得到含蒽醌发色团的低聚合度多羧酸染料, 其他条件 与实施例 1一致。
实施例 473-480
利用 1-氨基 -4- (对氨基苯氨基)蒽醌、 1-氨基 -2-磺酸基 -4- (对氨基苯 氨基)蒽醌、 1-氨基 -4- (间氨基苯氨基)蒽醌、 1-氨基 -2-磺酸基 -4- (对磺酸 基苯氨基)蒽 §昆、 1-氨基 -4- (对甲基苯氨基)蒽 S昆、 1-氨基 -2-磺酸基 -4- (对 甲基苯氨基)蒽醌、 1-氨基 -2-磺酸基 -4- (邻磺酸基苯氨基)蒽醌分别与实 施例 1 中的聚马来酸酐反应, 得到含蒽醌发色团的低聚合度多羧酸染 料, 其他条件与实施例 1一致。
实施例 481
称取三聚氯氰 l〜18.4g, 放入烧杯内, 加入少量碎冰与水, 打浆 0.1~lh。 期间称取 l〜17.4g, 1-氨基 -4- (对氨基苯氨基)蒽醌于 200ml丙 酮中, 加入三聚氯氰, 缩合 4~5h, 得含三嗪基团与氨基的蒽醌染料。
l~2.9g 含氨基的蒽醌染料于 10~40ml丁酮中, 加入 l~2.45g聚马 来酸酐, 30~80°C搅拌 l~24h。 冷却过滤, 滤饼干燥, 得低聚合度多羧 酸染料。
实施例 482-501
利用 2-羟基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2-甲氧基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2-乙氧基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2-苯胺基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2-对磺酸 苯胺基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2-间磺酸苯胺基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2- 邻磺酸苯胺基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2-对曱基苯胺基 -4, 6-二氯三聚氯 氰、 2-对氯苯胺基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2- ( 2, 5-磺酸苯胺基) -4, 6- 二氯三聚氯氰、 2-羟基 -4-羟基 -6-氯三聚氯氰、 2-曱氧基 -4-曱氧基 -6-氯 三聚氯氰、 2-乙氧基 -4-乙氧基 -6-氯三聚氯氰、 2-苯胺基 -4-苯胺基 -6-氯 三聚氯氰、 2-对磺酸苯胺基 -4-苯胺基 -6-氯三聚氯氰、 2-间磺酸苯胺基 -4- (对乙烯砜硫酸酯苯胺基 )-6-氯三聚氯氰、 2-邻磺酸苯胺基 -4- (对乙烯 砜硫酸酯苯胺基) -6-氯三聚氯氰、 2-对曱基苯胺基 -4 (对乙烯砜硫酸酯 苯胺基 )-6-氯三聚氯氰、 2-对氯苯胺基 -4- (对乙烯砜硫酸酯苯胺基 )-6-氯 三聚氯氰、 2- ( 2, 5-磺酸苯胺基) -4- (对乙烯砜硫酸酯苯胺基) -6-氯三 聚氯氰 代替实施例 481中的三聚氯氰, 与 1-氨基 -4- (对氨基苯氨基)蒽 醌缩合, 得到含三嗪基团与氨基的蒽醌染料, 最后与聚马来酸酐反应, 得低聚合度多羧酸染料, 其他条件与实施例 481—致。
实施例 502
称取三聚氯氰 l~18.4g, 放入烧杯内, 加入少量碎冰与水, 打浆 0.1~lh o 期间称取 l~17.4g, 1-氨基 -4- (对氨基苯氨基)蒽醌于 200ml丙 酮中, 加入三聚氯氰, 缩合 4~5h, 升温至 40度, 加入对苯二胺, 缩合 4~5h, 得含三嗪基团与氨基的蒽醌染料。
l~2.9g 含氨基的蒽醌染料于 10~40ml丁酮中, 加入 l~2.45g聚马 来酸酐, 30~80°C搅拌 l〜24h。 冷却过滤, 滤饼干燥, 得低聚合度多羧 酸染料。
实施例 503-522
利用 2-羟基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2-甲氧基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2-乙氧基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2-苯胺基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2-对磺酸 苯胺基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2-间磺酸苯胺基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2- 邻磺酸苯胺基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2-对甲基苯胺基 -4, 6-二氯三聚氯 氰、 2-对氯苯胺基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2- ( 2, 5-磺酸苯胺基) -4, 6- 二氯三聚氯氰、 2-羟基 -4-羟基 -6-氯三聚氯氰、 2-曱氧基 -4-曱氧基 -6-氯 三聚氯氰、 2-乙氧基 -4-乙氧基 -6-氯三聚氯氰、 2-苯胺基 -4-苯胺基 -6-氯 三聚氯氰、 2-对磺酸苯胺基 -4-苯胺基 -6-氯三聚氯氰、 2-间磺酸苯胺基 -4- (对乙烯砜硫酸酯苯胺基) -6-氯三聚氯氰、 2-邻磺酸苯胺基 -4- (对乙烯 砜硫酸酯苯胺基) -6-氯三聚氯氰、 2-对曱基苯胺基 -4 (对乙烯砜硫酸酯 苯胺基 )-6-氯三聚氯氰、 2-对氯苯胺基 -4- (对乙烯砜硫酸酯苯胺基 )-6-氯 三聚氯氰、 2- ( 2, 5-磺酸苯胺基) -4- (对乙烯砜硫酸酯苯胺基) -6-氯三 聚氯氰 代替实施例 502中的三聚氯氰, 与 1-氨基 -4- (对氨基苯氨基)蒽 醌缩合, 再与对苯二胺缩合, 得到含三嗪基团与氨基的蒽醌染料, 最 后与聚马来酸酐反应, 得低聚合度多羧酸染料, 其他条件与实施例 502 一致。
实施例 533
称取三聚氯氰 l〜18.4g, 放入烧杯内, 加入少量碎冰与水, 打浆 0.1〜lh。 期间称取 l〜17.4g, 1-氨基 -4- (间氨基对磺酸基苯氨基)蒽醌于 200ml丙酮中, 加入三聚氯氰, 缩合 4〜5h, 升温至 40度, 加入对苯二 胺, 缩合 4〜5h, 得含三嗪基团与氨基的蒽醌染料。
l~2.9g 含氨基的蒽醌染料于 10〜40ml丁酮中, 加入 l~2,45g聚马 来酸犴, 30~80°C搅拌 l〜24h。 冷却过滤, 滤饼干燥, 得低聚合度多羧 酸染料。
实施例 534-553
利用 2-羟基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2-甲氧基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2-乙氧基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2-苯胺基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2-对磺酸 苯胺基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2-间磺酸苯胺基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2- 邻磺酸苯胺基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2-对甲基苯胺基 -4, 6-二氯三聚氯 氰、 2-对氯苯胺基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2- ( 2, 5-磺酸苯胺基) -4, 6- 二氯三聚氯氰、 2-羟基 -4-羟基 -6-氯三聚氯氰、 2-曱氧基 -4-曱氧基 -6-氯 三聚氯氰、 2-乙氧基 -4-乙氧基 -6-氯三聚氯氰、 2-苯胺基 -4-苯胺基 -6-氯 三聚氯氰、 2-对磺酸苯胺基 -4-苯胺基 -6-氯三聚氯氰、 2-间磺酸苯胺基 -4- (对乙烯砜硫酸酯苯胺基) -6-氯三聚氯氰、 2-邻磺酸苯胺基 -4- (对乙浠 砜硫酸酯苯胺基) -6-氯三聚氯氰、 2-对曱基苯胺基 -4-- (对乙烯砜硫酸酯 苯胺基 )-6-氯三聚氯氰、 2-对氯苯胺基 -4- (对乙烯砜硫酸酯苯胺基 )-6-氯 三聚氯氰、 2- ( 2, 5-磺酸苯胺基) -4- (对乙烯砜硫酸酯苯胺基) -6-氯三 聚氯氰 代替实施例 533 中的三聚氯氰, 与 1-氨基 -4- (间氨基对磺酸基 苯氨基)蒽醌缩合, 再与对苯二胺缩合, 得到含三嗪基团与氨基的蒽醌 染料, 最后与聚马来酸酐反应, 得低聚合度多羧酸染料, 其他条件与 实施例 533—致。
实施例 554-555
利用 1-硝基 -4-氨基 -6-磺酸基蒽醌、 1-羟基 -2-磺酸基 -4-氨基蒽醌分 别与实施例 1 中的聚马来酸酐反应, 得到含蒽醌发色团的低聚合度多 羧酸染料, 其他条件与实施例 1一致。
实施例 556
称取三聚氯氰 l〜18.4g, 放入烧杯内, 加入少量碎冰与水, 打浆
0.1~lh。期间称取 l~17.4g, 1-硝基 -4-氨基 -6-氨基蒽醌于 200ml丙酮中, 加入三聚氯氰, 缩合 4〜5h, 升温至 40度, 加入对苯二胺, 缩合 4~5h, 得含三嗪基团与氨基的蒽醌染料。
l〜2.9g含氨基的蒽醌染料于 10〜40ml丁酮中, 加入 l~2.45g聚马 来酸酐, 30~80°C搅拌 l~24h。 冷却过滤, 滤饼干燥。 得低聚合度多羧 酸染料。
实施例 557-576 利用 2-羟基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2-甲氧基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2-乙氧基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2-苯胺基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2-对磺酸 苯胺基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2-间磺酸苯胺基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2- 邻磺酸苯胺基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2-对曱基苯胺基 -4, 6-二氯三聚氯 氰、 2-对氯苯胺基 -4, 6-二氯三聚氯氰、 2- ( 2, 5-磺酸苯胺基) -4, 6- 二氯三聚氯氰、 2-羟基 -4-羟基 -6-氯三聚氯氰、 2-甲氧基 -4-甲氧基 -6-氯 三聚氯氰、 2-乙氧基 -4-乙氧基 -6-氯三聚氯氰、 2-苯胺基 -4-苯胺基 -6-氯 三聚氯氰、 2-对磺酸苯胺基 -4-苯胺基 -6-氯三聚氯氰、 2-间磺酸苯胺基 -4- (对乙烯砜硫酸酯苯胺基) -6-氯三聚氯氰、 2-邻磺酸苯胺基 -4- (对乙烯 砜硫酸酯苯胺基) -6-氯三聚氯氰、 2-对曱基苯胺基 -4 (对乙烯砜硫酸酯 苯胺基 )-6-氯三聚氯氰、 2-对氯苯胺基 -4- (对乙烯砜硫酸酯苯胺基) -6-氯 三聚氯氰、 2- ( 2, 5-磺酸苯胺基) -4- (对乙烯砜硫酸酯苯胺基) -6-氯三 聚氯氰 代替实施例 556 中的三聚氯氰, 与 1-硝基 -4-氨基 -6-氨基蒽醌 缩合, 再与对苯二胺缩合, 得到含三嗪基团与氨基的蒽醌染料, 最后 与聚马来酸酐反应, 得低聚合度多羧酸染料, 其他条件与实施例 556 一致。
实施例 577
在装有搅拌器、 温度计和球型冷凝管的 250ml三口烧瓶中, 加入 l~20g马来酸酐单体及 10〜; 100ml 曱苯, 搅拌, 升温至 50~110°C。 取 0.01~5g的 BPO或 AIBN溶解于 l〜50ml甲苯中,用恒压滴液漏斗滴加 到三口瓶内 ,滴加时间控制在 l〜100min,滴加完毕后,搅拌 1-72小时, 停止搅拌, 趁热将反应产物倒入装有烧杯中搅拌, 静置, 冷却后抽滤, 取滤饼, 60°C真空干燥 24h, 得聚马来酸酐产品。
称取 l~13.8g对硝基苯胺于 5~50ml水中, 加入浓盐酸 l〜25ml, 加 热溶解, 待完全溶解, 搅拌, 迅速冷却至 0-5Ό ; 称取 0.5~7.25g亚硝 酸钠, 溶于 5〜30ml水中, 加入对硝基苯胺溶液中。 30min后结束, 然 后加入 O.lg氨基磺酸。 在此期间, 称取 l〜17.4g, 1-苯基 -3 曱基 -5-吡 唑啉酮, 于 200ml水中, 加热, 并用 15%的碳酸钠溶液调节 pH=9, 待 完全溶解,冷却到 5°C以下。然后将偶合组分置于冰水混合液中 搅拌, 将重氮盐滴加到偶合组分中,调节溶液 pH=9,有橙色物质析出, 4h后, 偶合反应结束, 过滤, 干燥, 得含硝基的吡唑啉酮偶氮染料。
l~5g 含硝基的吡唑啉酮偶氮染料溶于 10〜: 100ml 曱苯, 加热至 50~100°C ; 称取 2~7.4g硫化钠, 0.5~2.6g碳酸氢钠溶于 10~50ml水, 用恒压滴液漏斗滴加, 滴加完毕后, 恒温反应 l~8h, 红色物质析出, 冷却至 20°C , 过滤, 滤饼干燥, 得含氨基的吡唑啉酮偶氮染料。
l~2.9g 含氨基的吡唑啉酮偶氮染料于 10~40ml 丁酮中, 加入 l〜2.45g聚马来酸酐, 30〜80°C搅拌 l〜24h,加入 l-2g三曱胺,反应 l-2h。 冷却过滤, 滤饼干燥。 得黄色低聚合度多羧酸染料。
实施例 578
称取三聚氯氰 l~18.4g, 放入烧杯内, 加入少量碎冰与水, 打浆 0.1〜lh。 期间称取 l〜l lg, 2, 4-二氨基苯磺酸, 加入三聚氯氰, 缩合 4〜5h, 得一次缩合液。
将一次缩合液, 加入浓盐酸 l~25ml , 待完全溶解, 搅拌; 称取 0.5~7.25g亚硝酸钠, 溶于 5~30ml水中, 加入一次缩合溶液中。 30min 后结束, 然后加入 O.lg氨基磺酸。 在此期间, 称取 l〜5g, 1-苯基 -3甲 基 -5-吡唑啉酮, 于 200ml水中, 待完全溶解, 冷却到 5°C以下。 然后 将偶合组分置于冰水混合液中,搅拌,将重氮 盐滴加到偶合组分中 , 4h 后, 偶合反应结束。 升温至 40°C , 加入 l-2g对苯二胺, 二缩, 3小时 后, 结束, 得含氨基的吡唑啉酮染料。
l~2.9g 含氨基的吡唑啉酮偶氮染料于 10~40ml 丁酮中, 加入 l〜2.45g聚马来酸酐, 30~80°C搅拌 l〜24h,加入 l-2g三乙胺,反应 l-2h。 冷却过滤, 滤饼干燥。 得低聚合度多羧酸染料。 实施例 579-580
利用碳酸钠、 碳酸钾代替施例 578 中的三乙胺, 得低聚合度多羧 酸染料, 其他条件与实施例 578—致。
实施例 581
称取 l~13.8g对硝基苯胺于 5~50ml水中, 加入浓盐酸 l〜25ml, 加 热溶解, 待完全溶解, 搅拌, 迅速冷却至 0-5°C ; 称取 0.5~7.25g亚硝 酸钠, 溶于 5~30ml水中, 加入对硝基苯胺溶液中。 30min后结束, 然 后加入 O.lg氨基磺酸。 在此期间, 称取 l~12g, N-乙基 -N-乙基苯胺于 200ml水中, 然后将其滴加到对硝基苯胺的重氮盐溶液中, 有红色物质 析出, 4h后, 偶合反应结束, 过滤, 干燥, 得含硝基的偶氮染料。
卜 5g含硝基的偶氮染料溶于 10〜100ml甲苯, 加热至 50~100°C ; 称取 2〜7.4g硫化钠, 0.5~2.6g碳酸氢钠溶于 10~50ml水, 用恒压滴液 漏斗滴加,滴加完毕后,恒温反应 l~8h,紫红色物质析出,冷却至 20°C, 过滤, 滤饼干燥, 得含氨基的偶氮染料。
l~2.9g 含氨基的偶氮染料于 10~40ml丁酮中, 加入 l~2.45g聚马 来酸酐, 30〜80°C搅拌 l~24h,加入 l-2g碳酸钠,反应 l-2h。冷却过滤, 滤饼干燥。 得红色低聚合度多羧酸染料。
实施例 582
称取三聚氯氰 l~18.4g, 放入烧杯内, 加入少量碎冰与水, 打浆 0.1〜lh。 期间称取 l~17.4g, N,N-二乙基间乙酰胺基苯胺, 于 200ml水 中,称取 2〜7.4g氢氧化钠,溶于 10~50ml水, 40~90°C下恒温反应 l〜8h, 冷却至 20°C , 加入三聚氯氰, 缩合 4~5h, 得含三嗪基团的偶合组分。
称取 l〜13.8g对硝基苯胺于 5~50ml水中, 加入浓盐酸 l~25ml, 加 热溶解, 待完全溶解, 搅拌, 迅速冷却至 0-5°C ; 称取 0.5~7.25g亚硝 酸钠, 溶于 5~30ml水中, 加入对硝基苯胺溶液中。 30min后结束, 然 后加入 O.lg氨基磺酸。将此重氮盐加入上述含三嗪基 的耦合组分中, 偶合 4~10h, 过滤, 滤饼干燥, 得含硝基的偶氮染料。
l〜5g含硝基的偶氮染料溶于 10~100ml甲苯, 加热至 50~100°C ; 称取 2~7.4g硫化钠, 0.5〜2.6g碳酸氢钠溶于 10~50ml水, 用恒压滴液 '漏斗滴加,滴加完毕后,恒温反应 l〜8h,紫红色物质析出,冷却至 20°C , 过滤, 滤饼干燥, 得含氨基的偶氮染料。
l〜2.9g 含氨基的偶氮染料于 10~40ml丁酮中, 加入 l〜2.45g聚马 来酸酐, 30~80°C搅拌 l~24h, 加入 l-2g碳酸钾,反应 l-2h。冷却过滤, 滤饼干燥, 得低聚合度多羧酸染料。
实施例 583
称取 l~13.8g对硝基苯胺于 5〜50ml水中, 加入浓盐酸 l~25ml, 加 热溶解, 待完全溶解, 搅拌, 迅速冷却至 0-5°C ; 称取 0.5~7.25g亚硝 酸钠, 溶于 5〜30ml水中, 加入对硝基苯胺溶液中。 30min后结束, 然 后加入 O.lg氨基磺酸。在此期间,称取 l~17.4g, 2-萘酚于 200ml水中, 调 pH值为 9左右, 然后将对硝基苯胺的重氮盐加入, 4h后, 偶合反 应结束, 过滤, 干燥, 得含硝基的偶氮染料。
l~5g含硝基的偶氮染料溶于 10~100ml曱苯, 加热至 50~100°C ; 称取 2~7.4g硫化钠, 0.5~2.6g碳酸氨钠溶于 10~50ml水, 用恒压滴液 漏斗滴加,滴加完毕后,恒温反应 l〜8h,紫红色物质析出,冷却至 20°C, 过滤, 滤饼干燥, 得含氨基的偶氮染料。 l 2.9g 含氨基的偶氮染料于 10~40ml丁酮中, 加入 l~2.45g聚马 来酸酐, 30 80 搅拌 1 2411, 加入 l-2g三正定胺, 反应 l-2h。 冷却过 滤, 滤饼干燥, 得低聚合度多羧酸染料。
实施例 584
称取三聚氯氰 l 18.4g, 放入烧杯内, 加入少量碎冰与水, 打浆
0.1 lh。 期间称取 l 17.4g, 1-氨基 -4- (;间氨基对磺酸基苯氨基:)蒽醌于 200ml丙酮中, 加入三聚氯氰, 缩合 4~5h, 升温至 40度, 加入对苯二 胺, 缩合 4~5h, 得含三嗪基团与氨基的蒽醌染料。
l~2.9g 含氨基的蒽醌染料于 10~40ml丁酮中, 加入 l~2.45g聚马 来酸酐, 30 80°C搅拌 l~24h。加入 l-2g二曱胺,反应 l-2h。冷却过滤, 滤饼干燥, 得低聚合度多羧酸染料。
实施例 585-591
利用碳酸钠、 碳酸钾、 氨水、 曱胺水溶液、 三曱胺、 二正丁胺、 三正丁胺代替实施例 584 中的二曱胺, 得到得低聚合度多羧酸染料, 其他条件与实施例 584—致。 技术效果
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下表 3和 4分别是本发明实施例 1的染料和对比例 (现有技术染料) 的说明。 表 3. 本发明实施例 1染料的结构和性能
表 4. 对比例 (聚丙烯酸型染料) 的结构和性能
由表 3和 4的对比可见, 本发明的染料与现有技术染料相比具有 优越的固色率和色牢度。