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Title:
POLYESTER RESIN COMPOSITION AND BIAXIALLY ORIENTED POLYESTER FILM COMPRISING SAME
Document Type and Number:
WIPO Patent Application WO/2019/103370
Kind Code:
A1
Abstract:
The present invention relates to a polyester resin composition and a polyester film comprising the same, the polyester resin composition comprising a polyester resin comprising a polycondensate of a dicarboxylic acid component containing terephthalic acid and isophthalic acid, and a diol component containing cyclohexanedimethanol.

Inventors:
HWANG SIN YOUNG (KR)
KIM TAE-YOUNG (KR)
PACK JI-WON (KR)
PARK JUN-YONG (KR)
LEE BOO-YOUN (KR)
KIM DO-KYOON (KR)
Application Number:
PCT/KR2018/013639
Publication Date:
May 31, 2019
Filing Date:
November 09, 2018
Export Citation:
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Assignee:
SK CHEMICALS CO LTD (KR)
International Classes:
C08J5/18; B29C55/12; C08G63/183; C08L67/02; H01B3/42
Foreign References:
KR20140135752A2014-11-26
JP6115688B12017-04-19
JP2012126864A2012-07-05
KR20160048015A2016-05-03
JP2000108194A2000-04-18
Attorney, Agent or Firm:
YOU ME PATENT AND LAW FIRM (KR)
Download PDF:
Claims:
2019/103370 1»(:1^1{2018/013639

【특허청구범위】

【청구항 11

테레프탈산 및 이소프탈산을 포함하는 디카르복실산 성분과, 사이클로핵산디메탄올을 포함하는 디올 성분의 중축합물을 포함하는 폴리에스테르수지를포함하고,

상기폴리에스테르수지는용융온도가 250 이상이고,

상기 폴리에스테르 수지는 용융온도(: ¾) 및 용융결정화온도(¾(:)의

【청구항 2]

제 1항에 있어서,

상기 이소프탈산의 함량은, 전체 디카르복실산 성분에 대하여, 3 내지 20몰%인, 폴리에스테르수지조성물.

【청구항 3】

제 1항에 있어서,

상기 디카르복실산 성분은 2,6 -나프탈렌디카르복실산, 디메틸 이소프탈산 및 디메틸 2, 6 -나프탈렌디카르복실산으로 이루어진 군에서 선택된하나이상의 기타다카르복실산성분을더포함하고,

상기 기타디카르복실산성분와함량은, 전체 디카르복실산성분에 대하여 , 20몰%이하인, 폴리에스테르수지조성물. 【청구항 4】

제 1항에 있어서,

상기 디올 성분은 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 1,4 -부탄디올, 1,3 -프로판디올및 네오펜틸글리콜로이루어진군에서 선택된하나이상의 기타디올성분을더포함하고,

상기 기타 디올 성분의 함량은, 전체 디올 성분에 대하여, 20몰% 2019/103370 1»(:1^1{2018/013639

이하인, 들리에스테르수지조성물.

【청구항 5】

제 1항에 있어서,

상기 디카르복실산 성분 및 디올 성분은 몰비가 1: 1 내지 2 인, 폴리에스테르수지조성물 .

【청구항 6]

제 1항에 있어서,

상기 폴리에스테르 수지는 고유 점도 (IV)가 0.4 내지 1.2(11 인, 폴리에스테르수지조성물.

【청구항 7]

제 1항에 있어서,

상기 폴리에스테르 수지는 수평균분자량이 15,000 내지 50,000 당 이인, 폴리에스테르수지조성물.

【청구항 8】

제 1항에 있어서,

상기 폴리에스테르 수지는 중량평균분자량이 50,000 내지 150,000 폴리에스테르수지조성물.

【청구항 9]

제 1항에 있어서,

상기 폴리에스테르 수지는 용융결정화온도가 150 내지 2301:인, 폴리에스테르수지조성물 .

【청구항 10】

제 1항내지 제 9항중어느한항의 폴리에스테르수지 조성물을 이용하여 형성되는, 이축연신폴리에스테르필름. 2019/103370 1»(:1^1{2018/013639

【청구항 11】

제 10항에 있어서,

상기 폴리에스테르수지 조성물이 공압출된 2층 이상의 다층 필름 또는라미네이트필름인 , 이축연신폴리에스테르필름 .

【청구항 12】

제 10항에 있어서,

상기 이축 연신 폴리에스테르 필름은 플렉서블 플랫 케이블용인, 이축연신폴리에스테르필름.

【청구항 13】

제 10항에 있어서,

상기 이축 연신 폴리에스테르 필름은, 150°(:에서 30 분 동안 열수축률이 0.5%미만이고, 200°(:에서 30분동안열수축률이 1.0%미만인, 이축연신폴리에스테르필름.

【청구항 14】

제 10항에 있어서 ,

상기 이축 연신 폴리에스테르 필름은 종방향(¾炯)에 대해 2 내지

5 배로 연신되고, 횡방향奸1))에 대해 2 내지 5 배로 연신된, 이축 연신 폴리에스테르필름.

【청구항 15】

제 10항에 있어서 ,

상기 이축연신폴리에스테르필름은 1211:의온도, 100%의상대습도, 및 2atm 의 기압 조건의 고온 고습 시험( 0)0뇨 근 )에서, 48 시간 경과 후 인장신율 유지율이 50% 이상이고, 60 시간 경과 후 인장신율유지율이 30%이상인, 이축연신폴리에스테르필름. 2019/103370 1»(:1^1{2018/013639

【청구항 16】

제 10항에 있어서,

상기 이축 연신 폴리에스테르 필름은 온도가 851:이고, 상대습도가 5%일때, 내흡습율이 1%이하인, 이축연신폴리에스테르필름.

Description:
2019/103370 1»(:1^1{2018/013639

【명세서】

【발명의 명칭】

폴리에스테르수지조성물및이를포함하는이축 연신폴리에스테르 필름

【기술분야】

관련출원 (들)과의상호인용

본 출원은 2017년 11월 22일자 한국 특허 출원 제 10-2017- 0156747호에 기초한 우선권의 이익을 주장하며, 해당 한국 특허 출원들의 문헌에 개시된모든내용은본명세서의 일부로서포함된다.

본 발명은 폴리에스테르 수지 조성물 및 이를 포함하는 이축 연신 폴리에스테르필름에 관한것이다.

【발명의 배경이 되는기술】

최근자동차의 경량화를위해금속소재를플라스틱소재로대체 하고 있으나, 이러한 자동차의 부품에 사용되는 플라스틱 소재는 고내열성이 요구되고, 부피 절감을 위해 슬림화가 요구되고 있다. 이러한 자동차 부품의 전장 (전기장치》부품 중에서 클렉서블 들랫 케이블 (FFC; Flexible Flat Cable)은 PCB(Pr inted Circui t Board) 또는 PBA(Pr inted Board Assembly) 간에 연결을 하기 위해 사용하는 연결케이블의 일종으로, 일반적인 커넥터보다 비교적 소형이며 두께도 얇은 특징이 있다. 또한, 이러한 FFC 는 유연성이 있어 접을 수 있으므로 휴대폰 등의 전자기기 내부의 연결커넥터로많이사용하고있다.

통상적으로 PET (Polyethylene terephthalate) 연신 필름을 이용해 FFC를제조하고 있으나, PET연신 필름은내열도가대략 130 ° C이므로 PET 연신 필름을 이용한 FFC는고내열성이 요구되는자동차파워트레인, 엔진 제어 부품 등의 주요 부품에 적용될 수 없다. 이에, PET 연신 필름을 코팅/라미네이팅 하는 기술로 내열도를 개선하려는 시도를 하고 있으나, PET 연신 필름을 150 °C 이상의 고온에서 견디는 고내열성을 갖게 하기는 어려운실정이다. 2019/103370 1»(:1^1{2018/013639

한편 , 고내열성을갖는폴리이미드필름도상기 灰:용도에 적용되고 있으나, 폴리이미드 필름 경우, 열경화성 수지여서 향후 재사용이 어려운 단점을가지고있다.

【발명의 내용】

【해결하고자하는과제】

본발명은고내열성 및고내습성이우수한폴리에스테르수지조성물 및 이를포함하는이축연신폴리에스테르필름을제 공하기위한것이다.

【과제의 해결수단】

본 발명의 일 구현예에 따르면, 테레프탈산 및 이소프탈산을 포함하는 디카르복실산 성분과, 사이클로핵산디메탄올을 포함하는 디올 성분의 중축합물을 포함하는 폴리에스테르 수지를 포함하고, 상기 폴리에스테르 수지는 용융온도가 250 이상이고, 상기 폴리에스테르 수지는 용융온도(¾) 및 용융결정화온도(¾ 의 차(¾-¾(:)가 이상이고, 상기 폴리에스테르 수지는 냉각결정화온도奸 :) 및 이상인폴리에스테르수지 조성물이 제공될수있다.

본발명의 다른구현예에 따르면, 상기 폴리에스테르수지 조성물을 이용하여 형성되는이축연신폴리에스테르필름이 제공될수있다.

이하 발명의 구체적인 구현예에 따른 폴리에스테르수지 조성물 및 이를 포함하는 플렉서블 플랫 케이블용 이축 연신 폴리에스테르 필름에 관하여보다상세하게설명하기로한다. 본발명자들은, 테레프탈산및 이소프탈산을포함하는디카르복실산 성분과, 사이클로핵산디메탄올을 포함하는 디올 성분의 중축합물을 포함하는 폴리에스테르 수지가, 용융온도가 250 이상아고, 용융온도(¾ 1 ) 및 용융결정화온도(¾(:)의 차(¾-¾(:)가 이상이고, 냉각결정화온도奸이:) 및 유리전이온도 0날)의 이상인 경우, 1.0 0 ^이상으로두께가두꺼운미연신 시트의 생산이 가능하여 이를이용해 연신 필름 제작 시 연신률을 높일 수 있고, 내열성 및 흡습성을 향상시킬수있다는점을실험을통해서 확인하고발명을완성하였다. 2019/103370 1»(:1^1{2018/013639

구체적으로, 상기 일 구현예의 이축 연신 폴리에스테르 필름은 테레프탈산 및 이소프탈산을 포함하는 디카르복실산 성분과, 사이클로핵산디메탄올을 포함하는 디올 성분의 중축합물을 포함하는 폴리에스테르 수지를 포함한다. 또한, 상기 폴리에스테르 수지의 용융온도는 250 이상, 250 내지 350 또는 253 내지 340 일 수 있다. 상기 폴리에스테르 수지의 용융온도가 2501: 미만이면 내열성이 낮아 고내열성이요구되는부품등에 적용될수없는문제점이 있다.

상기 폴리에스테르 수지는 용융온도(¾0 및 용융결정화온도(¾<:)의 이상, 45 내지 1201: 또는 50 내지 1151:일 수 있다. 상기 폴리에스테르 수지는 용융온도 및 용융결정화온도의 차가 미만이면 , 상기 폴리에스테르 수지가 티다이奸서 ) 이후 용융상태(¾ 부근)에서 용융결정화상태(¾ 부근)까지 냉각되면서 빠르게 결정화되어, 1.0™ 이상의 두꺼운 두께를 가지며, 동시에 연신 가능한 투명한 상태인 미연신시트를성형하기 어려운문제점이 있다.

또한, 상기 폴리에스테르 수지는 냉각결정화온도奸 :) 및

90°(:일 수 있다. 상기 폴리에스테르 수지는 냉각결정화온도 및 유리전이온도의 차가 미만이면, 미연신 시트를 연신하는 공정을 진행하기 위해 승온(가열)할 때, 유리전이상태 0¾)를 거쳐 냉각결정화상태(孔 에 도달하는 구간이 짧아져 빠르게 결정화되어 연신 가공조건을설정하기 어려우므로, 이에따라, 연신이 어려울수있다.

즉, 상기 폴리에스테르 수지의 용융온도가 2501: 이상임으로 인해 높은 내열성을 나타낼 수 있고, 용융온도 및 용융결정화온도의 이상이고, 냉각결정화온도 및 유리전이온도의 이상임으로 인해 성형성 및연신성이우수할수있다.

상기 폴리에스테르 수지에 포함된 이소프탈산의 함량은 전체 디카르복실산성분에 대하여 3내지 20몰%, 5내지 20몰%, 6내지 18몰%, 8내지 16몰%, 10내지 14몰%일수있다.상기 이소프탈산의 함량이 20몰% 초과하면 150公 이상고온에서 열수축율이 높아내열성이 저하될 수 있고, 3 몰%미만이면 투명 미연신 시트두께가 0.1_정도로 상당히 제한되며, 2019/103370 1»(:1^1{2018/013639

연신 비율도 제한적이므로, 연신 필름 제작 시 연신률이 떨어져서 원하는 기계적물성 및내열성을얻을수없다.

상기 폴리에스테르 수지에 포함되는 디카르복실산 성분 및 디올 성분은 몰비가 1: 1 내지 2, 또는 1: 1.2 내지 1.8 일 수 있다. 상기 디카르복실산성분및 디올성분은몰비가 1: 1미만이면용융온도가낮아져 내열성이 저하될 수 있으며, 1:2 초과하면 오히려 성형성이 저하되어 원하는기계적물성을얻을수없는문제점이 있다.

상기 디카르복실산성분으로는상기 테레프탈산및 이소프탈산외에, 2, 6 -나프탈렌디카르복실산, 디메틸 이소프탈산 및 디메틸 2,6- 나프탈렌디카르복실산으로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 기타 디카르복실산 성분을 더 포함할 수 있으나, 이로써 한정된 것은 아니다. 상기 기타 디카르복실산성분의 함량은 전체 디카르복실산성분에 대하여 20몰%이하, 0.1내지 20몰%, 5내지 15몰%일수있다.

또한, 상기 디올 성분은 탄소수 2 내지 20의 지방족 디올을 더 포함할 수 있으며, 예를 들어, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 1,4- 부탄디올, 1,3 -프로판 디올 및 네오펜틸글리콜로 이루어진 군에서 선택된 ' 하나 이상의 기타디올 성분을 더 포함할수 있으나, 이로써 한정된 것은 아니다. 상기 기타디올성분의 함량은전체디올성분에 대하여 20몰%이하, 0.1내지 20몰%, 5내지 15몰%일수있다.

상기 폴리에스테르수지는고유 점도 (IV)가 0.4내지 1.2 (11 ^, 0.5 내지 1.0비 , 또는 0.7 내지 0.911/ § 일 수 있다. 상기 고유 점도가 0.4(11 미만이면 용융온도가낮아져 내열성이 저하될 수 있으며, 1.211^ 초과하면오히려성형성이 저하되어 원하는기계적물성을얻을수없다. 상가폴리에스테르수지는수평균분자량이 15,000내지 50,00¾/ 1, 20,000내지 45,00½/» 101 , 또는 25,000내지 40,000 § ^1 일수있다. 상기 수평균분자량이 15,000 미만이면용융온도가낮아져 내열성이 저하될 수있으며, 50,000 § ^1 초과하면오히려성형성이 저하되어 원하는기계적 물성을얻을수없다.

또한, 상기 폴리에스테르 수지는 중량평균분자량이 50,000 내지 150,00¾/,1, 60,000 내지 140, 00¾/미 01 , 또는 70,000 내지 2019/103370 1»(:1^1{2018/013639

130,000 § / 1 일 수 있다. 상기 중량평균분자량이 50,000담細 01 미만이면 용융온도가 낮아져 내열성이 저하될 수 있으며, 150,000 § ^ 01 초과하면 오히려성형성이 저하되어원하는기계적물성을얻을수없다.

상기 폴리에스테르수지는용융결정화온도가 150내지 2301:인 것이 바람직하다. 상기 폴리에스테르 수지의 용융결정화온도가 1501: 미만이면 이를 이용해 후가공 공정 또는 실제 연신 필름을 사용하는 중에 열 세팅성(¾ ) 효과가 저하되어 최종 연신 필름의 형태 안정성을 부여하기 어려울수 있으며, 구체적으로, 고수축이 발생할수 있다. 상기 용융결정화온도가 230” 초과하면 필름 압출시 투명한 미연신 시트를 제조하기 어려워질수있다. 본발명의 다른구현예에 따르면, 상기 폴리에스테르수지 조성물을 이용하여 형성된 이축 연신 폴리에스테르 필름을 제공할 수 있다. 상기 이축 연신 플리에스테르 필름은 150 내지 200 °(:의 고온에서 내열성을 나타내어, 자동차 파워트레인, 엔진 제어 및 조향 장치 등 안전 부품 전반적으로 적용될 수 있고, 특히, 우수한 내열성, 내습성, 전기적 절연 특성등이요구되는플렉서블플랫케이블 此)의 재료로사용될수있다. 통상적으로 플렉서블 플랫 케이블 재료로는, 미연신시 최대 1.2™까지필름의두께를제어할수있는 필름을사용하고있지만, ?ET 필름은 내열도가 대략 130”여서 열에 취약한 문제가 있다. 이에, 폴리사이클로핵실렌디메틸렌 테레프탈레아트作 ) 필름을 이용해 내열성이 요구되는 부품에 사용하고자 하는 시도가 있지만, 종래의 필름은 유리전이온도 0¾)및용융온도(¾)가높다.

하지만, 종래 «그 필름은 용융결정화온도(¾(:) 또한 높아서 티다이奸-!) ) 등을 이용한 압출 직후 결정화가 빠르게 이루어져, 투명한 미연신 시트의 두께가 대략 0.1™ 으로 상당히 제한되는 문제점아 있다. 상기 투명한 미연신 시트의 두께가 대략 0.1™ 정도로 얇은 경우, 연신 공정에서 연신율이 낮아질 수 있다. 한편, 종래 필름은 냉각결정화온도(¾(:)가 낮음으로 인해, 미연신 시트를 연신하는 공정을 진행하기 위해 승온(가열)할 때, 유리전이상태 0¾)를 거쳐 2019/103370 1»(:1^1{2018/013639

냉각결정화상태(竹 에 도달하는 구간이 짧아져 빠르게 결정화되어 연신 가공조건을설정하기 어려움에따라, 연신이 어려운문제점이 있다.

그러나, 상기 일 구현예에 따른 폴리에스테르수지는 용융온도(¾ 1 ) 및 용융결정화온도(¾(:)의 차(¾-¾(:)가 451: 이상이고, 상기 폴리에스테르 수지는 냉각결정화온도(¾(:) 및 유리전이온도 0)의 차 \ -1 § )가 40 °0 이상이므로, 압출 직후 결정화 속도를 늦출 수 있어 투명 미연신 시트의 최대 두께를 필름의 투명 미연신 시트의 두께와 유사한 수준인 대략 1.2™^로제어할수있다.또한, 연신공정에서 결정화속도를늦출수있어 미연신 시트의 연신을 용이하게 진행할 수 있으며, 폴리에스테르 필름의 내열도를향상시킬수있다.

상기 다른 구현예에 따른 이축 연신 폴리에스테르 필름은, 상기 폴리에스테르 수지 조성물이 공압출된 2 층 이상의 다층 필름 또는 라미네이트(열접착)필름일수있다.

구체적으로, 2 개 이상의 상기 폴리에스테르 수지 조성물을 각기 다른 압출기에서 용융시킨 후, 용융된 수지를 다이스 내로 보내어 2 층 이상으로 적층하고 , 이후, 블로운犯1이« 1 ) 또는 캐스팅犯크 比용) 등의 방식으로무연신의 다층필름을(또는 라미네이트 필름)을 제공할수 있다. 상기 무연신의 다층 필름에 포함된 각각의 층은 투명하며 두께가 대략 1.2™ 이상일 수 있다. 이때, 상기 2 개 이상의 상기 폴리에스테르 수지 조성물은동일한조성물이거나, 성분또는함량이 상이한다른조성물일수 있다. 한편, 상기 무연신의 다층 필름을 종방향 및 횡방향으로 이축 연신하여 내열성 등이 우수한이축연신폴리에스테르필름을얻을수있 다. 상기 이축 연신 폴리에스테르 필름은, 1501:에서 30 분 동안 열수축률이 0.5%미만, 0.01 내지 0.4¾, 또는 0.01내지 0.3%일 수 있고, 200°(:에서 30분동안 열수축률이 1.0%미만, 0.01내지 0.9%, 또는 0.01 내지 0.8%일 수 있다. 이러한 이축 연신 폴리에스테르 필름은 150 내지 200 의 온도에서 열수축률이 현저히 낮아, 고내열성이 우수하다는 점을 확인할수있다. 또한, 상기 이죽 연신 돌리에스테르 필름은 내습성이 우수하며, 구체적으로, 온도가 85 ° C이고, 상대습도가 85%일 때, 내흡습율이 1%이하, 0.01내지 0.9%, 또는 0.01내지 0.8%일수있다.

한편, 상기 이축 연신 폴리에스테르 필름의 제조 방법은 이로써 한정되는 것은 아니지만, 예를 들어, 상기 폴리에스테르 수지 조성물을 진공 건조해서 충분히 수분을 제거한 후, 압출기에 공급하고, 200 내지 300°C의 온도에서 용융압출하고, T자형 구금으로부터 시트형상으로성형할 수 있다. 이와 같이 얻어진 시트 형상물을 경면의 냉각드럼 상에서 냉각 고착화하여 미연신 시트를 얻을수 있다. 이 때 캐스트드럼과의 밀착성을 향상시킬 목적으로 정전 인가법을 사용하는 것이 바람직하다. 그 후, 얻어진 미연신 시트를 종방향(길이방향 또는 기계방향, MD; mechanical direct ion) 으로 연신을 행한다. 종방향 연신은 결정 배향을 낮추고, 또 열결정화를진행시키는조건이 바람직하다. 종방향연신후, 횡방향(폭방향, TD; trans machine direct ion)으로 연신하여 열처리를 행한후 이축 연신 필름을얻을수있다.

이때, 연신비는종방향으로 2내지 5배, 바람직하게는 2.5내지 5 배, 더욱바람직하게는 2.5내지 4.0배일수있고, 횡방향으로 2.5내지 5 배, 바람직하게는 3내지 4.5배, 더욱바람직하게는 3.2내지 4.2배일수 있다.

연신 온도는 폴리에스테르 수지의 유리전이온도(Tg)+5 ° C 내지

Tg+50 ° C의 범위,또는 Tg+lOr내지 Tg+40 ° C의 범위일수있다. 이때, Tg가 낮을수록 연신성은좋아지지만, 파단이 일어날수 있다. 연신온도가특히, Tg+10°C 내지 Tg+40°C의 범위인 경우제조된필름의 취성을개선할수있다. 또한, 종방향연신속도는 22내지 500m/분, 25내지 400m/분, 또는 25 내지 200m/분일 수 있다. 이때 종방향 연신속도가 22m/분 이상일 경우 본 발명에서 목적하는 배향성을 유지하는데 유리하며, 종방향 연신속도와 연신비에 따라결정성이 부여되므로횡방향연신속도는종방향연신조건 에 따라달라질수있다.

【발명의 효과】 2019/103370 1»(:1^1{2018/013639

본 발명에 따르면, 고내열성 및 고내습성이 우수한 폴리에스테르 수지조성물및 이를포함하는폴리에스테르필름이 제공될수있다.

【도면의 간단한설명】

도 1은 실시예 1^00 및 비교예 1作 )의 필름의 흡습율 측정 결과를나타낸그래프이다.

도 2 는 실시예 1(ᄄ1') 및 비교예 1 附)의 필름의 내가수분해율(고유점도유지율)측정 결과를나타낸그래프이다.

도 3 는 실시예 1作 ) 및 비교예 1 附)의 필름의 내가수분해율(고유점도유지율)평가시 필름표면을촬영한사진이다.

도 4는 실시예 1(?01) 및 비교예 1印附)의 올리고머 평가 전후의 필름표면을촬영한사진이다.

【발명을실시하기위한구체적인내용】

발명을 하기의 실시예에서 보다 상세하게 설명한다. 단, .하기의 실시예는본발명을 예시하는것일 뿐, 본발명의 내용이 하기의 실시예에 의하여 한정되는것은아니다. 실시예 1

1)폴리에스테르수지조성물의제조

1, 4 -사이클로핵산디메탄올 2.01 ¾ , 테레프탈산 및 이소프탈산을 95몰%: 5몰%의 몰비로함유한디카르복실산 1.8 트리에틸포스페이트 0.4용, 티타늄옥사이 촉매 중 Ti 원자함량 15중량%) 0.2 § 및 안티모니 트리옥사이드(촉매중안티몬원자 함량 83.5 중량%) 0.2 8 을 반응기에 투입하고, 상압에서 3 시간 동안 280°(:까지 승은하여 에스테르화 반응을 진행하였다. 이어서, 에스테르화 반응생성물을 0.5내지 1比 의 압력 하에서 295°(:의온도로 150분동안 가열함으로써, 에스테르화 반응 생성물을 중축합( 1 01 (: 011 (1 611331 ^ 011 )하여 폴리에스테르수지를제조하고, 이를칩 형태로가공하였다.

2)이축연신폴리에스테르필름의제조

상기 폴리에스테르수지 칩을압출기에서 용융압출하고시트상으로 성형 및 냉각시켰다. 수득한 시트를 종방향(1))으로 3.6 배 연신 후, 폭방향 1))으로 3.8 배 연신하였다. 상기 연신된 필름을 2381:에서 열고정하여 이축연신폴리에스테르필름을얻었다. 실시예 2및 3

상기 이소프탈산의 함량을하기 표 1에 기재된 몰비로사용했다는 점을 제외하고, 실시예 1 의 제조 방법과 동일한 방법으로 이축 연신 폴리에스테르필름을얻었다. 비교예 1

반응조에 테레프탈산 1.21 ¾ 및 에틸렌글리콜 1.2노 § 을 투입하고,

258° (:에서 통상적인 중합반응을 수행하여 폴리에틸렌 테레프탈레이트 (則: 중합체가제조되었으며, 이를칩 형태로가공하였다. 이를압출기에서 용융 압출하고시트상으로 . 성형 및 냉각시키고, 종방향 (뺘)으로 3.7배 연신후, 폭방향 01>)으로 4.0 배 연신하여 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름을 제조하였다. 비교예 2내지 4

상기 이소프탈산의 함량을하기 표 1에 기재된 몰비로사용했다는 점을 제외하고, 실시예 1 의 제조 방법과 동일한 방법으로 이축 연신 폴리에스테르필름을얻었다. 평가

1. DSC분석을통한유리전이온도등측정 .

실시예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 5 의 폴리에스테르 수지를 DSC(Di fferent ial Scanning Calor imeter)로 분석하여 유리전이온도 (Tg; glass transi t ion temperature) , 냉결정화온도 (Tcc; cold crystal l i zat ion temperature) , 용융온도 (Tm; melt ing temperature) , 용융결정화온도 (Tmc; mel t crystal l izat ion temperature)를 측정하였다. 구체적으로, DSC 를 사용하여 상기 폴리에스테르 수지를 10°C/분의 승온 속도로 30 ° C에서 320°C까지승온후 5분동안유지시키고, 30°C까지급냉 (Quenching)시킨후 2019/103370 1»(:1^1{2018/013639

5 분 동안유지시켰다. 이후, 10°(:/분의 승온 속도로 30°(:에서 32이까지 승온시키면서 유리전이온도 0¾), 냉결정화온도(¾(:) 및 용융온도 0¾)을 측정하였다. 320°(:에서 5 분 동안 유지한 이후, 1017분의 냉각 속도로 301:까지 냉각시키면서 용융결정화온도 (¾(:)를측정하고, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.

2.투명한미연신시트의최대두께측정

실시예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 5 의 폴리에스테르 수지를 압출기에서 용융 압출하고 종방향( ) 및 횡방향 01))로 연신하기 전, 투명한 상태의 미연신 시트의 최대 두께를 측정하고, 그 결과를 하기 표 1에나타냈다.

3.최대연신율측정

실시예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 5 의 미연신 시트에 대하여 종방향 및 횡방향모두 이축연신을수행하고, 최대 연신율을 측정하여 그 결과를하기표 1에 기재하였다.

4.면적 열수축율측정

실시예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 5 의 필름에 대해 , 한쪽 가장자리는 기계방향과 평행하고(종방향), 다른쪽 가장자리는 기계방향에 수직이 되도록(횡방향) 필름을 절단하여, 10^ X 100 11 의 정사각형 필름 시료를 준비하였다. 공기가 순환되는 150 의 오븐에 필름을 30 분간 유지시킨후, 시료를꺼내 실온에서 종방향및 횡방향각각의 길이 변화를 측정하고, 하기 식 1 에 따라 종방향 및 횡방향 열수축률을 산출하였다. 같은 방법으로 200°(:의 오븐에 필름을 30 분간 유지시킨 후 열수축률을 산출하고, 그결과를하기표 1에 기재하였다.

[식 1]

100

상기 식에서, 는열처리 전길이이고, 은열처리후길이이다. 5. 인장신율유지율평가

실시예 l(PCT) 및 비교예 l(PET)의 필름을 121°C의 온도, 10(»의 상대습도 및 2atm 의 기압 조건 (Pressure Cooker Test . 고온 고습 사험)에서 48 시간 및 60 시간 동안 유지시킨 후, 인장 신율 유지율을 측정하고, 그결과를하기표 1에 나타냈다.

6.내흡습율평가

실시예 l(PCT) 및 비교예 l(PET)의 필름을 85°C의 온도 및 85%의 상대습도에서 5000 시간 동안 유지시킨 후, 증가된 중량을 측정하여 도 1에서 그래프로나타내었다. 또한, 5000시간후의 흡습율을계산하고, 그결과를하기표 1에 나타냈다.

7.내가수분해성평가

(1)고유점도측정

실시예 1 및 비교예 1 의 필름을 o-chlorophenol 에 1.2 g/dl 의 농도로 용해시킨 후, Ubbelodhe 점도관을 사용하여 35°C에서 고유점도를 측정하였다.

(2)내가수분해율 (고유점도유지율)즉정

실시예 1 및비교예 1의 필름을 85°C의온도및 85%의상대습도에서 、5000 시간 동안 유지시킨 후, 고유점도가 유지되는 정도를 측정하여 그 결과를 도 2 의 그래프로 나타내었다. 또한, 5000 시간 후의 내가수분해율 (고유점도 유지율)을 하기 표 1 에 기재하였다. 또한, 5000 시간 후의 실시예 KPCT) 및 비교예 l(PET)의 표면을 촬영하고 도 3 에 나타냈다.

8.올리고머평가

실시예 1및비교예 1필름에서올리고머 용출여부를알아보기위해, 150°C의 오븐에 약 60 분 동안 열처리한 후, 헤이즈 측정기를 이용하여 변화를관찰하여측정하고, 그결과를하기표 1에 기재하였다.

헤이즈미터기 (Haze Meter): NIPPON DENSH0KU사모델 NDH-7000 2019/103370 1»(:1^1{2018/013639

9.절연파괴전압평가

실시예 1 및 비교예 1 의 필름을 이용해 플렉서블 플랫 케이블을 제조하고, 인접한도체에 : 1,00 를 60초간인가하여, 필름이 파괴되어 단락되었을때의 전압을읽고, 그결과를하기표 1에나타냈다.

【표 11

- : 폴리에스테르 수지에 포함된 디카르복실산성분 100몰%에 대한이소프탈산 (川시의 함량

- P.C.T ** : Pressure Cooker Test (P.C.T) 또는 Autoclave 시험이라고 부르며, 고온/고습 환경을 제품이 견딜 수 있는지 평가하는 시험. 121°C의 온도, 100%의 상대습도 및 2atm 의 기압 조건에서 시험이 진행. 상기 표 1에 따르면, 실시예 1내지 3의 «그필름은, 비교예 1의 필름에 비해, 열수축률이 낮아 내열도가 우수하고, 내흡습성, 내가수분해성 및전기적특성이우수함을확인했다.

있음을확인했다.