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Patent Searching and Data


Title:
POLYETHYLENE RESIN FILM
Document Type and Number:
WIPO Patent Application WO/2019/124817
Kind Code:
A1
Abstract:
The present invention relates to a polyethylene resin film exhibiting more improved transparency while exhibiting excellent processability and mechanical properties. The polyethylene resin film has a density of 0.910-0.930 g/cm3. The polyethylene resin film comprises first and second polyethylene resins such that the weight ratio of the first polyethylene resin and the second polyethylene resin is 6:4 to 8:3, wherein the first and second polyethylene resins have different values of MFRR (21.6/2.16), which is obtained by dividing the melt flow rate (MFR2.16) measured under a temperature of 230°C and a load of 21.6 kg according to ISO 1133 by the melt flow rate (MFR2.16) measured under a temperature of 230°C and a load of 2.16 kg according to ISO 1133, and wherein the first polyolefin resin has an MFRR (21.6 / 2.16) of 27-40 and the second polyolefin resin has a MFRR (21.6 / 2.16) of 15-23. The polyethylene resin film exhibits a haze of 10% or less at a thickness of 90-110 μm.

Inventors:
CHO SOL (KR)
CHOI YI YOUNG (KR)
JANG CHANG HWAN (KR)
KIM SEYOUNG (KR)
LEE SEUNG MIN (KR)
IM SEUL KI (KR)
LEE JINYOUNG (KR)
LEE HYOJOON (KR)
Application Number:
PCT/KR2018/015192
Publication Date:
June 27, 2019
Filing Date:
December 03, 2018
Export Citation:
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Assignee:
LG CHEMICAL LTD (KR)
International Classes:
C08J5/18; C08F210/16; C08L23/08
Foreign References:
KR20170099694A2017-09-01
JP2014165113A2014-09-08
KR20150132398A2015-11-25
KR20170041727A2017-04-17
US20170029542A12017-02-02
KR20170099694A2017-09-01
Other References:
See also references of EP 3581611A4
Attorney, Agent or Firm:
YOU ME PATENT AND LAW FIRM (KR)
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Claims:
2019/124817 1»(:1^1{2018/015192

【청구범위】

【청구항 1】

0.910 3내지 0.930 3의 밀도를가지며,

180 1133에 따라 2301:의 온도및 21.61¾의 하중하에서 측정된용융유 동률 (MFR21.6)을犯0 1133에 따라 2301:의 온도및 2.161¾의 하중하에서 측정된 용융유동률 112.16)로나눈 MFRR(21.6/2.16)이 서로다른값을나타내는제 1 및 제 2폴리에틸렌수지를상기 제 1 폴리에틸렌수지 :상기 제 2폴리에틸 렌수지의 중량비가 6 : 4내지 8 : 2로되게포함하고,

상기 제 1 폴리올레핀 수지는 ^ 1 (21.6/2.16)이 27내지 40이고,제 2 폴리올레핀수지는수지는 \切1111(21.6/2.16)이 15내지 23이며,

90내지 110_의 두께에서, 10% 이하의 헤이즈를나타내는폴리에틸렌 수지 필름.

【청구항 2】

제 1 항에 있어서,상기 제 1 폴리올레핀수지는용융강도가 60111 이 상이고, 상기 제 2 폴리올레핀 수지는 용융 강도가 5011^ 이하인 폴리에틸렌 수지 필름.

【청구항 3】

제 1 항에 있어서, 제 1 및 제 2 폴리에틸렌 수지는 수평균분자량이

20,000내지 50,000 ^111이이고,중량평균분자량이 100,000내지 160,000 파이인 폴리에틸렌수지 필름.

【청구항 4】

제 1 항에 있어서,제 1 및 제 2폴리에틸렌수지는 ASTM 01238규격 에 따라 1901:의 온도 및 2.16 하중 하에서 측정된 용융 지수가 0.5 ^10111111이상 3 ^10111111미만인폴리에틸렌수지 필름.

【청구항 5】

제 1 항에 있어서,제 1 및 제 2폴리에틸렌수지는에틸렌과알파올레 2019/124817 1»(:1^1{2018/015192

핀의 공중합체인폴리에틸렌수지 필름.

【청구항 6]

제 1항에 있어서,상기 알파올레핀은 1 -핵센인폴리에틸렌수지 필름.

【청구항 7]

제 1 항에 있어서, 필름 상태에서, 수평균분자량이 20,000 내지 50,000 ^파이이고,중량평균분자량이 100,000내지 160,000 ^파이인폴리에틸렌수지 필 름·

【청구항 8]

제 1항에 있어서,필름상태에서, 23내지 27의 1111(21.6/2.16)을나타 내는폴리에틸렌수지 필름. 【청구항 9]

제 1 항에 있어서,필름상태에서, 5011 이상의 용융강도를나타내는 폴리에틸렌수지 필름.

【청구항 10】

제 1항에 있어서,필름상태에서, 1901:의 온도및 2.16

측정된용융지수가 0.5 §/101 11내지크 !!!!!!인폴리에틸렌수지 필름.

Description:
【발명의 명칭】

폴리에틸렌수지 필름

【기술분야】

관련출원 (들)과의 상호인용

본 출원은 2017년 12월 18일자 한국 특허 출원 제 10-2017-0174514호 및 2018년 11월 30일자 한국 특허 출원 제 10-2018-0152915호에 기초한 우선권의 이익을 주장하며, 해당 한국 특허 출원들의 문헌에 개시된 모든 내용은본명세서의 일부로서 포함된다.

본발명은우수한가공성 및 기계적 물성을나타내면서도,보다향상된 투명성을나타내는폴리에틸렌수지 필름에 관한것이다.

【배경기술】

기존 LLDPE(linear low-density polyethylene)는기계적 물성이 우수하지만 기포안정성 (bubble stability)등이 열악하여 멜트블로운 (melt blown)공법 등에 의해 가공할 때 안정적으로 필름을 형성하기 어려운 문제가 있었다. 또한, 이러한필름은헤이즈가매우크고,투명성이 열악한단점또한가지고있었다. 이러한문제를해결하기 위해, LLDPE를 LDPE(low-density polyethylene)와 배합하여 사용하는 방법이 소개되었다. LLDPE에 LDPE를 첨가하는 방법을 이용하면 기포 안정성이 개선되어 멜트 블로운 공법 등에 의해 안정적으로 블로운 필름을 형성할 수 있었다. 하지만, 상기 LLDPE에 LDPE를 첨가하는 방법은 LDPE를 매우 소량 첨가하더라도 기존의 LLDPE의 기계적 물성을 현저하게 저하시키는 문제를 초래하였다. 또한, 이러한 방법에 있어서도, 필름의 두께가커질수록그투명도가크게 저하되는것으로확인되었다.

한편, 상술한 LLDPE가 갖는 열악한 가공성, 기포 안정성 등을 해결한 새로운 폴리에틸렌 수지가 최근에 개발된 바 있다 (공개 특허 공보 제 2017- 0099694 호 등 참조). 그러나, 이러한 신규한 폴리에틸렌 수지를 사용하여 필름을 제조한 경우에도, 헤이즈가 비교적 크게 나타나고 투명성이 충분치 못한단점이 있었던것이사실이다.

【발명의 상세한설명】

【기술적 과제】

이에 본 발명은 우수한 가공성 및 기계적 물성을 나타내면서도, 보다 2019/124817 1»(:1^1{2018/015192

향상된투명성을나타내는폴리에틸렌수지 필름을제공하는것이다.

【기술적 해결방법】

본발명은 0.910 0.930 3 의 밀도를가지며,

0 1133에 따라 2301:의 온도 및 21.61 ¾ 의 하중 하에서 측정된 용융 유동률 ( 11 21.6) 을 1133에 따라 2301:의 온도 및 2.161 ¾ 의 하중 하에서 측정된 용융 유동률 ( «¾ 2.16) 로 나눈 MFRR(21.6/2.16)이 서로 다른 값을 나타내는제 1 및 제 2폴리에틸렌수지를상기 제 1 폴리에틸렌수지 :상기 제 2폴리에틸렌수지의 중량비가 6 : 4내지 8 : 2로되게포함하고,

상기 제 1 폴리올레핀 수지는 MFRR(21.6/2.16)이 27내지 40이고,제 2 폴리올레핀수지는수지는 \伊1111(21.6/2.16)이 15내지 23이며,

90내지 110,의 두께에서, 10% 이하의 헤이즈를 나타내는폴리에틸렌 수지 필름을제공한다.

【발명의 효과】

본 발명에 따르면, 우수한 기계적 물성, 가공성 및 기포 안정성 등을 나타내면서도,보다향상된투명성을나타내는 리에틸렌수지 필름이 제공될 수있다.

【도면의 간단한설명】

도 1은비교예 2의 폴리에틸렌수지 필름의 광학현미경사진이고, 도 2는비교예 3의 폴리에틸렌수지 필름의 광학현미경 사진이며, 도 3은실시예 1의 폴리에틸렌수지 필름의 광학현미경사진이다.

【발명의 실사를위한형태】

이하발명의 구체적인 구현예에 따른폴리에틸렌 수지 필름등에 대해 설명하기로한다

발명의 일 구현예에 따르면, 0.910 내지 0.930 다!! 3 의 밀도를 가지며,

180 1133에 따라 2301:의 온도 및 21.61 ¾ 의 하중 하에서 측정된 용융 유동률 ( «¾ 21.6) 을 180 1133에 따라 230°(:의 온도 및 2.161 ¾ 의 하중 하에서 측정된 용융 유동률 11 2.16) 로 나눈 ^«¾11(21.6/2.16)이 서로 다른 값을 나타내는제 1 및 제 2폴리에틸렌수지를상기 제 1 폴리에틸렌 수지 :상기 제 2폴리에틸렌수지의 중량비가 6 : 4내지 8 : 2로되게포함하고, 상기 제 1 폴리올레핀 수지는 MFRR(21.6/2.16)이 27내지 40이고,제 2 폴리올레핀수지는수지는 MFRR(21.6/2.1句이 15내지 23이며,

90내지 110 의 두께에서, 10% 이하의 헤이즈를나타내는폴리에틸렌 수지 필름이 제공된다.

상술한바와같이,기존 LLDPE(linear low-density polyethylene)는 기계적 물성이 우수하지만기포안정성 (bubble stability)등이 열악하여 멜트블로운 (melt blown)공법 등에 의해 가공할 때 안정적으로필름을 형성하기 어려운문제가 있었다. 이러한 문제를 해결하기 위해, LLDPE와 LDPE(low-density polyethylene)를배합하여 사용하는방법이 소개되었다. 이러한방법을 이용하면 기포 안정성이 개선되어 멜트 블로운 공법 등에 의해 안정적으로 블로운 필름을형성할수 있었다.하지만,상기 방법은기존의 LLDPE에 LDPE를매우 소량 첨가하더라도 기존의 LLDPE의 기계적 물성을 현저하게 저하시키는 문제를 초래하였으며, 필름의 두께가 커질수록 그 투명도 역시 저하되는 것으로확인되었다.

이에 본발명자들은 LLDPE에 LCB(long chain branch)를도입하여 기존의

LLDPE와동등하거나또는보다우수한수준의 기계적 물성을나타내면서 기포 안정성이 개선된 새로운 폴리에틸렌 수지를 개발한 바 있으며, 이러한 폴리에틸렌수지는공개특허 공보제 2017-0099694호에 개시되어 있다.

그러나, 이러한폴리에틸렌 수지 역시 필름 상태에서 헤이즈가 비교적 크게 나타나고투명성이 충분치 못한단점을갖는것으로확인되었다.

이에 본발명자들의 계속적인 연구결과,상기 공개 특허 공보제 2017- 0099694호등에 공지된 방법으로 얻어진 제 1 폴리에틸렌 수지와,상기 제 1 폴리에틸렌 수지와, 동등한 밀도 및 서로 상이한 MFRR(21.6/2.16) 값을 나타내는 제 2늘리에틸렌수지를혼합하여 필름을제조함에 따라,상기 제 1 폴리에틸렌 수지가 갖는 우수한 기계적 물성, 가공성 및 기포 안정성을 유지하면서도, 보다 향상된 투명성, 즉, 10% 이하의 낮은 헤이즈를 나타내는 폴리에틸렌수지 필름이 제공될수있음을밝혀내고발명을완성하였다.

이는 MFRR(21.6/2.16)값이 각각상술한범위를나타내어 서로상이하게 된상기 제 1 및 제 2폴리에틸렌수지가소정의 중량비,예를들어, 6 : 4내지 8 : 2,혹은 7 : 3내지 8 : 2의 중량비로혼합되어 필름으로제막됨에 따라,도 2019/124817 1»(:1^1{2018/015192

3에서 확인되는바와같이,폴리에틸렌 수지의 보다작은 결정 구조를 생성할 수 있기 때문으로 보인다, 이와 같이, 제 1 및 제 2 폴리에틸렌 수지가 혼합되어 이들 수지 각각 보다도 작은 결정 구조가 형성되는 것은 제 1 폴리에틸렌 수지의 수지 구조 중에 존재하는 1乂祀(1 1 0^ 11 ¾ 此)가 생성을억제할수 있고,더 나아가제 1 및 제 2폴리에틸렌 수지가서로물리적으로상호작용하기 때문으로예측된다.

결국, 일 구현예에 따른폴리에틸렌수지 필름은 이전에 알려진 어떠한 폴리에틸렌 수지 필름보다도 향상된 투명성을 나타낼 수 있으며, 이전의 필름과 동등 수준 이상의 기계적 물성, 가공성 및 기포 안정성을 나타냄에 따라,다양한분야에 매우바람직하게 적용될수있다. 이하, 일 구현예의 폴리에틸렌 수지 필름을 각 성분별로 보다 구체적으로설명하기로한다.

일 구현예의 필름에 포함되는 제 1 및 제 2 폴리에틸렌 수지는 서로 동등한밀도,수평균분자량,중량평균분자량 용융지수등을나타낼수있다. 이로서, 제 1 및 제 2 폴리에틸렌 수지가 서로 우수한 상용성을 나타낼 수 있으며, 일 구현예의 필름이 보다우수한투명성 등의 제반물성을나타낼 수 있다.

일 예로,상기 제 1 및 제 2폴리에틸렌수지는밀도가 0.910 ^0 11 3 내지 0.930 3 , 혹은 0.915 ¥ 1 3 내지 0.925 3 , 혹은 0.918 은八 3 내지 0.923 은/0! 1 3 알 수있다.또한,상기 제 1 및 제 2폴리에틸렌수지는수평균분자량이 20,000 내지 50,000 11101, 혹은 30,000 내지 48,000 11101 , 혹은 35,000 내지 47,000 이이고, 중량평균분자량이 100,000 내지 160,000 ^ 0 1,혹은 110,000 내지 150,000 11101, 혹은 113,000내지 130,000 11101 일수 있다.그리고,상기 제 1 및 제 2폴리에틸렌 수지는 ASTM 1)1238규격에 따라 1901:의 온도 및 2.16 하중하에서 측정된용융지수가 0.5 ^10 1 x^ 11 내지 3 10 111 ^ 1 ,혹은 0.7 ^10 111111 내지 2 §/1 0111111 ,혹은 0.8 ^10 111 내지 1.5 §/101 11 일수있다.

다만, 상기 상기 제 1 및 제 2 폴리에틸렌 수지는 1133에 따라

230 의 온도 및 21.61 ¾ 의 하중 하에서 측정된 용융 유동률 ?11 21.6 )을 0 1133에 따라 2301:의 온도 및 2.161 의 하중 하에서 측정된 용융 2019/124817 1»(:1^1{2018/015192

유동률 ^ 11 2.16 )로 나눈 MFRR(21.6/2.16) 값과, 용융 강도 此 해 비에 의해 서로구분될수있다.

일 예로서,상기 제 1폴리올레핀수지는 \1 1111(21.6/2.16)이 27내지 40, 혹은 27내지 35,혹은 28내지 32일 수 있고,제 2폴리올레핀수지는수지는 ] ?1111(21.6/2.16)이 15내지 23,혹은 18내지 23,혹은 19내지 22.5일수 있다. 또, 상기 제 1 폴리올레핀 수지는 용융 강도가 6011 이상, 혹은 60 내지 100111 혹은 80 내지 9811^일 수 있고, 상기 제 2 폴리올레핀 수자는 용융 강도가 5011 이하,혹은 20내지 50111代혹은 30내지 4011 일수있다.

상기 제 1 및 제 2폴리에틸렌수지가이러한 MFRR(21.6/2.16)및 용융 강도 범위를 가짐에 따라, 이들 수지의 상용성이 보다 향상될 수 있고, 일 구현예의 필름에서 결정 구조의 크기가보다줄어들어 향상된 투명성과,보다 우수한 제반물성을 나타낼 수 있다. 반대로, 상기 제 1 및 제 2폴리에틸렌 수지 중 하나라도, 상기 ¥ 1111(21.6/2.16) 범위 등을 벗어나거나, 이러한 1111(21.6/2.16) 범위 등을 벗어나는 폴리에틸렌 수지가 첨가되는 경우, 일 구현예의 필름은상대적으로열악한투명성을나타냄이 확인되었다.

한편, 상술한 제 1 폴리에틸렌 수지는, 예를 들어, 공개 특허 공보 제 2017-0099694 호 등에 공지된 방법에 따라, 상술한 물성을 갖도록 제조 및 제공될 수 있으며, 혹은 제품명 8라02· 3미020人 3표10201汉 등의 제품명으로 상업적으로 입수 가능한수자중 상술한물성을 충족하는 수지를 선택하여 사용할 수 있다. 또, 상술한 제 2 폴리에틸렌 수지는 일반적으로 알려지거나,상업적으로 입수가능한 LLD?E제품중상술한물성을충족하는 수지를선택하여사용할수있다.

그리고, 상기 제 1 및 제 2 폴리에틸렌 수지는, 예를 들면, 에틸렌과 알파올레핀의 공중합체일 수 있다. 이때,상기 알파올레핀은프로필텐, 1 -부텐, 1 -펜텐, 4 -메틸- 1 -펜텐, 1 -핵센, 1 -헵텐, 1 -옥텐, 1 -데센, 1 -운데센, 1 -도데센, 1- 테트라데센, 1 -핵사데센 및 이들의 혼합물을 포함하는 것일 수 있다. 이 중에서도상기 올레핀중합체로는에틸렌과 1 -핵센의 공중합체일수있다.

또, 이미 상술한바와 같이, 일 구현혜의 필름은상술한 제 1 및 제 2 폴리에틸렌수지를,예를들어, 6 : 4내지 8 : 2,혹은 7 : 3내지 8 : 2의 중량비로 포함할 수 있다. 이로서, 일 구현예의 필름이 보다 향상된 투명성과, 우수한 2019/124817 1»(:1^1{2018/015192

제반물성을나타낼수 있음은 이미 상술한바와같다. 이러한 제 1 및 제 2 폴리에틸렌 수지의 중량비가 상술한 범위를 벗어나는 경우, 일 구현예의 필름의 헤이즈가 증가하여 투명성이 열악해 지거나, 기계적 물성 등 제반 물성이 저하될수있다.

그리고, 일 구현예의 필름은 상술한 중량비 범위로 제 1 및 제 2 폴리에틸렌 수지를 혼합한 후, 통상적인 멜트 블로운 공법 등에 필름으로서 제조될 수 있다. 다만, 필름의 제조 방법이 이에 한정되지 않으며, 통상적인 필름 제조공정을별다른제한없이 적용할수 있으므로, 이에 관한추가적인 설명은생략하기로한다.

상술한 방법으로 얻어진 일 구현예의 폴리에틸렌 수지 필름은, 예를 들어, 90내지 110 의 두께를 갖는최종 필름상태에서, 10% 이하의 헤이즈, 보다 구체적으로, 1 내지 10%, 혹은 3 내지 9%의 헤이즈로 정의되는 우수한 투명성을나타낼수있다.

특히,제 1돌리에틸렌수지는동일두께를갖는최종필름 태에서 , 10 내지 30%의 헤이즈는 나타내며, 제 2 폴리에틸렌 수지는 동일 두께를 갖는 최종 필름 상태에서, 30%를 초과하는 헤이즈를 나타내지만, 이들을 소정 중량비로혼합한 일 구현예의 필름은놀랍게도 10%이하의 매우낮은헤이즈 및 크게 향상된 투명성을나타낼 수 있다. 이는 이미 상술한바와같이, 제 1 및 제 2 폴리에틸렌 수지가 서로 상호작용하여 결정 구조의 크기를 줄이고, 구정의 발생을억제할수있기 때문으로보인다.

한편, 일 구현예의 필름은 상술한투명성 외에, 상술한 제 1 및 제 2 폴리에틸렌수지와동등한밀도,분자량및용융 수를나타낼수있다.

일 예로, 상기 일 구현예의 필름은 최종 필름 상태에서, 밀도가 0.910 §/011 3 내지 0.930 ^Jcgs^, 혹은 0.915 ^(몌 3 내지 0.925 ^«고 3 , 혹은 0.918 ^고 3 내지 0.923 파 3 일 수 있다. 또한, 상기 일 구현예의 필름은 최종 필름 상태에서 측정한수평균분자량이 20,000 내지 50,000 &½01, 혹은 30,000 내지 48,000 ^ 01 , 혹은 40,000 내지 45,000 ^ 01 이고, 중량평균분자량이 100,000 내지 160,000 ^ 11101, 혹은 110,000내지 150,000 ^ 01 ,혹은 115,000내지 120,000 ^ 01 일수 있다.그리고,상기 상기 일 구현예의 필름은최종필름상태에서, 1901:의 온도및 2.16 하중하에 측정된 용융지수가 0.5 ^10111^내지 3 2019/124817 1»(:1^1{2018/015192

^10111111,혹은 0.7 §/ 101X1111내지 2 §/ 10111111 ,혹은 0.8 1(¾ 11내지 1.5 §/101 11일 수있다.

그리고, 상기 일 구현예의 필름은 최종 필름 상태에서 측정한 MFRR(21.6/2.16)이 23 내지 27, 혹은 25 내지 26.8일 수 있다. 또, 상기 일 구현예의 필름은용융강도가 5加 이상,혹은 50내지 90 111 此혹은 60내지

85 11 ^일수있다.

이와 같이, 일 구현예의 필름은 크게 향상된 투명성(낮은 헤이즈)과 함께, 우수한 용융 가공성, 기계적 물성 등을 나타낼 수 있으므로, 다양한 분야/용도에 매우바람직하게 적용될수있다. 이하 발명의 구체적인 실시예를 통해 발명의 작용, 효과를 보다 구체적으로설명하기로 한다.다만, 이는발명의 예시로서 제시된 것으로 이에 의해발명의 권리범위가어떠한의미로든한정되는것은아니 다. 비교예 1:폴리에틸렌수지 필름

엘지화학 사제 제품명: 3 0201太를 폴리에틸렌 수지로 사용하였다. 이러한 폴리에틸렌 수지를 사용하여 하기 제막 조건을 적용한 멜트 블로운 공법으로 100_두께를갖는비교예 1의 폴리에틸렌수지 필름을얻었다.

*필름제막조건: 170 gap 3 111111 , 1) 8 100·;묘 3.0, 170 V 비교예 2:폴리에틸렌수지 필름

폴리에틸렌 수지로서 엘지화학사제 제품명: 3 312의 I丄 0 £를사용한 것을제외하고는비교예 1과동일한방법으로폴리에틸렌수지 필름을얻었다. 비교예 3:폴리에틸렌수지 필름

폴리에틸렌 수지로서 한화케미칼 사제 제품명: 1代4200의 및 혼합물을 사용한 것을 제외하고는 비교예 1과 동일한 방법으로 폴리에틸렌수지 필름을얻었다. 2019/124817 1»(:1^1{2018/015192

비교예 4:폴리에틸렌수지 필름

폴리에틸렌 수지로서 롯데케미칼 사제 제품명: 1또912를 사용한 것을 제외하고는비교예 1과동일한방법으로폴리에틸렌수지 필름을얻었다. 실시예 1:폴리에틸렌수지 필름

비교예 1의 돌리에틸렌 수지를 제 1 들리에틸렌 수지로 사용하고, 비교예 2의 폴리에틸렌수지를제 2폴리에틸렌수지로사용하였다.이들제 1 및 제 2폴리에틸렌 수지를 7 : 3의 중량비로혼합하였다. 이에 대해, 비교예 1과동일한방법으로폴리에틸렌수지 필름을얻었다. 실시예 2:폴리에틸렌수지 필름

비교예 1의 폴리에틸렌 수지를 제 1 폴리에틸렌 수지로 사용하고, 비교예 2의 폴리에틸렌수지를제 2폴리에틸렌수지로사용하였다.이들제 1 및 제 2폴리에틸렌 수지를 8 : 2의 중량비로혼합하였다. 이에 대해, 비교예 1과동일한방법으로폴리에틸렌수지 필름을얻었다. 실시예 3:폴리에틸렌수지 필름

비교예 1의 폴리에틸렌 수지를 제 1 폴리에틸렌 수지로 사용하고, 비교예 2의 폴리에틸렌수지를제 2폴리에틸렌수지로사용하였다.이들제 1 및 제 2폴리에틸렌 수지를 6 : 4의 중량비로혼합하였다. 이에 대해, 비교예 1과동일한방법으로폴리에틸렌수지 필름을얻었다. 비교예 5:폴리에팀렌수지 필름

실시예 1에서 얻어진 제 1 및 제 2폴리에틸렌 수지의 7 : 3 중량비의 혼합물에 더하여,비교예 4의 폴리에틸렌수지를추가혼합하였다.상기 실시예 1의 혼합물과,비교예 4의 폴리에틸렌수지는 5: 5의 중량비로혼합하였다.이에 대해,비교예 1과동일한방법으로폴리에틸렌수지 필름을얻었다. 비교예 6:폴리에틸렌수지 필름

비교예 1의 폴리에틸렌 수지를 제 1 폴리에틸렌 수지로 사용하고, 비교예 2의 폴리에틸렌수지를제 2폴리에틸렌수지로사용하였다. 이들제 1 및 제 2폴리에틸렌 수지를 5 : 5의 중량비로 혼합하였다. 이에 대해, 비교예 1과동일한방법으로폴리에틸렌수지 필름을얻었다. 시험예:폴리에틸렌수지 필름의 물성 평가

실시예 및비교예에서 제조한필름의 물성을다음방법으로평가하였다. 참고로,각실시예 및 비교예에서 원료로사용된폴리에틸렌수지와,이의 필름 물성은동등한것임을확인하였다. (1)밀도 (g/cm 3 ):밀도는 ASTM D792규격에 따라측정하였다.

(2)분자량측정 (Mw, Mn): 겔투과크로마토그래피 (GPC, gel permeation chromatography, Water사 제조)를 이용하여 중량평균분자량 (Mw)과 수평균 분자량 (Mn)을즉정하였다. Polymer Laboratories PLgel MIX-B 300mm길이 칼럼을 이용하여 Waters PL-GPC220기기를이용하여 평가하였다.평가온도는 160 °C로 하였고, 1,2, 4 -트리클로로벤젠을 용매로서 사용하였으며 유속은 lmL/min의 속도로측정하였다.샘플은 lOmg/lOmL의 농도로조제한다음, 200此의 양으로 공급하였다.폴리스티렌표준을이용하여 형성된검정 곡선을이용하여 Mw및 Mn의 값을유도하였다.폴리스티렌표준품의 분자량은 2,000 / 10,000 / 30,000 / 70,000 / 200,000 / 700,000 / 2,000,000 / 4,000,000 / 10,000,000의 9종을사용하였다.

(3) MI 2j6 및 MFRR (21.6/2.16): Melt Index (MI 2 16) 는 ASTM D1238 (조건 E,

190 °C, 2.16kg 하중) 규격에 따라 측정하였다. Melt Flow Rate Ratio (MFRR (21.6/2.16))는 MFR 21.6 을 MFR 2.I6 으로나누어 계산하였으며, MFR 21.6 은 ISO 1133에 따라 230°C의 온도 및 21.6kg의 하중 하에서 측정하고, MFR 2.16 은 ISO 1133에 따라 230°C의 온도및 2.16kg의 하중하에서 측정하였다.

(4) Melt Strength: 용융강도는 모델 3211 인스트론 capillary 레오미터가 부착된 고에트페르트 레오텐 (Goettfert Rheotens) 71.97을 이용하여 측정하였다. 늘리에틸렌 수지 필름 용융물은 직경 (diameter: D)에 대한 길이 (length: L)의 비율 (L/D)이 15인 capillary다이 (평면 다이, 180도각도)를통해 배출되었다. 10 분 동안 190 ° C에서 샘플을 평형화시킨후, 피스톤을 1 인치/분 (2.54 cm/분)의 속도로움직였다.표준시험 온도는 190 ° C이었다.샘플을 1.2 mm/s 2 의 가속으로 다이 100 mm아래 위치한가속닙 (nip)의 세트로단축으로잡아당겼다.장력은 닙 롤의 잡아당김 속도의 함수로서 기록되었다. 용융강도는 스트랜드가 파단되기 전플라토힘 (mN)으로서 규정되었다.용융강도측정에 하기 조건들이 이용되었다.

플렁거 속도: 0.423 mm/s

Capillary die L/D: 15

전단속도: 72 /s

훨초기 속도: 18 mm/s

휠가속도: 12 mm/s 2

배렐직경: 9.52mm

Shear rate: 100~150평균값

(5)헤이즈 (Haze, %):헤이즈는 ISO D468기준에 따라측정하였다.이때 필름 시편의 두께는 90 110;·로 하고, 한 시편당 10회 측정하여 그 평균값을 취하였다.

위와 같이 측정된 각 물성을 하기 표 1에 정리하여 나타내었다. 또한, 비교예 2 및 3과, 실시예 1에서 제조된 폴리에틸렌 수지 필름의 광학 현미경 사진을각각도 1내지 3에 도시하였다.

【표 1】

상기 도 1을참고하면,실시예 1 내지 3의 필름은제 1 및 제 2폴리에 틸렌 수지가소정 비율로혼합/제조됨에 따라, 낮은 헤이즈 및 우수한 기계적 물성(분자량등)및가공성(용융지수등)을 나타내는것으로확인되었다.

이에 비해,제 1 폴리에틸렌수지로만제조된 비교예 1 및 제 2폴리에 틸렌 수지로만제조된 비교예 2나,제 1 및 제 2폴리에틸렌수지와 ?1111값 이 다른 별도의 폴리에틸렌 수지로만 제조된 비교예 4는모두 실시예에 비해 열악한투명성(높은헤이즈)을나타내는것으 로확인되었다.

또,일반적인 혼합되어 제조된 비교예 3이나,실시예 1의 조성물과,비교예 4의 폴리에틸렌수지가더 혼합되어 제조된비교예 5,또 한,제 1 및 제 2폴리에틸렌수지의 중량비가 6 : 4에 못미치는비교예 6또한, 실시예에 비해 열악한투명성을나타내는것으로확인되었다 .

이는도 1내지 도 3의 광학현미경사진에서 확인되는바와같이,제 1 및 제 2폴리에틸렌수지가최적 중량비로혼합됨에 따라,결정 구조의 크기를 줄일수있기 때문으로보인다.