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Title:
POLYMER COMPOSITION THAT CAN BE EXTRUDED INTO AN OBJECT THAT IS PERMEABLE TO WATER VAPOUR
Document Type and Number:
WIPO Patent Application WO/2018/087501
Kind Code:
A1
Abstract:
The present invention concerns an extrudable polymer composition comprising: 99.5 to 99.95% of at least one copolymer with flexible blocks and rigid blocks, comprising: -at least 25% by weight of flexible polyethylene glycol (PEG) blocks with a functionality equal to 2, relative to the total weight of copolymer, 0.05 to 0.5% by weight of at least one polyol comprising at least three hydroxyl groups, relative to the total weight of the composition, characterised in that: the weight average molar mass of said copolymer is at least equal to 100,000 g/mol; and the weight average molar mass of the polyol is at most 1000 g/mol; and said at least one polyol linking rigid blocks of the copolymer together by means of ester bonds. The present invention concerns, in particular, the use of said composition in methods of extrusion for manufacturing objects permeable to water vapour.

Inventors:
PINEAU QUENTIN (FR)
BRIFFAUD THIERRY (FR)
LOYEN KARINE (FR)
BERDIN LAURE (FR)
Application Number:
PCT/FR2017/053109
Publication Date:
May 17, 2018
Filing Date:
November 14, 2017
Export Citation:
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Assignee:
ARKEMA FRANCE (FR)
International Classes:
B29C48/10; C08G69/40; C08K5/053; C08L77/02; B29C48/08
Domestic Patent References:
WO2000075220A12000-12-14
WO2006108959A12006-10-19
Foreign References:
EP1783156A12007-05-09
EP2289986A22011-03-02
FR950637A1949-10-03
FR856752A1940-08-07
Attorney, Agent or Firm:
HERARD, Elise (FR)
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Claims:
Revendications

1- Composition polymère extmdable comprenant :

- de 50 à 99,95%, de préférence de 99,5 à 99,95% en poids d'au moins un copolymère à blocs souples et blocs rigides, comprenant :

- au moins 25% en poids de blocs souples polyéthylène glycol (PEG) de fonctionnalité égale à 2, sur le poids total de copolymère, et

- de 0,01 à 5%, de préférence de 0,05 à 0,5% en poids d'au moins un polyol de fonctionnalité supérieure à 2 comportant au moins trois groupes hydroxyles, sur le poids total de la composition,

caractérisée en ce que :

- la masse molaire moyenne en poids dudit copolymère est au moins égale à 100 000 g/mol ; et

- la masse molaire moyenne en poids du polyol est au maximum de 1000 g/mol ; et

- ledit au moins un polyol relie entre eux des blocs rigides du copolymère.

2- Composition extmdable selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend de 0,15 à 0,2% en poids dédit polyol sur le poids total de la composition.

3- Composition selon la revendication 1 ou 2, dans laquelle ledit au moins un copolymère à blocs comprend au moins un bloc choisi parmi : les blocs polyéther autres que PEG, les blocs polyester, les blocs polyamide, les blocs polyuréthane, et leurs mélanges. 4- Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le ratio en poids des blocs rigides sur les blocs souples dudit au moins un copolymère est compris dans la gamme de 0,5 à 3.

5- Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle :

les blocs rigides du copolymère représentent de 30 à 55% en poids, et les blocs souples du copolymère représentent de 45 à 70% en poids, sur le poids total de copolymère à blocs.

6- Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la masse molaire moyenne en nombre Mn des blocs souples du copolymère est comprise dans la gamme de 500 à 3000 g/ mol, de préférence de 800 à 2000 g/ mol.

7- Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la masse molaire moyenne en nombre Mn des blocs rigides du copolymère est comprise dans la gamme de 500 à 3000 g/ mol, de préférence de 800 à 2000 g/ mol.

8- Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle ledit au moins un copolymère comprend un copolymère à blocs rigides polyamide et blocs souples polyéther (PEBA).

9- Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle ledit au moins un copolymère comprend de 45 à 75% en poids de blocs souples polyéthylène glycol (PEG), de préférence de 50 à 70% en poids de blocs PEG, sur le poids total de copolymère. 10- Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle ledit au moins un copolymère comprend au moins 50% en poids de blocs PA choisis parmi : PA6, PA6.6, PA10.10, PA10.12, PAll, PA12, PA6/12, PA6/6.6, et leurs mélanges.

11- Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle ledit au moins un copolymère est choisi parmi les PEBAs suivants : PA6-PEG, PA10.10-PEG, PA10.12-PEG, PA11-PEG, PA12-PEG, PA6/12-PEG, PA6.6-PEG, PA6/6.6-PEG, et leurs mélanges.

12- Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la masse molaire moyenne en poids du copolymère est comprise dans la gamme de 100 000 à 200 OOOg/mol, de préférence de 100 000 à 180 000 g/mol, de préférence de 100 000 à 160 000 g/mol.

13- Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la masse molaire moyenne en poids dudit au moins un polyol est comprise dans la gamme de 50 à 1000 g/mol.

14- Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que ledit au moins un polyol est choisi parmi : le pentaérythritol, triméthylolpropane, triméthyloléthane, triméthylolpropane, hexanetriol, diglycérol, méthylglucoside, tétraéthanol, sorbitol, dipentaérythritol, cyclodextrine, les polyetherpolyols comportant au moins trois groupes hydroxyles, et leurs mélanges.

15- Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que sa viscosité à l'état fondu à 230°C (Pa.s) est supérieure à 400 Pa.s, de préférence comprise dans la gamme de 400 à 2000 Pa.s, de préférence comprise dans la gamme de 500 à 2000 Pa.s, mesurée selon la norme ISO 1621-10 : 2015.

16- Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle ne comporte pas de polyoléfine.

17- Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comporte en outre au moins un polyamide choisi parmi : du PA 12, du PAU, du PA10.10, du PA6, du PA 6.6, du PA6/12, un copolyamide comprenant au moins un des monomères suivants : 6, 11, 12, 5.4, 5.9, 5.10, 5.12, 5.13, 5.14, 5.16, 5.18, 5.36, 6.4, 6.6, 6.9, 6.10, 6.12, 6.13, 6.14, 6.16, 6.18, 6.36, 10.4, 10.9, 10.10, 10.12, 10.13, 10.14, 10.16, 10.18, 10.36, 10.T, 12.4, 12.9, 12.10, 12.12, 12.13, 12.14, 12.16, 12.18, 12.36, 12.T et leurs mélanges ou copolymères.

18- Procédé d'extrusion caractérisé en ce qu'il met en oeuvre une composition polymère extrudable selon l'une quelconque des revendications 1 à 17, pour fabriquer un film, une feuille, une membrane, une plaque, un profilé, un tube, un tuyau, un corps creux, un réservoir, un boyau synthétique, un câble, un jonc, un filament, une fibre.

19- Objet extrudé fabriqué selon le procédé de la revendication 18, ledit objet ayant une perméabilité à la vapeur d'eau (MVTR) d'au moins 700 g/ m2, de préférence d'au moins 1000 g/ m2, de préférence compris dans la gamme de 1000 à 5000 g/ m2, par 24 heures à 23°C pour un taux d'humidité relative de 50% et une épaisseur d'échantillon de 30 μιτι, mesurée selon la norme ASTM E96B. 20- Objet extrudé selon la revendication 19, caractérisé en ce qu'il présente une absorption en eau à saturation à 23°C comprise dans la gamme de 50 à 500% en poids, de préférence de 50 à 250%, de préférence de 100 à 150% en poids, selon la norme ISO 62 : 2008, par rapport au poids de PEBA.

21- Objet selon la revendication 19 ou 20, caractérisé en ce qu'il présente un module d'élasticité en traction inférieur à 500 MPa, de préférence compris dans la gamme de 10 à 200 MPa, de préférence de 20 à 100 MPa, mesuré selon la norme ISO 527-2: 2012-1A.

22- Objet selon l'une quelconque des revendications 19 à 21, caractérisé en ce qu'il présente une dureté instantanée comprise dans la gamme de 20 à 60 Shore D, de préférence de 30 à 50 Shore D, selon la norme ISO 868: 2003.

23- Objet selon l'une quelconque des revendications 19 à 22, ledit objet étant un composant d'emballage, notamment agroalimentaire, un film d'emballage alimentaire, un film d'emballage pour cuisson et/ ou fumage, notamment de saucisse, un film imper-respirant, notamment utilisé dans le bâtiment, un composant textile, d'équipement sportif, de chaussure, de chaussure de sport, de semelle de chaussure, de décoration, de bagage, de lunettes, de mobilier, d'équipement audio-visuel, informatique, d'équipement automobile ou aéronautique et/ ou un composant d'équipement médical.

24- Utilisation d'une composition polymère selon l'une quelconque des revendications 1 à 17, dans un dispositif d'extrusion pour la fabrication d'un objet perméable à la vapeur d'eau, tel que défini selon l'une quelconque des revendications 19 à 23.

Description:
COMPOSITION POLYMERE EXTRUDABLE EN OBJET PERMEABLE A LA VAPEUR D'EAU

Description

La présente invention concerne des compositions de copolymères à blocs, facilement extrudables, notamment en films imper-respirants, et leur procédé de fabrication. Ces compositions perméables à la vapeur d'eau sont utilisables notamment dans le domaine alimentaire, l'équipement sportif, ou dans le bâtiment, notamment comme matériau d'isolation sous la toiture des habitations et pour l'isolation des murs.

Dans ces domaines, il est important de pouvoir disposer de films polymères présentant une perméabilité à la vapeur d'eau suffisante, pour permettre par exemple la préparation, la cuisson, le fumage d'aliments, et/ ou leur conditionnement.

Dans certains copolymères à blocs, une augmentation de la teneur en groupements polyéther permet d'augmenter la perméabilité à la vapeur d'eau de ces copolymères.

Parmi ces copolymères à blocs, on peut citer les copolymères à blocs polyamide et blocs polyéther (PEBA). Ces PEBA appartiennent à la classe particulière des polyétheresteramides lorsqu'ils résultent de la copolycondensation de séquences polyamide à extrémités carboxyliques réactives avec des séquences polyéther à extrémités réactives, qui sont des polyétherpolyols (polyétherdiols), les liaisons entre les blocs polyamide et les blocs souples polyéther étant des liaisons ester.

Les PEBA sont connus pour leurs propriétés physiques telles que leur flexibilité, leur tenue au choc, et leur facilité de mise en œuvre par injection.

Toutefois, ces copolymères sont délicats à transformer par extrusion, notamment en raison d'une faible viscosité à l'état fondu et d'une faible résistance à l'état fondu (melt strength) qui en résulte. Un matériau avec une faible résistance à l'état fondu peut conduire en particulier à des pièces qui se déforment avant de durcir en refroidissant.

Il existe différents moyens de moduler la viscosité à l'état fondu d'un polymère.

Ainsi, il peut être envisagé d'augmenter le taux de polyamide, ce qui tend à augmenter la viscosité. Par ailleurs, on peut obtenir des compositions polymères extrudables par compoundage du copolymère à blocs avec d'autres polymères, notamment des polyoléfines. Mais dans les deux cas, cela fait baisser le taux de PEG global présent dans la composition polymère et réduit de ce fait sa perméabilité à la vapeur d'eau.

Il est également possible d'augmenter la viscosité à l'état fondu en allongeant les chaînes du polymère, par exemple en prolongeant la polymérisation. Cette approche a été décevante en raison de la dégradation des blocs PEG, laquelle entraîne en outre à une coloration (jaunissement) du matériau, sans pouvoir atteindre les niveaux souhaités de viscosité à l'état fondu, d'au moins 300 Pa.s, mesurée selon la norme ISO 1621-10 : 2015.

Enfin, on peut envisager d'augmenter la viscosité à l'état fondu en augmentant simultanément la taille des différents blocs du polymère, par exemple des blocs polyamide et des blocs polyéther dans le cas du PEBA.Par exemple, en passant pour un PEBA PA6-PEG, de 1500-1500 à 2000-2000, il devrait être possible d'augmenter la viscosité à l'état fondu à degré de polymérisation équivalent, sans dégrader les propriétés de perméabilité à la vapeur d'eau. Les essais conduits dans ce sens n'ont toutefois pas abouti : la réactivité entre les blocs PA et les blocs PEG est fortement réduite.

L'invention a donc pour but de fournir des compositions à base de copolymères à blocs, extrudables, pour fabriquer des objets, tels que des films, présentant une perméabilité à la vapeur d'eau élevée, correspondant au sens de l'invention à un MVTR d'au moins 700 g/ m2, de préférence d'au moins 800 g/ m2, voire d'au moins 1000 g/ m2, par 24 heures à 23°C pour un taux d'humidité relative de 50% et une épaisseur d'échantillon de 30 μιτι, mesurée selon la norme ASTM E96B.

En effet, la demanderesse a découvert qu'il était possible d'augmenter la viscosité à l'état fondu de compositions de copolymères à blocs sans sacrifier la perméabilité à la vapeur d'eau de l'objet obtenu à partir de ces compositions de copolymères.

La présente invention a donc pour objet une composition polymère extrudable comprenant :

- de 20 à 99,95%, de préférence de 50 à 99,95%, de préférence de 80 à 99,95%, de préférence de 99,5 à 99,95% d'au moins un copolymère à blocs souples et blocs rigides, comprenant :

- au moins 25% en poids de blocs souples polyéthylène glycol (PEG) de fonctionnalité égale à 2, ledit PEG de fonctionnalité 2 contenant deux groupes hydroxyles au maximum, sur le poids total de copolymère,

et

- de 0,01 à 10%, de préférence de 0,01 à 5%, de préférence de 0,05 à 0,5% en poids d'au moins un polyol (y-compris polyéther polyol) de fonctionnalité supérieure à 2 comportant au moins trois groupes hydroxyles,

sur le poids total de la composition,

caractérisée en ce que :

- la masse molaire moyenne en poids dudit copolymère est au moins égale à 100 000 g/mol.

Par copolymère à blocs selon l'invention, on entend les polymères thermoplastiques élastomères (TPE), qui comprennent, en alternance, des blocs ou segments dits durs ou rigides (au comportement plutôt thermoplastique) et des blocs ou segments dits souples ou flexibles (au comportement plutôt élastomère). Un bloc est dit « souple » s'il présente une faible température de transition vitreuse (Tg). Par faible température de transition vitreuse, on entend une température de transition vitreuse Tg inférieure à 15 °C, de préférence inférieure à 0°C, avantageusement inférieure à -15°C, encore plus avantageusement à -30°C, éventuellement inférieure à - 50°C.

Par blocs souples ou mous envisageables dans le copolymère selon l'invention, on entend notamment ceux choisis parmi les blocs polyéther, les blocs polyester, les blocs polysiloxane, tels que les blocs polydiméthylsiloxane ou PDMS, les blocs polyoléfine, les blocs polycarbonate, et leurs mélanges. Les blocs souples envisageables sont décrits par exemple dans la demande de brevet français n° : 0950637 page 32 ligne 3 à page 38 ligne 23. A titre d'exemple, les blocs polyéthers sont choisis parmi le poly(éthylène glycol) (PEG), le poly(l,2-propylène glycol) (PPG), le poly(l,3-propylène glycol) (P03G), le poly(tétraméthylène glycol) (PTMG), et leurs copolymères ou mélanges. Les blocs rigides peuvent être à base de polyamide, de polyuréthane, de polyester ou d'un mélange de ces polymères. Ces blocs sont notamment décrits dans la demande de brevet français n° : 0856752. Les blocs rigides sont de préférence à base de polyamide.

Les blocs polyamide (abrégé PA) peuvent comporter des homopolyamides ou des copolyamides. Les blocs polyamide envisageables dans la composition de l'invention sont notamment ceux définis dans la demande FR0950637 de la page 27 ligne 18 à la page 31 ligne 14. A titre d'exemples de blocs polyamides, on peut citer ceux comprenant au moins une des molécules suivantes: PA12, PAU, PA10.10, PA6.10, PA6, PA6/12, un copolyamide comprenant au moins un des monomères suivants : 6, 11, 12, 5.4, 5.9, 5.10, 5.12, 5.13, 5.14, 5.16, 5.18, 5.36, 6.4, 6.6, 6.9, 6.10, 6.12, 6.13, 6.14, 6.16, 6.18, 6.36, 10.4, 10.9, 10.10, 10.12, 10.13, 10.14, 10.16, 10.18, 10.36, 10.T, 12.4, 12.9, 12.10, 12.12, 12.13, 12.14, 12.16, 12.18, 12.36, 12.T et leurs mélanges ou copolymères.

Avantageusement, ledit au moins un copolymère à blocs comprend au moins un bloc choisi parmi : les blocs polyéther autres que PEG (en plus de la quantité minimale de polyéthers PEG de fonctionnalité égale à 2 selon la composition de l'invention), les blocs polyester, les blocs polyamide, les blocs polyuréthane, et leurs mélanges. A titre d'exemple de copolymère à blocs rigides et à blocs souples, on peut citer respectivement (a) les copolymères à blocs polyester et blocs polyéther (appelés aussi COPE ou copolyétheresters), (b) les copolymères à blocs polyuréthane et blocs polyéther (appelés aussi TPU abréviation de polyuréthanes thermoplastiques) et (c) les copolymères à blocs polyamide et blocs polyéther (appelés aussi PEBA selon l'IUPAC, ou encore polyéther-bloc-amide).

Avantageusement, dans la composition selon l'invention, le ratio en poids des blocs rigides sur les blocs souples dudit au moins un copolymère est compris dans la gamme de 0,5 à 3.

Avantageusement, les blocs rigides du copolymère représentent de 30 à 55 % en poids, et les blocs souples du copolymère représentent de 45 à 70% en poids, sur le poids total de copolymère à blocs.

De préférence, la masse molaire moyenne en nombre Mn des blocs souples du copolymère est comprise dans la gamme de 500 à 3000 g/mol, de préférence de 800 à 2000 g/ mol.

De préférence, la masse molaire moyenne en nombre Mn des blocs rigides du copolymère est comprise dans la gamme de 500 à 3000 g/ mol, de préférence de 800 à 2000 g/mol.

Avantageusement, ledit au moins un copolymère comprend un copolymère à blocs rigides polyamide et blocs souples polyéther (PEBA), de préférence un polyétheresteramide. De manière avantageuse, ledit au moins un copolymère de la composition de l'invention comprend de 45 à 75% en poids de blocs souples polyéthylène glycol (PEG), de préférence de 50 à 70% en poids de blocs PEG, sur le poids total de copolymère.

De manière avantageuse, ledit au moins un copolymère de la composition de l'invention comprend au moins 50% en poids de blocs PA choisis parmi : PA6, PA6.6, PA10.10, PA10.12, PAU, PA12, PA6/12, PA6/6.6, et leurs mélanges.

Avantageusement, ledit au moins un copolymère dans la composition selon l'invention est choisi parmi les PEBAs suivants : PA6-PEG, PA10.10-PEG, PA10.12-PEG, PA11-PEG, PA12-PEG, PA6/12-PEG, PA6.6-PEG, PA6/6.6- PEG, et leurs mélanges.

Avantageusement, dans la composition selon l'invention, la masse molaire moyenne en poids du copolymère est comprise dans la gamme de 100 000 à 200 OOOg/mol, de préférence de 100 000 à 180 000 g/mol, de préférence de 100 000 à 160 000 g/mol.

Par polyol de fonctionnalité supérieure à deux, on entend notamment :

des polyols monomères, notamment des triols aliphatiques monomères tels que le glycérol, le triméthylolpropane, le pentaérythritol, et/ ou

- des polyols polymères, notamment des triols à chaînes polyéther, des triols de polycaprolactone, des polyols mixtes polyéther-polyester de fonctionnalité supérieure à 2.

Avantageusement, ledit au moins un polyol est choisi parmi : le pentaérythritol, triméthylolpropane, triméthyloléthane, triméthylolpropane, hexanetriol, diglycérol, méthylglucoside, tétraéthanol, sorbitol, dipentaérythritol, cyclodextrine, les polyetherpolyols comportant au moins trois groupes hydroxyles, et leurs mélanges. L'ajout d'un polyol de fonctionnalité supérieure 2 provoque des liaisons de pontage reliant entre eux des blocs rigides du copolymère, de préférence par des liaisons ester.

La masse molaire moyenne en poids de ce(s) polyol(s) est au maximum de 1000 g/ mol ; et est généralement comprise dans la gamme de 50 à 1000 g/ mol, de préférence de 50 à 500 g/ mol, de préférence de 50 à 200 g/ mol.

Avantageusement, la composition extrudable selon l'invention comprend de 0,15 à 0,2% en poids dédit polyol sur le poids total de la composition. Pour la caractériser de manière encore plus précise, la composition extrudable selon l'invention comprend avantageusement de 3,5 à 35 μeq/ g dédit polyol sur le poids total de la composition.

Avantageusement, la viscosité à l'état fondu à 230°C (Pa.s) de la composition selon l'invention est supérieure à 300 Pa.s, de préférence supérieure à 400 Pa.s, de préférence comprise dans la gamme de 400 à 2000 Pa.s, de préférence comprise dans la gamme de 500 à 2000 Pa.s, mesurée selon la norme ISO 1621-10 : 2015.

De manière avantageuse, la composition selon l'invention ne comporte pas de polyoléfine.

Avantageusement, la composition selon l'invention comporte en outre (en plus du copolymère tel que défini ci-dessus), de 0,1 à 80%, de préférence de 0,1 à 50%, de préférence de 0,1 à 20% en poids d'au moins un polyamide su le poids total de la composition, choisi parmi : du PA 6, du PA6/6.6, du PA6.12, du PA 12, du PAll, du PAIO.IO, du PA6, du PA6.6, du PA6.10, du PA6/12, un polyamide ou copolyamide comprenant au moins un des monomères suivants : 6, 11, 12, 5.4, 5.9, 5.10, 5.12, 5.13, 5.14, 5.16, 5.18, 5.36, 6.4, 6.6, 6.9, 6.10, 6.12, 6.13, 6.14, 6.16, 6.18, 6.36, 10.4, 10.9, 10.10, 10.12, 10.13, 10.14, 10.16, 10.18, 10.36, 10.T, 12.4, 12.9, 12.10, 12.12, 12.13, 12.14, 12.16, 12.18, 12.36, 12.T et leurs mélanges ou copolymères. La présente invention a également pour objet un procédé d'extrusion caractérisé en ce qu'il met en oeuvre une composition polymère extrudable selon l'invention telle que définie ci-dessus, pour fabriquer un film, une feuille, une membrane, une plaque, un profilé, un tube, un tuyau, un corps creux, un réservoir, un boyau synthétique, un câble, un jonc, un filament, une fibre, et leurs mélanges. Par exemple, la composition de l'invention peut avantageusement être étirée par soufflage et extrudée à travers une filière annulaire chauffée.

La présente invention a également pour objet un article ou objet extrudé susceptible d'être fabriqué par extrusion d'une composition conforme à l'invention, ledit objet ayant une perméabilité à la vapeur d'eau (MVTR) d'au moins 700 g/ m2, de préférence d'au moins 100 g/ m2, de préférence compris dans la gamme de 1000 à 5000 g/m2, par 24 heures à 23°C pour un taux d'humidité relative de 50% et une épaisseur d'échantillon de 30 μιτι, mesurée selon la norme ASTM E96B.

Avantageusement, cet objet extrudé selon l'invention présente une absorption en eau à saturation à 23°C comprise dans la gamme de 50 à 500% en poids, de préférence de 50 à 250%, de préférence de 100 à 150% en poids, selon la norme ISO 62 : 2008, par rapport au poids de composition conforme à l'invention.

L'objet extrudé à partir de la composition selon l'invention présente avantageusement un module d'élasticité en traction inférieur à 500 MPa, de préférence compris dans la gamme de 10 à 200 MPa, de préférence de 20 à 100 MPa, mesuré selon la norme ISO 527-2: 2012-1A.

Avantageusement ledit objet obtenu par extrusion de la composition selon l'invention présente une dureté instantanée comprise dans la gamme de 20 à 60 Shore D, de préférence de 30 à 50 Shore D, selon la norme ISO 868:2003. La présente invention a également pour objet l'utilisation d'une composition polymère selon l'invention tel que définie plus haut, dans un dispositif d'extrusion pour la fabrication d'un objet perméable à la vapeur d'eau, aux propriétés avantageuses, notamment de MVTR, absorption en eau, propriétés mécaniques, telles que définies ci-dessus. Selon un mode de réalisation avantageux, la composition selon l'invention est utilisée ou additivée dans du polyamide, par exemple dans du PA 6, pour la fabrication des films d'emballage de saucisses pour cuisson et/ ou fumage, par xemple fumigation). Selon un mode de réalisation avantageux, la composition selon l'invention est utilisée dans des films imper-respirants pour le bâtiment. Ledit objet est avantageusement choisi parmi : un composant d'emballage, notamment agroalimentaire, un film d'emballage alimentaire, un film d'emballage pour cuisson et/ ou fumage, notamment de saucisse, et tout autre film imper-respirant, notamment utilisé dans le bâtiment, un composant textile, d'équipement sportif, de chaussure, de chaussure de sport, de semelle de chaussure, de décoration, de bagage, de lunettes, de mobilier, d'équipement électrique, électronique, audio-visuel, informatique, d'équipement automobile ou aéronautique et/ou un composant d'équipement médical.

Exemples :

Les exemples ci-dessous illustrent la présente invention sans en limiter la portée. Dans les exemples, sauf indication contraire, tous les pourcentages et parties sont exprimés en poids.

Copolymères utilisés dans les compositions des essais (exemples et comparatifs) suivants :

Comparatif 1 : Cpl

PEBA 1 : PA12-PEG à base de blocs PA12 de Mn=4500g/mol et de blocs PEG de Mn=1500g/ mol ; le ratio bloc rigide/ bloc souple : 3. La masse molaire moyenne en poids du PEBA 1 (Mw) = 111 000 g/ mol.

Comparatif 2 : Cp2

PEBA 2 : PA6-PEG à base de blocs PA6 de Mn=1500g/mol et de blocs PEG de Mn=1500g/mol ; le ratio bloc rigide/ bloc souple : 1.

La masse molaire moyenne en poids du PEBA 1 (Mw) = 112 000 g/ mol.

Exemple 1 selon l'invention : Exl

Composition de PEBA 2 + 0,1% pentaérythritol (« PET »)

La masse molaire moyenne en poids du PEBA 1 (Mw) = 144 000 g/ mol.

Bien que les essais se réfèrent à une composition à base de PEBA (Pebax®), il est bien entendu que les compositions selon la présente invention ne se limitent pas à ce mode de réalisation, mais peuvent comprendre tout type de copolymère à blocs, seul ou en mélange.

Le tableau 1 suivant montre les résultats de viscosité inhérente et de viscosité à l'état fondu des compositions Cpl, Cp2 et Exl, ainsi que les résultats de mesure de MVTR, d'absorption en eau à saturation, et de dureté obtenus sur objets extrudés à partir de ces compositions respectives.

Tableau 1

On observe que la composition Exl selon l'invention est plus facilement extrudable que la composition Cp2. Tableau 2

Le tableau 2 montre des résultats de propriétés mécaniques en traction mesurées selon la norme ISO 527-2: 2012-1A.

Les tests de traction sont réalisés sur les deux films de 30μιη d'épaisseur réalisés en technologie CAST. Le sens longitudinal et transversal sont étudiés pour les deux films avec 3 éprouvettes par sens.

v=100 L0=50 ;

Vinitiale = 1 mm/ min jusqu'à 1 % de déformation de l'éprouvette (pour le calcul du module) ;

Vfinale = 100 mm/min jusqu'à la rupture de l'éprouvette (pour la mesure des déformations et contraintes au seuil de l'écoulement et à la rupture). Les éprouvettes utilisées sont les bandelettes ISO 527-3 et le L0 est fixé à 50 mm.

Tableau 2 (suite)

Module (MPa)

Les propriétés mécaniques des films Cp2 et Exl obtenus sont similaires, que ce soit dans le sens longitudinal ou transversal de l'extrusion.