La présente invention concerne des compositions polyorganosiloxanes réticulables en élastomères dès la température ambiante (23°C) utilisables notamment pour la fabrication de revêtements souples anti-adhérents adaptés au contact alimentaire. L'invention concerne encore l'utilisation dont il est question ci-avant et les revêtements obtenus à l'issue de cette utilisation. Typiquement, il est connu d'utiliser pour le démoulage de pains (par exemples baguettes, pains de mie, etc.) des élastomères silicones aptes au contact alimentaire en vue d'obtenir un revêtement anti-adhérent qui permet de faciliter ce démoulage. Les produits silicones de ce type sont sensibles au contact avec les graisses et après une certaine durée d'utilisation du moule, l'homme de métier se trouve confronté au problème de la pénétration des graisses dans le revêtement silicone anti-adhérent qui peut entraîner un phénomène de délaminage de tout ou partie dudit revêtement de la surface, souvent métallique, du moule. Cet inconvénient qui peut entraîner la dégradation du revêtement au fur et à mesure des cuissons est particulièrement marqué pour la cuisson des pâtes à pain riches en graisse comme par exemple celles utilisées pour faire des pains de mie. Il a maintenant été trouvé, et c'est ce qui constitue l'objet de la présente invention, des compositions polyorganosiloxanes réticulables en élastomères dès la température ambiante (23°C) qui sont capables de conduire à des revêtements anti-adhérents et offre en plus un effet barrière amélioré contre la pénétration des graisses. Plus précisément, la présente invention, prise dans son premier objet, concerne des compositions polyorganosiloxanes réticulables en élastomères dès la température ambiante (23°C), lesdites compositions étant susceptibles d'être obtenues en dispersant : • dans 20 à 45 parties en poids d'au moins un solvant organique approprié (S), • 80 à 55 parties en poids du mélange (M) comprenant au moins [l'ensemble (S) + (M) faisant 100 parties en poids] : (A) pour 100 parties (en poids) d'au moins un polymère α, ω- di(hydroxy)diorganopolysiloxane, de viscosité 50 à 300 000 mPa.s à 25°C, constitué chacun d'une succession de motifs diorganosiloxyles de formule R2SiO dans laquelle les symboles R, identiques ou différents, représentent des groupes alkyles ayant de 1 à 8 atomes de carbone, phényle ou benzyle ; (B) 2 à 20 parties d'au moins un agent réticulant de formule générale RpSi(OCOR')4_p dans laquelle le symbole R a la signification donnée sous (A), le symbole R1, représente un groupe alkyle, ayant de 1 à 4 atomes de carbone et le symbole p représente 0 ou 1 ; (C) éventuellement 0 à 150 parties d'au moins une charge minérale ; (D) éventuellement 0 à 6 parties d'au moins un catalyseur de durcissement ; (E) éventuellement 0 à 50 parties d'au moins un additif auxiliaire habituellement utilisé dans le domaine des compositions polyorganosiloxanes à usage alimentaire réticulables en élastomères dès la température ambiante (230C) ; lesdites compositions étant caractérisées en ce que : - d'une part le mélange (M) contient en plus, à titre d'autre ingrédient obligatoire (F), 10 à 30 parties de mica, • et d'autre part les proportions des ingrédients (S), (M) et (A) à (F) sont choisies dans les intervalles précités de manière à ce que la teneur en mica dans la composition globale [correspondant à l'ensemble (S) + (M)] soit au moins égale à 5% en poids et de préférence au moins égale à 6% en poids. Les solvants organiques dont on a parlé ci-avant comprennent : - des hydrocarbures aromatiques comme par exemple le toluène, le xylène, le cumène, la tétraline, - des hydrocarbures aliphatiques et cycloaliphatiques comme par exemple l'hexane, l'heptane, l'octane, le dodécane, le cyclohexane, le méthylcyclohexane, - des esters d'acides monocarboxyliques et de monoalcools aliphatiques comme par exemple l'acétate de n-butyle, l'acétate d'éthyl-2 hexyle, - des éthers aliphatiques comme par exemple l'éther isopropylique, l'éther n-butylique. Dans la mise en œuvre de la présente invention, on utilise de préférence de 26 à 30 parties de solvant(s) (S) pour 74 à 70 parties de mélange (M) [l'ensemble (S) + (M) devant faire 100 parties en poids]. Des solvants qui conviennent bien sont des hydrocarbures aliphatiques et cycloaliphatiques comme par exemple l'hexane, l'heptane, l'octane, le dodécane, le cyclohexane, le méthylcyclohexane. A propos de la définition des constituants du mélange (M) on donnera les précisions qui suivent. Les polymères (A) de viscosité 50 à 300 000 mPa.s à 25°C, de préférence 50 à 20 000 mPa.s à 250C, sont des polymères essentiellement linéaires, constitués de motifs diorganosiloxyles de formule précitée R2SiO, et bloqués à chaque extrémité de leur chaîne par un groupe hydroxyle ; toutefois la présence de motifs monoorganosiloxyles de formule Rsiθi,5 et/ou de motifs siloxy de formule Siθ2, n'est pas exclue dans la proportion d'au plus 2 % par rapport au nombre de motifs diorganosiloxy. Les radicaux alkyles ayant 1 à 8 atomes de carbone, représentés par les symboles R, peuvent être choisis parmi les groupes méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, n- butyle, n-pentyle, n-hexyle, éthyl-2 hexyle, n-octyle. A titre d'exemple de motifs représentés par la formule R2SiO, on peut citer ceux de formules : (CH3)2SiO CH3(C6H5)SiO (C6H5)2SiO II doit être compris, selon une variante de l'invention, que l'on peut utiliser comme polymères (A) des copolymères ou un mélange de polymères α, ω-di(hydroxy)diorganopolysiloxanes qui diffèrent entre eux par le poids moléculaire et/ou la nature des groupements liés aux atomes de silicium. Les agents réticulants (B) sont employés à raison de 2 à 20 parties, de préférence de 3 à 15 parties, pour 100 parties des polymères α, ω-di(hydroxy)diorganopolysiloxanes (A). Ils répondent à la formule précitée RpSi(OCOR')4-p dans laquelle, comme déjà indiqué, le symbole R a la signification donnée sous (A), le symbole R1 représente un groupe alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone et le symbole p représente 0 ou 1. Des précisions ont été déjà fournies sur la nature des radicaux représentés par le symbole R. Quant au symbole R', il peut représenter un radical choisi dans le groupe constitué par les radicaux méthyle, éthyle, n-propyle, n-butyle. A titre d'exemples d'agents réticulants (B), peuvent être cités ceux répondant aux formules suivantes : CH3Si(OCOCH3)3 C2H5Si-(OCOCH3)3 C6H5Si-(OCOCH3)3 Avec ces agents réticulants (B) peuvent être associés des silanes portant seulement chacun deux groupes hydrolysables ; ces silanes répondent à la formule : R"2Si(OCOR')2 dans laquelle les symboles R' ont la signification du symbole R' de la formule RpSi(OCOR')4-p et les symboles R" ont la signification du symbole R de cette même formule. A titre d'exemples de ces silanes, peuvent être cités ceux de formules ci-après : (CH3)2-Si-(OCOCH3)2 (C2H5)2-Si-(OCOCH3)2 (C6H5)2-Si-(OCOCH3)2 La quantité molaire mise en œuvre des silanes de formule R"2Si(OCOR')2 par rapport à celle mise en œuvre des silanes réticulants (B) de formule RpSi(OCOR')4-p n'est pas étroitement définie ; il est nécessaire cependant qu'elle ait une limite supérieure de manière que le mélange des 2 types de silanes renferme toujours en moyenne au moins 2,5 groupes -OCOR' pour un atome de silicium. Les charges minérales (C), quand elles sont utilisées et il s'agit-là d'une mesure préférentielle, sont employées à raison de 5 à 150 parties, de préférence 10 à 100 parties, pour 100 parties des polymères α, ω-di(hydroxy)diorganopolysiloxanes (A). Ces charges peuvent se présenter sous la forme de produits très finement divisés ; parmi ces charges figurent les silices de combustion et les silices de précipitation : leur surface spécifique est par exemple égale ou supérieure à 40 m2/g, et se situe le plus souvent dans l'intervalle 40-300 m2/g. Ces charges peuvent également se présenter sous la forme de produits plus grossièrement divisés, de diamètre particulaire moyen par exemple supérieur à 1 μm. Comme exemples de telles charges, on peut citer le quartz broyé, les silices de diatomées, les oxydes de fer, de zinc, de magnésium, les différentes formes d'alumine (hydratée ou non) ; leur surface spécifique est par exemple égale ou inférieure à 30 m2/g. Les charges (C) peuvent avoir été modifiées en surface, par traitement avec les divers composés organosiliciques habituellement employés pour cet usage. Ainsi ces composés organosiliciques peuvent être des organochlorosilanes, des diorganocyclopolysiloxanes, des hexaorganodisiloxanes, des hexaorganodisilazanes ou des diorganocyclopolysilazanes. Les charges traitées renferment, dans la plupart des cas, de 2 à 20 % de leur poids de composés organosiliciques. Les charges (C) peuvent être constituées d'un mélange de plusieurs types de charges de granulométrie différente ; ainsi par exemple, elles peuvent être constituées de 30 à 70 % de silices finement divisées de surface spécifique égale ou supérieure à 40 m2/g et de 70 à 30 % de silices plus grossièrement divisées de surface spécifique égale ou inférieure à 30 m2/g. Les compositions précitées peuvent contenir des catalyseurs de durcissement (D) habituellement choisies dans le groupe constitué par : - des sels métalliques d'acides carboxyliques, de préférence des sels d'oganoétains d'acides carboxyliques tels que par exemple le dilaurate de dibutylétain, - des produits de réaction des sels d'organoétains d'acides carboxyliques avec les esters titaniques, - des dérivés organiques du titane tels que notamment les esters titaniques, comme par exemple un titanate d'alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone et en particulier l'orthotitanate de n-butyle. Ces catalyseurs de durcissement, quand on en utilise et il s'agit-là d'une mesure préférentielle, sont employés habituellement à raison de 0,0004 à 6 parties, de préférence de 0,001 à 3 parties pour 100 parties des polymères α, ω- di(hydroxy)diorganopolysiloxanes (A). Quant aux additifs auxiliaires (E), quand on en utilise un ou plusieurs, il(s) est(sont) représenté(s) plus précisément par [pour 100 parties en poids de polymères polyorganosiloxanes (A)] : - 0,5 à 25 parties en poids d'un produit diluant (E1) à base d'huile(s) polydiméthylsiloxane(s) de viscosité comprise entre 10 et 3000 mPa.s à 25°C et bloquée(s) à chaque extrémité de chaîne par des groupements triméthylsiloxyles ; et/ou 0,01 à 4 parties d'agent(s) de stabilisation (E2) tels que notamment : un sel métallique d'acide organique, comme un sel de fer ou de cérium, par exemple l'octoate de fer ou de cérium (proportions allant plus spécifiquement de 0,01 à 0,06 partie) ; un oxyde de cérium, un hydroxyde de cérium, un oxyde de fer, l'oxyde de titane (proportions allant plus spécifiquement de 0,1 à 4 parties) ; l'oxyde CaO, l'oxyde MgO (proportions allant plus spécifiquement de 0,01 à 0,4 parties ; et/ou 0,01 à 25 parties de pigment(s) coloré(s) ou de base(s) colorantes (E3) ; - la quantité totale d'additif(s), quand on en utilise un ou plusieurs, se situant dans l'intervalle allant de 0,01 à 50 parties et de préférence allant de 0,5 à 35 parties. Le mica qui constitue l'ingrédient (F) des mélanges (M) selon la présente invention peut être de type muscovite ou de type phlogopite et la grosseur des particules de mica n'est pas spécialement critique, pourvu qu'elle soit suffisamment petite pour permettre une dispersion uniforme dans les ingrédients de la composition. Le mica est apporté de préférence sous forme de mica de type muscovite sous forme pulvérisé ou de farine de mica ayant des particules de dimension inférieure à 100 μm. Le mica est utilisé à raisonde 10 à 30 parties, de préférence 15 à 25 parties, pour 100 parties de polymère(s) α, ω-di(hydroxy)diorganopolysiloxane(s) (A). Les compositions selon Ia présente invention qui sont spécialement préférées sont celles susceptibles d'être obtenues en dispersant : • dans 26 à 30 parties en poids d'au moins un solvant organique approprié (S), • 74 à 70 parties en poids du mélange (M) [l'ensemble (S) + (M) faisant 100 parties en poids] où les proportions des divers ingrédients (A) à (F) sont choisies dans les intervalles larges ou étroits précités de manière à ce que la teneur en mica dans la composition globale [correspondant à l'ensemble (S) + (M)] soit au moins égale à 6% en poids et mieux au moins égale à 6,8% en poids et mieux encore se situe dans l'intervalle allant de 7 à 12% en poids. La présente invention, prise dans son second objet, concerne l'utilisation des compositions polyorganosiloxanes définies ci-avant pour la fabrication, par enduction et polymérisation, de revêtements souples anti-adhérents adaptés au contact alimentaire ainsi que les revêtements obtenus. On a constaté par ailleurs, que la présence du mica permet d'obtenir des revêtements qui ont une résistance améliorée contre Ia dégradation induite par la thermo-oxydation des silicones à haute température (par exemple par l'air chaud des fours de cuisson). Typiquement, dans le domaine du démoulage des pâtes cuites, par exemple des pains, c'est avec les compositions selon la présente invention prise sous forme de dispersion que l'on procède à l'enduction notamment d'au moins une surface des moules. Ladite enduction peut être réalisée par tout moyen connu. A titre d'exemple, on peut citer l'enduction à la racle ou encore l'enduction par pulvérisation. L'enduction peut être effectuée, par exemple, uniquement sur la surface interne du moule, c'est-à-dire la surface destinée à être au contact de la pâte alimentaire. Elle peut également être réalisée sur les deux faces. Pour obtenir le revêtement souhaité, la composition silicone, une fois l'enduction réalisée, est mise à durcir en laissant polymériser à une température pouvant se situer dans l'intervalle allant de la température ambiante (23°C) à 40 °C, sous l'action de l'humidité ambiante. L'épaisseur du revêtement silicone final sec varie de 20 à 160 μm et est de préférence de l'ordre de 40 à 140 μm. Dans ce mémoire, par l'expression "moule", on entend des moules simples c'est-à- dire à forme unique ou des moules comprenant une pluralité de formes unitaires accolées ou juxtaposées les unes aux autres. Dans cette catégorie, on peut citer par exemple les moules pour baguettes de pain constitués d'une forme unique semi- cylindrique ou d'une succession de formes semi-cylindriques parallèles ou de moules pour pains de mie de forme unique en U ou d'une succession de forme en U parallèles. L'invention va être décrite plus en détail à l'aide des exemples suivants donnés à titre illustratif et non limitatif.

EXEMPLES 1 A 7 Préparation des compositions selon l'invention.

Une première composition est obtenue en dispersant dans 28 parties (en poids) de cyclohexane (S) anhydre, 72 parties (en poids) du mélange (M) obtenu par homogénéisation à température ambiante (23 0C), dans un malaxeur, des constituants (I) (88,5 parties), (II) (4,3 parties) et (III) (7,2 parties) suivants : Constituant (I) : il est obtenu par mélange des ingrédients suivants : - 58,26 parties d'une huile polydiméthylsiloxane hydroxylée bloquée à chacune des extrémités de chaînes par un motif (CH3)2(OH)SiOi/2 ayant une viscosité de 3 500 mPa.s à 25°C ; - 8,95 parties d'une huile polydiméthylsiloxane bloquée à chacune des extrémités de chaînes par un motif (CH3)3SiOi/2 ayant une viscosité de 350 mPa.s à 25°C ; - 0,4 partie d'oxyde de titane ; - 11 ,19 parties de mica commercialisé sous la dénomination CONCORD grade 325 ; - 11 ,97 parties de terres de diatomées ; - 9,23 parties de silice de combustion de surface spécifique 200 m2/g ; Constituant (II) : il est obtenu par mélange des ingrédients suivants : - 77,89 parties de méthyl(triacétoxy)silane ; - 22,0 parties d'éthyl(triacétoxy)silane ; - 0,11 partie d'orthotitanate de n-butyle ; Constituant (III) : il s'agit d'une base colorante marron. La composition ainsi obtenue obtenue présente une teneur pondérale en mica, par rapport au poids de la composition globale, égale à 7,13%. On laisse sécher 30 minutes à température ambiante (23 0C) sous hotte ventilée. L'application de la composition est réalisée de telle manière que la face destinée à être en contact avec la pâte alimentaire présente un dépôt sec d'une épaisseur d'environ 120 μm.

D'autres compositions avec des teneurs pondérales en mica différentes de 7,13% sont obtenues exactement comme indiqué ci-avant, mais en faisant varier la quantité de mica introduite dans le constituant (I). On a préparé ainsi des compositions sans mica (exemple témoin) et des compositions ayant les teneurs pondérales en mica de l'ordre de : 2% (exemple comparatif), 5% (exemple 2), 7% (exemple 1 ci-avant), 8% (exemple 3), 10% (exemple 4), 12% (exemple 5), 15% (exemple 6) et 20% (exemple 7).

EXEMPLE 8 Essai de résistance aux graisses.

Nous avons évalué le niveau de résistance aux graisses que peut apporter l'ajout du mica dans les compositions selon la présente invention. Pour cela nous avons effectué des essais sans mica et avec des teneurs en mica de l'ordre de 2%, 5%, 7%, 8%, 10%, 12%, 15% et 20% par rapport au poids de la composition globale. Le test d'application dit de résistance aux graisses consiste à enchaîner les étapes suivantes : - peindre des moules métalliques avec la composition de revêtement à tester, - remplir les moules avec une huile de paraffine à 1% d'acide oléique, - chauffer 96 heures à 1200C, - vider les moules, - puis les soumettre à une température de 27O0C pendant 48 heures. Les revêtements performants ne montrent aucune dégradation visible à l'œil nu, ni sous le microscope : c'est le cas pour les revêtements issus des compositions ayant une teneur pondérale en mica au moins égale à 7%. Les revêtements moyennement performants montrent une dégradation qui est marquée par un simple craquellement : c'est le cas pour les revêtements issus des compositions ayant une teneur pondérale en mica allant de 5% à une valeur inférieures à 7%. Les revêtements insuffisamment résistants montrent une dégradation qui est marquée : (i) par un phénomène de décollement par paillettes : c'est le cas pour les revêtements issus des compositions ayant une teneur pondérale en mica inférieure à 5% ; et (2i) par un délaminage total en absence de mica.