| JP4895443 | Dental curable composition |
| WO/2001/030304 | AESTHETIC DENTAL MATERIALS |
| WO/2007/133722 | ALLOGRAFT BONE COMPOSITION HAVING A GELATIN BINDER |
OGORODNIKOV MIKHAIL YUREVICH (RU)
OGORODNIKOV MIKHAIL YUREVICH (RU)
| RU2224482C2 | 2004-02-27 | |||
| RU2224483C2 | 2004-02-27 | |||
| SU518215A1 | 1976-06-25 | |||
| RU2198648C1 | 2003-02-20 | |||
| US4024636A | 1977-05-24 |
| формула изобретения
1. полиуретановая композиция для стоматологии, содержащая диизоцианат, полиатомный спирт, отличающаяся тем, что в качестве диизоцианата использован псевдофорполимер на основе дифенилметандиизоцианата и олигооксипропилендиола, при следующем соотношении компонентов, мае. ч.:
псевдофорполимер 100
полиатомный спирт с молекулярной 21-140 массой от 270 до 1000 .
2. композиция по п. 1, отличающаяся тем, что используют псевдофорполимер с содержанием NCO 16,8%.
3. композиция по п. 1, отличающаяся тем, что в качестве полиатомного спирта используют олигооксипропилентетрол с молекулярной массой не менее 270.
4. композиция по п. 1, отличающаяся тем, что в качестве полиатомного спирта используют олигооксипропилентриол с молекулярной массой не менее 370. 5. композиция по п. 1, отличающаяся тем, что в качестве полиатомного спирта используют олигооксипропилендиол с молекулярной массой не менее 500.
6. композиция по п. 1, отличающаяся тем, что в качестве полиатомного спирта используют смесь олигооксипропилентриола с молекулярной массой не менее 370 и олигооксипропилендиола с молекулярной массой не менее 500. 7. композиция по п. 1, отличающаяся тем, что в качестве полиатомного спирта используют смесь олигооксипропилентриола с молекулярной массой не менее 370 и олигооксипропилендиола с молекулярной массой не менее 1000.
8. композиция по п. 1, отличающаяся тем, что в качестве полиатомного спирта используют смесь олигооксипропилентриола с молекулярной массой не менее 370 и олигооксипропилентетрола с молекулярной массой не менее 270.
9. композиция по п. 1, отличающаяся тем, что в качестве полиатомного спирта используют смесь олигооксипропилентетрола с молекулярной массой не менее 270 и олигооксипропилендиола с молекулярной массой не менее 500.
10. композиция по п. 1, отличающаяся тем, что в качестве полиатомного спирта используют смесь олигооксипропилентетрола с молекулярной массой не менее 270 и олигооксипропилендиола с молекулярной массой не менее 1000.
и. композиция по п. 1, отличающаяся тем, что в качестве полиатомного спирта используют смесь олигооксипропилентриола с молекулярной массой не менее 370, олигооксипропилентетрола с молекулярной массой не менее 270 и олигооксипропилендиола с молекулярной массой не менее 500.
12. композиция по п. 1, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит краситель, например охра светлая, алый «H» или рубиновый CK, в
5 количестве 0,001 - 0,01 мас.ч.
13. композиция по п. 1, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит воду в качестве вспенивателя в количестве 0,17 мас.ч.
14. композиция по п. 1, отличающаяся тем, что дополнительно содержит катализатор в количестве 0,002 - 0,1 мае. ч.
ю 15. композиция по п. 14, отличающаяся тем, что в качестве катализатора используют дибутилдилаурат олова.
16. композиция по п. 14, отличающаяся тем, что в качестве катализатора используют октоат олова.
17. композиция по п. 1, отличающаяся тем, что она дополнительно 15 содержит этиленгликоль, в количестве 6 мас.ч.
18. композиция по п. 1, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит светостабилизатор, например беназол п, в количестве 0,2-0,5 мас.ч.
19. композиция по п. 1, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит пеностабилизатор, например Kэп-2A, в количестве 0,3 мас.ч. 0 20. композиция по п. I 5 отличающаяся тем, что она дополнительно содержит 1,4-бyтaндиoл в количестве 9 мас.ч. |
полиуретановая композиция для изготовления жестких изделий в стоматологии и челюстно-лицевом
протезировании
область техники изобретение относится к ортопедической стоматологии, а также к материалам для челюстно-лицевого протезирования, и может быть использовано для изготовления базисов съемных зубных протезов, в том числе седловидных частей бюгельных протезов, искусственных зубов, искусственных коронок и мостовидных протезов, имплантатов, ортодонтических аппаратов, окклюзионных щин, искусственных челюстных костей и костей черепа и др.
предшествующий уровень техники
в настоящее время для базисов съемных протезов используют полимерные материалы, представляющие собой, в основном, сополимеры акрилметакрилатов, которые имеют целый ряд недостатков: наличие остаточного мономера, являющегося протоплазматическим ядом, относительная хрупкость, низкая эластичность, большая усадка при полимеризации (не менее 2 %)
известен состав для получения базиса съемных зубных протезов, содержащий порошок - суспензионный полиакрилат и жидкость - смесь метилметакрилата и акриловых олигомеров. (патент рф N° 2171105, мки а 61 к 6/08, опубл. 2001)
полученному на основе этого состава материалу присущи все основные недостатки акриловых пластмасс:
-наличие остаточного мономера в базисе, являющегося протоплазматическим ядом; -хрупкость, приводящая к частым поломкам протеза;
-значительная усадка при изготовлении базиса, что приводит к неточности воспроизведения протезного ложа.
известен также состав для изготовления базисов зубных протезов, содержащий метилметакрилат и полиметил силоксановую жидкость. состав позволяет получить полиакриловый материал для базиса съемных зубных протезов с улучшенными физико-механическими и химическими свойствами. (патент рф N°
2197220, мки а 61 к 6/08, oпyбл.27.01.2003).
однако в полученном из указанного состава материале содержится до 0,02 мг/л свободного мономера, что, несмотря на небольшое количество, все равно является нежелательным ввиду токсических свойств мономера. кроме того, известный состав не решает проблему хрупкости базисов съемных зубных протезов на основе акриловых пластмасс (ударная вязкость, определяющая эти совйства, у получаемых с использованием известного состава материалов не превышает 10,2 кгс/см 2 , что и определяет хрупкость протеза)
известна композиция для изготовления базиса съемного зубного протеза, содержащая диизоцианат, полиатомный спирт и дибутилдилаурат олова в качестве катализатора. (патент сша JNa 4 024 636, мки а 61 с 13/00, опубл. 1977).
в качестве диизоцианата известная композиция содержит 4,4'- дициклогексилметандиизоцианат, изофорондиизоцианат, гексаметилендиизо-цианат,
2,2,4-тpимeтил-l ,6-гeкcaдиизoциaнaт, ксилилендиизоцианат, «димepилди»- диизоцианат, метилциклогексилдиизоцианат и продукт реакции 3 молей гексаметилендиизоцианата с 1 молем воды.
используемые диизоцианаты требуют особых условий подготовки - дегазация под вакуумом проводится в течение не менее 3-х часов, а также особых условий хранения - под сухим азотом в специальных емкостях.
кроме того, известная композиция не может обеспечить получение полимерного базиса съемных зубных протезов с достаточно высокой твердостью: твердость получаемых базисов составляет 40-70 в условных единицах по шор д, что усложняет процесс получения съемного зубного протеза за счет использования дополнительных приспособлений при установке искусственных зубов.
наиболее близкой является полиуретановая композиция, которую можно использовать для жестких изделий в стоматологии и челюстно-лицевом протезировании, содержащая диизоцианат и полиатомный спирт. (патент рф N° 2224482, а 61 с 13/08, опубл. 2004).
в этой композиции в качестве диизоцианата используется 4,4'- дифенилметандиизоцианат при следующем соотношении компонентов, мас.ч.: 4,4'-дифeнилмeтaндиизoциaнaт 100,0 полиатомный спирт 87,0- 111,0 катализатор 0,1-0,3.
эта композиция в основном служит для изготовления базиса съемных зубных
протезов. базис является основанием, на котором укрепляются искусственные зубы, кламмеры и другие составные части протеза, одной из наиболее ответственных частей при протезировании. это изобретение решает задачу создания композиции для изготовления базиса съемных зубных протезов с повышенной твердостью. однако повышенная твердость не является единственным физико- механическим параметром для изготовления многих других ответственных деталей, используемых в стоматологии, например, которые кроме твердости требуют повышенной прочности. так, этот материал не может успешно использоваться при изготовлении искусственных коронок, имплантатов, окклюзионных шин, искусственных челюстных костей и костей черепа и др., требующих повышенной прочности. кроме того, естественно, повышение прочности привело бы и к повышению срока службы базиса съемных зубных протезов.
раскрытие изобретения в основу настоящего изобретения поставлена задача создания полиуретановой композиции повышенной технологичности, уменьшение хрупкости материала, увеличение степени эластичности или ее диапазона, повышение диапазона прочности, срока использования и расширение функциональных возможностей, и, таким образом, повысить качественные характеристик материала, расширить ассортимент получаемых материалов для изготовления широкого спектра изделий для стоматологии и челюстно-лицевого протезирования и улучшить технологические характеристики композиции.
использование псевдофорполимера снижает усадку при отверждении, что повышает соответствие изделия конфигурации протезного ложа. кроме того, увеличивается срок хранения компонентов и сокращается процесс их подготовки. для решения поставленной задачи с достижением указанного технического результата в известной полиуретановой композиции для стоматологии, содержащей диизоцианат и полиатомный спирт, согласно изобретению в качестве диизоцианата использован псевдофорполимер на основе дифенилметандиизоцианата и олигооксипропилендиола, при следующем соотношении компонентов, мае. ч.: псевдофорполимер 100
полиатомный спирт с молекулярной 21-140 массой от 270 до 1000 .
возможны дополнительные варианты выполнения композиции, в которых целесообразно, чтобы:
- используют псевдофорполимер с содержанием NCO 16,8%;
- в качестве полиатомного спирта использовали олигооксипропилентетрол с молекулярной массой не менее 270;
- в качестве полиатомного спирта использовали олигооксипропилентриол с молекулярной массой не менее 370;
- в качестве полиатомного спирта использовали олигооксипропилендиол с молекулярной массой не менее 500; - в качестве полиатомного спирта использовали смесь олигооксипропилентриола с молекулярной массой не менее 370 и олигооксипропилендиола с молекулярной массой не менее 500; в качестве полиатомного спирта использовали смесь олигооксипропилентриола с молекулярной массой не менее 370 и олигооксипропилендиола с молекулярной массой не менее 1000; в качестве полиатомного спирта использовали смесь олигооксипропилентриола с молекулярной массой не менее 370 и олигооксипропилентетрола с молекулярной массой не менее 270; в качестве полиатомного спирта использовали смесь олигооксипропилентетрола с молекулярной массой не менее 270 и олигооксипропилендиола с молекулярной массой не менее 500; в качестве полиатомного спирта использовали смесь олигооксипропилентетрола с молекулярной массой не менее 270 и олигооксипропилендиола с молекулярной массой не менее 1000; - в качестве полиатомного спирта использовали смесь олигооксипропилентриола с молекулярной массой не менее 370, олигооксипропилентетрола с молекулярной массой не менее 270 и олигооксипропилендиола с молекулярной массой не менее 500;
- композиция дополнительно содержала краситель, например охра светлая, алый «H» или рубиновый CK, в количестве 0,001 - 0,01 мас.ч.;
- композиция дополнительно содержала воду в качестве вспенивателя в количестве 0,17 мас.ч.;
- композиция дополнительно содержала катализатор в количестве 0,002 - 0,1 мае. ч.;
- в качестве катализатора использовали дибутилдилаурат олова;
- в качестве катализатора использовали октоат олова; кроме того, целесообразно, чтобы:
- композиция дополнительно содержала этиленгликоль, в количестве 6 мас.ч.;
- композиция дополнительно содержала светостабилизатор, например беназол п, в количестве 0,2-0,5 мас.ч.;
- композиция дополнительно содержала пеностабилизатор, например Kэп-2A, в количестве 0,3 мас.ч.;
- композиция дополнительно содержала 1 ,4-бyтaндиoл в количестве 9 мас.ч.
лучший вариант осуществления изобретения
олигомеры с реакционноспособными концевыми функциональными группами, используемые для получения высокомолекулярных полимеров, называют форполимерами и предполимерами. в химии полиуретанов под форполимерами принято считать олигомеры с концевыми изоцианатными группами, концевых изоцианатных групп в одной молекуле форполимера может быть от двух до четырех.
псевдофорполимер или квазифорполимер - это раствор (смесь) форполимера и мономерного диизоцианата. псевдофорполимеры получают взаимодействием полиола и диизоцианата в избытке последнего против эквимолярного.
псевдофорполимер на основе дифенилметандиизоцианата и олигооксипропилендиола можно получить в соответствии с публикациями:
1. любартович C.A., морозов ю.л., третьяков о.б. «Peaкциoннoe формование пoлиypeтaнoв» москва, химия, 90 г., стр. 134-138; 2. ю.л.морозов, ю.M.Aльтep, в.в.панкратов, д.л.федюкин «Xимия и технология жидкого формования oбyви», москва, цнитэнефтехим, 1975 г., стр. 10-11.
технологическое преимущество применения псевдофорполимера состоит в том, что он при комнатной температуре находится в жидком агрегатном состоянии, и поэтому нет необходимости в проведении процесса получения изделия выше температуры плавления 4,4'-дифeнилмeтaндиизoциaнaтa (38,5°C). кроме того, применение псевдофорполимера снижает саморазогрев при полимеризации, что уменьшает "температурную" усадку.
используемый псевдофорполимер подвергают дегазации под вакуумом не более 30 мин и после этого хранят в герметичной емкости в обычных условиях. срок хранения - не менее 10 месяцев.
композицию получают смешением псевдофорполимера с полиатомным спиртом без добавления или при добавлении катализатора. полученную смесь заливают в подготовленную форму с конфигурацией требуемой детали для протезирования. кювету со смесью помещают в термостат на 30 мин. при 12O 0 C. после остывания, деталь извлекают из кюветы.
условия получения композиций с различным составом компонентов аналогичны выше описанному.
результаты предварительных клинических испытаний материала, полученного на основе предложенной композиции, соответствуют нормативным требованиям, определяющим возможность его применения в ортопедической стоматологии и в челюстно-лицевом протезировании.
изобретение иллюстрируют примеры, представленные в таблице 1.
таблица 1
JVbJNе примеров наименование компонентов количество компонентов, мас.ч.
пример 1 псевдофорполимер на основе 100 дифенилметандиизоцианата и олигооксипропилендиола M.м.=500 (NCO=I 6,8%)
олигооксипропилентриол M.м.=370 50 дибутилдилаурат олова 0.1
пример 2 псевдофорполимер на основе 100 дифенилметандиизоцианата и олигооксипропилендиола M.м.=500 (NCO=I 6,8%)
олигооксипропилентриол M.м.=370 40 олигооксипропилендиол M.м.=500 20 дибутилдилаурат олова 0.05
пример 3 псевдофорполимер на основе 100 дифенилметандиизоцианата и олигооксипропилендиола M.м.=500 (NCO=I 6,8%)
олигооксипропилентриол M.м.=370 20 олигооксипропилендиол M.м.=500 60 дибутилдилаурат олова 0.1
физико-механические свойства материалов приведены в таблице 2
таблица 2
материалы, полученные в примерах 1-5, целесообразно использовать при изготовлении базисов протезов, в том числе с десневыми и зубодесневыми кламмерами, окклюзионньгх шин, причем эластическая составляющая материала обеспечивает повышенную сопротивляемость переломам изделий, т.е. они становятся менее хрупкими, и более легкую припасовку протезов и большую комфортность для пациента. материалы, полученные в примерах 6-11 целесообразно использовать для изготовления седловидных частей бюгельных протезов, искусственных коронок, ортодонтических аппаратов. материалы, полученные в примерах 13 и 15, которые являются подвспененными и покрытыми снаружи интегральной коркой, целесообразно использовать для изготовления искусственных челюстных костей и костей черепа. материалы, полученные в примерах 12, 14 и 16 целесообразно использовать для изготовления имплантатов, искусственных зубов, мостовидных
протезов и базисов съемных протезов. поскольку при протезировании каждый пациент характеризуется индивидуальными особенностями, то возможно использование промежуточных вариантов. так, материалы, полученные по примерам 1-5, могут быть использованы кроме изготовления базисов протезов и окклюзионных шин, также для изготовления седловидных частей бюгельных протезов, искусственных коронок, ортодонтических аппаратов, имплантатов, искусственных зубов, мостовидных протезов и базисов съемных протезов. материалы, полученные по примерам 6-11 могут быть использованы кроме изготовления седловидных частей бюгельных протезов, искусственных коронок, ортодонтических аппаратов, также для изготовления базисов протезов, в том числе с десневыми и зубодесневыми кламмерами, и окклюзионных шин, имплантатов, искусственных зубов, мостовидных протезов и базисов съемных протезов, в том числе с десневыми и зубодесневыми кламмерами. материалы, полученные по примерам 12, 14 и 16 могут быть использованы кроме изготовления имплантатов, искусственных зубов, мостовидных протезов и базисов съемных протезов, также для изготовления седловидных частей бюгельных протезов, искусственных коронок, ортодонтических аппаратов, базисов протезов и окклюзионных шин. как видно из приведенных примеров, при небольшом количестве полиатомного спирта, близкому к нижнему пределу, получают материалы, характеризующиеся повышенной твердостью и прочностью, а при большом количестве полиатомного спирта в композиции получают материалы, обладающие повышенной эластичностью, что позволяет врачу выбирать материал по показаниям в каждой конкретной клинической ситуации.
промышленная применимость наиболее успешно заявленная полиуретановая композиция может быть промышленно применима в стоматологии и челюстно-лицевом протезировании.