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Patent Searching and Data


Title:
POLYVINYL ALCOHOL FIBER-CONTAINING POLYOLEFIN RESIN COMPOSITION AND MOLDED ARTICLE THEREOF
Document Type and Number:
WIPO Patent Application WO/2009/072613
Kind Code:
A1
Abstract:
Disclosed is a polyvinyl alcohol fiber-containing polyolefin resin composition, which contains 1-70% by weight of polyvinyl alcohol fibers (A) containing 100 parts by weight of polyvinyl alcohol filaments (A-I) and 0.1-10 parts by weight of a sizing agent (A-II), and 30-99% by weight of a polyolefin resin composition (I).The polyolefin resin composition (I) contains 0.5-40% by weight of a modified polyolefin resin (B), which is obtained by modifying a polyolefin resin with an unsaturated carboxylic acid and/or an unsaturated carboxylic acid derivative, and 60-99.5% by weight of a polyolefin resin (C), relative to the total weight of the polyolefin resin composition (I).

Inventors:
KATAYAMA TAKASHI (JP)
SUZUKI USHIO (JP)
KITANO KATSUHISA (JP)
Application Number:
PCT/JP2008/072168
Publication Date:
June 11, 2009
Filing Date:
December 05, 2008
Export Citation:
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Assignee:
KURARAY CO (JP)
SUMITOMO CHEMICAL CO (JP)
KATAYAMA TAKASHI (JP)
SUZUKI USHIO (JP)
KITANO KATSUHISA (JP)
International Classes:
C08L23/26; C08L23/00; C08L29/04
Foreign References:
JPH05247263A1993-09-24
JPS62146946A1987-06-30
JPS4842035A1973-06-19
Attorney, Agent or Firm:
HASEGAWA, Yoshiki et al. (Ginza First Bldg. 10-6Ginza 1-chome, Chuo-k, Tokyo 61, JP)
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Claims:
 ポリビニルアルコールフィラメント(A-I)100重量部および収束剤(A-II)0.1~10重量部を含むポリビニルアルコール繊維(A)1~70重量%と、
 ポリオレフィン樹脂組成物(I)30~99重量%と、を含有し、
 ポリオレフィン樹脂組成物(I)が、ポリオレフィン樹脂組成物(I)全量に対して、ポリオレフィン樹脂が不飽和カルボン酸および/または不飽和カルボン酸誘導体で変性された変性ポリオレフィン樹脂(B)0.5~40重量%と、ポリオレフィン樹脂(C)60~99.5重量%と、を含有するポリビニルアルコール繊維含有ポリオレフィン樹脂組成物。
 収束剤(A-II)が、ポリプロピレン樹脂および/または変性ポリプロピレン樹脂である、請求項1に記載のポリビニルアルコール繊維含有ポリオレフィン樹脂組成物。
 ポリビニルアルコール繊維(A)の長さが2~50mmであり、外形がペレット状である、請求項1または2に記載のポリビニルアルコール繊維含有ポリオレフィン樹脂組成物。
 請求項1~3のいずれか一項に記載のポリビニルアルコール繊維含有ポリオレフィン樹脂組成物から得られる成形体。
Description:
ポリビニルアルコール繊維含有 リオレフィン樹脂組成物およびその成形体

 本発明は、ポリビニルアルコール繊維含 ポリオレフィン樹脂組成物およびその成形 に関するものである。

 従来から、ポリオレフィン樹脂の剛性や衝 強度等の機械的強度を向上させる手段とし 、フィラーや繊維等を配合することが知ら ている。
近年の環境対応への要求の高まりにともない 、充填剤含有樹脂製品の軽量化が強く求めら れている。その具体例として、有機繊維を配 合して、ポリオレフィン樹脂の剛性や衝撃強 度等の機械的強度を向上させることが考えら れている。

 特開昭48-42035号公報には、エチレン-酢酸ビ ル共重合体樹脂で収束したビニロン繊維と リプロピレン樹脂ドライブレンドして得ら た射出成形品が記載されている。
 特開平11-279416号公報には、ポリプロピレン 脂、ポリエチレン樹脂、木紛および収束剤 束ねたビニロン繊維を複合化したシートが 載されている。
 ”製品設計のための繊維充填ポリマー系コ ポジット”(前川善一郎など著、アイビーシ ー社(2004年発行))の第10章には、表面処理を施 していないポリビニルアルコール繊維で強化 されたポリプロピレン樹脂が記載されている 。

特開昭48-42035号

特開平11-279416号広報 ”製品設計のための繊維充填ポリマー系 コンポジット”

 かかる状況の下、本発明の目的は、引張 度および曲げ強度が改良されたポリビニル ルコール繊維含有ポリオレフィン樹脂組成 を提供することにある。

 本発明者等は、かかる実情に鑑み、鋭意 討を重ねた結果、本発明が、上記の課題を 決できることを見出し、本発明を完成させ に至った。

 本発明は、ポリビニルアルコールフィラ ント(A-I)100重量部および収束剤(A-II)0.1~10重 部を含むポリビニルアルコール繊維(A)1~70重 %と、ポリオレフィン樹脂組成物(I)30~99重量% と、を含有し、ポリオレフィン樹脂組成物(I) が、ポリオレフィン樹脂組成物(I)全量に対し て、ポリオレフィン樹脂が不飽和カルボン酸 および/または不飽和カルボン酸誘導体で変 された変性ポリオレフィン樹脂(B)0.5~40重量% 、ポリオレフィン樹脂(C)60~99.5重量%とを含 するポリビニルアルコール繊維含有ポリオ フィン樹脂組成物に関する。

 本発明によれば、引張強度および曲げ強 が改良されたポリビニルアルコール繊維含 ポリオレフィン樹脂組成物およびその成形 を得ることができる。

 本発明のポリビニルアルコール繊維含有 リオレフィン樹脂組成物は、ポリビニルア コールフィラメント(A-I)および収束剤(A-II) 含むポリビニルアルコール繊維(A)と、ポリ レフィン樹脂組成物(I)とを含有する。また ポリオレフィン樹脂組成物(I)は、ポリオレ ィン樹脂が不飽和カルボン酸および/または 飽和カルボン酸誘導体で変性された変性ポ オレフィン樹脂(B)と、ポリオレフィン樹脂( C)とを含有する。以下、各成分について詳細 説明する。

 ポリビニルアルコール繊維(A)は、ポリビニ アルコールフィラメント(A-I)に、収束剤(A-II )を付与したものである。
 ポリビニルアルコールフィラメント(A-I)に 束剤を付与する方法は、特に限定されない 、例えば、収束剤を入れた槽にフィラメン を浸漬し、ニップ後に熱風炉、ホットロー ーあるいはホットプレートで乾燥する方法 どが挙げられる。

 ポリビニルアルコールフィラメント(A-I) 製法は特に限定されないが、湿式紡糸方法 たは乾湿式紡糸方法にて繊維を製造するの 好ましい。なお、湿式紡糸方法とは、ポリ ニルアルコール系ポリマーを水または有機 剤に溶解して調製した紡糸原液を、ポリビ ルアルコール系ポリマーに対して固化能を する水または有機溶媒を含有する固化浴に 紡糸口金から直接吐出する方法のことであ 。一方、乾湿式紡糸方法とは、紡糸口金か 一旦空気や不活性ガス中に紡糸原液を吐出 、それから固化浴に導入する方法のことで る。本発明に用いられるポリビニルアルコ ル系ポリマーの構成は特に限定されないが 機械的特性、耐熱性等の点からは平均重合 1000以上さらに1200以上であることが好ましく 、5000以下、特に4000以下であることが好まし 。また同様の理由からケン化度は99モル%以 であることが好ましく、99.8モル%以上であ ことがより好ましい。繊維を構成するポリ ニルアルコール系ポリマーは他の成分によ 変性されていたり、共重合されていたりし もよい。なお、ポリビニルアルコール系ポ マーの平均重合度及びケン度は、JIS K 6726 準拠して測定される。

 収束剤(A-II)としては、ポリオレフィン樹 、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、 クリル樹脂、エポキシ樹脂、澱粉、植物油 変性ポリオレフィン等が挙げられる。中で 、ポリオレフィン樹脂、ポリウレタン樹脂 エポキシ樹脂、変性ポリオレフィン樹脂が ましく、ポリオレフィン樹脂、変性ポリオ フィン樹脂がより好ましく、ポリプロピレ 樹脂、変性ポリプロピレン樹脂が更に好ま い。変性ポリオレフィンとしては、例えば 酸変性ポリオレフィンが挙げられる。なお これらの樹脂は、1種を単独で用いてもよく 、2種以上を併用してもよい。

 ポリビニルアルコールフィラメント(A-I)に する、収束剤(A-II)の付与量は、ポリビニル ルコールフィラメント(A-I)100重量部に対し、 収束剤(A-II)0.1~10重量部である。当該付与量は 、好ましくは0.1~7重量部であり、より好まし は0.2~5重量部である。
 収束剤(A-II)の付与量が0.1重量部未満では、 分な収束性が得られないために、後述する ルトルージョン法でペレット状樹脂組成物 製造する際に、ポリビニルアルコール繊維 縺れやタクレが発生し、製造が困難となる また、収束剤が有する官能基が、ポリビニ アルコールフィラメント(A-I)とポリオレフ ン樹脂組成物(I)との界面の結合性を強化し いるためと推定しているが、付与量が0.1重 部未満では、ポリビニルアルコール繊維含 ポリオレフィン樹脂組成物を成形した場合 十分な強度物性が得られない。
 収束剤(A-II)の付与量が10重量部を超える場 には、ポリビニルアルコールフィラメント(A -I)とポリオレフィン樹脂組成物(I)との界面に おいて、収束剤(A-II)が異物として働くためと 推定されるが、十分な強度物性が得られない 。

 収束剤(A-II)には、ポリビニルアルコール ィラメント(A-I)とポリオレフィン樹脂組成 (I)との濡れ性や接着性等を改良するために 表面処理剤を配合してもよい。この表面処 剤としては、例えば、シラン系カップリン 剤、チタネート系カップリング剤、アルミ ウム系カップリング剤、クロム系カップリ グ剤、ジルコニウム系カップリング剤、ボ ン系カップリング剤等が挙げられ、好まし はシラン系カップリング剤またはチタネー 系カップリング剤であり、より好ましくは ラン系カップリング剤である。

 前記のシラン系カップリング剤としては 例えば、トリエトキシシラン、ビニルトリ (β-メトキシエトキシ)シラン、γ-メタクリ キシプロピルトリメトキシシラン、γ-グリ ドキシプロピルトリメトキシシラン、β-(3,4- エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキ シラン、N-β-(アミノエチル)-γ-アミノプロピ ルトリメトキシシラン、N-β-(アミノエチル)- -アミノプロピルメチルジメトキシシラン、 -アミノプロピルトリエトキシシラン、N-フ ニル-γ-アミノプロピルトリメトキシシラン γ-メルカプトプロピルトリメトキシシラン γ-クロロプロピルトリメトキシシラン等が げられ、好ましくはγ-アミノプロピルトリ トキシシラン、N-β-(アミノエチル)-γ-アミ プロピルトリメトキシシラン等のアミノシ ン類である。

 また、収束剤(A-II)には、表面処理剤以外 も、パラフィンワックス等の潤滑剤を配合 ることもできる。

 ポリオレフィン樹脂組成物(I)は、上述のよ に、ポリオレフィン樹脂が不飽和カルボン および/または不飽和カルボン酸誘導体で変 性された変性ポリオレフィン樹脂(B)と、ポリ オレフィン樹脂(C)とを含有する。
 変性ポリオレフィン樹脂(B)の原料となるポ オレフィン樹脂は、1種類のオレフィンの単 独重合体または2種類以上のオレフィンの共 合体からなる樹脂である。変性ポリオレフ ン樹脂(B)は、換言すれば、1種類のオレフィ の単独重合体または2種類以上のオレフィン の共重合体に、不飽和カルボン酸および/ま は不飽和カルボン酸誘導体を反応させて生 した樹脂であって、分子中に不飽和カルボ 酸または不飽和カルボン酸誘導体に由来す 部分構造を有している樹脂である。変性ポ オレフィン樹脂(B)の例として、次の(B-a)~(B-c) の変性ポリオレフィン樹脂が挙げられる。変 性ポリオレフィン樹脂(B)として、これらの変 性ポリオレフィン樹脂を単独で用いてもよく 、2種以上を併用してもよい。

 (B-a)オレフィンの単独重合体に、不飽和カ ボン酸および/または不飽和カルボン酸誘導 をグラフト重合して得られる変性ポリオレ ィン樹脂
 (B-b)2種以上のオレフィンを共重合して得ら る共重合体に、不飽和カルボン酸および/ま たは不飽和カルボン酸誘導体をグラフト重合 して得られる変性ポリオレフィン樹脂
 (B-c)オレフィンを単独重合した後に2種以上 オレフィンを共重合して得られるブロック 重合体に、不飽和カルボン酸および/または 不飽和カルボン酸誘導体をグラフト重合して 得られる変性ポリオレフィン樹脂
 変性ポリオレフィン樹脂(B)は、溶液法、バ ク法、溶融混練法等によって製造すること できる。また、これらの2種以上の方法を併 用してもよい。

 溶液法、バルク法、溶融混練法等の具体 な例としては、例えば、“実用 ポリマー ロイ設計”(井出文雄著、工業調査会(1996年 行))、Prog.Polym.Sci.,24,81-142(1999)、特開2002-308947 号公報、特開2004-292581号公報、特開2004-217753 公報、特開2004-217754号公報等に記載されてい る方法が挙げられる。

 変性ポリオレフィン樹脂(B)としては、市 されている変性ポリオレフィン樹脂を用い もよく、例えば、商品名モディパー(日本油 脂(株)製)、商品名ブレンマーCP(日本油脂(株) )、商品名ボンドファースト(住友化学(株)製 )、商品名ボンダイン(住友化学(株)製)、商品 レクスパール(日本ポリエチレン(株)製)、商 品名アドマー(三井化学(株)製)、商品名モデ ックAP(三菱化学(株)製)、商品名ポリボンド( ロンプトン(株)製)、商品名ユーメックス(三 洋化成(株)製)等が挙げられる。

 変性ポリオレフィン樹脂(B)の製造に用いら る不飽和カルボン酸としては、例えば、マ イン酸、フマル酸、イタコン酸、アクリル 、メタクリル酸等が挙げられる。
 また、不飽和カルボン酸誘導体としては、 飽和カルボン酸の酸無水物、エステル化合 、アミド化合物、イミド化合物、金属塩等 挙げられ、その具体例としては、無水マレ ン酸、無水イタコン酸、アクリル酸メチル アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、ア リル酸グリシジル、メタクリル酸メチル、 タクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、 タクリル酸グリシジル、メタクリル酸2-ヒ ロキシエチル、マレイン酸モノエチルエス ル、マレイン酸ジエチルエステル、フマル モノメチルエステル、フマル酸ジメチルエ テル、アクリルアミド、メタクリルアミド マレイン酸モノアミド、マレイン酸ジアミ 、フマル酸モノアミド、マレイミド、N-ブチ ルマレイミド、メタクリル酸ナトリウム等が 挙げられる。

 また、クエン酸やリンゴ酸のように、ポリ レフィンにグラフトする工程で脱水して不 和カルボン酸を生じるものを用いてもよい
 不飽和カルボン酸誘導体として、好ましく アクリル酸、メタクリル酸のグリシジルエ テル、無水マレイン酸、メタクリル酸2-ヒ ロキシエチルである。
 変性ポリオレフィン樹脂(B)として、好まし は、次の(B-d)である。
 (B-d)エチレンおよび/またはプロピレンのオ フィンに由来する単位を主な構成単位とし 含有するポリオレフィン樹脂に、無水マレ ン酸またはメタクリル酸グリシジルエステ またはメタクリル酸2-ヒドロキシエチルを ラフト重合することによって得られる変性 リオレフィン樹脂

 変性ポリオレフィン樹脂(B)に含有される 飽和カルボン酸および/または不飽和カルボ ン酸誘導体に由来する構成単位の含有量は、 衝撃強度、疲労特性、剛性等の機械的強度と いう観点から、好ましくは0.1~10重量%であり より好ましくは、0.1~5重量%であり、さらに ましくは、0.2~2重量%であり、特に好ましく 、0.4~1重量%である。なお、不飽和カルボン および/または不飽和カルボン酸誘導体の化 物に由来する構成単位の含有量は、赤外吸 スペクトルまたはNMRスペクトルによって、 飽和カルボン酸および/または不飽和カルボ ン酸誘導体に基づく吸収を定量した値である 。

 ポリオレフィン樹脂組成物(I)が含有する リオレフィン樹脂(C)は、1種類のオレフィン の単独重合体または2種類以上のオレフィン 共重合体からなる樹脂であり、不飽和カル ン酸や不飽和カルボン酸誘導体で変性され 樹脂はこれに該当しない。具体的には、ポ プロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂等が挙 られる。ポリオレフィン樹脂として好まし は、ポリプロピレン樹脂である。これらの リオレフィン樹脂を単独で用いてもよく、2 以上を併用してもよい。

 ポリプロピレン樹脂としては、例えば、 ロピレン単独重合体、プロピレン-エチレン ランダム共重合体、プロピレン-α-オレフィ ランダム共重合体、プロピレン-エチレン-α- オレフィンランダム共重合体、プロピレンを 単独重合した後にエチレンとプロピレンを共 重合して得られるプロピレン系ブロック共重 合体等が挙げられる。耐熱性の観点から、ポ リプロピレン樹脂として好ましくは、プロピ レン単独重合体、プロピレンを単独重合した 後にエチレンとプロピレンを共重合して得ら れるプロピレン系ブロック共重合体である。

 なお、プロピレン-エチレンランダム共重合 体に含有されるエチレンの含有量(ただし、 ロピレンとエチレンの合計量を100モル%とす )、プロピレン-α-オレフィンランダム共重 体に含有されるα-オレフィンの含有量(ただ 、プロピレンとα-オレフィンの合計量を100 ル%とする)、プロピレン-エチレン-α-オレフ ィンランダム共重合体に含有されるエチレン とα-オレフィンの合計含有量(ただし、プロ レンとエチレンとα-オレフィンの合計量を10 0モル%とする)は、いずれも50モル%未満である 。前記エチレンの含有量、α-オレフィンの含 有量およびエチレンとα-オレフィンの合計含 有量は、“新版 高分子分析ハンドブック”( 日本化学会、高分子分析研究懇談会編 紀伊 屋書店(1995))に記載されているIR法またはNMR を用いて測定される。
 ポリエチレン樹脂としては、例えば、エチ ン単独重合体、エチレン-プロピレンランダ ム共重合体、エチレン-α-オレフィンランダ 共重合体等が挙げられる。

 なお、エチレン-プロピレンランダム共重 合体に含有されるプロピレンの含有量(ただ 、エチレンとプロピレンの合計量を100モル% する)、エチレン-α-オレフィンランダム共 合体に含有されるα-オレフィンの含有量(た し、エチレンとα-オレフィンの合計量を100 ル%とする)、エチレン-プロピレン-α-オレフ ィンランダム共重合体に含有されるプロピレ ンとα-オレフィンの合計含有量(ただし、エ レンとプロピレンとα-オレフィンの合計量 100モル%とする)は、いずれも50モル%未満であ る。

 α-オレフィンとしては、例えば、1-ブテン 2-メチル-1-プロペン、2-メチル-1-ブテン、3- チル-1-ブテン、1-ヘキセン、2-エチル-1-ブテ 、2,3-ジメチル-1-ブテン、2-メチル-1-ペンテ 、3-メチル-1-ペンテン、4-メチル-1-ペンテン 、3,3-ジメチル-1-ブテン、1-ヘプテン、メチル -1-ヘキセン、ジメチル-1-ペンテン、エチル-1- ペンテン、トリメチル-1-ブテン、メチルエチ ル-1-ブテン、1-オクテン、メチル-1-ペンテン エチル-1-ヘキセン、ジメチル-1-ヘキセン、 ロピル-1-ヘプテン、メチルエチル-1-ヘプテ 、トリメチル-1-ペンテン、プロピル-1-ペン ン、ジエチル-1-ブテン、1-ノネン、1-デセン 、1-ウンデセン、1-ドデセン等が挙げられる 好ましくは、炭素数4~8のα-オレフィン(例え 、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、1-オ テン)である。
 ポリオレフィン樹脂(C)は、溶液重合法、ス リー重合法、バルク重合法、気相重合法等 よって製造することができる。また、これ の重合法を単独で用いてもよく、2種以上を 組み合わせてもよい。

 ポリオレフィン樹脂(C)のより具体的な製造 法の例としては、例えば、“新ポリマー製 プロセス”(佐伯康治編集、工業調査会(1994 発行))、特開平4-323207号公報、特開昭61-287917 号公報等に記載されている重合法が挙げられ る。
 ポリオレフィン樹脂(C)の製造に用いられる 媒としては、マルチサイト触媒やシングル イト触媒が挙げられる。好ましいマルチサ ト触媒として、チタン原子、マグネシウム 子およびハロゲン原子を含有する固体触媒 分を用いて得られる触媒が挙げられ、また 好ましいシングルサイト触媒として、メタ セン触媒が挙げられる。
 ポリオレフィン樹脂(C)としてのポリプロピ ン樹脂の製造に用いられる好ましい触媒と て、上記のチタン原子、マグネシウム原子 よびハロゲン原子を含有する固体触媒成分 用いて得られる触媒が挙げられる。

 ポリオレフィン樹脂(C)のメルトフローレ ト(MFR)は、成形体中におけるポリビニルア コール繊維(A)の分散性の低下、成形体の外 不良や衝撃強度の低下を防止するという観 から、好ましくは1~500g/10分であり、より好 しくは10~400g/10分であり、さらに好ましくは2 0~300g/10分であり、一層好ましくは50~200g/10分 ある。なお、MFRは、A.S.T.M.D1238に従い、230℃ 21.2N荷重で測定した値である。

 本発明で用いられるポリオレフィン樹脂(C) プロピレン単独重合体の場合、そのアイソ クチックペンタッド分率は、好ましくは0.95 ~1.0であり、より好ましくは0.96~1.0であり、さ らに好ましくは0.97~1.0である。アイソタクチ クペンタッド分率とは、A.Zambelliらによって Macromolecules,第6巻,第925頁(1973年)に発表されて る方法、すなわち 13 C-NMRを使用して測定されるプロピレン分子鎖 のペンタッド単位でのアイソタクチック連 、換言すればプロピレンモノマー単位が5個 連続してメソ結合した連鎖の中心にあるプロ ピレンモノマー単位の分率である。ただし、 NMR吸収ピークの帰属に関しては、Macromolecules, 第8巻,第687頁(1975年)に基づいて行うものであ 。
 また、本発明で用いられるポリオレフィン 脂(C)がプロピレンを単独重合した後にエチ ンとプロピレンを共重合して得られるプロ レンブロック共重合体の場合、前記プロピ ン単独重合体部のアイソタクチックペンタ ド分率は、好ましくは0.95~1.0、より好まし は0.96~1.0であり、さらに好ましくは0.97~1.0で る。

 また、ポリオレフィン樹脂組成物(I)全量に する、変性ポリオレフィン樹脂(B)の含有量 よびポリオレフィン樹脂(C)の含有量は、そ ぞれ0.5~40重量%および60~99.5重量%である。
 ポリビニルアルコール繊維含有ポリオレフ ン樹脂組成物とその成形体の剛性や衝撃強 等の機械的強度という観点や、ポリビニル ルコール繊維含有ポリオレフィン樹脂組成 の製造安定性の観点からは、ポリオレフィ 樹脂組成物(I)全量に対するポリオレフィン 脂(B)の含有量およびポリオレフィン樹脂(C) 含有量は、それぞれ、0.5~30重量%および70~99. 5重量%であることが好ましく、0.5~20重量%およ び80~99.5重量%であることがより好ましく、0.5~ 10重量%および90~99.5重量%であることが更に好 しい。

 また、ポリビニルアルコール繊維含有ポリ レフィン樹脂組成物におけるポリビニルア コール繊維(A)の含有量およびポリオレフィ 樹脂組成物(I)の含有量は、それぞれ、1~70重 量%および30~99重量%である。
 ポリビニルアルコール繊維含有ポリオレフ ン樹脂組成物およびその成形体の剛性や衝 強度等の機械的強度という観点や、ポリビ ルアルコール繊維含有ポリオレフィン樹脂 成物の製造安定性の観点からは、ポリビニ アルコール繊維含有ポリオレフィン樹脂組 物におけるポリビニルアルコール繊維(A)の 有量およびポリオレフィン樹脂組成物(I)の 有量は、それぞれ、5~65重量%および35~95重量 %であることが好ましく、10~60重量%および40~90 重量%であることがより好ましく、20~50重量% よび50~80重量%であることが更に好ましい。

 ポリオレフィン樹脂組成物(I)の製造方法と ては、例えば、ポリオレフィン樹脂(C)およ 変性ポリオレフィン樹脂(B)のそれぞれの全 を混合して混合物とした後、その混合物を 融混練する方法が挙げられる。
 本発明のポリビニルアルコール繊維含有ポ オレフィン樹脂組成物で用いられるポリビ ルアルコール繊維(A)の重量平均繊維長は、 性や衝撃強度等の機械的強度を向上させる いう観点や、樹脂組成物の製造および成形 行い易いという観点から、好ましくは2~50mm あり、より好ましくは3~20mmであり、特に好 しくは5~15mmである。
 なお、ポリビニルアルコール繊維(A)の前記 量平均繊維長は、本発明のポリビニルアル ール繊維含有ポリオレフィン樹脂組成物中 おける長さである。ポリビニルアルコール 維(A)の重量平均繊維長は、溶媒抽出など公 の技術により、ポリビニルアルコール繊維( A)をポリビニルアルコール繊維含有ポリオレ ィン樹脂組成物から分離した後、特開2002-59 24号公報に記載されている方法(ただし、灰化 工程は除く)により、分離したポリビニルア コール繊維(A)を測定した値である。

 ポリオレフィン樹脂組成物(I)には、必要 応じて、1種または複数種のエラストマーを 配合してもよい。エラストマーとしては、ポ リエステル系エラストマー、ポリウレタン系 エラストマー、PVC系エラストマー、これらの 混合物等が挙げられる。

 また、本発明のポリビニルアルコール繊維 有ポリオレフィン樹脂組成物には、一般に ポリオレフィン樹脂に添加される公知の物 、例えば、酸化防止剤、耐熱安定剤、中和 、紫外線吸収剤等の安定剤、気泡防止剤、 燃剤、難燃助剤、分散剤、帯電防止剤、滑 、シリカ等のアンチブロッキング剤、染料 顔料等の着色剤、可塑剤、造核剤や結晶化 進剤等を配合してもよい。
 また、ガラスフレーク、マイカ、ガラス粉 ガラスビーズ、タルク、クレー、アルミナ カーボンブラック、ウォルスナイト等の板 、粉粒状の無機化合物や、ウィスカー等を 合してもよい。

 本発明のポリビニルアルコール繊維含有ポ オレフィン樹脂組成物の製造方法としては 例えば、次の(1)~(3)の方法等が挙げられる。
 (1)各成分の全部を混合して混合物とした後 その混合物を溶融混練する方法
 (2)各成分を任意に組み合わせて、それぞれ 個別に混合して混合物とした後、その混合 を溶融混練する方法
 (3)プルトルージョン法または電線被覆法
 上記の(1)または(2)の方法において、混合物 得る方法としては、例えば、ヘンシェルミ サー、リボンブレンダー、ブレンダー等に って混合する方法が挙げられる。そして、 融混練する法としては、バンバリーミキサ 、プラストミル、ブラベンダープラストグ フ、一軸または二軸押出機等によって溶融 練する方法が挙げられる。

 本発明のポリビニルアルコール繊維含有ポ オレフィン樹脂組成物の製造方法として、 ましくは、該組成物の製造のしやすさ、該 成物とその成形体の剛性と衝撃強度等の機 的強度の観点から、プルトルージョン法ま は電線被覆法であり、より好ましくは、プ トルージョン法である。プルトルージョン とは、基本的には連続した繊維束を引きな ら、繊維束に樹脂を含浸させる方法であり 例えば、次の(3-1)~(3-3)の方法等が挙げられ 。
 (3-1)樹脂と溶媒とからなるエマルジョン、 スペンジョンあるいは溶液を入れた含浸槽 中に繊維束を通し、繊維束に該エマルジョ 、サスペンジョンまたは溶液を含浸させた 、溶媒を除去する方法
 (3-2)樹脂の粉末を繊維束に吹き付けたのち または、樹脂の粉末を入れた槽の中に繊維 を通し繊維に樹脂粉末を付着させたのち、 粉末を溶融して繊維束に樹脂を含浸させる 法
 (3-3)クロスヘッドの中に繊維束を通しなが 、押出機等からクロスヘッドに溶融樹脂を 給し、繊維束に該樹脂を含浸させる方法
 好ましくは、上記(3-3)のクロスヘッドを用 るプルトルージョン法であり、より好まし は、特開平3-272830号公報等に記載されている クロスヘッドを用いるプルトルージョン法で ある。

 また、上記のプルトルージョン法におい 、樹脂の含浸操作は1段で行なってもよく、 2段以上に分けて行ってもよい。また、プル ルージョン法によって製造されたペレット 溶融混練法によって製造されたペレットを レンドしてもよい。

 本発明のポリビニルアルコール繊維含有 リオレフィン樹脂組成物を、射出成形に適 した場合に、射出成形性が損なわれること く、強度の高い成形品を得るという観点か 、プルトルージョン法で製造された、ペレ ト状外形のポリビニルアルコール繊維含有 リオレフィン樹脂組成物の長さが2~50mmであ ことが好ましい。より好ましい長さは3~20mm あり、特に好ましい長さは5~15mmである。プ トルージョン法で製造されたペレット状ポ ビニルアルコール繊維含有ポリオレフィン 脂組成物の長さが2mm未満の場合、剛性,耐熱 性および衝撃強度の改良効果が低いことがあ る。また、50mmを超えた場合、成形が困難と ることがある。

 また、前記プルトルージョン法で製造さ たペレット状ポリビニルアルコール繊維含 ポリオレフィン樹脂組成物の長さとそこに 有されるポリビニルアルコール繊維(A)の重 平均繊維長は等しい。前記プルトルージョ 法で製造されたペレット状ポリビニルアル ール繊維含有ポリオレフィン樹脂組成物の さとそこに含有されるポリビニルアルコー 繊維(A)の重量平均繊維長が等しいというこ は、溶媒抽出など公知の方法で、プルトル ジョン法で製造されたペレット状ポリビニ アルコール繊維含有ポリオレフィン樹脂組 物に含有されたポリビニルアルコール繊維( A)を分離した後、特開2002-5924号公報に記載さ ている方法(ただし、灰化工程は除く)によ て測定されたポリビニルアルコール繊維(A) 重量平均繊維長が、前記プルトルージョン で製造されたペレット状ポリビニルアルコ ル繊維含有ポリオレフィン樹脂組成物の長 の90~110%であることをいう。

 ポリビニルアルコール繊維(A)の長さが、 記プルトルージョン法で製造されたペレッ 状ポリビニルアルコール繊維含有ポリオレ ィン樹脂組成物の長さと等しいことから、 レット状ポリビニルアルコール繊維含有ポ オレフィン樹脂組成物中のポリビニルアル ール繊維(A)の長さは2~50mmであることが好ま く、3~20mmであることがより好ましく、5~15mm あることが更に好ましい。

 また、前記プルトルージョン法で製造され ペレット状ポリビニルアルコール繊維含有 リオレフィン樹脂組成物において、ポリビ ルアルコール繊維(A)は、通常、互いに平行 配列している。
 本発明の成形体は、本発明のポリビニルア コール繊維含有ポリオレフィン樹脂組成物 ら得られる成形体である。成形方法として 、射出成形法、射出圧縮成形法、押出成形 等が挙げられる。
 本発明の成形体は、本発明のポリビニルア コール繊維含有ポリオレフィン樹脂組成物 ら得られる成形体であって、前記成形体に 有されるポリビニルアルコール繊維(A)の重 平均繊維長が1mm以上であることが好ましい 成形体に含有されるポリビニルアルコール 維(A)の重量平均繊維長として、より好まし は、成形体の機械的強度と耐久性の観点か 、1~10mmである。

 本発明の成形体の用途としては、自動車用 ラスチック部品が挙げられ、機械的強度、 久性および良好な外観が必要とされる外装 品、耐熱剛性の要求される内装部品、エン ン内の部品等が挙げられる。
 外装部品としては、例えばフェンダー、オ バーフェンダー、グリルガード、カウルル バー、ホイールキャップ、サイドプロテク ー、サイドモール、サイドロアスカート、 ロントグリル、サイドステップ、ルーフレ ル、リアスポイラー、バンパー等が挙げら 、内装部品としては、例えばインパネロア トリム等が挙げられ、エンジン内の部品と ては、例えばバンパービーム、クーリング ァン、ファンシュラウド、ランプハウジン 、カーヒーターケース、ヒューズボックス エアクリーナーケース等が挙げられる。

 また、本発明の成形体の用途としては、 種電気製品の部品、各種機械の部品、構造 等の部品等が挙げられ、各種電気製品の部 としては、例えば電動工具、カメラ、ビデ カメラ、電子レンジ、電気釜、ポット、掃 機、パーソナルコンピューター、複写機、 リンター、FDD、CRTの機械ハウジング等が挙 られ、各種機械の部品としては、例えばポ プケーシング等が挙げられ、構造物等の部 としては、例えばタンク、パイプ、建築用 枠等が挙げられる。

 以下、実施例および比較例によって、本発 を説明するが、本発明は、これらの実施例 限定されるものではない。
実施例または比較例で用いた評価用サンプル の製造方法を以下に示した。
(1)ポリビニルアルコール繊維(A)の製造方法
 ポリビニルアルコールフィラメント(A-I)を 束剤の入った槽に浸漬し、ニップ後に熱風 にて120℃および160℃の2段で乾燥し、収束剤 付与したポリビニルアルコール繊維(A)を得 。また、収束剤の付着率は処理前後の重量 化より求めた。
(2)繊維強化ペレットの製造方法
 特開平3-121146号公報に記載されている方法 従って、表1に示した組成で繊維強化ペレッ を製造した。なお、含浸温度は200℃、引取 度は13m/分で行った。

(3)評価用サンプルの製造方法
 測定用サンプルは、下記の日本製鋼所製成 機を用いて、下記の条件で、上記(1)で得ら た繊維強化ペレットを射出成形して評価用 ンプルを製造した。
〔成形機〕
成形機:日本製鋼所製成形機J150E
 型締力:150t
 スクリュー:深溝スクリュー
 スクリュー径:46mm
 スクリューL/D:20.3
〔成形条件〕
 シリンダー温度:200℃
 金型温度:50℃
 背圧:0MPa

 実施例および比較例における評価方法を以 に示す。
(1)引張強度(単位:MPa)
 A.S.T.M. D638に従って、下記条件で測定した
 測定温度:23℃
 サンプル厚み:3.2mm
 引張速度:10mm/分
(2)曲げ弾性率(単位:MPa)
 A.S.T.M D790に従って、下記条件で測定する。
 測定温度:23℃
 サンプル厚み:3.2mm
 スパン:50mm
 引張速度:2mm/分
(3)曲げ強度(単位:MPa)
 A.S.T.M D790に従って、下記条件で測定する。
 測定温度:23℃
 サンプル厚み:3.2mm
 スパン:50mm
 引張速度:2mm/分
(4)IZ0D衝撃強度(単位:kJ/m 2 )
 A.S.T.M D256に従って、下記条件で測定した。
 測定温度:23℃
 サンプル厚み:3.2mm[Vノッチあり]
(5)比重(単位:-)
 A.S.T.M D792に従って、測定した。
(6)重量平均繊維長(単位:mm)
 ソックスレー抽出法(溶媒:キシレン)により ンプルより樹脂を除去して、繊維を回収し 特開2002-5924号公報に記載されている方法に り、重量平均繊維長を測定した。

(実施例1)
 特開平3-121146号公報に記載されている方法 従って、表1に記載した組成で、繊維の含有 が26重量%であり、ペレット長が9mmの繊維強 ペレットを作製した。得られた繊維強化ペ ット中のポリビニルアルコール繊維の長さ 、9mmである。
 成分(A)としては、株式会社クラレ製ポリビ ルアルコール繊維、ビニロン(登録商標)5501- 2(繊維径14μm、A-I)100重量部に対してカルボン 変性ポリプロピレンエマルジョン(東邦化学 製、HYTEC P-6000、A-II)を5重量部付与して得た 分(A-1)を用いた。
 用いた変性ポリオレフィン樹脂(B-1)は、無 マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂(MFR=60g/10 分、無水マレイン酸グラフト量=0.6重量%)であ り、用いたポリプロピレン樹脂(C-1)は、プロ レン単独重合体(MFR=120g/10分)であった。なお 、用いた無水マレイン酸変性ポリプロピレン 樹脂は、特開2004-197068公報の実施例1に記載さ れた方法に従って作製した。
 得られた繊維強化ペレットを射出成形し、 られたサンプルの引張強度、曲げ弾性率、 げ強度、重量平均繊維長を測定し、その結 を表1に示した。

(比較例1)
 実施例1で用いた株式会社クラレ製ポリビニ ルアルコール繊維(A-1)(繊維径14μm、収束剤付 量5重量部)の代わりに、収束剤を付与する の株式会社クラレ製ポリビニルアルコール 維D-1(繊維径14μm、収束剤付着量0重量部)を用 いた以外は、実施例1と同様の方法で評価し 。

(実施例2)
 無水マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂(B-1 )の代わりに、メタクリル酸グリシジル変性 リプロピレン樹脂(B-2)を用い、表1に記載し 組成に変更した以外は、実施例1と同様にし 、評価を行った。
 用いた変性ポリオレフィン樹脂(B-2)は、メ クリル酸グリシジル変性ポリプロピレン樹 (MFR=20g/10分、グリシジルメタクリレートグラ フト量=0.5重量%)であった。なお、用いたメタ クリル酸グリシジル変性ポリプロピレン樹脂 は、特開2004-291171公報の実施例4に記載された 方法に従って作製した。

(比較例2)
 実施例1で用いた株式会社クラレ製ポリビニ ルアルコール繊維(A-1)(繊維径14μm、収束剤付 量5重量部)の代わりに、収束剤を付与する の株式会社クラレ製ポリビニルアルコール 維D-1(繊維径14μm、収束剤付着量0重量部)を用 いた以外は、実施例2と同様の方法で評価し

(比較例3)
 特開平3-121146号公報に記載されている方法 従って、表1に記載した組成で、繊維の含有 が23重量%であり、ペレット長が9mmの繊維強 ペレットを作製した。得られた繊維強化ペ ット中のポリビニルアルコール繊維の長さ 、9mmである。
 成分(A)としては、実施例1で用いた成分(A-1) 用いた。
 用いた変性ポリオレフィン樹脂(B-1)は、無 マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂(MFR=60g/10 分、無水マレイン酸グラフト量=0.6重量%)であ った。なお、用いた無水マレイン酸変性ポリ プロピレン樹脂は、特開2004-197068公報の実施 1に記載された方法に従って作製した。
 得られた繊維強化ペレットを射出成形し、 られたサンプルの引張強度、曲げ弾性率、 げ強度、重量平均繊維長を測定し、その結 を表1に示した。

(比較例4)
 実施例1で用いた株式会社クラレ製ポリビニ ルアルコール繊維(A-1)(繊維径14μm、収束剤付 量5重量部)の代わりに、収束剤を付与する の株式会社クラレ製ポリビニルアルコール 維D-1(繊維径14μm、収束剤付着量0重量部)を用 いた以外は、比較例3と同様の方法で評価し 。

 実施例1および2は、引張強度および曲げ 度に優れるものであることが分かる。

 これに対して、比較例1~4は、引張強度お び曲げ強度が不十分であることが分かる。