本発明に係る感圧転写シートは、転写性改� ��剤として質量平均分子量800以上のグリセリ� ��脂肪酸エステルを含む組成物層を備えるこ� ��を特徴とする。このように、分子量が制御� ��れたグリセリン脂肪酸エステルを含む構成� ��より、本発明によれば、従来に比べ低い圧� ��で、食品等の被転写物を損傷することなく� ��像の転写を行なうことができ、さらに、画� ��の線太りも抑制することができる。
 ここで、「転写性」とは加圧転写性であり� ��主として、加圧転写に際し線太りを抑制し� ��、鮮明な画像を転写できる性質をいう。線� ��りを抑制するとは、加圧転写された線幅が� ��か書きの場合の線幅に対し200%以内であるこ とを意味する。

 感圧転写シートは、基材と、基材上に形成� ��れた可食性色素組成物層とを備える。
 基材としては、加圧転写時の筆記性が良好� ��あることから、紙を使用することが好まし� ��が、紙と同様の筆記性を有するように加工� ��たプラスチック(ポリエチレン、ポリプロピ レン、ポリエチレンテレフタレート等)フィ� �ム、または金属(アルミニウム等)箔も用いる ことができる。紙の場合は、人体への安全性 という観点から、蛍光物質の検出されない紙 であることが好ましい。各種の安定性、必要 な耐性および性能(剥離性、接着性等)を得る� ��めに、基材には、オーバーコートまたはア� ��ダーコートのような任意の前処理が行なわ� ��ていてもよい。

 基材の厚みは、特に限定はないが、通常の� ��さ(50~90μm)であることが好ましい。より好ま しくは、厚み65~80μm、ベック式平滑度(測定法 :JIS P 8119に準拠)が65~85秒、およびテーバー� �げこわさ(測定法:JIS P 8125に準拠)が14~20gf・c mの基材が選択される。
 さらに基材は、可食性色素組成物層が形成� ��れた後のカールが実質的に無視できるもの� ��あること、すなわち中央部と周辺部との高� ��の差が5mm以内であることが好ましい。

 可食性色素組成物層(以下、単に「組成物層 」ともいう。)は、質量平均分子量800以上の� �リセリン脂肪酸エステルと、油脂と、可食� �色素とを含む。
 グリセリン脂肪酸エステルは、組成物層の� ��圧転写性の改質剤として用いられるもので� ��り、その効果を奏するために、質量平均分� ��量(GPC(ゲルパーミエーションクロマトグラ� �ィ)により測定。移動相:THF、温度:40℃、検出 器:RI)が800以上であることが必要である。す� �わち、グリセリン脂肪酸エステルの質量平� �分子量が800未満である場合は、食品等への� �圧による図柄の転写性を向上させることが� �きない。

 本発明に係る感圧転写シートの組成物層に� ��いて、ビヒクルである油脂の分子はそのア� ��キル鎖により互いに絡み合おうとする性質� ��有するが、この絡み合いが大きい場合には� ��成物層が固くなり、転写層としての性能が� ��分に発揮されない恐れがある。
 こうした系において、改質剤としてグリセ� ��ン脂肪酸エステルを添加した場合には、グ� ��セリン脂肪酸エステルのアルキル鎖も油脂� ��アルキル鎖に絡み合うことになるが、改質� ��のグリセリン部分は親水性であることから� ��ビヒクルである油脂とは反発しあうことと� ��り、系全体として絡み合いの程度は下がる� ��考えられる。

 本発明では、改質剤として使用するグリ� ��リン脂肪酸エステルの質量平均分子量が800� ��上であることが、転写性を改質するための� ��須な構成であるが、これは、グリセリン脂� ��酸エステルが上記のような働きを十分に発� ��するには、アルキル酸の鎖長が十分に長い� ��、1分子中の脂肪酸の結合数が多いほうが有 利であるということと関連していると推察さ れる。

 まず、グリセリン脂肪酸エステルの質量平� ��分子量が800未満である場合には、感圧転写� ��ートを食品基材に加圧転写をした場合、加� ��した部分のみならずその周辺部分も転写さ� ��てしまうという不具合が発生する。
 これはこのような、質量平均分子量が800未� ��のグリセリン脂肪酸エステルを用いて感圧� ��写シートを作成した場合、その組成物層の� ��かけ上の複素粘度の絶対値が大きくなり過� ��てしまう。すなわち、組成物層内の分子同� ��の結合力が大き過ぎるために、転写の際に� ��力を加えられた部分のみならず、その周辺� ��分の組成物層も転写されてしまい、その結� ��、線太りしてしまうと考えられる。

 複素粘度の絶対値|η*|(Pa・s)とは、粘性的性 質と弾性的性質の両方を含んだ組成物層全体 の硬さを意味し、貯蔵弾性率G’(Pa)と損失弾� ��率G’’(Pa )から下記式によって算出される 。

 この複素粘度の絶対値|η*|は、組成物層内� �の分子同士の結合力を示すひとつの指標と� �る。この結合力が線太りを引き起こすと考� �られるため、この値は大きすぎない方が好� �しい。
 好ましい複素粘度の絶対値の具体例として� ��25℃、10.0Hzにおける複素粘度の絶対値|η*|は 50.0Pa・s以下であることが好ましく、10.0Pa・s� ��下であることがより好ましい。ここで、複� ��粘度の絶対値とは、レオメーターで測定し� ��粘度|η*|(Pa・s)のことをいう。

 次に、質量平均分子量が800未満のグリセリ� ��脂肪酸エステルを用いて感圧転写シートを� ��成した場合、その組成物層の貯蔵弾性率が� ��きくなりすぎてしまう。その結果、組成物� ��の変形応答が生じづらく、したがって転写� ��為に加えられた圧力が対象の食品に伝わっ� ��損失されてしまうと考えられる。
 つまり、貯蔵弾性率G’は、加圧した際の変 形しにくさの指標と捉えることが可能であり 、変形が起こるということは加えられた圧力 が組成物層にきちんとかかっていることの証 である。したがって、大きすぎる貯蔵弾性率 は、転写画像の質を低下させる一因となると 考えられ、G’の値は大きすぎない方が好ま� �い。具体的な数値の例として、25℃、10.0Hzに おける貯蔵弾性率G’は、3,000Pa以下であるこ� ��が好ましく、300Pa以下であることがより好� �しい。

 以上より、グリセリン脂肪酸エステルは、� ��量平均分子量が800以上であることが必須で� ��るが、上記分子量を有するものであれば特� ��限定はされず、グリセリンまたはポリグリ� ��リンと脂肪酸との任意のエステルを用いる� ��とができる。ただし、トリグリセリドを主� ��分とする後述する油脂は、この転写性改質� ��には含まれない。以下、ポリグリセリンを� ��めて「グリセリン」と記す場合がある。
 すなわち、より詳細にはグリセリンとして� ��、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセ� ��ン、テトラグリセリン、ペンタグリセリン� ��ヘキサグリセリン、ヘプタグリセリン、オ� ��タグリセリン、ノナグリセリン、デカグリ� ��リンなどを例示できる。好ましくは、ポリ� ��リセリンとしては平均グリセリン単位(重合 度)が2以上20以下のものが選ばれ、平均グリ� �リン単位が2以上10以下のポリグリセリンを� �いることがより好ましい。

 脂肪酸としては、飽和脂肪酸のほか、不飽� ��脂肪酸であってもよいし、ヒドロキシ酸で� ��ってもよく、ヒドロキシ酸の場合は、以下� ��記載するように縮合酸であってもよい。さ� ��に脂肪酸の炭化水素基またはヒドロキシ炭� ��水素基は、直鎖であっても分岐鎖であって� ��よい。
 上述の、グリセリン脂肪酸エステルのアル� ��ル鎖が油脂のアルキル鎖に絡み合い、系全� ��としての絡み合いの程度を下げるという観� ��から、好ましくは、質量平均炭素数8以上20� ��下の脂肪酸、および、縮合度が2以上20以下� ��縮合リシノール酸が選ばれる。
 より詳細には、オクタン酸(カプリル酸)、� �カン酸(カプリン酸)、ラウリン酸、ミリスチ ン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキ ジン酸、オレイン酸、リシノール酸、ポリリ シノール酸などを好適例として挙げられる。

 以上のようなグリセリンと脂肪酸とから� ��られるグリセリン脂肪酸エステルとして、� ��とえば、グリセリンポリリシノレート、ジ� ��リセリンポリリシノレート、トリグリセリ� ��ポリリシノレート、テトラグリセリンポリ� ��シノレート、ヘキサグリセリンポリリシノ� ��ート、ヘキサグリセリンペンタオレエート� ��デカグリセリンペンタオレエート、デカグ� ��セリンデカオレエート、デカブリセリンモ� ��カプリレートなどが好ましい例として挙げ� ��れる。

 これらの例示に見られるように、グリセリ� ��脂肪酸エステル中の脂肪酸の数は特に限定� ��れず、全ての水酸基がエステル化されてい� ��もよいし、1以上の一部の水酸基がエステル 化されていてもよく、次の一般式で示すこと ができる。
 上記式中、Rは水素または脂肪酸残基を示し 、各脂肪酸残基は互いに同一であっても異な っていてもよく、nは1以上の整数である。

 以上のようなグリセリンと脂肪酸とから得� ��れるグリセリン脂肪酸エステルの質量平均� ��子量は、他成分との混練りのしやすさの観� ��から6000以下程度であることが好ましく、150 0~5000であることがより好ましい。
 組成物は、複数種のグリセリン脂肪酸エス� ��ルを含んでいてもよいし、グリセリン脂肪� ��エステルは、複数種の脂肪酸を含んでいて� ��よい。

 油脂は、脂肪酸類のグリセリンエステル(ト リグリセリド)を主成分とする。組成物には� �複数種の油脂を組み合わせて配合すること� �できる。また、油脂は複数種の脂肪酸を含� �でいてもよい。
 油脂は、常温(25℃)で固体である油脂と、液 状である油脂とに分けられるが、印刷時の流 動性と転写層の安定的固着とを両立させる観 点から、前者の25℃で固体である油脂が、油� ��全体の15質量%以上50質量%以下を占めること� ��好ましい。

 25℃で固体である油脂としては、可食性ワ� �クス、大豆硬化油、コーン硬化油、パーム� �化油、パーム油(パーム油精製加工油脂)など 特に限定はされないが、40~70℃の融点を有す� ��ものが好ましく用いられ、60~70℃の融点の� �のがさらに好ましく用いられる。可食性ワ� �クスとしては、食用カルナバワックス、密� �、米糠蝋、キャンデリラ蝋などを例示でき� �。
 組成物を基材に塗工する際の粘度調整、塗� ��後の塗膜の硬さの調整の観点から、硬化油� ��用いることが好ましく、一方、熱溶融物の� ��点低下の防止、または粘度の調整の観点か� ��、植物油等の非硬化油を用いることが好ま� ��い。植物油は、融点が38~39℃程度のパーム� �が好ましい。
 なかでも、本願における転写性改質剤との� ��み合わせにおいては、パーム油、大豆硬化� ��、および蜜蝋からなる群より選ばれた1種類 、または2種類以上の混合物を用いることが� �ましい。

 25℃で液状である油脂としては、中鎖脂� �酸トリグリセリドが好ましい。なかでも、� �化変敗の防止という観点から、中鎖飽和脂� �酸トリグリセリドが好ましい。中鎖飽和脂� �酸トリグリセリドとしては、オクタン酸デ� �ン酸トリグリセリドなどが挙げられる。こ� �で、中鎖脂肪酸とは、炭素数8~10のものをい� ��。中鎖脂肪酸トリグリセリドは、油脂全体� ��50~85質量%を占めることが好ましい。

 可食性色素とは、「世界の食品添加物概説( 日本食品添加物協会出版)」に収載されてい� �食用色素を指す。本書に収載されているも� �であれば特に限定はしないが、世界標準で� �るコーデックス/JEFCA/WHOが定める食品添加物� ��素、日本の食品衛生法が定める食品添加物� ��素、米国の連邦食品化粧品法に基づき食品� ��薬品庁(FDA)が定める21CFRあるいはGRAS物質に� �当する食品添加物色素、欧州連合(EU)が欧州� ��令により定める食品添加物色素などが好ま� ��い。
 これらは、合成着色料(合成可食性色素)お� �び天然着色料(天然可食性色素)に大別される 場合と、有色色素と白色色素に大別される場 合とがある。

 有色色素のうち合成可食性色素としては� ��食品添加物便覧(食品と科学社)の着色料お� �び発色剤に挙げられている色素が使用でき� �。なかでも黄色4号、黄色5号、青色1号、青� �2号、パテントブルーV、赤色2号、赤色3号、� ��色40号、赤色102号、赤色104号、赤色105号、� �色3号、およびこれらのアルミレーキ色素な� ��が好ましい。

 有色色素のうち天然可食性色素としては� ��天然物便覧(食品と科学社)の既存添加物に� �げられている着色料が使用できる。なかで� �ウコン色素、リオフラビン色素、クチナシ� �素、アナトー、トマト色素、サフラン色素� �クチナシ色素、コチニール色素、赤キャベ� �色素、ビートレッド色素、モナスカス色素� �パプリカ色素、トウガラシ色素、アスタキ� �ンチン、フィフィア色素、β-カロテン色素� �エルダベリー色素、チョウマメ色素、ベニ� �ナ色素、アントシアニン色素、ポリフェノ� �ル系茶色素、クロロフィル、クロロフィリ� �、葉緑素、カラメル色素、タマリンド色素� �カキ色素、ココア色素、植物炭末色素、金� �銀、魚鱗箔などが好ましい。

 天然可食性色素として、水溶性の上記色� ��を微結晶セルロースに配合して染着させた� ��素も使用できる。微結晶セルロースと配合� ��て染着させた色素は、変色を防止する効果� ��有し、耐光性も向上する。この場合は、天� ��色素と微結晶セルロースとを1~20:80~99の割合 (質量比)で混合させた微粒子色素とすること� ��効果が大きくなる。なお、この微粒子色素� ��粒径は、0.1~200μmであることが好ましく、0.5 ~100μmの粒径としたものがより好ましい。

 白色の可食性色素としては、酸化チタン� ��炭酸カルシウム、卵殻カルシウム、貝殻カ� ��シウム、リン酸カルシウム、リン酸水素カ� ��シウム、その他の水不溶性カルシウム塩、� ��酸マグネシウム、塩基炭酸マグネシウム色� ��などが好ましい。

 以上のような可食性色素は、それぞれが� ��独で用いられてもよいし、複数種を組み合� ��せて使用することもできる。濃色の食品へ� ��画像転写に用いられる場合は、隠蔽性の観� ��から、組成物には有色色素と共に白色色素� ��使用することが好ましい。

 可食性色素組成物層において、転写性改質� ��であるグリセリン脂肪酸エステルは1~20質量 %、油脂は20~85質量%、可食性色素は5~70質量%含 まれていることが好ましい。さらに、グリセ リン脂肪酸エステルは5~15質量%、油脂は30~60� �量%、可食性色素は30~55質量%含まれているこ� ��が一層好ましい。最も好ましくは、グリセ� ��ン脂肪酸エステルは約10質量%、油脂は約45� �量%、可食性色素は約45質量%である。
 上記の必須成分に加え、組成物層は、消泡� ��、増粘剤、可塑剤、分散剤、乳化剤、酸化� ��止剤、防腐剤等の物性改善補助剤を適量含� ��することもできる。

 基材上への可食性色素組成物層の形成方法� ��、特に限定されないが、上記の成分と水を� ��む組成物を調製し、これを基材に任意の方� ��で塗布することが好ましい。
 たとえば、湯煎により50~70℃に加温しなが� �グリセリン脂肪酸エステルと油脂を溶融さ� �た後、可食性色素を分散させ、加温を継続� �ながら得られた分散物に水を添加し、乳化� �せる方法が挙げられる。
 この組成物は、グリセリン脂肪酸エステル� ��1~10質量%、油脂を20~50質量%、可食性色素を5~ 40質量%、および水を10~40質量%含むことが好ま しい。さらには、グリセリン脂肪酸エステル を2~8質量%、油脂を25~45質量%、可食性色素を15 ~30質量%、水を20~35質量%含むことが一層好ま� �い。最も好ましくは、グリセリン脂肪酸エ� �テルは約5質量%、油脂は約35質量%、可食性色 素は約35質量%、水は約25質量%の割合である。

 均一で緻密な塗膜を形成する観点から、� ��成物はW/O型エマルションとなっていること� ��好ましい。

 基材への塗布方法は、特に限定されず、た� ��えばスクリーン印刷法、各種コート法(使用 装置例:加熱グラビアコーター、ロールコー� �ー、エアナイフコーター、カーテンコータ� �)などにより好ましく行われる。形成される� ��成物層は、乾燥後の膜厚で5~20μm程度である ことが好ましい。
 組成物層は、基材全体に形成されてもよい� ��、任意の絵柄あるいは文字として部分的に� ��成されてもよい。
 得られた感圧転写シートは、上記の基材と� ��成物層のほかに、任意でさらに離型層、接� ��層などを含む構成であってもよい。

 感圧転写シートを用いて画像を転写する� ��転写物としては、特に限定されないが、チ� ��コレート、ビスケット、クラッカー、チュ� ��インガム、キャンディー等の食品が挙げら� ��る。なかでも、転写性の観点から、表面の� ��ース硬度が0.4~1.2の食品であることが好まし く、表面濡れの観点から、チョコレートおよ びチューインガムが好ましい。さらに、食品 以外にも、たとえば食品の包装に用いられる パッケージ等も、被転写物として使用できる 。

 転写の方法は、特に限定されないが、被転� ��物の表面に感圧転写シートを重ね、ボール� ��ン、鉛筆、ペンなどの筆記具で加圧するこ� ��により好ましく行なうことができる。ある� ��は、インパクトプリンターを用いることも� ��きる。
 組成物層が基材全体に形成された感圧転写� ��ートの場合は、筆記具等で任意の絵柄を描� ��て転写させるようにするが、予め絵柄等と� ��て組成物層が形成されている場合は、これ� ��そのまま擦って転写させるようにすること� ��できる。

 本発明の感圧転写シートは、従来に比べ� ��低い圧力で転写が可能であることを特徴の� ��つとする。具体的には、JIS K5600-5-4(ISO/DIN 1 5184)に示される引っかき硬度(鉛筆法)試験方� �において、鉛筆硬さをHBとした場合に、荷重 が100g以上500g以下に相当する圧力を加えた際� ��転写が可能である。これは、従来の感圧転� ��シートでは1000g程度の加圧が必要であった� �に対し、本発明の転写シートでは、より低� �圧力で転写が可能であることを示している� �したがって、チョコレート等の食品を破損� �ることなく、容易に絵柄や文字を転写させ� �食品への装飾やマーキングを行なうことが� �きる。この圧力は、100g以上300g以下であるこ とがより好ましい。