2020/175860 1»（：1^1{2020/002554 명세서

발명의명칭:프라이머조성물

기술분야

[1] 본발명은프라이머조성물에 관한것이다.

배경기술

四 일반적으로자동차의차체와유리창과의 접착에는접착제가적용되고있지만, 접착제만을사용한접착으로는충분한접착성을 얻을수없는경우가많다.이와 같이 접착제단독으로충분한접착성을얻을수없는경 우에는접착면에미리 프라이머조성물을도포한후,그위에 접착제등을도포하여충분한접착성을 확보하고있다.

[3] 기존에 이용되던프라이머의주요재료로서폴리에스테 르폴리우레탄이나 아크릴수지와같은바인더성분（조막성분）에 실란커플링제,

폴리이소시아네이트,카본블랙등을배합한것� �사용되고있었다（한국 공개특허공보제 10-2009-0066283호）.

[4] 그러나바인더성분에폴리에스테르폴리우레탄 과같은우레탄수지를이용할 경우,프라이머의품질은높더라도내후성이 떨어지고,작업 공정에따른시간과 비용이 경제적이지못한문제가있었다.

[5] 특히프라이머를도포한후에 일정시간이경과하면,우레탄수지에포함된

이소시아네이트기가대기중의수분과반응하여 프라이머표면의 활성이 손상되기 때문에,충분한부착성을얻기위해다시도포하� �등작업성또는 재작업성이 열세한문제가있었다.또한이러한이소시아네� �트기반의 자동차용프라이머는실리콘하드코팅된유리에 대해서는충분한부착성을 얻을수없는등의문제도있었다.

[6] [선행기술문헌]

[7] 한국공개특허공보제 10-2009-0066283호

발명의상세한설명

기술적과제

[8] 본발명은위와같이종래의 이소시아네이트기반의우레탄접착제용

프라이머의문제를해결하기 위한것으로서 ,저장안정성과내후성이

우수하면서도,가사시간이 길어서프라이머도포후에보관안정성 및작업성이 우수하고,특히자동차용차체뿐만아니라유리� � 있어서도우수한부착성이 있는프라이머조성물을제공하고자한다.

과제해결수단

[9] 본발명은아미노기또는이미노기를적어도두개 포함하는실란계

모노머로부터유래되는단위 및트리알콕시실란계모노머로부터유래되는 단위를포함하는알콕시실란폴리머;비관능성� �크릴레이트모노머로부터 2020/175860 1»（：1^1{2020/002554 유래되는단위중에서선택되는적어도하나를포 함하는아크릴수지;및에폭시 수지 ;를포함하는프라이머조성물을제공한다.

발명의효과

[1이 본발명의프라이머조성물은,트리알콕시실란� �모노머로부터유래되는

단위와,아미노기또는이미노기를적어도두개� �함하는실란계모노머로부터 유래되는단위를포함하는알콕시실란폴리머,� �관능성아크릴레이트 모노머로부터유래되는단위중에서선택되는적 어도하나를포함하는아크릴 수지를이용함으로써,프라이머의부착력을개� �할수있으며,위와같은 프라이머조성물은저장안정성과내후성이우수 하면서도,가사시간이길어서 프라이머도포후에보관안정성 및작업성이우수하고,특히자동차용차체뿐만 아니라유리에 있어서도부착성（특히,저온에서의접착성）� �우수한효과가 있다.

발명의실시를위한최선의형태

[11] 이하,본발명을상세히설명하고자한다.

[12] 본발명은프라이머조성물을제공한다.

[13] 본발명의프라이머조성물은알콕시실란폴리머 ;아크릴수지 ;및에폭시

수지 ;를포함한다.

[14] ＜알콕시실란폴리머＞

[15] 본발명의프라이머조성물에포함되는알콕시실 란폴리머는프라이머가소지 또는접착제 （311（0뇨 （3 : 11 1 11句）와의부착력을향상시키는역할을 한다.

[16] 상기 알콕시실란폴리머는아미노기또는이미노기를 적어도두개포함하는 실란계모노머로부터유래되는단위 및트리알콕시실란계모노머로부터 유래되는단위를포함할수있다.즉,상기 알콕시실란폴리머는,상기아미노기 또는이미노기를적어도두개포함하는실란계모 노머중에서선택되는하나 이상의모노머와,상기트리알콕시실란계모노� �중에서선택되는하나이상의 모노머가중합또는공중합하여제조되는것일수 있다.

[17] 상기트리알콕시실란계모노머는말단에트리알 콕시기가치환된

트리알콕시실란계모노머일수있으며,상기트� �알콕시실란계모노머는 아크릴기,메르캅토기 및글리시딜기중에서선택되는적어도한개의관 능기를 포함할수있다.

[18] 상기트리알콕시실란계모노머는 3 -메타크릴로일옥시프로필트리메톡시실란, 3 -메타크릴로일옥시프로필트리에톡시실란,

3 -아크릴로일옥시프로필트리메톡시실란,

3 -아크릴로일옥시프로필트리에톡시실란, 3 -메르캅토프로필트리메톡시실란,

3 -메르캅토프로필트리에톡시실란,감마-글리시 독시프로필트리메톡시실란, 감마-글리시독시프로필트리에톡시실란, 비스- (감 트리에톡시실릴프로필)아민 (bis-(gamma-Trie仕 ioxysilylpropyl)amine), 또는

비스- (감마-트리메톡시실릴프로필)아민 (bis-(gamma-Trimethoxysilylpropyl)amine) 등일수있다.

[19] 상기아미노기또는이미노기를적어도두개포함 하는실란계모노머는상기 트리알콕시실란계모노머와중합반응하여알콕 시실란폴리머를형성할수 있는것이면이에한정되는것은아니며 ,상기아미노기또는이미노기를적어도 두개포함하는실란계모노머는말단에트리알콕 시기가치환될수있다.

[2이 상기아미노기또는이미노기를적어도두개포함 하는실란계모노머가

말단에트리알콕시기가치환되는경우에는,전� �한상기트리알콕시실란계 모노머와상이할수있다.

[21] 상기아미노기또는이미노기를적어도두개포함 하는실란계모노머는

N- (베타-아미노에틸)-감마-아미노프로필트리메� ��시실란,

N-베타- (아미노에틸)-감마-아미노프로필메틸

디메톡시실란 (N-beta-(Aminoe比 iyl)-gamma-aminopropylme比 iyl dimethoxy silane) 등을포함할수있으며,예를들어아미노기또는� �미노기를적어도세개 포함하는실란계모노머 (triaminofucntional silane)를포함할수있다.

[22] 상기프라이머조성물에포함되는상기알콕시실 란폴리머는,상기

트리알콕시실란계모노머와상기아미노기또는 이미노기를적어도두개 포함하는실란계모노머가 1:1초과 5:1이하의중량비로반응하여얻어지는 알콕시실란폴리머를포함할수있고,예를들어 1:1초과 4:1이하의중량비로 반응하여얻어지는알콕시실란폴리머를포함할 수있다.상기

트리알콕시실란계모노머와상기아미노기또는 이미노기를적어도두개 포함하는실란계모노머의중량비가 1:1이하인경우에는프라이머와

접착제 (DGU)와의부착성이저하되며 , 5: 1초과인경우에는저장성이열세해질 수있다.

[23] 상기알콕시실란폴리머의중량평균분자량은 700내지 5,000 g/mol일수

있으며 ,예를들어 700내지 3,000 g/mol일수있다.상기알콕시실란폴리머의 중량평균분자량이 700 g/mol미만인경우에는접착제 (DGU)와의부착성이 저하될수있으며 , 5,000 g/mol초과인경우에는저장성이저하될수있다.

[24] 상기중량평균분자량은겔투과크로마토그래피 (GPC, Gel Permeation

Chromatography)로즉정될수있으나,이에한정되는� �은아니다.

[25] 상기알콕시실란폴리머의점도는 25 ^O C에서브룩필드점도계로측정한값이 10내지 WO cPs일수있다.상기알콕시실란폴리머의점도가 lO cPs미만인 경우에는미반응모노머의함량이많아저장성이 저하될수있고, 100 cPs초과인 경우에는소지와의부착성이저하될수있다.

[26] 상기알콕시실란폴리머의에폭시당량 (EEW)은 3,000 g/eq.내지 5,000 g/eq.일 수있다.상기알콕시실란폴리머의에폭시당량� � 3,000 g/eq.미만인경우에는 2020/175860 1»（：1^1{2020/002554 접착제 ⁽ 311)와의부착성이저하될수있고, 5,000 경우에는 저장성이저하될수있다.

[27] 상기에폭시당량은 118 7236에따라측정할수있고,과염소산을이용하여 측정할수도있으나,이에한정되는것은아니다.

[28] ＜아크릴수지＞

[29] 본발명의프라이머조성물에포함되는아크릴수 지는프라이머에부착성과 더불어점착성을부여하는역할을한다.또한,상� ��아크릴수지를상기 프라이머조성물에포함하는경우에는,내후성� �특히우수하며광택및색상 보유력을개선하는역할도한다.

[3이 상기아크릴수지는,비관능성아크릴레이트모� �머로부터유래되는단위 중에서선택되는적어도하나를포함할수있다.

[31] 상기아크릴수지는,관능성아크릴레이트모노� �로부터유래되는단위중에서 선택되는적어도하나를더포함할수있으며,관� �성아크릴레이트모노머는, 예를들어,글리시딜기함유아크릴레이트모노� �및히드록시기함유 아크릴레이트모노머중에서선택되는적어도하 나를포함할수있다.

[32] 상기아크릴수지는,상기비관능성아크릴레이� �모노머와상기관능성

아크릴레이트모노머가 5:1내지 25:1의중량비로반응하여얻어지는아크릴 수지를포함할수있다.상기비관능성아크릴레� �트모노머와상기관능성 아크릴레이트모노머의중량비가 5:1미만인경우에는내후성이불량해질수 있고, 25:1초과인경우에는접착제必 ⁽ 311)와의부착력이불량해질수있다.

[33] 즉상기아크릴수지는,상기비관능성아크릴레� �트모노머중에서선택되는 하나이상의모노머가중합하여제조될수있고,� �기비관능성아크릴레이트 모노머와,상기글리시딜기함유아크릴레이트� �노머및상기히드록시기함유 아크릴레이트모노머중에서선택되는하나이상 의모노머가공중합하여 제조되는것일수있다.

[34] 상기비관능성아크릴레이트모노머는특히프라 이머에부착성및점착성을 부여하는것으로서,구체적으로알킬 (메트)아크릴레이트,

시클로알킬 (메트)아크릴레이트및비시클로알킬 (메트)아크릴레이트로 이루어진군에서선택되는하나이상일수있다.� �때상기알킬은탄소수 1 내지 일수있고,상기시클로알킬은탄소수 3내지 일수있으며,상기 비시클로알킬은탄소수 5내지 20일수있다.

[35] 상기비관능성아크릴레이트모노머는메틸메타 크릴레이트 (MMA),

에틸메타크릴레이트,부틸메타크릴레이트 (BMA),이소부틸메타크릴레이트, 터셔리부틸메타크릴레이트,노말핵실메타크� �에이트,

2 -에틸핵실메타크릴레이트,이소보닐메타크릴� ��이트,

시클로핵실메타크릴레이트,메틸아크릴레이� �,에틸아크릴레이트,

프로필아크릴레이트,노말부틸아크릴레이트,� ��소부틸아크릴레이트, 터셔리부틸아크릴레이트, 2 -에틸핵실아크릴레이트,노말옥틸아크릴에이� ��, 2020/175860 1»（：1^1{2020/002554 또는시클로핵실아크릴레이트등일수있으나,� �에한정되는것은아니다.

[36] 상기글리시딜기함유아크릴레이트모노머는고 상의에폭시수지와의

상용성을높여주고,접착제 ⁽ 311)와의부착성을높여주는역할을한다.

구체적으로상기글리시딜기함유아크릴레이트 모노머의글리시딜기가상기 아미노기또는이미노기를적어도두개포함하는 실란계모노머의아미노기 또는이미노기와반응하여접착제 ⁽ 311)와의부착부위知(11^:1011 _£ )(-0¾를 생성하여부착성을향상시킬수있다.

[37] 상기글리시딜기함유아크릴레이트모노머는구 체적으로

글리시딜메타크릴 -에폭시시클로핵실메타크릴레이트, 아니다.

[38] 상기히드록시기함유아크릴레이트모노머는접 착제 ⁽ 311)와의부착

부위 (-0¾를형성할수있어서,특히프라이머에내후성 을개선하는역할을 한다.

[39] 상기히드록시기함유아크릴레이트모노머는구 체적으로

2 -히드록시에틸메타크릴레이트,히드록시에틸� ��타크릴레이트,

2 -히드록시프로필메타아크릴레이트, 2 -히드록시에틸아크릴레이트,

2 -히드록시프로필아크릴레이트, 2, 3 -디히드록시프로필아크릴레이트,

2, 3 -디히드록시프로필메타크릴레이트,

4 -히드록시메틸시클로핵실-메틸메타크릴레이� ��,또는

2 -히드록시- 3 -페녹시프로 있으나,이에한정되는 것은아니다.

[4이 상기관능성아크릴레이트모노머는,상기글리� �딜기함유아크릴레이트

모노머및상기히드록시기함유아크릴레이트모 노머를 0.8:1내지 5:1의 중량비로포함할수있고, 1:1내지 5:1의중량비로포함할수있다.상기

글리시딜기함유아크릴레이트모노머와상기히 드록시기함유아크릴레이트 모노머의중량비가 0.8:1미만인경우에는접착제 (311)와의부착력이불량해질 수있고, 5:1초과인경우에는내후성이불량해질수있다.

[41] 상기아크릴수지의중량평균분자량은 100,000내지 200,000 11101일수있다. 상기아크릴수지의중량평균분자량이 100,000 ^11101미만인경우에는소지또는 접착제 ⁽ 311)와의부착성이저하될수있고, 200,000은/뻬초과인경우에는 저장성이저하될수있다.

[42] 상기아크릴수지의점도는 25ᄋ(：에서브룩필드점도계로측정한값이 50내지

300。모8일수있다.상기아크릴

접착제 ⁽ 311)와의부착성이저하될수있고, 300 초과인경우에는저장성이 저하될수있다.

[43] 상기아크릴수지의중합을위해서본발명의프라 이머조성물은라디칼중합 개시제를더포함할수있다.상기라디칼중합개� �제는벤조일퍼옥사이드, tert-부틸퍼옥사이드, di-tert-부틸퍼옥사이드, tert-부틸퍼벤조에이트, tert-부틸퍼피바레이트, tert-아밀퍼벤조에이트, tert-아밀퍼옥시아세테이트, di-tert-아밀퍼옥사이드, tert-아밀퍼옥시네오데카노에이트,

tert-부틸퍼옥시네오데카노에이트, tert-아밀- (2 -에틸에실)모노퍼옥시카보네이트, 아조비스이소부틸니트릴, 2.2 -아조비스메틸부티로니트릴등의일반적인중� � 개시제중에서선택되는적어도한개를포함할수 있다.

[44] 상기아크릴수지는상기알콕시실란폴리머 W0중량부를기준으로 20내지 50중량부의함량으로포함될수있고,구체적으로 는 25내지 45중량부의함량, 더구체적으로는 30내지 40중량부의함량으로포함될수있다.상기아크릴 수지의함량이상기알콕시실란폴리머 W0중량부를기준으로 20중량부 미만인경우에는저장성이저하될우려가있고, 50중량부초과인경우에는 프라이머와접착제 (DGU)와의부착성이저하될수있다.

[45] ＜에폭시수지＞

[46] 본발명의프라이머조성물에포함되는에폭시수 지는프라이머의소지또는 DGU와의부착성을향상시키는역할을한다.

[47] 상기에폭시수지는비스페놀계에폭시수지를포 함할수있으며 ,상기

비스페놀계에폭시수지는구체적으로비스페놀 A형에폭시수지,비스페놀 F형 에폭시수지,또는이들의혼합물등일수있으나,� ��에한정되는것은아니다. 다만,긴가사시간을확보하고저온에서의부착� �개선을위해서비스페놀 A형 에폭시수지를포함하는것이바람직하다.

[48] 상기에폭시수지는고상의에폭시수지를포함할 수도있고,또는액상의

에폭시수지를포함할수도있다.위와같은고상� �에폭시수지는필름

형성 (Film formation)역할을하고,접착제 (DGU)와의부착성을부여하는역할을 할수있다.특히,고상의에폭시수지는액상의에� ��시수지에비하여에폭시 당량 (g/eq.)이크다.에폭시당량이크다는것은중량평� ��분자량이크다는것을 의미하므로,고상의에폭시수지일수록액상의� �폭시수지에비하여필름 형성에유리 ,즉소지와의부착력이우수하게된다.따라서 ,위와같이본발명의 프라이머조성물에고상의에폭시수지를포함하 는경우에는,액상의에폭시 수지를포함하는것에비하여,프라이머조성물� �긴가사시간을확보할수 있으며,저온 (8(TC이하)에서의부착성을개선할수있는효과가 있다.

[49] 상기에폭시수지가고상의에폭시수지를포함하 는경우에는,상기고상의

에폭시수지의에폭시당량은 900내지 1,200 g/eq.일수있다.상기고상의 에폭시수지의에폭시당량이 900 g/eq.미만인경우에는접착제 (DGU)와의 부착성이불량해질수있고, 1,200 g/eq.초과인경우에는내후성이불량해질수 있다.

[5이 상기고상의에폭시수지의점도는 150 ^O C에서 I.C.I콘플레이트점도계 (I.C.I

Cone & Plate Viscometer)로즉정한값이 3,000내지 12,000 cPs일수있다.상기 고상의에폭시수지의점도가 3,000 cPs미만인경우에는접착제 (DGU)와의 부착성이불량해질수있고, 12,000 cPs초과인경우에는저장안정성에문제가 생길수있다.

[51] 상기고상의에폭시수지의연화점 (softening point:고상의에폭시수지가열을 흡수하여서녹아내리는온도)은 78내지 122 ^O C일수있다.상기고상의에폭시 수지의연화점이 78°C미만인경우에는가사시간이짧아져서저장� ��정성에 문제가생길수있고, 122 초과인경우에는접착제 (DGU)와의부착성에문제가 생길수있다.

[52] 또한상기고상의에폭시수지는에폭시당량이서 로다른 2종의에폭시수지를 포함할수있고,구체적으로는에폭시당량이서� �다른 2종의고상의에폭시 수지를포함할수있다.예를들어에폭시당량이� �제 1고상의에폭시수지와, 에폭시당량이작은제 2고상의에폭시수지를포함할수있다.즉,상기제 1 고상의에폭시수지의에폭시당량은,상기제 2고상의에폭시수지의에폭시 당량보다큰값을가질수있다.

[53] 위와같이상기에폭시수지로,에폭시당량이상� �적으로큰제 1고상의

에폭시수지와,에폭시당량이상대적으로작은� � 2고상의에폭시수지를 혼용하는경우에는저온에서의소지또는접착제 (DGU)와의부착성을개선시킬 수있다.

[54] 상기제 1고상의에폭시수지는퓨전공정 (Fusion process)을이용하여합성한 비스페놀계에폭시수지로서,상기제 1고상의에폭시수지의에폭시당량은 1,100내지 1,200 g/eq.일수있고,점도는 150 ^O C에서 I.C.I콘플레이트점도계 (I.C.I Cone & Plate Viscometer)로즉정한값이 5,000내지 12,000 cPs일수있으며 , 연화점 (softening point)은 115내지 122°C일수있다.

[55] 상기제 2고상의에폭시수지는태피공정 (Taffy process)을이용하여합성한 비스페놀계에폭시수지로서,상기제 2고상의에폭시수지의에폭시당량은 900 내지 1,000 g/eq.일수있고,점도는 150 ^O C에서 I.C.I콘플레이트점도계 (I.C.I Cone & Plate Viscometer)로즉정한값이 3,000내지 7,000 cPs일수있으며 ,

연화점 (softening point)은 99내지 111 ^O C일수있다.

[56] 상기에폭시수지가액상의에폭시수지를포함하 는경우에는,상기 액상의 에폭시수지의에폭시당량은 150내지 200 g/eq.일수있다.상기 액상의에폭시 수지의에폭시당량이 150 g/eq.미만인경우에는접착제 (DGU)와의부착성이 불량해질수있고, 200 g/eq.초과인경우에는내후성이불량해질수있다.

[57] 상기액상의에폭시수지의점도는 25 ^O C에서브룩필드점도계로측정한값이 10,000내지 15,000 cPs일수있다.상기 액상의에폭시수지의점도가 10,000 cPs 미만인경우에는접착제 (DGU)와의부착성이불량해질수있고, 15,000 cPs 초과인경우에는저장안정성에문제가생길수있 다.

[58] 상기에폭시수지는상기알콕시실란폴리머 100중량부를기준으로 10내지 50중량부의함량으로포함될수있고,구체적으로 는 10내지 30중량부의 함량으로,더구체적으로는 15내지 25중량부의함량으로포함될수있다.상기 에폭시수지의함량이상기알콕시실란폴리머 100중량부를기준으로 10 중량부미만인경우에는저온에서의부착성이저 하될수있으며 , 50중량부 초과인경우에는접착제 (DGU)와의부착성이불량해질수있다.

[59] ＜안료＞

[6이 본발명의프라이머조성물은안료를더포함할수 있다.상기안료는프라이머 조성물에서프라이머의색상을구현하며,내후� �,분산성등의물성을우수하게 하는역할을한다.

[61] 상기안료로는체질안료,레드계열,황색/오렌지 계열,블루계열,녹색계열, 블랙계열,백색계열,펄및메탈릭계열등을사용� ��수있으나,이에한정되는 것은아니다.

[62] 상기안료는예를들어 ,황산바륨 (Ba ₂ S0 ₄ )(바라이트, barite),중정석 ,

탄산칼슘 (CaC0 ₃ ),클레이 (점토, Al ₂ 0 ₃ -2Si0 ₂ -2H ₂ 0),골석분 (3MgO.4SiO ₂ .H ₂ 0), 규석분 (Si0 ₂ ),규조토 (Si0 ₂ .nH ₂ 0),실리카,벤토나이트,탈크 (Talc),알루미늄 실리케이트등의체질안료;산화티탄 (예, Ti0 ₂ ),산화아연 (ZnO),

리토폰 (Lithopon),황화아연,연백 (2PbCOrPb(OH) ₂ ),산화안티몬 (Sb ₂ 0 ₃ )등의백색 안료;카본블랙 (carbon black),폭연,철폭 (Fe ₃ 0 ₄ )등의폭색안료;황연 (PbCr0 ₃ ), 징크크로메이트 (Zinc chromate),카드뮴옐로 (CdS),리드시안아미드 (PbCN ₂ ), 티타늄옐로 (Ti0 ₂ -Ni0-Sb ₂ 0 ₃ ),스트론튬옐로 (SrCr0 ₄ )등의황색안료;철적 (Fe ₂ 0 ₃ ),연단 (Pb ₃ 0 ₄ ),은주 (HgS),카드뮴레드 (CdS와 HgS와의혼합결정),몰리브덴 레드 (PbCr0 ₄ 와 PbMo0 ₄ , PbS0 ₄ 의혼합결정),아산화동 (Cu ₂ 0)등의적색안료; 감청 (MFe[Fe(CN) ₆ ], M=K, NH ₄ , Na),군청 (2(Al ₂ Na ₂ Si ₃ 0 ₁₍₎ ).Na ₂ S ₄ ),코발트 블루 (Co0.nAl ₂ 0 ₃ )등의청색안료;크롬녹 (PbCr0 ₄ 과감청 KFe[Fe(CN) ₆ ]의 혼합물),산화크롬 (Cr ₂ 0 ₃ ),수산화크롬 (Cr ₂ 0 _r 2H ₂ 0)등의녹색안료;

은분 (Alluminium powder),금분 (Bronze powder)등의금속분말안료;및천연펄 에센스,합성펄안료등의펄안료로이루어진군� �서선택되는적어도하나일 수있으나,이에한정되는것은아니며,본발명의� ��라이머조성물의색상및 내후성을향상시키기위해카본블랙을이용하는 것이바람직하다.

[63] 상기안료는상기알콕시실란폴리머 100중량부를기준으로 10내지 30

중량부의함량으로포함될수있고,더구체적으� �는 15내지 20중량부의 함량으로포함될수있다.상기안료의함량이상� �알콕시실란폴리머 100 중량부를기준으로 W중량부미만인경우에는프라이머의은폐성및� �관이 저하될수있으며 , 30중량부초과인경우에는프라이머로서분산성� ��저장성에 문제가발생할수있다.

[64] ＜용제＞

[65] 본발명의프라이머조성물은용제를더포함할수 있다.상기용제는프라이머 조성물의점도를조절하여도막의건조성을조절 하는역할을할수있다.

[66] 상기용제는알코올계용제，케톤계용제 ,에스테르계용제및카르보네이트계 용제로이루어진군에서선택되는적어도한개를 포함할수있다. 2020/175860 1»（：1/10公020/002554 상기 알코올계용제는메탄올,에탄올,이소프로판올� ��을포함할수있고,상기 케톤계용제는아세톤,메틸에틸케톤 (MEK),메틸프로필케톤,메틸부틸케톤, 에틸프로필케톤,메틸이소부틸케톤등을포함� �수있고,상기 에스테르계 용제는메틸아세테이트,에틸아세테이트田쇼), 11-프로필아세테이트,

11-부틸아세테이트,에틸에톡시프로피오네이� �등을포함할수있고,상기 카르보네이트계용제는디메틸카르보네이트 (DMC)등을포함할수있다.

[68] 상기용제는상기아크릴수지또는상기 에폭시수지와의상용성을위해서 카르보네이트계용제를적어도한개포함할수있 다.

[69] 상기용제는상기 알콕시실란폴리머 100중량부를기준으로 50내지 300 중량부의 함량으로포함될수있고,구체적으로는 60내지 200중량부,더 구체적으로는 70내지 150중량부,더 바람직하게는 70내지 120중량부의 함량으로포함될수있다.상기용제의 함량이상기 알콕시실란폴리머 100 중량부기준으로 50중량부미만인경우에는안료의분산성 ,저장성이 저하될수 있고, 300중량부초과인경우에는소지또는접착제 ⁽ 311)와의부착성 ,내후성 등이 저하될수있다.

<그외첨가제 >

본발명의프라이머조성물은도료및도막의물성 을향상시키기위해분산제, 저장안정제 ,수분흡수제등과같은하나이상의 첨가제를추가로포함할수 있다.

[72] 상기분산제는안료를조성물내에서균일하고안 정한상태로분산시키는

역할을하는것으로서 ,묘1¾쇼 4061, 2063,

1)犯?£1出¥ -2152등의분산제를이용할수있으나,이에 한정되는것은아니다.

]] ]] 상기 저장안정제는프라이머의가사시간을길게하여 작업성과함께 저장 0561

7777 67 ⁷³ 안정성을부여하는역할을하는것으로서，디에 틸말로네이트등의

저장안정제를이용할수있으나,이에 한정되는것은아니다.

[74] 상기수분흡수제는프라이머조성물의수분함량 을조절하여작업성을

향상시키는역할을한다.

상기수분흡수제는소둠/칼슘알루미노실리케� �트등을포함할수있다.

상기 첨가제는상기 알콕시실란폴리머 100중량부를기준으로 3내지 10 중량부의 함량으로포함될수있다.상기 첨가제의함량이상기 알콕시실란 폴리머 100중량부기준으로 3중량부미만인경우에는프라이머조성물의 분산성,작업성,저장안정성등이 저하될수있으며, 중량부초과인경우에는 접착제 ⁽ 311)와의부착성,내후성등이 저하될수있다.

[77] 이하,실시예를통해본발명을보다구체적으로� �명한다.그러나이들

실시예는본발명의 이해를돕기 위한것일뿐어떠한의미로든본발명의 범위가이들실시예로한정되는것은아니다.

8] 2020/175860 1»（：1^1{2020/002554 9] ＜제조예＞

[8이 ＜제조예 1＞ -알콕시실란폴리머의합성

[81] 반응용기에

감마-글리시독시프로필트리메톡시실란 (0&111111&-(}1 ₎ (1(« ₎ 中]'(¾) ₎ 4 11161；11(« ₎ 1&116 틸)-감마-아미노프로필-트리메톡시실란 -05 -&111111061；11)4)-은& 11161；11(« ₎ 1 6),용제로서메틸에틸케톤 (1 £1(),

디메틸카르보네이트 (DMC),메탄올을넣고 40°0 ~ 50ᄋ (:의온도에서 20 ~ 25시간 반응시켜알콕시실란폴리머를합성하였다.

[82] 이때용제의양은반응물총중량의 80중량%를넘지않게조절하였고,알콕시 실란폴리머의에폭시당량田£\¥)는 3,000내지 5,000 었다.

[83] 상기제조예 1에서각성분의함량은하기표 1에나타내었다.

[84] ＜제조예 2＞ -아크릴수지의합성

[85] 메틸에틸케톤 (MEK)에메틸메타크릴레이트 (MMA),

부틸메타크릴레이트 (BMA),글리시딜메타크릴레이트 (GMA),

2 -하이드록시 -3 -페녹시프로필아

부틸퍼옥사이드 0^1 ⁾ 0)를혼합한후, 75°0 ~ 85ᄋ(：에서 10 ~ 15시간동안 라디칼중합반응시켜아크릴수지를합성하였다 .

[86] 상기제조예 2에서각성분의함량은하기표 1에나타내었다.

[87]

[88] ＜실시예＞

[89] ＜실시예 1내지 8＞

[9이 하기표 1에나타낸조성으로배합하여고속교반기를이� �하여약 400내지

800 이으로 40분간프리믹싱 (]고6111뇨11¾)하였다.프리믹싱이끝나면분산기 1¾ 血11)를이용하여약 400내지 800 111으로 70내지 100분간분산시켰다.이때 내부온도를 30ᄋ (:가넘지않게유지하였고,최종입도가 10 ^이하가될때까지 분산시켜,프라이머조성물을제조하였다.

[91]

2020/175860 1»(：1/10公020/002554

[92] [표 1]

2020/175860 1»（：1/10公020/002554

[93] <비교예 1내지 5>

[94] 하기표 2에나타낸조성으로배합하여프라이머조성물� �제조하였다. 2020/175860 1»(：1/10公020/002554

[95] [표 2]

WO 2020/175860 1 ^» （：1^1{2020/002554

[96] <실험예 >

[97] 상기실시예 1내지 8및비교예 1내지 5에서얻어진프라이머조성물및

프라이머의물성을다음과같은방법으로측정한 결과를하기표 3및표 4에 나타내었다.

[98] 1）내후성평가

[99] 내후성평가방법은 XENON WEATHER-O-METER（WOM）에서 1 ,000시간

시편을폭로하고,폭로후외관상태를육안으로� �인한다.

[10이 （XENON시험조건은 MS600-35에따른다）

[101] ◦（우수）: WOM폭로후외관이흑색인것

[102] A（양호）: WOM폭로후외관이흑색에가까운것

[103] X（불량）: WOM폭로후외관이백색에가까운것

[104] 2）침강성평가

[105] 카본블랙의침강성을육안으로관찰하여평가한 다.평가기준은다음과같다.

[106] ◦（우수）: 20 ^O C에서 1주간정치한후의상등액의도포막이흑색인것

[107] A（양호）: 20 ^O C에서 1주간정치한후의상등액의도포막이흑색에가� �운것

[108] X（불량）: 20 ^O C에서 1주간정치한후의상등액의도포막이흑색이아� �것 [109] 3）부착성평가

[110] 유리또는유리표면에실리콘경질피복된피착체 에조제된하도제조성물을 도포면적 25내지 150 111111로하여도포하고,그위에우레탄밀봉제와 접착제 [^0,상품명 :：?119370-：81幻를압착시켜시험편으로하였다.

[111] 시험편은 20ᄋ（:및습도 에서보존하고,도포후 7일이경과한때에박리 시험을실시하여접착계면의상태를관찰하였다 .평가기준은다음과같다.

[112] ◦（우수）:밀봉제층의응집파괴 90%초과

[113] 스（양호）:밀봉제층의응집파괴 30%이상 90%이하

[114] 자불량）:밀봉제-하도제계면이 파괴,밀봉제층의응집파괴 30%미만

[115] 4）가사부착성 평가

[116] 유리또는유리표면에실리콘경질피복된피착체 에조제된하도제조성물을 도포면적 25내지 150 111111로하여도포하고,그시험편은 20°0및습도 65%1 1 조건에서 3개월방치후그위에우레탄밀봉제와접착제限 그,상품명:

1 ⁵ 119370-：81幻를압착시켜시험편으로하였다 .

[117] 시험편은 20ᄋ（:및습도 65%1산1에서보존하고,도포후 7일이경과한때에박리 시험을실시하여접착계면의상태를관찰하였다 .평가기준은다음과같다.

[118] ◦（우수）:밀봉제층의응집파괴 90%초과

[119] 스（양호）:밀봉제층의응집파괴 30%이상 90%이하

[12이 자불량）:밀봉제-하도제계면이 파괴,밀봉제층의응집파괴 30%미만

[121] 5）저장안정성 평가

[122] 배합후 60ᄋ（：에서 일간저장한하도제조성물을평가하였다.평가� �준은 다음과같다.

[123] ◦（우수）:바닥에침전물이 5%이하이고,겔화가없는상태

[124] 스（양호）:바닥에침전물이 5%초과 10%미만이고,겔화가없는상태

[125] （불량）:겔화가생기거나바닥에침전물이 10%이상인상태

[126] [표 3]

2020/175860 1»(：1/10公020/002554

[127] [표 4]

[128]