Die Erfindung betrifft eine druckfähige Quellpaste und ihre Verwendung zur Kabeliso¬ lierung und zur Herstellung von Vliesen.

Kabel stellen langlebige Investitionsgüter dar und müssen daher erhöhten Anforderungen an die Betriebssicherheit genügen. Schäden durch Wassereinbruch lassen sich durch Ka¬ belisolierungen zur Abdichtung der Kabel gegen Wasser vermeiden. In der "Drahtwelt", Heft 5/1992 werden verschiedene Methoden zur längswasserdichten Isolierung von Energiekabeln, Nachrichtenkabeln und Lichtwellenleitern beschrieben. Das Schwerge¬ wicht liegt auf der Diskussion von Quellpulvern oder Quellvliesen auf Polyacrylatbasis, die in die Kabelkonstruktion eingearbeitet werden.

Superabsorbierende Polymere sind seit langem bekannt und in Form von Pulvern, zum Beispiel unter der Bezeichnung FAVOR ® oder CABLOC ®, im Handel. Allerdings ist die Verarbeitung von Pulvern technisch aufwendig und, sobald der Abrieb des Produkts bei Verarbeitung und Herstellung zu einatembarem Feinststaubanteil führt, arbeitsme¬ dizinisch nicht unbedenklich und daher zu vermeiden.

Eine alternativ mögliche Polymerisation von Monomerlösung auf den vorgefertigten Flä¬ chen oder Fäden ist wegen der nötigen Schutzgastechnik und den zu beachtetenden Si¬ cherheitsvorschriften Betrieben der chemischen Industrie vorbehalten und kann nicht in Betriebe anderer Branchen wie z.B. der Druck-, Kabel-, und Textilindustrie verlagert werden. Weiter ist anzustreben, daß das Produkt einen möglichst hohen Feststoffanteil aufweist und schnell quillt, um einen einmal erfolgten Wassereinbruch in das Kabel rasch abzudichten und zu begrenzen.

Eine Lösung bietet hier scheinbar die EP 188 091. In dieser wird beschrieben, daß die wäßrige Lösung eines unvernetzten Praepolymers durch Foulardieren auf ein Nonwoven aufgebracht wird. Um die richtige Viskosität für das Foulardieren zu erhalten, wird das Molgewicht des Praepolymers relativ hoch gewählt. Der dadurch verursachte Fadenzug führt zu einer Umhüllung aller Fasern mit der Praepolymerlösung. Nach der Vernetzung wird daher ein sehr hartes, unflexibles Vlies erhalten, was für eine technische Weiterver¬ arbeitung, wie zum Beispiel das Aufrollen zur Lagerung oder zum Transport, äußerst ungünstig ist.

EP 269 778 beschreibt eine quellfähige Kabelbandage aus Vliesstoff, auf die Superab- sorber-Partikel aufgebracht werden. Diese Superabsorber-Partikel quellen beim Wasser-

zutritt und verhindern so die Ausbreitung von Wasser entlang der Kabellängsachse. Nicht gelöst ist hierbei das Problem des Staubens.

EP 271 171 beschreibt ein Band zur Isolierung von Kabeln, welches Microkapseln ent¬ hält, die sich bei verschiedenen Temperaturen ausdehnen und so die Abdichtung des Ka¬ bels bewirken. Die Expansion der Microkapseln findet bereits bei der Produktion der Kabel statt, wie das Kabel im Betriebszustand gegen Leckagen abgedichtet werden soll, wird nicht offenbart.

In der EP 357 474 wird das Aufsprühen von niedrigviskosen wäßrigen Lösungen unver¬ netzter Polyacrylsäuren auf Flächengewebe und nachfolgender thermischer Vernetzung zu wasserquellbaren Gelen durch gleichzeitig aufgebrachte Vernetzer beschrieben. Pro¬ blematisch an der vorgeschlagenen Verfahrensweise ist, daß das Aufsprühen zu einer unregelmäßigen Verteilung der Polymeren auf der Oberfläche des Flächengebildes fuhrt und daß die in der Schrift kurz erwähnten anderen Aufbringverfahren wie Drucken oder Rakeln wegen des ungünstigen Viskositätsverhaltens unvernetzter Polyacrylsäuren in der Praxis nicht durchführbar sind.

EP 391 012 beschreibt eine extrudierbare Mischung für eine Kabelisolierung auf Butyl- kautschukbasis, die ein synthetisches Quellpulver auf Polyacrylatbasis enthält. Diese Mi¬ schung ermöglicht es, auf die Spaltabdichtung zwischen dem Gummimantel und der äu¬ ßeren Leitschicht zu verzichten, erfordert aber spezielle Maschinen. Die in der EP 397 410 gelehrte Verwendung von Polyglykolhalbestern von (Meth)acrylsäuren, die zunächst mit Einpolymerisieren und anschließend über die freie Alkoholgruppe bei thermischer Nachbehandlung eine Vernetzung durch eine Esterbin¬ dung bilden können, hat den entscheidenden Nachteil, daß dazu bei den materialverträg¬ lichen Temperaturen bis 200°C Vernetzungszeiten von über einer halben Stunde benötigt werden. Für eine wirtschaftliche Anwendung ist diese Zeit zu lang. EP 645 429 beschreibt ein wassermischbares Verdickungsmittel für Druckpasten auf der Basis einer Öl - in - Wasser - Emulsion. Als Polymer wird eine Mischung aus Carboxy¬ methylcellulose und einem Copolymer aus Acrylsäure und Acrylamido-2-methyl-propan- sulfonatsalz verwendet. Quellende Eigenschaften der so erhaltenen Paste werden nicht offenbart.

Der Erfindung lag deshalb die Aufgabe zugrunde, eine druckfähige Quellpaste auf Basis eines Superabsorbers bereitzustellen, die in einem Arbeitsgang auf vorgefertigte Flächen¬ gebilde aller Art, beispielsweise auf Gewebe oder Vliesstoffe, aufzubringen ist und die nach einer anschließenden thermischen Nachbehandlung in der Lage ist, in Gegenwart von Wasser oder wässrigen Lösungen schnell zu quellen und dabei das ursprüngliche

Volumen zu vervielfachen. Diese Paste muß frei sein von leichtendzündlichen oder ge¬ fährlichen Stoffen und sollte bei Raumtemperatur bei gleichzeitig geringem Fadenzug das für ein Druckmedium erwünschte Viskositätsverhalten aufweisen. Die Vernetzung darf bei Temperaturen von 200°C wegen der thermischen Belastbarkeit des Basismaterials und aus wirtschaftlichen Gründen nur maximal 5 Minuten in Anspruch nehmen. Danach muß das bedruckte Flächengebilde aufrollbar sein, ohne daß es zu Zusammenklebungen kommt. Ferner soll das Verfahren mit möglichst geringen Änderungen auf den vorhande¬ nen Maschinen mit konventioneller Technologie durchführbar sein.

Die erfindungsgemäße Aufgabe konnte überraschenderweise durch ein Gemisch zweier Komponenten gelöst werden, wobei es sich bei der Komponente 1 (95-99.9 Gewichts¬ prozent der Gesamtmischung) um eine wäßrige Lösung einer vorvernetzten Poly(meth)- acrylsäure handelt, welche teilweise als Salz vorliegen kann. Als Gegenionen können Kalium, Natrium oder Ammoniumionen eingesetzt werden. Bei der Komponente 1 (95- 99.9 Gewichtsprozent der Gesamtmischung) kann es sich auch um eine wäßrige Lösung einer vorvernetzten Poly(meth)acrylsäure handeln, die Acrylamid als Comonomeres ent¬ hält. Dabei muß aber das carboxylgruppenhaltige Monomer stets in einem Überschuß vorhanden sein.

Der Anteil an carboxylgruppenhaltigem Monomer beträgt, bezogen auf die Gesamt¬ menge der eingesetzten Monomeren, mindestens 50 Mol%, bevorzugt 75 Mol%. Be¬ sonders bevorzugt sind solche Polymere, bei denen mehr als 95 Mol% der Monomeren carboxylgruppenhaltig sind.

Die Primärvernetzung, welche das beim Drucken oder Rakeln erwünschte Viskositäts¬ verhalten ergibt, muß in Abhängigkeit von der gewünschten Auftragsmenge und der ge¬ wählten Schablone und abhängig vom Verwendungszweck unterschiedlich stark gewählt werden. In dieser wässrigen Polyacrylsäure können noch weitere, nicht einpolymerisierte Zusatzstoffe mit vorteilhafter Wirkung enthalten sein. Insbesondere kommen hier Stoffe zur Verringerung der Sprödigkeit (Härte) des getrockneten Produkts und solche zur Verringerung der Klebrigkeit in Frage.

Als Stoffe zur Verringerung der Sprödigkeit kommen beispielsweise Polyethylenglykole, Polypropylenglykole oder gemischte Polyalkoxylate in Frage, weiter Polyalkoxylate auf der Basis von mehrwertigen Alkoholen, wie beispielsweise Glycerin, Trimethylolpropan und Butandiol. Weiter kommen Tenside mit einem HLB-Wert über 10 in Frage, wie bei¬ spielsweise Alkylpolygiucoside oder ethoxylierte Zuckerester, wie beispielsweise die Polysorbate, die unter dem Namen Tween von der ICI im Handel erhältlich sind.

Als Stoffe zur Verringerung der Härte kommen kationische Tenside, wie beispielsweise Alkyltrimethylammoniumchloride oder Dialkyldimethylammoniumchloride oder Dime- thyldistearylammoniumchlorid in Frage, ferner Alkylbenzyldimethylammoniumchlorid oder die entsprechenden Methosulfate oder quaternisierte Talgfettimidazoliniummetho- sulfate in Mengen von 0 - 5 Gew%, bezogen auf Komponente I. Diese Substanzen kön¬ nen vor oder nach der Polymerisation eingebracht werden und binden sich in einer Kat¬ ion/ Anion-Wechselwirkung an die Polycarboxylatkette an und ergeben so einen weich¬ machenden Effekt und zugleich eine Verbesserung der Aufnahmegeschwindigkeit für wäßrige Lösungen (siehe Vergleich Beispiel 1 mit Beispiel 2). Ein weiterer Vorteil der Substanzen ist ihre biozide Wirkung, die einen unerwünschten biologischen Abbau der Quellmittel verhindern kann. Diese Eigenschaft ist besonders bei erdverlegten Kabeln wichtig.

Als Stoffe zur Verringerung der Klebrigkeit kommen beispielsweise anorganische oder organische feinpulverige Trennmittel in einer Menge von 0 bis 2 Gew%, bezogen auf Komponente I, in Frage. Als solche können beispielsweise benutzt werden: pulveriges Holz und pulverige Holzprodukte, wie beispielsweise Holzmehl, Zellstoffasern, Baum¬ rinde, Celluloseflocken, Baumwoll-Linters und dergleichen, mineralische Füllstoffe, wie beispielsweise Perlit, synthetische Füllmittel, wie beispielsweise Nylonflocken, Rayon¬ flocken und dergleichen, ferner Diatomeenerde, Schlacke, Talkum, Ton, Flugasche, Kohlenstaub, Magnesiumsilikate, Düngemittel oder deren Gemische. Bevorzugt einge¬ setzt werden hochdisperse pyrogene Kieselsäuren, wie sie beispielsweise unter dem Han¬ delsnamen Aerosil® von Degussa AG vermarktet werden. Diese Substanzen verringern den Fadenzug und gleichzeitig die mit der weichmachenden Wirkung der kationischen Tenside einhergehende Klebrigkeit der Produkte (Vergleich: Beispiel 1 mit Beispiel 3).

Als Primärvernetzer in einer Einsatzmenge von 0,05 - 1,0, bevorzugt 0, 1 - 0,5 Gew%, bezogen auf das eigentliche Monomer oder Monomergemisch der Komponente können Verbindungen mit mindestens zwei einpolymerisierbaren Gruppen verwendet werden. Als solche Vernetzer kommen beispielsweise, aber nicht ausschließlich Di-, Tri- oder Polyvinylverbindungen wie z.B. Divinylbenzol und Divinyltoluol in Frage. Weiter kom¬ men Di-, Tri- oder Polyester von ungesättigten Carbonsäuren, wie z.B. Acrylsäure, Methacrylsäure oder Maleinsäure mit Di-, Tri- und Polyolen, wie z.B. Ethylenglykol, Trimethylolethan, Trimethylolpropan, Glycerin oder ethoxylierten Di-, Tri- oder Polyolen in Frage. Weitere in Frage kommende Primärvernetzer sind beispielsweise Alkylen- bisacrylamide wie z.B. N,N ^' -methylen-bis-acrylamid oder N,N ^' -methylenbismethacryla- mid, Carbamylester, die aus der Reaktion von Polyisocyanaten mit hydroxylgruppenhal-

tigen Stoffen hergestellt wurden oder Di-, Tri- oder Polyallylether von Di-, Tri- oder Polyolen. Auch Allylester von ungesättigten Carbonsäuren, wie Allylacrylat und Allyl¬ methacrylat kommen als Primärvernetzer genauso in Frage wie Di-, Tri- und Polyallyl- ester von Polycarbonsäuren wie z.B. Diallylphthalate oder Diallyladipat. Des weiteren kommen Di- oder Triallylamin als Primärvernetzer in Frage. Die Primärvernetzer können auch als Mischungen eingesetzt werden. Bevorzugt eingesetzt werden Trimethylolpro¬ pantriacrylat, N,N'-Methylenbisacrylamid, ethoxyliertes Trimethylolpropantriacrylat und Triallylamin oder Mischungen aus den vorgenannten Verbindungen.

Als Komponente 2 der Quellpaste wird in einer Menge von 0, 1 - 5 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtmenge an Komponente 1, bevorzugt 0,5 - 3,0 Gew% der eigent¬ liche reaktive Vernetzer kurz vor dem Druckvorgang zugegeben und homogen ver¬ mischt. Als eigentlicher reaktiver Vernetzer können Verbindungen mit mindestens zwei funktionellen Gruppen eingesetzt werden, welche in der Lage sind, unter thermischer Anregung in kurzer Zeit mit Carboxylat- oder Carbonsäurefunktionen zu reagieren. Als solche Verbindungen kommen z.B. di- und polyfunktionale Epoxide, Aziridine, Poly¬ glycidylether und Epihalohydrine und Mischungen aus den vorstehend genannten Stoffen in Frage. Zwischen die Vernetzerfunktionen kann eine unterschiedlich lange Polyethy- lenglykolkette eingeschoben sein. Bevorzugt werden (Poly)ethylenglykol-bisglycidylether und besonders Ethylenglykolbisglycidylether und auch Gemische der vorstehend genann¬ ten Verbindungen. Diese werden beispielsweise von der Firma Nagase Chemicals Ltd. unter der Handelsbezeichnung Denacol vertrieben.

Als reaktive Vernetzer kommen ferner noch wasserlösliche Polyisocyanate oder wasser¬ lösliche Polyester von Polyglykolen mit Carbonsäuren mit niedrigen Siedpunkten, wie beispielsweise Ameisensäure oder Essigsäure, in Frage.

Ungeeignet zur Verwendung als zweite Komponente sind Verbindungen, bei denen die Vernetzung durch Veresterung oder Amidierung freier Alkohol- oder Aminfunktionen aufgebaut werden muß, weil diese bei den in der Druck- oder Textilindustrie aus wirt¬ schaftlichen Gründen üblichen Trocknungszeiten nicht vollständig genug reagieren, (siehe Vergleichsbeispiel 3).

Die Komponente 1 und 2 werden in den angegebenen Mengenverhältnissen kurz (maximal 48 Stunden, bevorzugt maximal 8 Stunden) vor dem Auftragvorgang zusam¬ mengegeben und homogen vermischt. Da es je nach Lagertemperatur und -zeit zu einer Verdickung der zunächst niederviskosen Abmischung kommt, ist eine zügige Verarbei-

tung dieses Zweikomponentengemisches, in der Regel am selben Tag, angebracht. Das Zweikomponentengemisch wird zweckmäßigerweise in einer Kombinationspackung ge¬ liefert. Teil 1 der Kombinationspackung besteht aus dem vorvernetzten Polymer, Teil 2 der Kombinationspackung besteht aus der abgemessenen Menge an reaktivem Vernetzer. Die Gesamtmenge an Produkt in der Kombinationspackung wird beispielsweise so be¬ messen, daß der Ansatz innerhalb eines Tages verarbeitbar ist.

Die so hergestellte Quellpaste kann nach bekannten Methoden auf ein vorgefertigtes Flä¬ chengebilde oder auf Fäden aufgebracht werden. Bevorzugt wird dabei das Aufdrucken oder Aufrakeln mittels Schablone auf ein Trägermedium, beispielsweise auf ein Gewebe, auf Nonwoven, auf Papier oder auf Folien zur Erreichung eines gleichmäßigen Musters.

Anschließend muß das so aufgebrachte Polymer vernetzt werden, was durch eine ther¬ mische Behandlung erreicht werden kann. Die Dauer der thermischen Behandlung hängt dabei ab von:

- der anwendbaren Temperatur und

- von der Reaktivität des gewählten eigentlichen reaktiven Vernetzers,

- sowie vom Neutralisationsgrad der polymer gebunden Carboxylfunktionen.

Sie kann zwischen 100°C und 200°C, bevorzugt zwischen 150°C - 200°C liegen. Auf jeden Fall muß die Temperatur der Vernetzung oberhalb des Siedepunktes des Lö¬ sungsmittels (beispielsweise Wasser) und unterhalb der Schrumpfungstemperatur des Gewebes/Nonwovens liegen. Aus wirtschaftlichen Gründen liegt die zur Verfugung ste¬ hende Zeit bei unter 5 Minuten.

Vliese für den landwirtschaftlichen Bereich werden als Bewässerungsmatten (Bewässerung von Gewächshaus, Freilandkulturen und Pflanzcontainern), in Agrartexti- lien (z. B. zur Hang-, Böschungs- und Dachbegrünung) zur Speicherung pflanzenverfug- baren Wassers verwendet.

In der Bekleidungsindustrie dienen die erfindungsgemäß hergestellten Vliese zur Auf¬ nahme des Körperschweißes z. B. in Textilien Schuheinlagen und Arbeitskleidung.

Für die Beerdigungsbranche dienen textile Sargeinlagen zur Aufnahme austretender Kör¬ perflüssigkeiten aus dem Leichnam.

Zur Testung der Quellpaste wurde diese jeweils mittels Schablone auf ein Polyesterge¬ webe aufgedruckt und anschließend getrocknet. Es wurde mit Ausnahme der Vergleichs¬ beispiele 1 und 2 ( unvernetzte Polyacrylate ) stets ein gleichmäßiges Muster von Punk¬ ten erhalten. Zur Trocknung wurden die Produkte für 3 Minuten unter einen IR- Wär¬ mestrahlerfeld (Hersteller: Firma Elstein) gelegt.

Anwendungstechnische Messungen:

Messung der Quellhöhe und Quellgeschwindigkeit:

Zur Messung der Quellhöhe und der Quellgeschwindigkeit wird ein kreisrunder Aus¬ schnitt (50,9 cm2) des beschichteten Flächengebildes in einen Kunststoffbecher mit ei¬ nem Innendurchmesser von 80,5 mm und einer Höhe von 30 mm gegeben. Auf dieses Vlies wird zuerst ein dünnes Polyestervlies (Dicke 0,05 mm) und dann ein runder Stem¬ pel mit einem Durchmesser von 80 mm und einem Gewicht von 100 g gegeben. Dieser Stempel verfugt über 60 durchgehende Bohrungen von je 2 mm Durchmesser. Bei der Messung wird die Höhe der Stempeloberkante beobachtet. In den Becher werden 75 ml VE-Wasser (< 8 μS) gegeben und der Anstieg der Stempeloberkante nach 1 und 10 Mi¬ nuten notiert (Doppelbestimmung).

Messung des Fadenzugs:

Zur Messung des Fadenzugs wurde ein runder, 6 mm dicker Glasstab bei Raumtempera¬ tur 5 cm weit in das Produkt eingetaucht und nach 30 Sekunden mit einer Geschwindig¬ keit von 10 cm/s senkrecht nach oben aus dem Produkt herausgezogen. Es wird die Entfernung in cm festgehalten, bei der Faden abreißt (Dreifachbestimmung).

Beispiel 1:

2034 g Acrylsäure, 79,2 g Natronlauge (50 Gew%-ig), 4296,6 g Wasser, 16,2 g Trime¬ thylolpropantriacrylat und 13,2 g Mercaptoethanol werden zusammen bei 30°C vorgelegt und mit 13,08 g Wasserstoffperoxid (35 Gew%-ig) und 60 g einer 1 Gew%-igen Ascor- binsäurelösung gestartet. Daraufhin steigt die Temperatur des Ansatzes innerhalb 11 Minuten auf 90°C. Bei dieser Temperatur wird noch 30 Minuten lang nachgerührt. Da¬ nach wird nach Zugabe von 62 g 35 Gew%-iger Wasserstoffperoxidlösung und 53 g 20 Gew%-iger Hydroxylaminhydrochloridlösung eine weitere Stunde nachgerührt. Nach Abkühlung des Ansatzes auf 35°C wird durch Zugabe von 2455 g 44 Gew%-iger Na¬ tronlauge neutralisiert, wobei die Temperatur nicht über 40°C steigt. Bei derselben Tem¬ peratur wurden noch 80 g Marlazin KC 30/50 (quaternierte Fettaminopolyglycolether) (Hüls AG) und 16 g Aerosil 200 (hochdisperses Siliciumdixid) (Degussa AG) eingerührt.

Die Viskosität des Produktes, gemessen in der Brookfield- Apparatur, ist abhängig von der Umdrehungszahl der Spindel:

Spindel 4; 1 UpM : 22 700 mPas Spindel 4; 5 UpM: 18 600 mPas Spindel 4; 10 UpM: 16 200 mPas Fadenzug: 8 cm

Das Produkt wurde mit 3 Gew% EGDGE (Ethylenglycoldiglycidether, Lieferant: Con- tract Chemicals) verrührt und nach 30 Minuten auf ein Polyestergewebe mittels Loch¬ schablone in einer Menge von 120 g/m^ aufgedruckt und 3 Minuten bei 190°C getrock¬ net.

Das fertige Gewebe fühlte sich trocken an und klebte beim Aufrollen nicht zusammen. Quellhöhe: 1 Minute: 10 mm; 10 Minuten: 11 mm

Beispiel 2:

Die Vorgehensweise von Beispiel 1 wurde wiederholt mit der Ausnahme, daß weder Marlazin KC 30/50 noch Aerosil 200 eingesetzt wurden. Die wäßrige Polymerisatlösung war etwas viskoser (Viskositäten nach Brookfield):

Spindel 4, 1 UpM: 22 800 mPas Spindel 4, 5 UpM: 19 700 mPas Spindel 4, 10 UpM: 17 900 mPas Fadenzug: 15 cm

Das Produkt wurde wie im Beispiel 1 vernetzt. Das aufgerollte Vlies klebte leicht zu¬ sammen und war in der Quellgeschwindigkeit langsamer. Quellhöhe 1 Minute: 8 mm; 10 Minuten: 1 1 mm

Beispiel 3:

Die Polymerisation aus Beispiel 1 wurde wiederholt mit der Ausnahme, daß nach der Zugabe der Natronlauge noch 80 g Marlazin KC 30/50 (Hüls AG, Mari) nicht jedoch Aerosil 200 zugemischt wurde. Viskositäten nach Brookfield:

Spindel 4 , 1 UpM : 22 700 mPas Spindel 4, 5 UpM: 18 600 mPas Spindel 4,10 UpM; 16 200 mPas Fadenzug: 12 cm

Das Produkt wurde auf ein Polyestergewebe mittels einer Lochschablone in einer Menge von 120 g/m ² aufgedruckt und 3 Minuten bei 190°C getrocknet.

Quellhöhe: 1 Minute: 10 mm; 10 Minuten: 11 mm

Das getrocknete Gewebe klebte nach dem Aufrollen aneinander.

Beispiel 4:

Die Polymerisation von Beispiel 1 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß statt dem Trimethylolpropantriacrylat 2,8 g Triallylamin eingesetzt wurden und die Polymerisation bei 30°C gestartet wurde.

Viskosität nach Brookfield: Spindel 3, 5 UpM: 6200 mPas

Das Produkt wurde mit 0,5 Gew% Denacol EX 810 (Ethylenglycoldiglycidylether) (Handelsname der Firma Nagase) vermischt, durch eine Schablone in einer Menge von 95 g/m ² auf ein Polyestergewebe aufgedruckt und 3 Minuten bei 190°C getrocknet. Erhalten wurde ein sich trocken an¬ fühlendes Vlies, welches auch aufgerollt nicht zusammenklebte. Quellhöhe 1 Minute: 8 mm; 10 Minuten: 9 mm

Beispiel 5

339 g Acrylsäure, 368,25 g Natronlauge (50 Gew.%), 762 g Wasser, 0,5 Trimethy¬ lolpropan- 15 EO-Triacrylat (Craynor 435 der Firma Cray Vally), 6,0 g Mercaptolthanol, werden zusammen bei 30 °C vorgelegt und mit 2,18 g Wasserstoffperoxid (35%ig) und 10 g einer l%igen Ascorbinsäurelösung gestartet. Daraufhin steigt die Temperatur inner¬ halb 12 Minuten auf 82 °C an. Bei dieser Temperatur wird noch 30 Minuten lang nach¬ gerührt. Danach wird nach Zugabe von 6,2 g 35%igen Wasserstoffperoxydlösung und 5 g 20 Gew.% Hydrotylaminhydrochloridlösung eine weitere Stunde nachgerührt.

Anschließend werden 5 g Marlazin UC 30/50 (Hüls AG) und 1 g Aerosil 200 zugegeben und der Ansatz während des Abkühlens auf 40 °C weiter gut durchmischt.

Viskositäten:

Spindel 4, 1 UpM : 40 000 mPas Spindel 4, 5 UpM : 29 000 mPas Spindel 4, 10 UpM : 22 000 mPas Fadenzug: 7 cm

Das Produkt wurde mit 5 Gew.% Denacol Ex 830 (PEG 400 Diglycidylether, Firma Nagase, Japan) vermischt und nach 1 Stunde auf ein Polyestergewebe mittels Lochscha¬ blone in einer Menge von 150 g/m ² aufgedruckt und 3 Minuten bei 190 °C getrocknet. Das fertige Gewebe fühlt sich trocken an und klebt beim Aufrollen nicht zusammen.

Quellhöhe: 1 Minute 8 mm, 10 Minuten 11 mm

Vergleichsbeispiel 1 (Unvernetztes Polyacrylat hoher Viskosität): gemäß EP 188 091

Die Polymerisation gemäß Beispiel 1 wurde wiederholt, mit den Ausnahmen, daß ohne Trimethylolpropantriacrylat oder einem anderen reaktiven Vernetzer gearbeitet wurde und gleichzeitig die Menge Mercaptoethanol auf 3 g zurückgenommen wurde.

Viskositäten nach Brookfield: Spindel 4, 1 UpM: 24 000 mPas Spindel 4, 5 UpM: 23 500 mPas Spindel 4/10 UpM: 23 400 mPas Fadenzug: 80 cm

Beim Auftragen dieses Produktes mittels Lochschablone konnte wegen des hohen Fa¬ denzugs kein regelmäßiges Muster erzielt werden.

Vergleichsbeispiel 2 (Unvernetztes Polyacrylat niedriger Viskosität): gemäß EP 307 474

Die Polymerisation gemäß Beispiel 1 wurde wiederholt, mit den Ausnahmen, daß ohne Trimethylolpropantriacrylat oder einem anderen reaktiven Vernetzer gearbeitet wurde, die Menge an Mercaptoethanol auf 26,1 g verdoppelt wurde und die Polymerisation bei 30°C gestartet wurde.

Viskositäten nach Brookfield: Spindel 1, 5 UpM : 620 mPas Fadenzug: 5 cm

Beim Auftragen dieses Produktes mittels derselben Lochschablone wie in Vergleichs¬ beispiel 4 konnten keine Druckpunkte erhalten werden. Die aufgebrachte Menge verlief zu einer dünnen Schicht. Nach dem Trocknen bei 190°C war das Vlies hart und sperrig. Ein Aufrollen zur Lagerung oder Weiterverarbeitung war fast unmöglich.

Vergleichsbeispiel 3 (Zeigt die Unwirksamkeit von Diolen als reaktive Vernetzer):

100g des Produktes aus Beispiel 1 wurden statt mit Ethylenglykolbisglycidylether mit 3 g Ethylenglykol vermischt und mittels einer Lochschablone in einer Auflagedichte von 118 g/m ² aufgedruckt Das beschichtete Gewebe wurde 3 Minuten bei 190°C getrocknet. Quellhöhe: 0 mm nach 1 Minute und 0 mm nach 10 Minuten