Login| Sign Up| Help| Contact|

Patent Searching and Data


Title:
PROCESS FOR LEACHING AND RECOVERING SILVER AND GOLD WITH AMMONIACAL THIOSULPHATE SOLUTIONS OF COPPER
Document Type and Number:
WIPO Patent Application WO/2009/113842
Kind Code:
A1
Abstract:
An improved process for leaching and recovering precious metals from materials and ores containing same by using ammoniacal thiosulphate solutions of copper with added EDTA, and performing direct selective electroseparation thereof from said solutions. The remaining solution can be recirculated to the leaching step and the resulting yields are similar to those achieved with fresh solutions, meaning that the composition of the solution does not become significantly inferior as a result of the electroseparation process. Said improved process provides enhanced metal recovery efficiency and yields relative to known processes.

Inventors:
ALONSO GOMEZ ALEJANDRO RAFAEL (MX)
LAPIDUS LAVINE GRETCHEN TERRI (MX)
GONZALES MARTINEZ IGNACIO (MX)
Application Number:
PCT/MX2009/000022
Publication Date:
September 17, 2009
Filing Date:
March 13, 2009
Export Citation:
Click for automatic bibliography generation   Help
Assignee:
UNIV AUTONOMA METROPOLITANA (MX)
ALONSO GOMEZ ALEJANDRO RAFAEL (MX)
LAPIDUS LAVINE GRETCHEN TERRI (MX)
GONZALES MARTINEZ IGNACIO (MX)
International Classes:
C22B11/00; C22B3/04; C22B3/16; C22B3/22
Foreign References:
US20070266827A12007-11-22
Other References:
GOMES A.R.A.: "Electroseparaci6n selectiva of plata a aprtir of soluciones amoniacales of tiosulfat", TESIS DOCTORAL., October 2007 (2007-10-01), pages 23 - 26, 86-8, Retrieved from the Internet [retrieved on 20090702]
ALONSO, A.R.: "Selective silsee electroseparation from amoniacal thiosulfate leaching solutions using a rotating cylinder electrode reactor (RCE)", HYDROMETALLURGY., vol. 2, 11 February 2008 (2008-02-11), pages 115 - 123
ALONSO, A.R.: "A strategy to determine the potential interval for selective silsee electrodeposition from ammoniacal thiosulfate solutions", HYDROMETALLURGY, vol. 85, 20 October 2006 (2006-10-20), pages 144 - 153
Attorney, Agent or Firm:
PÉREZ SALAZAR, Sara (MX)
Download PDF:
Claims:

R E I VI N D I CAC I O N E S

Habiendo descrito el invento, se considera como una novedad y por Io tanto se reclama como propiedad Io contenido en las si- guientes reivindicaciones.

1. Un proceso para Ia recuperación de oro y plata a partir de materiales y minerales que los contienen, mediante lixiviación con soluciones de tiosulfato amoniacal de cobre, donde a. el material rico en metales preciosos, se pone en contacto con dicha solución de tiosulfato amoniacal de cobre, b. se realiza Ia lixiviación de los metales en dicha disolución, c. una vez concluido el tiempo de lixiviación, se separa

Ia solución rica, del residuo sólido, d. la solución se somete a un proceso de separación de los metales caracterizado dicho proceso porque Ia solución lixiviante de tiosulfato amoniacal de cobre está adicionada con ácido etilen- diamintetraacético (EDTA) y porque para Ia separación de los metales de Ia solución rica producto de Ia lixiviación, se emplea una celda electrolítica que permite su reducción selectiva, sin afectar las propiedades lixiviantes de Ia solución resultante, que es reciclada a Ia etapa de lixiviación del proceso.

2. Proceso para Ia recuperación de oro y plata mediante lixi-

viación con soluciones de tiosulfato amoniacal de cobre, de conformidad con ia reivindicación 1, caracterizado porque la solución contiene entre 0.01 y 0.5 mol/L de tiosulfato, en cualquiera de sus sales solubles, entre 0.1 y 1 mol/L de amoniaco, entre 0.02 y 0.1 mol/L de sulfato cúprico con EDTA en Ia proporción de 0.1 a 1 veces los mol/L del peso del ion cúprico en Ia solución.

3. Proceso para Ia recuperación de oro y plata mediante lixi- viación con soluciones de tiosulfato amoniacal de cobre, de conformidad con Ia reivindicación 1, caracterizado p orque el pH en Ia solución lixiviante está en el orden de entre 8.5 y 10.5.

4. Un proceso para Ia recuperación de oro y plata mediante lixiviación con soluciones de tiosulfato amoniacal de cobre, de conformidad con Ia reivindicación 1, caracterizado porque el sólido lixiviado puede ser un mineral, concentrado u otro material que contenga oro y/o plata en sus diferentes fases.

5. Un proceso para Ia recuperación de oro y plata mediante lixiviación con soluciones de tiosulfato amoniacal de cobre, de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque Ia lixiviación se lleva a cabo a temperaturas entre 2 y 50 0 C, en un recipiente o una pila, con ó sin agitación durante un tiempo de entre 6 y 72 horas.

6, Un proceso para Ia recuperación de oro y plata mediante lixiviación con soluciones de tiosulfato amoniacal de cobre, de conformidad con Ia reivindicación 1, caracterizado porque Ia solución rica en metales se alimenta a Ia sección catódica de Ia celda electrolítica que tiene compartimientos anódicos y catódicos separados por una membrana.

7, Un proceso para Ia recuperación de oro y plata mediante lixiviación con soluciones de tiosulfato amoniacal de cobre, de conformidad con Ia reivindicación 6, caracterizado porque los metales recuperados son depositados en Ia superficie del cátodo.

8. Un proceso para Ia recuperación de oro y plata mediante lixiviación con soluciones de tiosulfato amoniacal de cobre, de conformidad con Ia reivindicación 7, caracterizado porque el cátodo se remueve periódicamente para Ia recuperación de los metales depositados mediante acción mecánica tal como por raspado de su superficie.

9. Un proceso para Ia recuperación de oro y plata mediante lixiviación con soluciones de tiosulfato amoniacal de cobre, de conformidad con Ia reivindicación 1, caracterizado porque se realiza una purga de entre el O y 30% de Ia solución lixiviante resultante de Ia electrodepositación, para remover impurezas del circuito.

10. Un proceso para Ia recuperación de oro y plata mediante lixiviación con soluciones de tiosulfato amoniacal de cobre, de conformidad con Ia reivindicación 1, caracterizado porque antes de alimentar Ia corriente de solución lixiviante recirculada a Ia etapa de lixiviación, se agregan los reactivos necesarios para restablecer las concentraciones a las concentraciones iniciales, para compensar las pérdidas debidas a Ia purga, Ia ligera degradación del tiosulfato y Ia evaporación de amoniaco en el proceso.

Description:

PROCESO DE LIXIVIACIóN Y RECUPERACIóN DE PLATA Y ORO CON SOLUCIONES DE TIOSULFATO AMONIACALES DE COBRE

CAMPO DE INVESTIGACIóN

La presente invención está relacionada con Ia industria minera y de tratamiento de minerales. Específicamente se relaciona con un proceso para disolver el oro y Ia plata de minerales y mate- riales que los contengan y Ia recuperación electrolítica de dichos metales en un mismo proceso, a partir de soluciones de tiosulfato amoniacal de cobre y utilizando ácido etilendiaminote- traacético (EDTA).

ANTECEDENTES DE LA INVENCIóN

En Ia actualidad el beneficio de minerales de plata y oro depende fundamentalmente de Ia forma en que se encuentren estos minerales en Ia materia prima, utilizándose para su recuperación alguna de varias técnicas tales como Ia flotación, Ia amalgamación, o bien, Ia lixiviación. En esta última, Ia naturaleza de las sustancias empleadas en el baño juega un papel de gran importancia en Ia eficiencia del proceso de recuperación y en el im- pacto ecológico del proceso.

La técnica de lixiviación más utilizada, Ia cianuración, produce

altos rendimientos en Ia mayoría de los casos, sin embargo, tiene el problema de producir residuos tóxicos y rendir baja eficiencia cuando Ia materia de partida es del tipo de minerales refractarios (aquellos que contienen material orgánico, arsénico ó manganeso) ó bien con elevados contenidos de sulfuros de metales base. El uso de tiosulfato amoniacal de cobre resulta mucho menos tóxico que las soluciones de cianuro.

Uno de los grandes obstáculos a Ia industrialización del proceso de tiosulfato para extraer plata y oro es Ia inestabilidad del mismo tiosulfato. En Ia presencia del ion cúprico, el tiosulfato se oxida irreversiblemente a una especie que no es activa para complejar el oro y Ia plata. Se ha intentado sustituir el ion cúprico por otros sistemas oxidantes/complejante, como FeEDTA con tiourea, como se describe en Ia sollicitud de patente de los Estados Unidos 2007/0266827A1 (Zhang et al, 2007), pero los oxidantes son difíciles de regenerar y no se ha demostrado su aplicabilidad para lixiviar las fases mineralógicas de Ia plata. El problema de Ia agresividad del ion cúprico ha sido resuelto en buena medida mediante Ia adición de agentes complejante débiles ó fuertes, tales como amoniaco (cfr Aylmore, M. G., 2001. Treatment of a refractory gold — copper sulfide concéntrate by copper ammoniacal thiosulfate leaching. Min. Eng., 14, 615-637) y, más recientemente, el ácido etilendiaminotetraacético (EDTA, por sus siglas en inglés) ó sus sales, a las soluciones que com- plejan el ion cúprico, estabilizándolo para que no reaccione con el tiosulfato, como se describe en Ia solicitud de patente Mexi-

cana PA/a/2001 /013061 (Lapídus-Lavine et al., 2001).

Otro impedimento relacionado al uso de tiosu Ifato , es el método empleado para recuperar los metales preciosos de las solucio- nes lixiviantes, como por ejemplo, Ia cementación, Ia cual resulta en una reducción del ion cúprico, limitando Ia posibilidad de reciclar Ia solución resultante (pobre) a Ia etapa de lixiviación. Para minimizar dicho efecto, se puede considerar Ia separación electroquímica directa y selectiva como una alternativa posible a Ia cementación. Sin embargo, un inconveniente de esta técnica es su baja eficiencia, considerando que los metales preciosos se encuentran en bajas concentraciones. El problema es aún más grave en estas soluciones de tiosulfato debido a que las altas concentraciones de cobre pueden afectar seriamente Ia selectividad de Ia depositación metálica.

Un intento para solucionar esta dificultad se describe en Ia solicitud de patente de los Estados Unidos 2003/0051581 A1 , (Zhang et al., 2003) al separar y/o concentrar los metales preciosos mediante métodos que utilizan etapas adicionales, como su adsorción en resinas de intercambio iónico y posterior despojo. Sin embargo, dichas etapas complican innecesariamente el proceso y, generalmente son poco selectivas, removiendo cantidades elevadas de cobre de Ia solución, Io cual reduce Ia capaci- dad lixiviante de Ia misma.

OBJETIVOS DE LA INVENCIóN

En vista de los problemas y limitantes encontrados en los procesos de purificación actuales, es un objetivo de Ia presente in- vención, proveer de un proceso para Ia recuperación de oro y plata, con una mayor eficiencia de recuperación de los metales a partir de minerales y materiales que los contengan, en relación a Ia mostrada por los procesos convencionales.

Es otro objetivo de Ia presente invención, que en el proceso el incremento de eficiencia en Ia recuperación de metales se realice mediante Ia reducción selectiva de sus iones contenidos en soluciones lixiviantes de tiosulfato amoniacal de cobre.

Es otro objetivo de Ia presente invención, que en el proceso para Ia recuperación de oro y plata se mantenga Ia capacidad lixiviante de las soluciones de tiosulfato después de Ia recuperación de los metales preciosos.

Es aún otro objetivo de Ia presente invención, proveer de un proceso para Ia recuperación de oro y plata por medio del empleo de soluciones lixiviantes de tiosulfato amoniacal de cobre en el cual Ia recuperación se realice por medio de una técnica electroquímica de separación posterior a Ia lixiviación.

Un objetivo adicional de Ia presente invención es que en el proceso de recuperación de oro y plata mediante lixiviado con solu-

ciones de tiosulfato amoniacal de cobre, el oro y plata se reduzcan a su estado metálico.

Otro objetivo consiste en recuperar el oro y Ia plata en su esta- do metálico, una vez extraídos del mineral ó material, de tal manera que se utilice Ia energía eléctrica de manera óptima.

Otros objetivos y ventajas de Ia presente invención podrán ser aparentes a partir del estudio de Ia siguiente descripción y los dibujos que se acompañan con fines exclusivamente ilustrativos y no limitativos.

BREVE DESCRIPCIóN DE LA INVENCIóN

La presente invención se dirige a solucionar los inconvenientes de inestabilidad del tiosulfato de una solución lixiviante en presencia del ion cúprico en el proceso de recuperación de los valores metálicos a partir de minerales que los contengan, propor- cionando una mejora en Ia disolución de lixiviación de plata y oro a partir de minerales u otros materiales que Ia contengan usando soluciones de tiosulfato, caracterizada dicha mejora por el empleo de soluciones de tiosulfato amoniacal de cobre con EDTA, añadido en una proporción de 0.1 a 1 veces el peso del ion cúprico originalmente en Ia solución, para lixiviar los metales preciosos de los minerales y materiales que los contengan, y Ia electro-deposición directa del oro y de Ia plata a partir de di-

cha disolución; para esto, Ia celda electroquímica se compone de compartimientos anódicos y catódicos, separados por una membrana, en cuya sección catódica se reducen los metales y se recuperan en forma metálica.

Para comprender mejor las características de Ia invención, se acompaña a Ia presente descripción, como parte integrante de Ia misma, dibujos con carácter ilustrativo más no limitativo, mismos que se describen a continuación.

BREVE DESCRIPCIóN DE LOS DIBUJOS

La Figura 1 ilustra el diagrama de bloques del proceso objeto de Ia presente solicitud.

La Figura 2a muestran un representación esquemática de Ia celda electroquímica empleada en el proceso de Ia presente invención. La Figura 2b es un diagrama esquemático del sistema de elec- trodepósito, que se emplea en el proceso de Ia presente invención.

La Figura 3 es una representación esquemática de un sistema de recirculación de Ia solución lixiviante empleado en el ejemplo de aplicación.

La Figura 4 es una representación esquemática mediante diagrama de bloques, de un ejemplo de aplicación de Ia presente invención.

La Figura 5 es una gráfica donde se ¡lustran los resultados de extracciones de plata en las etapas de lixiviación del ejemplo.

La Figura 6 es una gráfica que ilustra el cambio de concentraciones de iones en Ia etapa de electro-separación del ejemplo.

La Figura 7 es una gráfica que ilustra las concentraciones de plata recuperada del ejemplo.

DESCRIPCIóN DETALLADA DE LA INVENCIóN

El proceso objeto de Ia presente solicitud se lleva a cabo de Ia manera ilustrada esquemáticamente en Ia Figura 1:

• una solución de tiosulfato amoniacal de cobre con EDTA (110) se alimenta al reactor de lixiviación (100), • Ia solución (110) se mezcla con una corriente de mineral ó materiales, ricos en valores metálicos (120), durante un periodo suficiente para Ia disolución de oro y plata, entre 6 y 72 horas,

• una vez terminada Ia lixiviación, Ia mezcla de solución (130) rica en metales preciosos y el residuo mineral (ganga) se alimenta a una etapa de separación líquido-sólido [L/S] (200).

• el residuo sólido (140) se desecha de manera convencional, por ejemplo mediante presa de jales,

• Ia solución rica en metales (150) se alimenta al compartimiento catódico (310) de una celda electrolítica (300), donde los metales preciosos o valores son reducidos y electrodepositados,

• periódicamente se remueve el cátodo (320) de Ia celda (300) para recuperar los valores, raspándolos de su superficie,

• de Ia corriente de salida (170) se purga de 0 al 30 % (180) para retirar impurezas, tales como plomo y hierro, entre otros, ahora con bajo contenido de metales preciosos,

• finalmente se agregan los reactivos (190) necesarios para restablecer las concentraciones a las concentraciones iniciales

(110), principalmente para compensar las pérdidas debidas a Ia purga, Ia ligera degradación del tiosulfato en el proceso y Ia evaporación de amoniaco.

Cuando se remueven selectivamente los metales preciosos por electrólisis, Ia solución pobre conserva su capacidad oxidativa y puede reciclarse a Ia etapa de lixiviación.

Para implementar un proceso óptimo de separación electroquí- mica directa acoplado a Ia lixiviación, es necesario emplear un reactor electroquímico con características específicas, tal que minimice el consumo de energía y al mismo tiempo maximice Ia eficiencia de corriente para el depósito de oro y plata.

Una de las configuraciones preferidas que ha mostrado resultados excelentes en el electrodepósito a partir de soluciones diluidas, utiliza un electrodo de cilindro rotatorio, RCE 1 por sus

siglas en inglés (Low, C. T., Ponce de León, C. y Walsh F. C, 2005, The Rotating Cylinder Electrode (RCE) and its Application to the Electrodeposition of Metals. Australian Journal of Chemi- stry, 58, 246-262.; Walsh, F. C. y Pletcher, D., 1990, Industrial Electrochemistry, Chapman Hall, London).

El reactor de cilindro rotatorio (RCR) (500) ilustrado en las Figuras 2a y 2b, que se ha empleado para el desarrollo del ejemplo ilustrativo que sigue, utiliza, como el electrodo de trabajo, un cilindro de titanio (510), que tiene un área superficial de aproximadamente 90 cm 2 y un arreglo de seis placas de acero inoxidable (520), cada una tiene un área de 25 cm 2 , como electrodo auxiliar. En las Figuras, los elementos (530) son el electrodo de referencia y Ia alimentación y salida de Ia solución de tiosulfato del compartimiento catódico se denotan por (550) y (560), respectivamente. La velocidad de rotación del cilindro, preferentemente entre 50 y 300 revoluciones por minuto, se controla con un agitador mecánico M (570). Los compartimientos anódico y catódico se separan mediante una membrana reforza- da (540) lonac® MA-7500. En el compartimiento anódico se puede emplear cualquier anolito, tal como una solución de 0.1 a 2 mol/L Na2SO 4 , que facilita Ia oxidación del agua. Se aplica una corriente de tal forma que se mantenga el potencial del cátodo entre -135 y -400 mV vs NHE, el intervalo de Ia depósito selec- tivo de plata y oro.

Para una mejor comprensión del invento, se anexa el siguiente

ejemplo de Ia recuperación de plata a partir de una solución rica (después de lixiviar), en donde con fines ilustrativos se colocó al reactor en un sistema de recirculación (600) ilustrado de manera esquemática en Ia Figura 3, donde (610) es el depósito de Ia solución de tiosulf ato , (620) es una bomba, (630) es el reactor de cilindro rotatorio y (640) representa un punto de mues- treo. Después de cada etapa de lixiviación, Ia solución resultante se filtra para separar los sólidos (650) de Ia solución rica en metales, Ia que se alimenta al reactor (630). Al inicio de cada lote de prueba se alimenta Ia materia prima (660) al taque de lixiviación (610). La solución de tiosulfato se mantiene en recirculación mediante una bomba de tipo peristáltico (620) y se toman muestras líquidas del depósito de solución (640).

Ejemplo

En Ia Figura 4 se muestra el esquema experimental mediante una serie de bloques, donde las referencias numéricas se interpretan como sigue:

(710) solución lixiviante fresca de tiosulfato amoniacal de cobre

(711) concentrado mineral

(712) primera etapa de lixiviación

(713) separación sólido/líquido (filtración) (714) desecho del residuo de Ia lixiviación

(715) primera etapa de electroseparación, con periodo de circuito abierto

(720) concentrado mineral (materia prima)

(721) segunda etapa de lixiviación

(722) separación sólido/líquido (filtración)

(723) desecho del residuo de Ia lixiviación (724) segunda etapa de electroseparación

(730) concentrado mineral (materia prima)

(731) tercera etapa de lixiviación

Se realizó una lixiviación con Ia fracción de -100 + 200 mallas de un concentrado de sulfuros con Ia siguiente composición;

Tabla 1. Composición del concentrado mineral empleado como materia prima del ejemplo

En Ia primera etapa de lixiviación (712), se empleó una solución fresca (710) con Ia siguiente composición:

Tabla 2. Composición de Ia solución lixiviante de tiosulfato amoniacal de cobre

Se lixivió con agitación el concentrado durante 22 horas, después de las cuales se disolvió el 77% de Ia plata. Se filtró (713) Ia solución resultante para eliminar todos los sólidos, que fueron desechados (714).

Se introdujo Ia solución rica al sistema de electroseparación (715), mostrado en Ia Figura 2a. El anolito fue una solución de 0.2 mol/L de Na2SO 4 . En esta primera electroseparación, se mantuvo constante el potencial en -285 mV versus Hg2θ/Hg elec- trodo de referencia (Hg 2 O/Hg/1.0 mol/L KOH, -115 mV vs NHE), durante los primeros 45 minutos, después de los cuales se dejó abierto el circuito para monitorear el cambio en Ia concentración debido al proceso de redisolución del depósito previamente formado. Inmediatamente después, se reaplicό el potencial (-285 mV) hasta completar tres horas.

Una vez electrodepositada Ia plata, se contactó (721) Ia misma solución con un lote fresco de concentrado (720) durante 10 horas. Después de filtrar (722) (los sólidos (723) se desechan), se sometió Ia solución a una electroseparación (724), esta vez de forma continua, a -285 mV durante tres horas (724).

Finalmente, se utilizó Ia misma solución para una tercera lixiviación (731) con un lote fresco de concentrado (730) durante 22

horas.

Antes de ambas electroseparaciones (715), (724), se pulió el cátodo cilindrico de titanio con papel abrasivo de 400 granos por pulgada. Durante cada lixiviación (712), (721), (731) y elec- troseparación (715), (724), se determinaron los cambios en las concentraciones de plata, cobre, hierro, plomo y zinc mediante espectrometría de absorción atómica.

En Ia Figura 5, se muestran de manera gráfica los resultados de las mediciones de las extracciones de plata para las tres lixiviaciones, donde los puntos correspondientes se señalan como:

• Lixiviación 1 ,

• Lixiviación 2, A Lixiviación 3

La plata y el plomo (no ilustrado) presentan velocidades similares, alcanzando concentraciones de casi 200 ppm, debido a que ambos metales se complejan fuertemente con el tiosulfato y el EDTA. Sin embargo, el hierro y el zinc (no ilustrados), cuyos complejos son más débiles, permanecen por debajo de los 15 ppm durante el tiempo de Ia lixiviación.

Durante Ia electroseparación 2, el cambio en las concentracio- nes normalizadas de plomo y cobre fueron despreciables, como se muestra en Ia Figura 6 por las líneas (o) y (á ), igual que en

Ia primera electrólisis. En contraste, Ia concentración normali-

zada de plata, línea u, muestra un descenso suave y continuo. Un resultado similar se obtiene cuando la materia prima es una solución preparada en el laboratorio, como se ilustra por Ia línea O para plata en Ia misma figura 6.

Los análisis químicos de los depósitos obtenidos de las electro- separaciones 1 y 2 muestran que Ia plata representa más del 90% en peso de los depósitos, mientras que el cobre y el plomo contribuyen con alrededor del 4.3%; los porcentajes de hierro y zinc son menores del 1%. Las composiciones de los depósitos son consistentes con Ia eficiencia de corriente lograda para Ia plata, mostrada para Ia electroseparación 2 en Ia Figura 7; Ia eficiencia alcanzó aproximadamente el 100% después de los primeros 20 minutos y descendió lentamente hasta 65%, aún con concentraciones de plata menores de 40 ppm.

Tanto Ia proporción menor de impurezas en el depósito de plata como en las elevados valores de eficiencia logrados, confirman que Ia presencia de otros iones metálicos en Ia solución, no afecta significativamente Ia separación selectiva de plata. En experimentos similares se comprobó que el proceso es igualmente efectivo para el oro y para mezclas de ambos metales preciosos.

Se ha descrito con suficiencia Ia invención de tal forma que una persona con conocimientos en el campo técnico puede reproducirlo y obtener los resultados mencionados en Ia presente. Será

evidente que cualquier persona competente en el campo de Ia presente invención es capaz de hacer modificaciones no descritos en Ia presente, sin embargo, si Ia aplicación de dichas modificaciones, utilizando cualquier material o en el proceso de ma- nufactura del mismo, requiere alguna parte del proceso mencionado en las siguientes reivindicaciones, el material y el proceso deben considerarse incluidos dentro del alcance de Ia invención descrita con grado de habilitación, en Ia presente solicitud.