本发明涉及一种非结晶性的低熔点聚酯热熔胶 的制备方法。

背景技术

目前已知的聚酯热熔胶大多釆用对苯二曱酸等 芳香族二元酸（或二元酸 二曱酯）和长链脂肪族二元酸（或二元酸二曱 酯）、二元醇经酯化（或酯交换）、 缩聚后得到。

然而， 由于这种聚酯热熔胶产品的粘度一般都较大， 且容易结晶， 难于 用在浅颜色的服装、 沙发等日用品上， 由于结晶较快，涂布时间和速度的控制 都有较大难度。

发明内容

本发明的目的是提供一种非结晶低熔点聚酯热 溶胶的制备方法， 包括如 下步骤：

1 )将对苯二曱酸、 间苯二曱酸、 脂肪族二元酸、 乙二醇及 c ₃ 〜c ₆ 二元醇 在酯化催化剂作用下进行酯化反应， 蒸出生成的水； 反应温度为 150〜250。C, 当水的馏出量为理论的 90〜95%时， 酯化反应结束；

2 )将稳定剂、 缩聚催化剂、抗氧剂加入步骤（ 1 )的产物， 在 250〜260。C、 100〜133 Pa压力下进行减压缩聚反应， 获得共聚物；

3 )将步骤 2 )所得共聚物经冷水冷却， 获得透明胶条， 即非结晶性的低 熔点聚酯热熔胶。

所述的脂肪族二元酸选自 1,6-己二酸、 1,10-癸二酸和 1,12-十二烷二酸中 的一种以上； 所述的 C ₃ 〜C ₆ 二元醇选自 1,4-丁二醇、 1,5-戊二醇、 1,6-己二醇和二乙二 醇中的一种以上；

所述对苯二曱酸、 间苯二曱酸和脂肪族二元酸的总摩尔量与乙二 醇和 C ₃ -C ₆ 二元醇的总摩尔量的比值为 1： 1.2〜2.0；

所述对苯二曱酸、 间苯二曱酸和脂肪族二元酸的摩尔比为：

对苯二曱酸：间苯二曱酸：脂肪族二元羧酸 =1 :0.1875〜0.125:0.0625〜0.125; 所述乙二醇与 C ₃ 〜C ₆ 二元醇的摩尔比为：

乙二醇 ： C ₃ 〜C ₆ 二元醇 = 1： 0.25-0.43;

所述稳定剂选自磷酸三曱酯或亚磷酸三苯酯， 稳定剂用量为对苯二曱酸、 间苯二曱酸和脂肪族二元酸总重量的 0.05%〜0.15%。

所述的抗氧剂选自抗氧剂 285或抗氧剂 1010,抗氧剂用量为对苯二曱酸、 间苯二曱酸和脂肪族二元酸总质量的 0.10%〜0.24%。

所述酯化催化剂和缩聚催化剂均选自钛酸四正 丁酯、 钛酸四异丙酯或钛 酸四乙酯， 酯化催化剂和缩聚催化剂的总质量为对苯二曱 酸、 间苯二曱酸和 脂肪族二元酸总质量的 0.066%〜0.2%。

本发明所得的聚酯热熔胶在高温和常温下均呈 现透明状态， 不结晶， 在 低温使用中有较好的流动性， 具有极好的润湿性。

具体实施方式

性能测试： 本发明实施例中所得产物的重均分子量用凝胶 色谱法测定， 熔点和熔融指数分别釆用国际标准 ISO 11357-1-1997和国家标准 GB/T 3682-2000进行测定， 接触角是指 20°C热熔胶表面与水之间的实测值， 结晶 度是指样品经 50。C恒温结晶 10小时后经 DSC测定， 并以聚对苯二曱酸乙二 醇酯为基准所得之值。

所需原料及试剂均为市售商品。 实施例 1

在 2000ml装有温度计、 强力搅拌器、 分馏柱和冷凝器的玻璃反应釜中加 入对苯二曱酸 166克（ lmol )、 间苯二曱酸 31.1克（0.187mol )、 1,6-己二酸 9.1 克 ( 0.0623mol )、 乙二醇 89.3克 ( 1.44mol )、二乙二醇 28.6克 ( 0.27mol )、 1,5- 戊二醇 9.4克（0.090mol )、 钛酸四正丁酯 0.11克。 开动搅拌， 加热升温。 当 温度升到 180度左右时， 开始溜出水滴， 馏出液温度 95 ~ 105。C, 继续緩慢升 温， 直至釜内温度达 220°C左右， 待水溜出量达理论值 90%后， 酯化反应结 束， 加入稳定剂磷酸三曱酯 0.103克、 抗氧剂 1010 0.18克， 缩聚催化剂钛 酸四正丁酯 0.10克，继续逐步升温到 250。C左右，用真空泵进行减压抽真空， 保持反应体系的真空度 100 -133 Pa,并在 250 ~ 260°C下继续反应 2小时左右 即完成缩聚反应， 解除真空， 趁热将熔融物倒入冷水中， 得到透明的胶条， 并切成胶粒， 即非结晶性的低熔点聚酯热熔胶。

经检测该产品熔点为 107°C , 熔融指数为 36 g/10min , 重均分子量为 32000, 接触角为 58.3°, 结晶度为 0.1%。 实施例 2

在 2000ml装有温度计、 强力搅拌器、 分馏柱和冷凝器的玻璃反应釜中加 入对苯二曱酸 166克 （ lmol )、 间苯二曱酸 20.8克 （0.125mol )、 1,6-己二酸 18.3克 （0.125mol )、 乙二醇 89.3克 （ 1.44mol )、 二乙二醇 19克 （ 0.18mol )、 1,5-戊二醇 18.7克 （0.18mol )、 钛酸四正丁酯 0.22克， 开动搅拌， 加热升温。 当温度升到 180度左右时， 开始溜出水滴， 溜温 95 ~ 105。C, 继续緩慢升温， 直至釜内温度达 220。C左右， 待水溜出量达理论值 95%后， 酯化反应结束， 加入磷酸三曱酯 0.25克、 抗氧剂 1010 0.492克， 钛酸四正丁酯 0.20克， 继 续逐步升温到 250。C左右， 用真空泵进行减压抽真空， 保持反应体系的真空 度小于 133Pa, 并在 250 ~ 260°C下继续反应 1.5小时左右即完成缩聚反应， 解除真空， 趁热将熔融物倒入冷水中， 得到透明的胶条， 并切成胶粒。

经检测该产品熔点为 110°C,熔融指数为 22g/10min,重均分子量为 35000, 接触角为 56.7°, 结晶度为 0.1%。

实施例 3-6

按与实施例 2相同的步骤和条件下进行， 所不同的是所用原料及其配比 表 1所示。

于比例 1

在 2000ml装有温度计、 强力搅拌器、 分馏柱和冷凝器的玻璃反应釜中加 入对苯二曱酸 166克（ lmol )、 间苯二曱酸 13.1克（0.079mol )、 1,6-己二酸 2.1 克 （0.014mol )、 乙二醇 99.0克 （1.6mol )、 二乙二醇 3.6克 （0.034mol )、 钛 酸四正丁酯 0.11克。 开动搅拌， 加热升温。 当温度升到 180度左右时， 开始 溜出水滴， 馏出液温度 95 ~ 105°C, 继续緩慢升温， 直至釜内温度达 220°C 左右， 待水溜出量达理论值 90%后， 酯化反应结束， 加入稳定剂磷酸三曱酯 0.103克、 抗氧剂 1010 0.18克， 缩聚催化剂钛酸四正丁酯 0.20克， 继续逐 步升温到 250。C左右，用真空泵进行减压抽真空，保持� �应体系的真空度 100 -133 Pa,并在 250 ~ 260°C下继续反应 2小时左右即完成缩聚反应，解除真空， 趁热将熔融物倒入冷水中， 得到透明的胶条， 并切成胶粒， 即非结晶性的低 熔点聚酯热熔胶。

经检测该产品熔点为 137°C,熔融指数为 26g/10min,重均分子量为 31000。 表 1还列出了本发明实施例和对比例所得产品的� �能比较。

表 1 实施例 3-6与对比例的原料配比及性能比较

原料名称 实施例 3 实施例 4 实施例 5 实施例 6 于比例 1

a表示酯化催化剂用量； ^¾ 表示缩聚催化剂用量。