以下、本発明を実施するための最良の形� ��(以下、発明の実施の形態)について詳細に� �明する。尚、本発明は、以下の実施の形態� �限定されるものではなく、その要旨の範囲� �で種々変形して実施することが出来る。ま� �、使用する図面は本実施の形態を説明する� �めのものであり、実際の大きさを表すもの� �はない。

(ポリカーボネート樹脂)
 本発明において、ポリカーボネート樹脂は� ��芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステ� ��とのエステル交換反応に基づく溶融重縮合� ��より製造される。
 以下、原料として芳香族ジヒドロキシ化合� ��及び炭酸ジエステルを用い、エステル交換� ��媒の存在下、連続的に溶融重縮合反応を行� ��ことにより、ポリカーボネート樹脂を製造� ��る方法について説明する。

(芳香族ジヒドロキシ化合物)
 本実施の形態において使用する芳香族ジヒ� ��ロキシ化合物としては、下記一般式(1)で示� ��れる化合物が挙げられる。

 ここで、一般式(1)において、Aは、単結合ま たは置換されていてもよい炭素数1~炭素数10� �直鎖状、分岐状若しくは環状の2価の炭化水� ��基、又は、-O-、-S-、-CO-若しくは-SO ₂ -で示される2価の基である。X及びYは、ハロ� �ン原子又は炭素数1~炭素数6の炭化水素基で� �る。p及びqは、0~2の整数である。尚、XとY及� ��pとqは、それぞれ、同一でも相互に異なる� �のでもよい。

 芳香族ジヒドロキシ化合物の具体例として� ��、例えば、ビス(4-ヒドロキシジフェニル)メ タン、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパ� ��、2,2-ビス(4-ヒドロキシ-3-メチルフェニル)� �ロパン、2,2-ビス(4-ヒドロキシ-3-t-ブチルフ� �ニル)プロパン、2,2-ビス(4-ヒドロキシ-3,5-ジ� ��チルフェニル)プロパン、2,2-ビス(4-ヒドロ� �シ-3,5-ジブロモフェニル)プロパン、4,4-ビス( 4-ヒドロキシフェニル)ヘプタン、1,1-ビス(4-� �ドロキシフェニル)シクロヘキサン等のビス� ��ェノール類;4,4’-ジヒドロキシビフェニル� �3,3’,5,5’-テトラメチル-4,4’-ジヒドロキシ� ��フェニル等のビフェノ-ル類;ビス(4-ヒドロ� �シフェニル)スルホン、ビス(4-ヒドロキシフ� ��ニル)スルフィド、ビス(4-ヒドロキシフェニ ル)エーテル、ビス(4-ヒドロキシフェニル)ケ� ��ン等が挙げられる。
 これらの中でも、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェ ニル)プロパン(「ビスフェノールA」、以下、 BPAと略記することがある。)が好ましい。こ� �らの芳香族ジヒドロキシ化合物は、単独で� �又は2種以上を混合して用いることができる� ��

(炭酸ジエステル)
 本実施の形態において使用する炭酸ジエス� ��ルとしては、下記一般式(2)で示される化合� ��が挙げられる。

 ここで、一般式(2)中、A’は、置換されてい てもよい炭素数1~炭素数10の直鎖状、分岐状� �は環状の1価の炭化水素基である。2つのA’� �、同一でも相互に異なるものでもよい。
 なお、A’上の置換基としては、ハロゲン原 子、炭素数1~炭素数10のアルキル基、炭素数1~ 炭素数10のアルコキシ基、フェニル基、フェ� ��キシ基、ビニル基、シアノ基、エステル基� ��アミド基、ニトロ基などが例示される。

 炭酸ジエステルの具体例としては、例えば� ��ジフェニルカーボネート、ジトリルカーボ� ��ート等の置換ジフェニルカーボネート、ジ� ��チルカーボネート、ジエチルカーボネート� ��ジ-t-ブチルカーボネート等のジアルキルカ� ��ボネートが挙げられる。
 これらの中でも、ジフェニルカーボネート( 以下、DPCと略記することがある。)、置換ジ� �ェニルカーボネートが好ましい。これらの� �酸ジエステルは、単独で、又は2種以上を混� ��して用いることができる。

 また、上記の炭酸ジエステルは、好ましく� ��その50モル%以下、さらに好ましくは30モル%� ��下の量を、ジカルボン酸又はジカルボン酸� ��ステルで置換してもよい。
 代表的なジカルボン酸又はジカルボン酸エ� ��テルとしては、例えば、テレフタル酸、イ� ��フタル酸、テレフタル酸ジフェニル、イソ� ��タル酸ジフェニル等が挙げられる。このよ� ��なジカルボン酸又はジカルボン酸エステル� ��置換した場合には、ポリエステルカーボネ� ��トが得られる。

 これら炭酸ジエステル(上記の置換したジカ ルボン酸又はジカルボン酸エステルを含む。 以下同じ。)は、ジヒドロキシ化合物に対し� �過剰に用いられる。
 即ち、芳香族ジヒドロキシ化合物に対して� ��酸ジエステルのモル比が、好ましくは、1.01 以上、特に好ましくは1.02以上、また好まし� �は1.30以下、特に好ましくは1.20以下で用いら れる。モル比が1.01より小さくなると、得ら� �るポリカーボネート樹脂の末端OH基が多くな り、樹脂の熱安定性が悪化する傾向となる。 また、モル比が1.30より大きくなると、エス� �ル交換の反応速度が低下し、所望の分子量� �有するポリカーボネート樹脂の生産が困難� �なる傾向となる他、樹脂中の炭酸ジエステ� �の残存量が多くなり、成形加工時や成形品� �臭気の原因となることがあり、好ましくな� �。

(エステル交換触媒)
 本実施の形態において使用するエステル交� ��触媒としては、通常、エステル交換法によ� ��ポリカーボネートを製造する際に用いられ� ��触媒が挙げられ、特に限定されない。一般� ��には、例えば、アルカリ金属化合物、ベリ� ��ウム又はマグネシウム化合物、アルカリ土� ��金属化合物、塩基性ホウ素化合物、塩基性� ��ン化合物、塩基性アンモニウム化合物又は� ��ミン系化合物等の塩基性化合物が挙げられ� ��。
 これらのエステル交換触媒の中でも、アル� ��リ金属化合物あるいはアルカリ土類金属化� ��物が本実施の形態の目的とする原料を濾過� ��るフィルターの交換頻度の低減という点で� ��効果が大きい。これらのエステル交換触媒� ��、1種類で使用してもよく、2種類以上を組� �合わせて使用してもよい。
 エステル交換触媒の使用量は、通常、芳香� ��ジヒドロキシ化合物1モルに対して、好まし くは1×10 ^-9 モル以上、特に好ましくは1×10 ^-7 モル以上、また好ましくは、1×10 ^-1 モル以下、特に好ましくは1×10 ^-2 モル以下の範囲で用いられる。

 アルカリ金属化合物としては、アルカリ金� ��の水酸化物、炭酸塩、炭酸水素化合物等の� ��機アルカリ金属化合物;アルカリ金属のアル コール類、フェノール類、有機カルボン酸類 との塩等の有機アルカリ金属化合物等が挙げ られる。ここで、アルカリ金属としては、例 えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、ル ビジウム、セシウムが挙げられる。
 これらのアルカリ金属化合物の中でも、セ� ��ウム化合物が好ましく、特に、炭酸セシウ� ��、炭酸水素セシウム、水酸化セシウムが好� ��しい。

 ベリリウム又はマグネシウム化合物及び� ��ルカリ土類金属化合物としては、例えば、� ��リリウム、マグネシウム、アルカリ土類金� ��の水酸化物、炭酸塩等の無機アルカリ土類� ��属化合物;これらの金属のアルコール類、フ ェノール類、有機カルボン酸類との塩等が挙 げられる。ここで、アルカリ土類金属として は、カルシウム、ストロンチウム、バリウム が挙げられる。

 塩基性ホウ素化合物としては、ホウ素化� ��物のナトリウム塩、カリウム塩、リチウム� ��、カルシウム塩、マグネシウム塩、バリウ� ��塩、ストロンチウム塩等が挙げられる。こ� ��で、ホウ素化合物としては、例えば、テト� ��メチルホウ素、テトラエチルホウ素、テト� ��プロピルホウ素、テトラブチルホウ素、ト� ��メチルエチルホウ素、トリメチルベンジル� ��ウ素、トリメチルフェニルホウ素、トリエ� ��ルメチルホウ素、トリエチルベンジルホウ� ��、トリエチルフェニルホウ素、トリブチル� ��ンジルホウ素、トリブチルフェニルホウ素� ��テトラフェニルホウ素、ベンジルトリフェ� ��ルホウ素、メチルトリフェニルホウ素、ブ� ��ルトリフェニルホウ素等が挙げられる。

 塩基性リン化合物としては、例えば、ト� ��エチルホスフィン、トリ-n-プロピルホスフ� ��ン、トリイソプロピルホスフィン、トリ-n-� ��チルホスフィン、トリフェニルホスフィン� ��トリブチルホスフィン等の3価のリン化合物 、又はこれらの化合物から誘導される4級ホ� �ホニウム塩等が挙げられる。

 塩基性アンモニウム化合物としては、例� ��ば、テトラメチルアンモニウムヒドロキシ� ��、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド� ��テトラプロピルアンモニウムヒドロキシド� ��テトラブチルアンモニウムヒドロキシド、� ��リメチルエチルアンモニウムヒドロキシド� ��トリメチルベンジルアンモニウムヒドロキ� ��ド、トリメチルフェニルアンモニウムヒド� ��キシド、トリエチルメチルアンモニウムヒ� ��ロキシド、トリエチルベンジルアンモニウ� ��ヒドロキシド、トリエチルフェニルアンモ� ��ウムヒドロキシド、トリブチルベンジルア� ��モニウムヒドロキシド、トリブチルフェニ� ��アンモニウムヒドロキシド、テトラフェニ� ��アンモニウムヒドロキシド、ベンジルトリ� ��ェニルアンモニウムヒドロキシド、メチル� ��リフェニルアンモニウムヒドロキシド、ブ� ��ルトリフェニルアンモニウムヒドロキシド� ��が挙げられる。

 アミン系化合物としては、例えば、4-ア� �ノピリジン、2-アミノピリジン、N,N-ジメチ� �-4-アミノピリジン,4-ジエチルアミノピリジ� �、2-ヒドロキシピリジン、2-メトキシピリジ� ��、4-メトキシピリジン、2-ジメチルアミノイ ミダゾール、2-メトキシイミダゾール、イミ� ��ゾール、2-メルカプトイミダゾール、2-メチ ルイミダゾール、アミノキノリン等が挙げら れる。

(芳香族ポリカーボネートの製造方法)
 次に、芳香族ポリカーボネートの製造方法� ��ついて説明する。
 芳香族ポリカーボネートの製造は、原料で� ��る芳香族ジヒドロキシ化合物及び炭酸ジエ� ��テルを含む混合物を調製し(原調工程)、こ� �らの化合物の混合物を、エステル交換反応� �媒の存在下、溶融状態で複数の反応器を用� �て多段階方式で重縮合反応させる(重縮合工� ��)ことによって行われる。反応方式は、バッ チ式、連続式、又はバッチ式と連続式の組合 せのいずれでもよいが、生産性や品質安定性 の観点からは連続式が好ましい。反応器は、 連続式の場合、一般に複数基の直列に配され た反応器から構成され、好ましくは複数の竪 型反応器及びこれに続く少なくとも1基の横� �反応器が用いられる。
 重縮合工程後、反応を停止させ反応液中の� ��反応原料や反応副生物を脱揮除去する工程� ��、熱安定剤、離型剤、色剤等を添加する工� ��、ポリカーボネート樹脂を所定の粒径のペ� ��ットに形成する工程などを適宜追加しても� ��い。
 次に、製造方法の各工程について説明する� ��

(原調工程)
 芳香族ポリカーボネートの原料として使用� ��る芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエス� ��ルとは、通常、窒素、アルゴン等の不活性� ��スの雰囲気下、バッチ式、半回分式または� ��続式の撹拌槽型の装置を用いて、溶融混合� ��として調製される。溶融混合の温度は、例� ��ば、芳香族ジヒドロキシ化合物としてビス� ��ェノールAを用い、炭酸ジエステルとしてジ フェニルカーボネートを用いる場合は、好ま しくは120℃以上、特に好ましくは125℃以上、 また好ましくは180℃以下、特に好ましくは160 ℃以下の範囲から選択される。
 この際、芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸� ��エステルとの混合割合は、炭酸ジエステル� ��過剰になるように調整され、芳香族ジヒド� ��キシ化合物1モルに対して、炭酸ジエステル の割合は、好ましくは1.01モル以上、特に好� �しくは1.02モル以上、また好ましくは、1.30モ ル以下、特に好ましくは1.20モル以下の割合� �なるように調整される。

(重縮合工程)
 芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステ� ��とのエステル交換反応による重縮合は、通� ��、2段階以上、好ましくは3段~7段の多段方式 で連続的に行われる。
 具体的な反応条件としては、温度:150℃~320� �、圧力:常圧~0.01Torr(1.3Pa)、一段当たりの平均 滞留時間:5分~150分の範囲である。
 重縮合工程を多段で行う場合の各反応器に� ��いては、重縮合反応の進行とともに副生す� ��フェノールをより効果的に排出するために� ��上記の反応条件内で、通常段階的により高� ��、より高真空に設定する。尚、得られるポ� ��カーボネート樹脂の色相等の品質低下を防� ��するためには、できるだけ低温、短滞留時� ��の設定が好ましい。

 重縮合工程を多段方式で行う場合は、好ま� ��くは、複数基の竪型反応器および/またはこ れに続く少なくとも1基の薄膜蒸発性能に優� �た反応器を設けて、ポリカーボネート樹脂� �平均分子量を増大させる。反応器は通常3基~ 6基、好ましくは4基~5基設置される。
 ここで、薄膜蒸発性能に優れた反応器とし� ��は、例えば、薄膜反応器、遠心式薄膜蒸発� ��応器、表面更新型二軸混練反応器、二軸横� ��攪拌反応器、濡れ壁式反応器、自由落下さ� ��ながら重合する多孔板型反応器、ワイヤー� ��沿わせて落下させながら重合するワイヤー� ��き多孔板型反応器等が用いられる。

 尚、芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエ� ��テルとの重縮合に使用するエステル交換触� ��は、通常、予め水溶液として準備される。� ��媒水溶液の濃度は特に限定されず、触媒の� ��に対する溶解度に応じて任意の濃度に調整� ��れる。また、水に代えて、アセトン、アル� ��ール、トルエン、フェノール等の他の有機� ��媒を用いることもできる。
 触媒の溶解に使用する水としては、含有さ� ��る不純物の種類ならびに濃度が一定であれ� ��特に限定されないが、通常、蒸留水や脱イ� ��ン水等が好ましく用いられる。

(製造装置)
 次に、図面に基づき、本実施の形態が適用� ��れる芳香族ポリカーボネートの製造方法の� ��例を具体的に説明する。
 図1は、芳香族ポリカーボネートの製造装置 の一例を示す図である。図1に示す製造装置� �おいて、芳香族ポリカーボネートは、原料� �芳香族ジヒドロキシ化合物及び炭酸ジエス� �ルを調製する原調工程と、これらの原料を� �融状態で複数の反応器を用いて重縮合反応� �せる重縮合工程とを経て製造される。
 その後、反応を停止させ重合反応液中の未� ��応原料や反応副生物を脱揮除去する工程や� ��熱安定剤、離型剤、色剤等を添加する工程� ��芳香族ポリカーボネートを所定の粒径のペ� ��ットに形成する工程を経て、ポリカーボネ� ��ト樹脂のペレットが成形される。

 原調工程においては、直列に接続した第1原 料調製槽2a及び第2原料調製槽2bと、調製した� ��料を重縮合工程に供給するための原料供給� ��ンプ4aとが設けられている。第1原料調製槽2 aと第2原料調製槽2bとには、例えばアンカー� �攪拌翼3a,3bがそれぞれ設けられている。
 また、第1原料調製槽2aには、DPC供給口1a-1か ら、炭酸ジエステルであるジフェニルカーボ ネート(以下、DPCと記載することがある。)が� ��融状態で供給され、BPA供給口1bからは、芳� �族ジヒドロキシ化合物であるビスフェノー� �A(以下、BPAと記載することがある。)が粉末� �態で供給され、溶融したジフェニルカーボ� �ートにビスフェノールAが溶解される。

 図1に示す芳香族ポリカーボネート樹脂の製 造装置において、窒素ガス雰囲気下、所定の 温度で調製されたDPC溶融液と、窒素ガス雰囲 気下で計量されたBPA粉末とが、それぞれDPC供 給口1a-1とBPA供給口1bから第1原料調製槽2aに連 続的に供給される。第1原料調製槽2aの液面が 移送配管中の最高位と同じ高さを超えると、 原料混合物が第2原料調製槽2bに移送される。
 次に、原料混合物は、原料供給ポンプ4aを� �由して第1竪型反応器6aに連続的に供給され� �。この際に溶融した原料混合物は、フィル� �ー部20を通過し濾過される。また触媒として 、炭酸セシウム水溶液が、原料混合物の移送 配管途中の触媒供給口5aから連続的に供給さ� ��る。
 なおフィルター部20については後ほど詳述� �る。

 第1竪型反応器6aでは、窒素雰囲気下、例� ��ば、温度220℃、圧力13.33kPa(100Torr)、攪拌翼7a の回転数を160rpmに保持し、副生したフェノー ルを留出管8aから留出させながら平均滞留時� ��60分~120分になるように液面レベルを一定に� ��ち、重縮合反応が行われる。次に、第1竪型 反応器6aより排出された重合反応液は、引き� ��き、第2竪型反応器6b、第3竪型反応器6c、第4 横型反応器9aに順次連続供給され、重縮合反� ��が進行する。各反応器における反応条件は� ��一般的には重縮合反応の進行とともに高温� ��高真空、低撹拌速度となるようにそれぞれ� ��定される。重縮合反応の間、各反応器にお� ��る平均滞留時間は、例えば、60分程度にな� �ように液面レベルを制御し、また各反応器� �おいては、副生するフェノールが留出管8b,8c ,8dから留出される。

 次に、フィルター部20について詳細に説明� �る。
 図2は、フィルター部20の構成の一例につい� ��説明した図である。
 図2に示すようにフィルター部20は、直列に� ��続された3基のフィルター21,22,23から構成さ� ��る。
 ここで、フィルターの上流にある側の目開� ��をAμm、下流側にある側の目開きをBμmとし� �場合に、少なくとも1つの組み合わせにおい� ��、AはBより大きい(A>B)ことが好ましい。こ の条件を満たした場合は、フィルターがより 閉塞しにくくなり、フィルターの交換頻度の 低減を図ることができる。
 またAおよびBは、Aはその最上流側において� ��ましくは8以上、更に好ましくは10以上であ� ��、Bはその最下流側において好ましくは2以� �、更に好ましくは1以下である。AおよびBが� �の範囲より過度に外れると異物の除去が不� �分になったり、フィルターが閉塞しやすか� �たりする傾向がある。

 またフィルターはどのタイプのものでも� ��用でき、該フィルターを構成する濾材とし� ��は、金属ワインド、積層金属メッシュ、金� ��不織布、多孔質金属板等のいずれでもよい� ��、濾過精度の観点から積層金属メッシュま� ��は金属不織布が好ましく、中でも金属不織� ��を焼結して固定したタイプのものが好まし� ��。フィルターの形状としては、バスケット� ��イプ、ディスクタイプ、リーフディスクタ� ��プ、チューブタイプ、フラット型円筒タイ� ��、プリーツ型円筒タイプ等のいずれの型式� ��あってもよいが、中でもプリーツタイプの� ��のがより好ましい。

 フィルターの材質についての制限は特に� ��く、金属製、樹脂製セラミック製等を使用� ��ることができるが、耐熱性や着色低減の観� ��からは、鉄含有量80%以下である金属製フィ� ��ターが好ましく、中でもSUS304、SUS316、SUS316L 、SUS310S等のステンレス鋼製が好ましい。

 なおここで目開きとは、ISO16889に準拠し測� �された下記式(1)で表されるβχ値が1000の場合 のχの値を言う。
  βχ=(χμmより大きい1次側の粒子数)/(χμmよ り大きい2次側の粒子数)
 …(1)
 また上流とは、原料混合物の流れる方向に� ��し原料調製槽側を言い、また下流とは、原� ��混合物の流れる方向に対し反応器側を言う� ��のとする。

 また、生産性とフィルター寿命の点から、� ��融状態にある原料のフィルター面での流速� ��、1m/h~20m/hであることが好ましい。該流速が 小さすぎると設備が過大になり、大きすぎる とフィルター寿命が短くなる傾向にある。
 また特に、フィルターの目開きが5μm未満で ある場合は、フィルター面において流速が1m/ h~5m/h、中でも2m/h~3m/hであり、フィルターの目 開きが5μm以上である場合は、フィルター面� �おいて流速が5m/h~20m/h、中でも6m/h~10m/hである ことが好ましい。
 本実施の形態におけるフィルターを通過さ� ��る際の原料流体の温度に制限はないが、低� ��ぎると原料が固化し、高すぎると熱分解等� ��不具合があるため、通常100℃~200℃、好まし くは120℃~180℃、特に好ましくは125℃~160℃で� ��る。

 図2に示した通り、スタティックミキサー24� ��3基のフィルターの前段あるいは後段、好ま しくは前段に設けるのがよいが、なくてもか まわない。
 フィルターの個数に関しては1基であるとフ ィルターが短時間の運転で閉塞することが多 い。従って本実施の形態においては複数基の フィルターを使用するが、好ましくは3基以� �である。この構成を採用することによりフ� �ルターの閉塞が極めて生じにくくなり、フ� �ルターの交換頻度の低減が図れるという優� �た効果が生じる。
 なお本実施の形態では、フィルター部20に� �り濾過されるのは、芳香族ジヒドロキシ化� �物と炭酸ジエステルの原料混合物であるが� �これらの原料を別々に濾過した後に混合し� �もよい。
 本実施の形態において触媒の添加位置は限� ��されず、原料調製槽、原料調製槽と反応器� ��間、反応器の何れで添加してもよいが、添� ��量の安定化、原料の熱安定性の観点からは� ��1に示すように原料調製槽と反応器の間で触 媒を添加することが好ましく、中でも図1に� �すように、上記原料混合物とエステル交換� �媒が全て混合した状態でフィルター部20を通 過するのが好ましい。
 但し、本実施の形態においては、フィルタ� ��部の位置は20に限定されるものではなく、� �融状態にある原料が直列に配された複数の� �ィルターを用いて濾過した後、反応器へ供� �されていればよい。
 即ち、図1において、20-1、20-2、20の何れの� �置にフィルター部を設置してもよく、また� �フィルター部の設置箇所が複数であっても� �い。あるいは、フィルター部の各フィルタ� �を20-1、20-2、20の複数箇所に渡って設置され� ��いてもかまわない。しかし、反応槽へ移送� ��る直前に異物を除去する観点から20にフィ� �ターが少なくとも1つ設置されていることが� ��ましい。