[1]製造方法
(1) 第一の方法
 セラミックハニカム構造体を製造する本発� ��の第一の方法は、セラミック原料、成形助� ��及び造孔材を含有する原料を混合及び混練� ��て坏土を得る工程、及び得られた坏土をハ� ��カム状に押出成形する工程を有し、前記坏� ��のタイプCデュロメータ硬度(JIS K 7312準拠)� ��16~23であることを特徴とする。

 特に気孔率が50%以上のような高気孔率で� ��外径が200 mmを超えるような大型のセラミッ クハニカム構造体となるセラミックハニカム 成形体を押出成形する場合、使用する坏土に は発泡済みの発泡樹脂である造孔材を大量に 含む。このような造孔材を大量に含有する坏 土のレオロジー特性は、通常の測定方法(レ� �メータ等で測定する方法)では、測定のばら� ��きが大きく再現性が悪い。

 これに対して、タイプCデュロメータ硬度 (JIS K 7312準拠)で坏土の硬度を測定すると、� ��泡済みの発泡樹脂である造孔材を含む坏土� ��あっても、小さいばらつきで硬度を測定す� ��ことができる。そのため、タイプCデュロメ ータ硬度(JIS K 7312準拠)が16~23である坏土を� �用することにより、坏土の流動性が確保さ� �るとともに、押出成形後の保形性が確保さ� �、流動性と保形性のバランスを確保するこ� �ができる。タイプCデュロメータ硬度(JIS K 7 312準拠)が16未満の場合、坏土の硬度が低すぎ るため保形性が確保されない。一方、23を超� ��た場合、坏土の硬度が高すぎるため流動性� ��確保されない。

 タイプCデュロメータ硬度測定装置は、直 径2.54 mmの半球形の押針と、その押針に接続� ��たスプリングとからなり、前記押針をスプ� ��ングの力で坏土の表面に押しつけて、坏土� ��変形を与え、坏土の抵抗力とスプリングの� ��が均衡した状態での押針の押し込み深さか� ��硬度を測定する。硬度は、押し込み深さが� ��大の時を0(ポイント)とし、押し込み深さが0 の時を100(ポイント)として、その間を等間隔� ��目盛り付けした値で表す。タイプCデュロメ ータ硬度の測定は、半球形の押針を坏土に押 し込んで行うため、特開2003-89575号に記載の� �度測定装置のように、円錐状の先端部と鞘� �との間の接触状態による測定値のばらつき� �生じることがなく、安定した硬度値を得る� �とができる。

(2) 第二の方法
 セラミックハニカム構造体を製造する本発� ��の第二の方法は、セラミック原料、成形助� ��及び造孔材を含有する原料を混合及び混練� ��て坏土を得る工程、得られた坏土の特性を� ��理する工程、及び坏土をハニカム状に押出� ��形する工程を有し、前記坏土の特性を管理� ��る工程において、坏土のタイプCデュロメー タ硬度(JIS K 7312準拠)を16~23とすることを特� �とする。

 前記坏土を得る工程、押出成形する工程� ��及びタイプCデュロメータ硬度の測定につい ては、本発明の第一の方法と同様である。第 二の方法においては、得られた坏土のタイプ Cデュロメータ硬度を測定し、その測定値に� �って坏土の流動性の調節を行うことによっ� �坏土の管理を行うことを特徴とする。

 例えば、タイプCデュロメータ硬度が16未� ��であった場合、成形助剤(必要に応じてセラ ミック原料及び造孔材)を追添加し、再び混� �及び混練して坏土の調節を行う。又はタイ� �Cデュロメータ硬度が16を大きく下回ってい� �場合、成形助剤等の追添加では調節しきれ� �、再混合及び再混練しても混練不足となる� �め、坏土を最初から作製し直す。タイプCデ� ��ロメータ硬度が23を越えていた場合、水を� �加して再び混合及び混練して坏土の調節を� �う。このような調節を行うことにより、タ� �プCデュロメータ硬度が16~23の坏土が得られ� �。

(3) 見かけせん断速度及び見かけ粘度
 本発明の第一の方法及び第二の方法におい� ��、押出成形時の見かけせん断速度が5000~7000/ sec、見かけ粘度が50~300 Pa・sであるのが好ま� ��い。このような流動特性を有することによ� ��、気孔率が50%以上のような高気孔率で、外� ��が200 mmを超えるような大型のセラミックハ ニカム構造体となるセラミックハニカム成形 体を押出成形する場合、押出成形後に成形体 の自重による変形が生じ難くなり、十分な保 形性を確保することが可能となる。坏土の見 かけせん断速度が5000/sec未満の場合、坏土の� ��度が高くなり、流動性が確保されない。一� ��、7000/secを超えると、保形性が確保されな� �なる。見かけ粘度が50 Pa・s未満の場合、保� ��性が確保されなくなる。一方、見かけ粘度� ��300 Pa・sを超えると、坏土の硬度が高くな� �、流動性が確保されない。

 タイプCデュロメータ硬度(JIS K 7312準拠)� ��16~23、好ましくは押出成形時の見かけせん� �速度が5000~7000/sec、見かけ粘度が50~300 Pa・s� �ある坏土で押出成形してセラミックハニカ� �成形体とする場合、坏土の流動性が確保で� �るとともに、成形体の自重による変形を生� �難いため、気孔率が50%以上で外径が200 mmを� ��えるような大型のセラミックハニカム構造� ��を得ることができる。尚、セラミックハニ� ��ム構造体の気孔率は、80%を超えると強度が� ��下するうえ、セラミックハニカムフィルタ� ��して使用した場合に、微粒子状物質の捕集� ��能が低下するので、50~80%が好ましい。

[2]実施例
 次に本発明を実施例により具体的に説明す� ��が、これら実施例により本発明が限定され� ��ものではない。

実施例1~8、比較例1~3
 カオリン、タルク、シリカ、アルミナ及び� ��酸化アルミニウムの各粉末を、50質量%のSiO ₂ 、35質量%のAl ₂ O ₃ 及び15質量%のMgOとなるように調整したセラミ ック原料、成形助剤としてメチルセルロース 及びヒドロキシプロピルメチルセルロース、 潤滑材、造孔材としてマイクロカプセル、並 びに水をニーダーで混練しセラミック坏土を 得た。実施例1~8、比較例1~3は水の量のみを変 更して作製した。これらのセラミック坏土の タイプCデュロメータ硬度(JIS K 7312準拠)を測 定し、見かけせん断速度及び見かけ粘度をフ ローテスターで測定した。測定結果を表1に� �す。

 セラミック坏土のタイプCデュロメータ硬 度(JIS K 7312準拠)は、混練されたセラミック� ��土を、図2(a)に示すように、直径22 mm及び深 さ30 mmの容器21に入れピストン23に0.3 kNの荷� ��をかけて押し込み測定用の試料20とし、図2( b)に示すように、デュロメータ硬度計31(ASKER  CL-150)の押針32を接触させ、240秒後の指針33を� ��み取ることによって得た。見かけせん断速� ��と見かけ粘度は、株式会社島津製作所製の� ��ローテスター(CFT-500D)に接続した直径1 mmの� ��を有する金型から坏土を押出して測定した� ��これらの測定は全て25℃で行った。

 混練後の坏土を用いて、押出成形により� ��径267 mm、長さ300 mm、隔壁の厚さ0.3 mm及び� ��壁ピッチ1.5 mmのハニカム成形体を作製した 。このセラミックハニカム成形体を乾燥後、 1400℃で4時間焼成し、セラミックハニカム構� ��体を製造した。このセラミックハニカム構� ��体の気孔率を水銀圧入法により測定した。� ��果を表1に示す。

 セラミック坏土の押出成形時の流動性を、� ��ラミックハニカム構造体の流路の潰れ、隔� ��切れ及び流路のうねり不具合を目視チェッ� ��し、以下の基準で評価した。
流路の潰れ、隔壁切れ又は流路のうねりが存 在したもの・・・×
流路の潰れ、隔壁切れ又は流路のうねりが存 在するが実用上問題ないもの・・・○
流路の潰れ、隔壁切れ及び流路のうねりが確 認されないもの・・・◎

 また押出成形後の保形性を、乾燥後のセラ� ��ックハニカム構造体の変形を目視チェック� ��、以下の基準で評価した。
変形が生じ使用できないもの・・・×
変形は生じたが実使用上問題のないもの・・ ・○
変形が生じなかったもの・・・◎

 表1に示すように、本発明の実施例1~8のセ ラミック坏土は、押出成形において流路の潰 れや隔壁切れ、流路のうねりが確認されない か、確認されても実用上問題がなく、流動性 が確保されていることが分る。さらに押出成 形後の保形性も十分に確保されており、流動 性と保形性のバランスが確保されていること が分る。一方、比較例1~3のセラミック坏土は 、流動性又は保形性に問題があり、流動性と 保形性のバランスが確保されていないことが 分る。