Gebiet der Erfindung

[0001 ] Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Mikrokapseln, insbesondere Pflanzenprotein-basierten Mikrokapseln sowie Dispersionen solcher Mikrokapseln (Mikrokapsel-Slurry), die mindestens einen hydrophoben Wirkstoff einschließen, vorzugsweise von parfüm- oder aromahaltigen Pflanzenprotein-basierten Mikrokapseln, welche eine ausgewogene Balance aus Stabilität und Performance gegenüber Mikrokapseln des Standes der Technik aufweisen. Darüber hinaus betrifft die vorliegende Erfindung Pflanzenprotein-basierte Mikrokapseln die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhältlich sind. In einem weiteren Aspekt betrifft die vorliegende Erfindung die Verwendung der erfindungsgemäßen Pflanzenprotein-basierten Mikrokapseln und Dispersionen als Bestandteil von Haushaltsprodukten, Textilpflegeprodukten, Waschmitteln, Weichspülern, Reinigungsmitteln, Scent Boostern oder Duftverstärkern in flüssiger oder fester Form, Kosmetika, Körperpflegeprodukten, Parfümzusammensetzungen, Agrarprodukten, pharmazeutischen Produkten oder Druckbeschichtung für Papier. Letztendlich betrifft die vorliegende Erfindung Verbraucherprodukte, die derartige erfindungsgemäße Mikrokapseln oder Mikrokapsel-Dispersionen umfassen.

[0002] Mikrokapseln sind Partikel, die aus einem Kern und einem den Kern umgebenden Wandmaterial bestehen, wobei der Kem eine feste, flüssige oder gasförmige Substanz sein kann, der von einem polymeren dichten, permeablen oder semipermeablen Wandmaterial umgeben ist. Bei der Herstellung schlagen sich die Polymere aus den Ausgangsbestandteilen nach Emulgierung und Koazervation oder Grenzflächenpolymerisation auf den zu verkapselnden Substanzen nieder. Der Kern wird auch als innere Phase bezeichnet. Für die Wand werden auch Namen wie äußere Phase, Hülle oder Überzug verwendet. Der Durchmesser der Mikrokapseln schwankt typischerweise im Bereich von 1 bis 1000 pm. Die Wandstärke beträgt typischerweise 0,5 bis 150 pm, kann jedoch im Bereich von 5 ■ 10’ ⁹ m bis 5 ■ 10’ ⁶ m variiert werden. Typischerweise sind Beladungen von 25 bis 95 Gew.-%, aber auch solche von 1 bis 99 Gew.-% möglich.

[0003] Die Verkapselung eines Wirkstoffes mit einem geeigneten Wandmaterial (Coatingmaterial) kann generell aus mehreren Gründen erfolgen:

Überführung von Flüssigkeiten in eine handhabbare Pulverform (z.B. Coating von Pflanzenölen, Fetten); zeitlich kontrollierte Freisetzung von Substanzen (Dosierungskontrolle, Depotwirkung bei Arznei-, Pflanzenschutz- und Düngemitteln);

Geschmacks-, Geruchs- und Farbkaschierung (z.B. bittere oder scharfe Aromastoffe);

Schutz vor Licht, Oxidation, Hitze, Säuren oder Basen (z.B. Vitamine, Aromastoffe etc.)

Feuchtigkeitsschutz (z.B. hygroskopische Salze oder Mineralstoffe);

Verzögerung von Verlusten flüchtiger Komponenten (z.B. Aromastoffe);

Verhinderung von vorzeitigen chemischen Reaktionen mit anderen Mischungskomponenten; besseres Handling vor oder während der Verarbeitung (Fließeigenschaften, Staubbildung);

Schutz des Personals vor gesundheitsschädlichen oder unangenehmen Materialien (Chemikalien, Aromakonzentrate); oder bessere Löslichkeit bzw. Suspendierfähigkeit durch Oberflächenmodifizierung.

[0004] Hydrophobe Wirkstoffe, wie beispielweise Duft- oder Aromastoffe bzw. Duftoder Riechstoffe, lassen sich durch Verkapselung leicht in zahlreiche und verschiedene Anwendungsformulierungen einarbeiten.

[0005] Der Inhalt von Mikrokapseln kann generell auf verschiedene Art und Weisen freigesetzt werden und beruht insbesondere auf einem der nachfolgend beschriebenen Mechanismen:

Die Kapseln werden mechanisch durch Zerdrücken oder Scheren zerstört. Dieser Mechanismus kommt z.B. bei Reaktionsdurchschreibepapier zur Anwendung. Die Kapseln werden durch Schmelzen des Wandmaterials zerstört. Nach diesem Mechanismus werden z.B. in Backmischungen Inhaltsstoffe wie Backtriebmittel oder Aromen erst während des Backvorgangs freigesetzt.

Die Kapseln werden durch Auflösen des Wandmaterials zerstört. Dieser Mechanismus kommt z.B. bei Waschpulver zum Zuge, damit verkapselte Inhaltsstoffe wie Enzyme erst beim Waschvorgang freigesetzt werden.

Die Kapseln bleiben erhalten, der Kapselinhalt wird durch Diffusion durch die Kapselwand nach und nach freigesetzt. Nach diesem Mechanismus kann z.B. eine langsame und gleichmäßige Freisetzung von Arzneiwirkstoffen im Körper erreicht werden.

[0006] Aufgrund ihrer vielfältigen Eigenschaften werden Mikrokapseln in verschiedenen Bereichen eingesetzt, u.a. in der Druckindustrie, der Lebensmittelindustrie (Vitamine, Aromen, Pflanzenextrakte, Enzyme, Mikroorganismen), der Agrarchemie (Düngemittel, Pflanzenschutzmittel), der Futtermittelindustrie (Mineralstoffe, Vitamine, Enzyme, Arzneimittel, Mikroorganismen), der Pharmaindustrie, der Waschmittelindustrie sowie der Kosmetikindustrie.

[0007] Viele Artikel des täglichen Bedarfs wie beispielsweise Reinigungsmittel, Weichspüler, Waschpulver, Flüssigwaschmittel, Duschgele, Shampoos, Deodorants, Polylotionen etc. sind heute mit Duft- oder Riechstoffen bzw. Duft- oder Riechstoffmischungen parfümiert. Sehr häufig kommt es zu Wechselwirkungen der Duft- oder Riechstoffe mit anderen Bestandteilen der Formulierung oder zu einem vorzeitigen Abdampfen der leichter flüchtigen Komponenten einer Parfümierung. Dies führt in der Regel dazu, dass sich der Dufteindruck der Parfümierung im Laufe der Zeit verändert oder sogar vollständig verschwindet.

[0008] Die Mikroverkapselung solcher Duft- oder Riechstoffmischungen bietet die Möglichkeit, Wechselwirkungen im parfümierten Produkt oder das Abdampfen der leicht flüchtigen Duftkomponenten zu verringern bzw. vollständig zu verhindern. [0009] Für die Herstellung von Mikrokapseln ist eine Vielzahl von Kapselwand- bzw. Coatingmaterialien bekannt. Die Kapselwand kann entweder aus natürlichen, halbsynthetischen oder synthetischen Materialien bestehen. Natürliche Schalenmatenalien sind beispielsweise Gummi Arabicum, Agar-Agar, Agarose, Maltodextrine, Alginsäure oder deren Salze, z.B. Natriumalginat oder Calciumalginat, Fette und Fettsäuren, Cetylalkohol, Kollagen, Chitosan, Lecithine, Gelatine, Albumin, Schellack, Poly-saccharide wie Stärke oder Dextran, Polypeptide, Proteinhydrolysate, Saccharose und Wachse. Semisynthetische Kapselwandmaterialien sind unter anderem chemisch modifizierte Cellulosen, insbesondere Celluloseester und Celluloseether, z.B. Celluloseacetat, Ethylcellulose, Hydroxypropylcellulose, Hydroxypropylmethylcellulose und Carboxymethylcellulose sowie Stärkederivate, insbesondere Stärkeether und Stärkeester. Synthetische Schalenmaterialien sind beispielsweise Polymere wie Polyacrylate, Polyamide, Polyvinylalkohol oder Polyvinylpyrrolidon.

[0010] Je nach Art des Kapselwandmaterials und Herstellungsverfahrens entstehen jeweils Mikrokapseln mit unterschiedlichen Eigenschaften hinsichtlich Durchmesser, Größenverteilung sowie physikalischen und/oder chemischen Eigenschaften.

[0011] Polyharnstoff-Mikrokapseln oder Polyharnstoff/Polyurethan-Mikrokapseln, die durch Polymerisation zwischen einem Polyisocyanat und einem Polyamin und/oder einem Diol oder Polyol gebildet werden, sind bekannte Kapseln, die in einer Vielzahl von technischen Bereichen, einschließlich Parfümerie, verwendet werden.

[0012] Polyharnstoff-Mikrokapseln, die durch Reaktion von zwei Polyisocyanaten und einem Polyamin erhalten werden, sind beispielsweise in der WO 2011/161229 oder WO 2011/160733 beschrieben. Gemäß WO 2011/161229 oder WO 2011/160733 werden die Polyharnstoff-Mikrokapseln in Gegenwart von Polyvinylpyrrolidon (PVP) als Schutzkolloid hergestellt. WO 2012/107323 offenbart Polyharnstoff-Mikrokapseln mit einer Polyharnstoffhülle, die das Reaktionsprodukt eines Polyisocyanats mit Guanazol (3,5-Diamino)-1 ,2,4-triazol) und einer Aminosäure in Gegenwart von anionischen Stabilisatoren oder Tensiden wie anionischem Polyvinylalkohol umfasst. Die EP 0 537 467 B beschreibt Mikrokapseln, die aus Polyisocyanaten hergestellt wurden, die Polyethylenoxidgruppen enthalten, in Gegenwart von Stabilisatoren wie Polyvinylalkohol. Gemäß WO 2007/096592 kann die Mikroverkapselung in einer Ölphase erfolgen, die in einer kontinuierlichen wässrigen Phase emulgiert wird, die im Allgemeinen durch ein Tensidsystem wie Polyvinylalkohole oder carboxylierte und sulfonierte Derivate davon stabilisiert wird.

[0013] Die oben beschriebenen beispielhaften Abgabesysteme aus dem Stand der Technik weisen sowohl eine gute Stabilität, nämlich die Fähigkeit zur Retention des Wirkstoffs und damit die Fähigkeit der Kapseln, den Verlust der flüchtigen Bestandteile zu vermeiden, als auch eine gute Performance, beispielsweise Duft- oder Riechstofffreisetzung im Falle von Duft- oder Riechstoffkapseln, auf.

[0014] Die oben beschriebenen Mikrokapseln des Standes der Technik haben jedoch den Nachteil, dass das polymere Kapselwand- oder Kapselhüllmaterial einen großen Polymer-Anteil benötigt, um eine ausreichende Stabilität zu gewährleisten und keine allzu großen Wirkstoffverluste zu erleiden. Außerdem bringt die Mikroverkapselung Kunststoff in die Umwelt, der dort als „Mikroplastik“ Probleme verursachen kann, wovon möglicherweise Umweltschäden oder gesundheitliche Beeinträchtigungen ausgehen.

[0015] Weil Kunststoffpartikel hinsichtlich ihrer Umweltbelastung zunehmend in der öffentlichen Kritik stehen, und die Nachfrage nach biobasierten und biologisch abbaubaren Lösungen aufgrund des stetig steigenden gesellschaftlichen Drucks im Hinblick umwelttechnischer Gesichtspunkte wächst, besteht für die Mikroverkapselung ein Bedarf, neue Materialien zu entwickeln, um eine Reduzierung von Mikroplastik in der Umwelt zu erreichen. Biobasierte und bioabbaubare Werkstoffe stehen dabei im Fokus.

[0016] Vor diesem Hintergrund besteht daher ein Bedarf an der Bereitstellung von Mikrokapseln, bei deren Herstellung verstärkt bioabbaubare Kapselwandmatenalien eingesetzt werden und die gleichzeitig eine herausragende Stabilität und herausragende Freisetzungseigenschaften für die jeweiligen Anwendungen aufweisen. Wichtig dabei ist, dass nicht nur das makromolekulare Material der Kapselwand selbst bioverträglich ist, sondern auch jedes der beim Zerfall entstehenden Fragmente. Zudem soll den Kosumentengruppen Rechnung getragen werden, die auf tierische Bestandteile in den Endprodukten verzichten möchte.

[0017] Diese Aufgabe, mit Hilfe von bioabbaubaren Werkstoffen die Menge der Mikrokunststoffe in der Umwelt zu reduzieren, ist jedoch im Fall von Mikroverkapselungen nicht trivial, da die gewünschte Funktionalität der Mikrokapsel, wie beispielsweise olfaktorische Eigenschaften und positive sekundäre Eigenschaften wie beispielsweise hohe Stabilität, toxikologische Unbedenklichkeit, in vielen Anwendungen mit den Anforderungen an eine schnelle biologische Abbaubarkeit im Widerspruch steht.

[0018] Es ist besonders schwierig, Mikrokapseln herzustellen, die sowohl eine gute Stabilität als auch eine gute Wirkstoff-Freisetzung aufweisen. Die Fähigkeit zur Wirkstoffretention und damit die Fähigkeit der Kapseln, den Verlust der flüchtigen Bestandteile zu vermeiden, hängt insbesondere von der Stabilität der Kapseln in der Produktbasis ab. Insbesondere Kapseln mit einer guten Stabilität weisen jedoch nicht automatisch eine gute Bioabbaubarkeit auf.

[0019] Mit steigendem Vernetzungsgrad erhöht sich die Stabilität der Mikrokapseln, gleichzeitig sinkt aber auch die Fähigkeit zum biologischen Abbau der Kapselhülle. Bei sehr stabilen Mikrokapseln ist die Performance, beispielsweise sensorische Performance, geringer, da die Anzahl der Mikrokapseln, welche durch Druck, Reibung, etc. aufbrechen und Wirkstoffe freigeben, sinkt. Sind sie zu instabil, werden sie bereits während der Lagerung zerstört und performen ebenfalls nicht.

[0020] In jüngerer Zeit hat sich zudem die Nachfrage nach veganen Produkten erhöht, was u.a. auf eine Sensibilisierung des Verbraucherverhaltens zurückgeführt werden kann. Veganismus ist eine aus dem Vegetarismus hervorgegangene Ernährungs- und Lebensweise, wobei Veganer bekannterweise sämtliche Nahrungsmittel tierischen Ursprungs verzichten. Im Zusammenhang mit Veganismus sind auch entsprechende Argumente aus den Bereichen Tierethik, Umweltschutz, Welthunger, Gesundheit und Religion zu berücksichtigen. Da sich auch Veganismus auf weitere Bereiche des täglichen Lebens und Bedarfs ausweitet, besteht ein erhöhter Bedarf an veganen Mikrokapseln, die die vorstehend genannten Vorteile und Einsatzbereiche abdecken. Vegane Mikrokapseln können im Sinne der vorliegenden Erfindung als Pflanzenprotein-basierte Mikrokapseln aufgefasst und bezeichnet werden. Sie sind frei von jeglichen tierischen Bestandteilen, insbesondere von tierischen Proteinbestandteilen. Dies kann auch so aufgefasst und beschrieben werden, dass die erfindungsgemäßen Pflanzenprotein-basierten Mikrokapseln frei von Proteinbestandteilen tierischen Ursprungs sind.

[0021 ] Die vorliegende Erfindung ist dabei insbesondere so zu verstehen und beschreiben, dass in pflanzenprotein-basierten Mikrokapseln, mithin veganen Mikrokapseln keine tierischen Proteinbestandteile und weiterhin auch keine anderweitigen Bestandteile tierischen Ursprungs umfasst sind. Damit besteht eine Pflanzenproteinbasiert Mikrokapsel gemäß vorliegender hinsichtlich der eingesetzten Proteine ausschließlich aus Proteinen bzw. Proteinbestandteilen pflanzlichen Ursprungs. Tierische Proteine bzw. Proteinbestandteile, beispielsweise Gelatine, sind im Hinblick auf die erfindungsgemäße Mikrokapsel explizit ausgeschlossen. Dies gilt in gleicher Weise für die erfindungsgemäße Mikrokapsel-Slurry.

[0022] Somit liegt der vorliegenden Erfindung die komplexe Aufgabe zugrunde, vegane, also Pflanzenprotein-basierte Mikrokapseln bereitzustellen, die vorzugsweise eine, mehrere oder vorzugsweise sämtliche der folgenden Anforderungen erfüllen:

Verbesserung der Bioabbaubarkeit, keine toxische Wirkung gegenüber dem Menschen und der Umwelt;

Erhalt ausreichender Stabilität,

Eignung für eine breite Variabilität hinsichtlich der zu verkapselnden Wirkstoffe, ausgezeichnetes Freisetzungsverhalten der verkapselten Wirkstoffe, und zugänglich durch bekannte Verfahren zur Herstellung von Mikrokapseln, und Bestandteile sind leicht zugänglich, d.h. können aus biobasierten oder nachhaltig produzierten Rohstoffen hergestellt werden.

[0023] Überraschendenderweise wurde gefunden, dass diese Aufgabe dadurch gelöst werden kann, dass eine Pflanzenprotein-basierte Mikrokapsel aus einem Pflanzenprotein und einem Vernetzungsmittel in einer wässrigen Emulsion durch Grenzflächenpolymerisation hergestellt wird. Durch die Vernetzung ist es möglich, eine sehr stabile Kapselhülle oder Kapselwand auszubilden, mit der eine große Bandbreite an hydrophoben bzw. lipophilen Wirkstoffen verkapselt werden kann. Dabei ist entscheidend, dass im ersten Schritt des erfindungsgemäßen Verfahrens eine interne nicht-wässrige Phase bereitgestellt wird, umfassend mindestens ein aliphatisches Polyisocyanat als Vernetzungsmittel und mindestens einen hydrophoben Wirkstoff. Dabei ist der Einsatz wenigstens eines aliphatischen Polyisocyanats entscheidend, um eine Pflanzenprotein-basierte Mikrokapsel zu erhalten, die insbesondere eine ausgezeichnete Stabilität bei deutlich verbessertem Freisetzungsverhalten eines oder mehrerer verkapselten bzw. verkapselter Wirkstoffs bzw. Wirkstoffe aufweist.

Zusammenfassung der Erfindung

[0024] Die vorliegende Problemstellung wird durch die Gegenstände der unabhängigen Patentansprüche gelöst. Bevorzugte Ausgestaltungen und Weiterbildungen ergeben sich aus dem Wortlaut der abhängigen Patentansprüche sowie der nachfolgenden Beschreibung.

[0025] In einem ersten Aspekt betrifft die Erfindung somit ein Verfahren zur Herstellung einer Pflanzenprotein-basierten Mikrokapsel, welches die folgenden Schritte in dieser Reihenfolge umfasst:

(i) Bereitstellen einer internen nicht-wässrigen Phase, umfassend mindestens ein aliphatisches Polyisocyanat als Vernetzungsmittel und mindestens einen hydrophoben Wirkstoff sowie optional mindestens ein weiteres Vernetzungsmittel;

(ii) Bereitstellen einer externen wässrigen Phase, umfassend mindestens ein Pflanzenprotein, und optional mindestens ein erstes Polysaccharid und/oder mindestens ein weiteres Vernetzungsmittel und/oder mindestens ein Polyhydroxyphenol und/oder mindestens ein Schutzkolloid, und weiterhin optional Einstellen des pH-Wertes der wässrigen Phase auf einen pH-Wert unterhalb des isoelektrischen Punktes des Pflanzenproteins;

(iii) Emulgieren bzw. Dispergieren der internen nicht-wässrigen Phase in der externen wässrigen Phase, optional in Gegenwart mindestens eines Stabilisators und/oder mindestens eines Emulgators, unter Erhalt einer Öl- in-Wasser-Emulsion bzw. -Dispersion;

(iv) Optional Zugabe mindestens eines weiteren Polysaccharids und/oder mindestens eines weiteren Pflanzenproteins;

(v) Erste Vernetzung unter Erhalt einer Mikrokapsel-Slurry;

(vi) Aushärten der Mikrokapsel-Slurry bei einer Temperatur von mindestens 60 °C und optional Zugabe eines weiteren Polysaccharids und/oder eines weiteren Pflanzenproteins;

(vii) Abkühlen und optional weitere Vernetzung durch Zugabe mindestens eines weiteren Vernetzungsmittels; und

(viii) Optional Abtrennen der Mikrokapseln von der Mikrokapsel-Slurry und gegebenenfalls Trocknen der Mikrokapseln oder Einstellen der Viskosität der Mikrokapsel-Slurry durch Zugabe mindestens eines Verdickungsmittels.

[0026] In einem zweiten Aspekt betrifft die vorliegende Erfindung eine Mikrokapsel oder eine Mikrokapsel-Slurry, die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren herstellt wird.

[0027] Außerdem ist Gegenstand der vorliegenden Erfindung eine Pflanzenproteinbasierte Mikrokapsel, umfassend oder bestehend aus (a) einen/einem Kern, umfassend oder bestehend aus mindestens einen/einem hydrophoben Wirkstoff;

(b) eine/einer Kapselhülle, umfassend oder bestehend aus einer Vernetzungsmatrix bzw. Vernetzungseinheiten aus mindestens ein/einem Pflanzenprotein und mindestens einem aliphatischen Polyisocyanat als Vernetzungsmittel und optional mindestens ein/einem Polysaccharid; sowie optional mindestens ein/einem Schutzkolloid und/oder optional mindestens ein/einem weiteres/weiteren Vernetzungsmittel.

[0028] Letztendlich betrifft die vorliegende Erfindung in einem weiteren Aspekt die Verwendung der erfindungsgemäßen Pflanzenprotein-basierten Mikrokapseln oder von Dispersionen, die die erfindungsgemäßen Pflanzenprotein-basierten Mikrokapseln umfassen, zur Herstellung von Haushaltsprodukten, Textilpflegeprodukten, Waschmitteln, Weichspülern, Reinigungsmitteln, Scent Boostern, Scent Lotions oder Duftverstärkern in flüssiger oder fester Form, Kosmetika, Körperpflegeprodukten, Parfümzusammensetzungen, Agrarprodukten, pharmazeutischen Produkten oder Druckbeschichtung für Papier.

[0029] Weiterhin sind von der vorliegenden Erfindung Haushaltsprodukte, Textilpflegeprodukte, Waschmittel, Weichspüler, Reinigungsmittel, Scent Booster und Duftverstärker, Kosmetika, Körperpflegeprodukte, Parfümzusammensetzungen, Agrarprodukte oder pharmazeutischen Produkte erfasst, welche die erfindungsgemäßen Pflanzenprotein-basierten Mikrokapseln oder entsprechenden Slurries umfassen.

[0030] Überraschend wurde herausgefunden, dass bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Pflanzenprotein-basierten Mikrokapseln eine Kombination aus Pflanzenprotein und anschließende Vernetzung mit einem aliphatischem Polyisocyanat zu stabilen Pflanzenprotein-basierten Mikrokapseln führt und somit eine effiziente Verkapselung von lipophilen Wirkstoffen mit anschließend gezielter Freisetzung dieser Wirkstoffe gewährleistet werden kann. [0031] Die erfindungsgemäßen Pflanzenprotein-basierten und damit veganen Mikrokapseln, weisen somit neben ausgezeichneten Stabilitäten hervorragende sensorische Eigenschaften auf. Überdies kann eine biologische Abbaubarkeit aufgrund ihrer biobasierten und biologisch abbaubaren Bausteine ermöglicht werden. Besonders vorteilhaft am erfindungsgemäßen Verfahren ist mitunter, dass die Menge an eingesetztem aliphatischem Polyisocyanat als Vernetzungsmittel zum Stand der Technik reduziert werden kann.

[0032] Damit kann es folglich auch ermöglicht werden, den Polyisocyanat-Anteil des Kapselwand- oder Kapselhüllmaterials zu reduzieren, d.h. durch biobasierte Kapselwand-Bestandteile zu ersetzen und damit den Anteil an biobasierten Kapselwand-Bestandteilen zu erhöhen, ohne die sehr guten Stabilitätseigenschaften der Mikrokapselwand negativ zu beeinflussen.

[0033] Diese und weitere Aspekte, Merkmale und Vorteile der vorliegenden Erfindung werden für den Fachmann aus dem Studium der folgenden detaillierten Beschreibung und der Patentansprüche ersichtlich. Dabei kann jedes Merkmal oder jede Variante aus einem Aspekt der Erfindung in einem anderen Aspekt der Erfindung eingesetzt oder ausgetauscht werden. Ferner ist es selbstverständlich, dass die hierin enthaltenen Beispiele die Erfindung beschreiben und veranschaulichen, diese aber nicht einschränken sollen und dass insbesondere die vorliegende Erfindung nicht auf diese Beispiele beschränkt ist.

[0034] Alle Prozentangaben sind, sofern nicht anders angegeben, Gewichtsprozent, auch als Gew.-% bezeichnet. Nummerische Beispiele, die in der Form „von x bis y“ angegeben sind, schließen die genannten Werte ein. Wenn mehrere bevorzugte numerische Bereiche in diesem Format angegeben sind, ist es selbstverständlich, dass alle Bereiche, die durch die Kombination der verschiedenen Endpunkte entstehen, ebenfalls erfasst werden. [0035] Die Begriffe „mindestens ein” oder ’’wenigstens ein” oder ’’ein oder mehrere”, wie hierin verwendet, bezieht sich auf 1 oder mehr, beispielsweise 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 oder mehr.

[0036] Der Begriff „und/oder“ drückt aus, dass eine Verknüpfung vorliegt oder eine Alternative angeboten wird. Der Fachmann kann hierbei eigenständig ermitteln, welche und- bzw. welche oder-Kombinationen ausführbar und sinnvoll erscheinen und welche nicht.

Figuren

[0037] Figur 1 ist ein Diagramm, das einen Stabilitätsvergleich in einem Weichspüler einiger erfindungsgemäßer Pflanzenprotein-basierter Mikrokapseln mit bereits bekannten Mikrokapseln aus Gelatine in Bezug auf verschiedene, als Vernetzungsmittel eingesetzte Polyisocyanate zeigt.

[0038] Figur 2 ist ein Diagramm, welches die sensorische Performance von erfindungsgemäßen Mikrokapseln in einem Weichspüler in Bezug auf verschiedene als Vernetzungsmittel eingesetzte Polyisocyanate zeigt.

[0039] Figur 3 ist ein Diagramm, welches die sensorische Performance diverser erfindungsgemäßer Pflanzenprotein-basierter Mikrokapseln zeigt.

[0040] Figur 4 ist ein Diagramm, welches einen weiteren Vergleich der Stabilitäten von erfindungsgemäßen Pflanzen-proteinbasierten Mikrokapseln in einem Weichspüler zeigt.

[0041 ] Figur 5 ist ein Diagramm, das einen Vergleich der Stabilitäten von erfindungsgemäßen Pflanzen-proteinbasierten Mikrokapseln in einem Weichspüler in Bezug auf eingesetzte Polyisocyanat-Mengen sowie dem Einfluss von Hyaluronsäure zeigt. [0042] Figur 6 ist ein Diagramm, das die sensorische Evaluierung von erfindungsgemäßen Mikrokapseln in Bezug auf eingesetzte Polyisocyanat-Mengen sowie dem Einfluss von Hyaluronsäure zeigt.

[0043] Figur 7 ist ein Diagramm, das einen weiteren Vergleich der Stabilitäten von erfindungsgemäßen Pflanzenprotein-basierten Mikrokapseln in Bezug auf eingesetzte Polyisocyanat-Mengen sowie dem Einfluss von Glycerin und einer Kombination aus Glycerin und Hyaluronsäure zeigt.

[0044] Figur 8 ist ein Diagramm, das eine sensorische Evaluierung von erfindungsgemäßen Mikrokapseln in Bezug auf eingesetzte Polyisocyanat-Mengen sowie dem Einfluss von Hyaluronsäure und Glycerin zeigt.

Detaillierte Beschreibung der Erfindung

[0045] In einem ersten Aspekt betrifft die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Herstellung einer pflanzenprotein-basierten Mikrokapsel, welches die folgenden Schritte in dieser Reihenfolge umfasst:

(i) Bereitstellen einer internen nicht-wässrigen Phase, umfassend mindestens ein aliphatisches Polyisocyanat als Vernetzungsmittel und mindestens einen hydrophoben Wirkstoff sowie optional mindestens ein weiteres Vernetzungsmittel;

(ii) Bereitstellen einer externen wässrigen Phase, umfassend mindestens ein Pflanzenprotein, und optional mindestens ein (erstes) Polysaccharid und/oder mindestens ein weiteres Vernetzungsmittel und/oder mindestens ein Polyhydroxyphenol und/oder mindestens ein Schutzkolloid, und weiterhin optional Einstellen des pH-Wertes der wässrigen Phase auf einen pH-Wert unterhalb des isoelektrischen Punktes des Pflanzenproteins; (iii) Emulgieren bzw. Dispergieren der internen nicht-wässrigen Phase in der externen wässrigen Phase, optional in Gegenwart mindestens eines Stabilisators und/oder mindestens eines Emulgators, unter Erhalt einer Öl- in-Wasser-Emulsion bzw. -Dispersion;

(iv) Optional Zugabe mindestens eines weiteren Polysaccharids und/oder mindestens eines weiteren Pflanzenproteins;

(v) Erste Vernetzung unter Erhalt einer Mikrokapsel-Slurry;

(vi) Aushärten der Mikrokapsel-Slurry bei einer Temperatur von mindestens 60 °C und optional Zugabe eines weiteren Polysaccharids und/oder eines weiteren Pflanzenproteins;

(vii) Abkühlen und optional weitere Vernetzung durch Zugabe mindestens eines weiteren Vernetzungsmittels; und

(viii) Optional Abtrennen der Mikrokapseln von der Mikrokapsel-Slurry und gegebenenfalls Trocknen der Mikrokapseln oder Einstellen der Viskosität der Mikrokapsel-Slurry durch Zugabe mindestens eines Verdickungsmittels.

[0046] Unter Mikrokapseln werden im Kontext der vorliegenden Erfindung Mikropartikel verstanden, die mindestens einen oder mehrere Wirkstoff(e) als Kernmaterial im Inneren der Kapsel aufweisen und von einer Kapselhülle bzw. Kapselwand umschlossen werden. Bei den Wirkstoffen handelt es sich vorzugsweise um hydrophobe bzw. lipophile Wirkstoffe. Derartige Wirkstoffe sind nicht oder schlecht in Wasser, hingegen gut in Fetten und Ölen löslich. Die Begriffe „Mikrokapsel“ und „Kapsel“ bzw. „hydrophob“ und lipophil“ werden im Sinne der vorliegenden Erfindung synonym verwendet.

[0047] Die Kapselhülle bzw. Kapselwand ist im Rahmen der vorliegenden Erfindung vorzugsweise aus mehreren Vernetzungsmatrices bzw. Vernetzungseinheiten aufgebaut, welche vorzugsweise unterschiedliche Zusammensetzungen aufweisen und durch mehrere Verfahrensschritte bzw. Verfahrenssequenzen, insbesondere Vernetzungsschritte, bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Mikrokapsel generiert werden. Die Vernetzungsmatrix umfasst mindestens ein Pflanzenprotein. [0048] Diese Kapselwandbestandteile werden mittels eines Vernetzungsmittels und optional eines Katalysators durch Grenzflächenpolymerisation, optional über gezielt katalysierte Mechanismen miteinander vernetzt, so dass ein dreidimensionales Netzwerk, umfassend Pflanzenprotein und aliphatischem Polyisocyanat als Vernetzungsmittel sowie optional mindestens einem Polysaccharid, entsteht.

[0049] In einem ersten Schritt (i) des erfindungsgemäßen Verfahrens wird eine interne nicht-wässrige Phase bereitgestellt, die mindestens ein aliphatisches Polyisocyanat als Vernetzungsmittel und mindestens einen hydrophoben Wirkstoff sowie optional mindestens ein weiteres Vernetzungsmittel umfasst.

[0050] Polyisocyanate sind R-substituierte organische Derivate (R-N=C=O) von Isocyaninsäure (HN=C=O). Organische Isocyanate sind Verbindungen, bei denen die Isocyanat-Gruppe (-N=C=O) an ein organisches Radikal gebunden ist. Polyfunktionelle Isocyanate oder Polyisocyanate sind solche Verbindungen, die mindestens zwei oder mehrere, d.h. 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11 , 12, 13, 14, 15, 20, 50, 100, 200 oder noch mehr, Isocyanat-Gruppen (-N=C=O) im Molekül enthalten. Polyisocyanate mit zwei Isocyanat-Gruppen werden auch als Diisocyanate bezeichnet.

[0051 ] Erfindungsgemäß ist das mindestens eine im Schritt (i) eingesetzte Polyisocyanat ein aliphatisches Polyisocyanat.

[0052] Dabei kann auch vorgesehen sein, dass das mindestens eine aliphatische Polyisocyanate linear oder verzweigt ist.

[0053] Es hat sich überraschenderweise gezeigt, dass die Verwendung wenigstens eines aliphatischen Polyisocyanats gerade bei Verwendung von Pflanzenproteinen und somit bei der Herstellung Pflanzenprotein-basierter Mikrokapseln besonders günstig ist. Möglich kann hierbei sein, dass sich die gegenüber aromatischen Polyisocyanaten reduzierten Reaktivitäten aliphatischer Polyisocyanate besonders vorteilhaft auf die Stabilität der Pflanzenprotein-basierten Mikrokapseln auswirkt. Die erreichten Stabilitäten der Pflanzenprotein-basierten Mikrokapseln sind jedenfalls bei Verwendung von aromatischen Polyisocyanaten oder Gemischen mit aromatischen Polyisocyanaten deutlich geringer als bei der Verwendung aliphatischer Polyisocyanate.

[0054] Insofern wird bei der Herstellung der Pflanzenprotein-basierten Mikrokapseln, mithin beim erfindungsgemäßen Verfahren, in Bezug auf das mindestens eine als Vernetzungsmittel eingesetzte Polyisocyanat verringerte Reaktivität besonders bevorzugt. Somit steht beim erfindungsgemäßen Verfahren eine beschleunigte Reaktivität verwendeter Polyisocyanate und somit auch die Herstellungszeit der Mikrokapseln perse nicht im Vordergrund.

[0055] Ganz besonders bevorzugt werden im erfindungsgemäßen Verfahren mindestens difunktionelle, vorzugsweise polyfunktionelle Polyisocyanate verwendet, d.h. alle aliphatischen und alicyclischen, also cycloaliphatischen Isocyanate sind geeignet, sofern sie mindestens eins, vorzugsweise zwei oder mehrere reaktive Iso- cyanatgruppen aufweisen.

[0056] Besonders bevorzugt sind aliphatische, cycloaliphatische oder heterocyclische Polyisocyanate, deren Substitutionsprodukte sowie Mischungen aus den vorgenannten monomeren oder oligomeren Verbindungen.

[0057] In bevorzugten Ausführungsformen des erfindungsgemäßen Verfahrens enthält das Polyisocyanat durchschnittlich 2 bis 5 funktionelle -N=C=O-Gruppen. Hierzu zählen beispielsweise aliphatische oder cycloaliphatische Di-, Tri- und höhere Polyisocyanate.

[0058] Unter den oben genannten Polyisocyanaten sind Diisocyanate und Polyisocyanate mit drei funktionellen -N-C=O-Gruppen besonders bevorzugt und können daher vorrangig Anwendung in der Durchführung der vorliegenden Erfindung finden. Bevorzugt können Diisocyanate mit der allgemeinen Struktur O=C=N-R- N=C=O, wobei R für aliphatische oder alicyclische Radikale stehen, verwendet werden. Vorzugsweise weisen die Radikale fünf oder mehr Kohlenstoffatome auf.

[0059] In einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens ist mindestens eines der aliphatischen Polyisocyanate oder das eine aliphatische Polyisocyanat ein cycloaliphatisches Polyisocyanat mit zwei oder mehreren Isocyanat- Gruppen.

[0060] Aufgrund der Anzahl von funktionellen Gruppen wird eine optimale Vernetzung oder ein Netzwerk der Kapselwand erreicht, wodurch Pflanzenprotein-basierte Mikrokapseln bereitgestellt werden können, die eine verlängerte langsame Freisetzung von Wirkstoffen sowie eine gute Stabilität im Verbraucherprodukt aufweisen.

[0061 ] Der Begriff "aliphatisches Polyisocyanat" bezieht sich auf jedes Polyisocyanat- Molekül, das nicht aromatisch ist. Darüber hinaus umfasst das Molekül mindestens zwei Isocyanatgruppen, d.h. mindestens 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11 , 12, 13, 14, 15, 20, 50, 100, 200 oder mehr Isocyanatgruppen, die direkt an eine entsprechende Anzahl verschiedener C-Atome desselben aliphatischen Moleküls gebunden sind, und Derivate solcher Verbindungen.

[0062] Das aliphatische Polyisocyanatmolekül, das mindestens zwei Isocyanatgruppen, d.h. mindestens 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11 , 12, 13, 14, 15, 20, 50, 100, 200 oder mehr Isocyanatgruppen aufweist, kann ferner linear, verzweigt oder cyclisch sein und kann beliebige Substitutionen aufweisen, einschließlich beispielsweise aliphatische Substituenten, ein oder mehrere Heteroatome, wie Stickstoff, Sauerstoff, Phosphor und/oder Schwefel, Halogene wie Fluor, Chlor, Brom und/oder lod und/oder andere funktionelle Gruppen, wie beispielsweise Alkoxygruppen.

[0063] Das lineare aliphatische Polyisocyanatmolekül kann vorzugsweise ausgewählt werden aus C2- bis C20- linearem Alkyl, vorzugsweise C3- bis C15- linearem Alkyl, C4- bis C12- linearem Alkyl, C5- bis C10- linearem Alkyl, C6- bis C9- linearem Alkyl oder C7- bis C8- linearem Alkyl. In jedem Fall umfasst das lineare aliphatische Molekül keine aromatische Struktur.

[0064] Das verzweigte aliphatische Polyisocyanatmolekül kann vorzugsweise ausgewählt sein aus C2- bis C20- verzweigtem Alkyl, vorzugsweise C3- bis C15- verzweigtem Alkyl verzweigtem Alkyl, C4- bis C12- verzweigtem Alkyl, C5- bis C10- verzweigtem Alkyl, C6- bis C9- verzweigtem Alkyl, C7- bis C8- verzweigtem Alkyl.

[0065] Im Sinne der Erfindung ist auch unter einem cycloaliphatischen Polyisocyanat ein aliphatisches Polyisocyanat aufzufassen und zu beschreiben.

[0066] Das cyclische aliphatische Polyisocyanatmolekül kann mindestens 1 , d.h. 1 , 2, 3, 4 oder mehr nichtaromatische Ringstrukturen umfassen, wobei die Ringstruktur selbst vorzugsweise nur aus C-Atomen besteht. Selbstverständlich können die C- Atome der Ringstruktur geeignete Substituenten tragen. Die mindestens 1- Ringstrukturen bestehen vorzugsweise unabhängig voneinander aus 3, 4, 5, 6, 7 oder 8-gliedrigen Ringen. Vorzugsweise umfasst das cyclische aliphatische Molekül 2 bis 20 C-Atome, wie 3 bis 15 C-Atome, 4 bis 12 C-Atome, 5 bis 10 C-Atome, 6 bis 9 C- Atome oder 7 bis 8 C-Atome.

[0067] Das lineare, verzweigte oder cyclische aliphatische Polyisocyanat kann als Monomer bzw. Polymer vorliegen. Ein monomeres Polyisocyanat ist ein Molekül, das nicht mit einem anderen Molekül verbunden ist, insbesondere nicht durch ein oder mehrere Vernetzungsmittel. Ein polymeres Polyisocyanat umfasst mindestens zwei Monomere, die durch ein oder mehrere Vernetzungsmittel miteinander verbunden sind. Die mindestens zwei Monomere müssen nicht notwendigerweise die gleichen Monomere sein, sondern können auch unterschiedlich sein. Ein polymeres Polyisocyanat umfasst vorzugsweise mindestens 2 oder mehr Monomere, d. h. mindestens 2, 3, 4, 5, 10, 20, 30, 40, 50, 100 oder mehr Monomere, die durch mindestens ein Vernetzungsmittel miteinander verbunden sind. [0068] Das lineare, verzweigte oder cyclische aliphatische Polyisocyanat weist vorzugsweise eine begrenzte Größe/ein begrenztes Molekulargewicht auf, was eine Reaktivität mit dem einen oder den mehreren Vernetzungsmitteln ermöglicht. Beispiele für geeignete Molekulargewichte umfassen vorzugsweise ca. 100 g/mol bis 5 ■ 10 ⁴ ; g/mol, vorzugsweise 120 g/mol bis 2 ■ 10 ⁴ g/mol, 140 g/mol bis 10 ⁴ ; g/mol 160 g/mol bis 5 * 10 ³ g/mol, 180 g/mol bis 2 ■ 10 ³ g/mol, 200 g/mol bis 10 ³ g/mol, 220 g/mol bis 900 g/mol, 240 g/mol bis 800 g/mol, 260 g/mol bis 700 g/mol, 280 g/mol bis 600 g/mol, 300 g/mol bis 500 g/mol, 320 g/mol bis 450 g/mol oder 340 g/mol bis 400 g/mol.

[0069] Es können im Rahmen der Erfindung beliebig viele verschiedene lineare, verzweigte und/oder cyclische aliphatische Polyisocyanate eingesetzt werden. Beispielsweise können mindestens ein oder mehrere, d. h. mindestens 1 , 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 oder 10 verschiedene lineare aliphatische Polyisocyanate verwendet werden. Beispielsweise können auch mindestens ein oder mehrere, d. h. mindestens 1 , 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 oder 10 verschiedene verzweigte aliphatische Polyisocyanate verwendet werden. Beispielsweise können mindestens ein oder mehrere, d. h. mindestens 1 , 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 oder 10 verschiedene verzweigte cyclische Polyisocyanate als Vernetzungsmittel verwendet werden.

[0070] Vorzugsweise werden Derivate der linearen, verzweigten und/oder cyclischen aliphatischen Polyisocyanate eingesetzt. Ein Derivat, wie es hier verwendet wird, wird in seiner weitesten Bedeutung als eine Verbindung verstanden, die durch eine chemische Reaktion von einer Verbindung abgeleitet wird. Beispiele für Derivate umfassen Oligomere und/oder Addukte der oben genannten linearen oder verzweigten aliphatischen Polyisocyanate. Bevorzugte Oligomere sind Biurets, Isocyanurate, Uretdione, Iminooxadiazindione und bevorzugte Addukte sind Trimethylolpropan- Addukte. Diese Oligomere/Addukte sind im Stand der Technik gut bekannt und beispielsweise in US 4855490 A oder US 4144268 A offenbart.

[0071 ] Vorzugsweise liegt das aliphatische Polyisocyanat nur in monomerer Form und/oder dimerisierter Form (als Isocyanat) oder in oligomerer Form vor. [0072] Die Derivate der linearen, verzweigten oder cyclischen Polyisocyanate und/oder Gemische davon können auch durch Reaktion der Polyisocyanate mit Polyalkoholen (z. B. Glycerin), Polyaminen, Polythiolen (z. B. Dimercaprol) erhalten werden.

[0073] Die Isocyanat-Verbindungen gemäß der obigen Definition umfassen ausdrücklich die verschiedenen Isomere, falls vorhanden, allein oder in Kombination. Beispielsweise umfasst Methylenbis-(cyclohexylisocyanat) (H12MDI) 4,4'- Methylenbis- (cyclohexylisocyanat), 2,4'-Methylenbis-(cyclohexylisocyanat) und/oder 2,2'-Methylenbis-(cyclohexylisocyanat).

[0074] Beispielhafte aliphatische Polyisocyanate umfassen solche, die im Handel erhältlich sind, z. B. BAYHYDUR N304 und BAYHYDUR N3Q5, die aliphatische wasserdispergierbare Polyisocyanate auf der Basis von Hexamethylendiisocyanat sind, DESMODUR N3400, DESMODUR N3600, DESMODUR N3700 und DESMODUR N3900, die niedrigviskose, polyfunktionale aliphatische Polyisocyanate auf der Basis von Hexamethylendiisocyanat sind, und DESMODUR 3600 und DESMODUR N100, die aliphatische Polyisocyanate auf der Basis von Hexamethylendiisocyanat sind, von denen jedes von der Bayer Corporation, Pittsburgh, PA, erhältlich ist.

[0075] Gemäß einer anderen bevorzugten Variante der vorliegenden Erfindung ist oder sind die linearen oder verzweigten aliphatischen und/oder cycloaliphatischen Polyisocyanate aus der Gruppe ausgewählt, die aus Pentamethylendiisocyanat (PDI, wie Stabio D-370N oder D-376N von Mitsui Chemicals Inc., Japan) besteht, Hexamethylendiisocyanat (HDI), Ethylester-Lysin-Triisocyanat, Lysin-Diisocyanat- Ethylester und Derivate davon, vorzugsweise wobei jedes der Derivate mehr als eine Isocyanatgruppe umfasst und gegebenenfalls ferner eine oder mehrere Gruppen umfasst, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Biuret, Isocyanurat , Uretdion- Iminooxadiazindion- und Trimethylolpropan-Addukt und/oder wobei das oder die cyclischen aliphatischen Polyisocyanate aus der Gruppe ausgewählt sind oder sind, die aus Isophorondiisocyanat (IPDI), 1 ,3-Bis (isocyanatomethyl) cyclohexan (H6XDI, wie Takenate) besteht oder ausgewählt ist 600 von Mitsui Chemicals Inc., Japan), 1 ,2- Bis (isocyanatomethyl) cyclohexan, 1 ,4-Bis (isocyanato-methyl) cyclohexan, Methylenbis (cyclohexylisocyanat) ) (H12MDI) und Derivate davon, vorzugsweise wobei jedes der Derivate mehr als eine Isocyanatgruppe umfasst und gegebenenfalls ferner eine oder mehrere Gruppen umfasst, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Biuret, Isocyanurat, Uretdion, Iminooxadiazinion und Trimethylolpropan-Addukt (wie TMP-Addukt) von H6XDI, insbesondere Takenate D-120N von Mitsui Chemicals Inc., Japan).

[0076] Besonders bevorzugt sind aliphatische Polyisocyanate, die aus nachwachsenden Rohstoffen wie PDI (Stabio D-370N oder D-376N von Mitsui Chemicals Inc., Japan) gewonnen werden. Es wurde gefunden, dass solche aliphatischen Polyisocyanate, die aus nachwachsenden Rohstoffen erhalten werden, die Qualität/Eigenschaften der Kem-Schale-Kapseln nicht negativ beeinträchtigen.

[0077] In einer Variante des erfindungsgemäßen Verfahrens wird das Polyisocyanat, das bei der Herstellung der Pflanzenprotein-basierten Mikrokapseln gemäß der vorliegenden Erfindung verwendet wird, als alleinige Polyisocyanat-Komponente, d.h. ohne die Beimischung einer anderen, davon verschiedenen Polyisocyanat- Komponente eingesetzt.

[0078] Beispiele für die erfindungsgemäß einsetzbaren monomeren Polyisocyanate, welche mindestens zwei Polyisocyanat-Gruppen enthalten, sind:

Ethylendiisocyanat, Trimethylendiisocyanat, 1 ,4-Tetramethylendiisocyanat, 1 ,6- Hexamethyldiisocyanat, Ethylendiisothiocyanat, Tetramethylendiisothiocyanat, Hexamethylendiisothiocyanat, Cyclobutan-1 ,3-diisocyanat, Cyclohexan-1 ,3- diisocyanat, Cyclohexan-1 ,4-diisocyanat oder Mischungen der vorgenannten Verbindungen.

[0079] Als wenigstens zwei Polyisocyanat-Gruppen aufweisende polymerisationsfähige Verbindungen werden vorzugsweise großtechnisch hergestellte Di- und Poly- isocyanate bevorzugt, beispielsweise HDI: Hexamethylendiisocyanat-(1 ,6) und/oderlPDI: Isophorondiisocyanat.

[0080] Weitere besonders bevorzugte monomere Polyisocyanat-Verbindungen sind: Diisocyanate wie 1 ,4-Diisocyanatobutan, 1 ,6-Diisocyanatohexan, 1 ,5-Diisocyanato- 2,2-dimethylpentan, 2,2,4- und 2,4,4-Trimethyl-1 ,6-diisocyanatohexan, 1 ,10-Diiso- cyanatodecan, 1 ,3- und 1 ,4-Diisocyanatocyclohexan, 1-Polyisocyanato-3,3,5- trimethyl-5-polyisocyanatomethylcyclohexan (Isophorondiisocyanat), 4,4'-Diisocya- natodicyclohexylmethan, 2,4- und 2,6-Diisocyanatomethylcyclohexan und deren Gemische.

[0081] Weitere spezifische Beispiele für Diisocyanate umfassen beispielsweise 1- Methyl-2,4-diisocyanatocyclohexan, 1 ,6-Diisocyanato-2,2,4-trimethylhexan, 1 ,6-Diiso- cyanato-2,4,4-trimethylhexan, 1 -lsocyanatomethyl-3-isocyanato-1 ,5,5-trimethyl-cyclo- hexan, chlorierte und bromierte Diisocyanate, phosphorhaltige Diisocyanate, Tetra- methoxybutan-1 ,4-diisocyanat, Butan-1 ,4-Diisocyanat, (HDI), Dicyclohexylmethan- diisocyanat, Cyclohexan-1 ,4-diisocyanat, Ethylendiisocyanat.

[0082] Insbesondere die Verwendung von längerkettigen aliphatischen Diiso- cyanaten mit sechs, sieben, acht, neun, zehn oder sogar mehr Kohlenstoffatomen kann zur Bildung stabilerer Kapselhüllen bzw. Kapselwände führen.

[0083] In einer besonders bevorzugten Ausführungsform, umfasst die interne nichtwässrige Phase eine Mischung aus zwei oder mehreren verschiedenen polymerisationsfähigen Polyisocyanaten, beispielsweise Polyisocyanaten mit unterschiedlicher Kettenlänge, welche Mischpolymerisate ausbilden können.

[0084] Vorgesehen sein kann im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens die Verwendung einer Kombination aus mindestens zwei unterschiedlichen aliphatischen Polyisocyanaten. [0085] Bei einer solchen Kombination wird die unterschiedliche Reaktionsgeschwindigkeit der Polyisocyanate ausgenutzt. Kurzkettige aliphatische Polyiso- cyanate, d.h. aliphatische Polyisocyanate mit einem bis fünf Kohlenstoffatomen, vorzugsweise drei bis fünf Kohlenstoffatomen, ist die können höhere Reaktionsgeschwindigkeiten im Vergleich zu längerkettigen Analoga ermöglichen.

[0086] In einer weiter bevorzugten Weiterbildung der Erfindung weisen daher die unterschiedlichen aliphatischen Polyisocyanate auch unterschiedliche Kettenlängen auf. Längerkettige Polyisocyanate weisen in diesem Zusammenhang vorzugsweise sechs, sieben, acht, neun, zehn, elf, zwölf, dreizehn, vierzehn, 20, 25 oder mehr Kohlenstoffatome auf, noch bevorzugter weisen sie allerdings sechs bis zwölf Kohlenstoffatome und besonders bevorzugt sechs bis acht Kohlenstoffatome auf. Unter kürzerkettigen Polyisocyanaten sind Polyisocyanate mit einem bis fünf Kohlenstoffatomen und bevorzugt Polyisocyanate mit drei bis fünf Kohlenstoffatomen zu verstehen.

[0087] Möglich kann die Verwendung einer Kombination aus einem kurzkettigen aliphatischen Polyisocyanat (C1 , C2, C3, C4, C5) und einem langkettigen aliphatischen Polyisocyanat (C6, C7, C8, C9, C10, C11 , C12, C13, C14, C15, C20, C25 oder mehr) sein.

[0088] Besonders bevorzugt ist in diesem Zusammenhang die Verwendung einer Mischung unterschiedlicher aliphatischer Polyisocyanate mit zwei oder mehreren Isocyanat-Gruppen mit Kettenlängen von einem bis zwölf Kohlenstoffatomen in der Kette, bevorzugt drei bis acht Kohlenstoffatomen und besonders bevorzugt vier bis sieben Kohlenstoffatomen, für die Herstellung der erfindungsgemäßen Pflanzen- protein-basierten Mikrokapseln.

[0089] Aliphatische Polyisocyanate sind in diesem Zusammenhang nicht zuletzt aufgrund ihrer chemischen Verwandtschaft zu biobasierenden Systemen besonders zu bevorzugen. So zeigen beispielsweise sowohl Lysin als auch 1 ,5-Diiso-cyanato- pentan dasselbe Abbauprodukt, 1 ,5-Diaminopentan, und eignen sich daher besonders auch für verbesserte biologische Abbaubarkeit von Mikrokapseln unter Berücksichtigung umwelttechnischer Gesichtspunkte.

[0090] Primäre Ausführungen umfassen Mischungen von längerkettigen und kürzerkettigen Diisocyanaten in beliebigen Mischungsverhältnissen. Bevorzugter Weise liegt das Mischungsverhältnis von längerkettigen Diisocyanaten zu kürzerkettigen Diisocyanaten in einem Bereich von 4 zu 1 bis 1 zu 4 und besonders bevorzugt von 2 zu 1 bis 1 zu 2.

[0091 ] Bevorzugt kann beim erfindungsgemäßen Verfahren vorgesehen, dass in der zuvor beschriebenen Kombination aus einem kurzkettigen aliphatischen Polyisocyanat und einem langkettigen aliphatischen Polyisocyanat, die Polyisocyanate in einer Mischung aus monomerer oder oligomerer bzw. polymerer Form vorliegen.

[0092] Vorzugsweise ergeben sich daraus für die Verwendung in dem erfindungsgemäßen Verfahren folgende Kombinationen: kurzkettiges aliphatisches Polyisocyanat (Monomer oder Oligomer bzw. Polymer) und kurzkettiges aliphatisches Polyisocyanat (Monomer oder Oligomer bzw. Polymer); kurzkettiges aliphatisches Polyisocyanat (Monomer oder Oligomer bzw. Polymer) und langkettiges aliphatisches Polyisocyanat (Monomer oder Oligomer bzw. Polymer); langkettiges aliphatisches Polyisocyanat (Monomer oder Oligomer bzw. Polymer) und kurzkettiges aliphatisches Polyisocyanat (Monomer oder Oligomer bzw. Polymer); langkettiges aliphatisches Polyisocyanat (Monomer oder Oligomer bzw. Polymer) und langkettiges aliphatisches Polyisocyanat (Monomer oder Oligomer bzw. Polymer); mit den zuvor beschriebenen Definitionen für kurzkettig und langkettig. [0093] Die Wahl von mindestens zwei aliphatischen Polyisocyanaten unterschiedlicher Kettenlänge und unterschiedlichem Polymerisationsgrad kann aufgrund der unterschiedlichen Reaktionsgeschwindigkeit der Polyisocyanat- Komponenten, Dissoziationen und Vernetzungsstrukturen zu einem deutlichen Gewinn an Stabilität und Performance (Riechstofffreisetzung im Falle von Duft- oder Riechstoffkapseln) führen.

[0094] Mit den zuvor genannten Polyisocyanat-Kombinationen oder Polyisocyanat- Gemischen aus zwei unterschiedlichen aliphatischen lassen sich besonders stabile und bessere, d. h. dichter verzweigte Vernetzungen innerhalb der Kapselhülle erzeugen.

[0095] So lassen sich mit dem hierin beschriebenen Verfahren performante (Duftoder Riechstofffreisetzung) Pflanzenprotein-basierte Mikrokapseln herstellen, die aus einem Gemisch aus zwei unterschiedlichen aliphatischen Polyisocyanaten hergestellt werden. Derartige Pflanzenprotein-basierte Mikrokapseln sind sehr stabil und zeichnen sich durch eine herausragende Duftspeicher-Eigenschaften aus, was sich wiederum in einer besseren Performance (Duft- oder Riechstofffreisetzung) der Kapseln, beispielsweise im Bereich der Duft- oder Riechstoffstoffverkapselung, widerspiegelt.

[0096] Der Einsatz von zwei verschiedenen aliphatischen Polyisocyanaten kann Mikrokapseln ergeben, die die Stabilität von Mikrokapseln aus Einzelpolyisocyanat- Systemen nochmals übersteigt.

[0097] Die Mikrokapsel aus einem aliphatisch-aliphatischen Polyisocyanat-Gemisch ist gegenüber einer Mikrokapsel aus einem aliphatisch-aromatischen Polyisocyanat- Gemisch zumindest hinsichtlich Stabilität deutlich verbessert, wie dies in den nachfolgenden Ausführungsbeispielen veranschaulicht wird. Demnach ist grundsätzlich in der vorliegenden Erfindung die Verwendung von aliphatischen Polyisocyanaten in den vorstehend beschriebenen Kombination vorgesehen. Die Verwendung von jeglichen aromatischen Polyisocyanaten ist vorliegend jedenfalls explizit ausgeschlossen.

[0098] Der Anteil des bzw. der Vernetzungsmittel(s), bevorzugt des bzw. der Polyisocyanats bzw. Polyisocyanate in der internen nicht-wässrigen Phase liegt in einem Bereich von 0,1 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise in einem Bereich von 0,2 bis 4 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der nicht-wässrigen Phase. Am meisten bevorzugt wird das Vernetzungsmittel in der internen nicht-wässrigen Phase in einem Bereich von 0,5 bis 2 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der nicht-wässrigen Phase, verwendet. Das Gesamtgewicht der nicht-wässrigen Phase setzt sich zusammen aus allen Bestandteilen der nicht-wässrigen Phase.

[0099] Das Vernetzungsmittel wird der internen nicht-wässrigen Phase entweder als solches, beispielsweise als Feststoff, oder in Form einer wässrigen Lösung zugesetzt.

[0100] m Pflanzenprotein-basierte Mikrokapseln zu erhalten, die ein sehr ausgewogenes Verhältnis zwischen Stabilität und Sensorik (Duft- oder Riechstoffabgabe) haben und überdies Potential zur biologischen Abbaubarkeit aufweisen, kann in einer besonders vorteilhaften Ausgestaltung des erfindungsgemäßen Verfahrens vorgesehen sein, dass die Menge Polyisocyanat insgesamt, bezogen auf die Menge an Wandbildner, 15 bis 70 Gewichtsprozent, bevorzugt 20 bis 50 Gewichtsprozent, besonders bevorzugt 25 bis 35 Gewichtsprozent beträgt, oder wobei die Gesamtmenge der als Vernetzungsmittel eingesetzten Polyisocyanate zusammen 0,5% bis 4%, vorzugsweise 1 % bis 3%, besonders bevorzugt 1 ,5 % bis 2,5% bezogen auf die eingesetzte Gesamtmenge an hydrophobem Wirkstoff, vorzugsweise Duftoder Riechstoff insbesondere im Kem der Kapsel beträgt.

[0101 ] Wandbildner im Sinne der Erfindung sind sämtliche festen Bestandteile der internen und der externen Phase sowie etwaige optional zugegebene Polysaccharide, insbesondere weitere Vernetzungsmittel und/oder Polyhydroxyphenole und/oder Katalysatoren sowie in der vorliegenden Offenbarung sämtliche weiteren geeigneten Substanzen.

[0102] In einer weiteren vorteilhaften Weiterbildung des erfindungsgemäßen Verfahrens kann vorgesehen sein, dass im Schritt (i) eine nicht interne nicht-wässrige Phase bereitgestellt wird, umfassend ein aliphatisches Polyisocyanat als Vernetzungsmittel und ein cycloaliphatisches Polyisocyanat als Vernetzungsmittel, wobei das aliphatische Polyisocyanat und das cycloaliphatische Polyisocyanat in einem jeweiligen Molverhältnis von 85:15 bis 15:85 verwendet werden.

[0103] Überraschenderweise können hierdurch Pflanzenprotein-basierte Mikrokapseln hergestellt werden, die besonders gute Stabilitätseigenschaften bei gleichzeitig sehr guten sensorischen Eigenschaften (Duft- oder Riechstoffabgabe) aufweisen. Überdies kann der Gesamtgehalt an eingesetzten Polyisocyanaten als Vernetzungs-mittel reduziert werden, was sich im Hinblick auf Umweltbelastungen positiv äußert.

[0104] In einer weiteren vorteilhaften Weiterbildung des erfindungsgemäßen Verfahrens kann vorgesehen sein, dass im Schritt (i) eine nicht interne nicht-wässrige Phase bereitgestellt wird, umfassend zwei verschiedene aliphatische Polyisocyanate als Vernetzungsmittel, wobei die beiden aliphatischen Polyisocyanate in einem jeweiligen Molverhältnis von 85: 15 bis 15:85 verwendet werden.

[0105] Bezüglich der beiden aliphatischen Polyisocyanate wird auf die detaillierten Ausführungen im Gesamtkontext der Offenbarung verwiesen, die in Bezug auf die angegebenen Molverhältnisse, sofern zweckmäßig, gleichermaßen anwendbar sind.

[0106] Es hat sich überraschenderweise herausgestellt, dass, wenn die beiden aliphatischen Polyisocyanate in einem jeweiligen Molverhältnis von 85:15 bis 15:85 verwendet werden, die so hergestellten Pflanzenprotein-basierten Mikrokapseln jeweils sehr gute Stabilitätseigenschaften und sehr gute sensorische Eigenschaften (Duft- oder Riechstoffabgabe) aufweisen.

[0107] Um Pflanzenprotein-basierte Mikrokapseln zu erhalten, die sowohl hinsichtlich ihres Stabilitätsverhaltens als auch hinsichtlich ihrer sensorischen Eigenschaften optimiert sind, kann in einem ganz besonders bevorzugten Aspekt des erfindungsgemäßen Verfahrens vorgesehen sein, dass im Schritt (i) eine interne nicht-wässrigen Phase bereitgestellt wird, umfassend drei Vernetzungsmittel, wobei die drei Vernetzungsmittel voneinander verschiedene aliphatische oder cycloaliphatische Polyisocyanate sind, wobei vorzugsweise mindestens ein cycloaliphatisches Polyisocyanat und mindestens ein aliphatisches Polyisocyanat vorhanden sind, wobei die drei Polyisocyanate jeweils in Mengen von 20% bis 60% bezogen auf das Gesamtgewicht der drei Polyisocyanate zusammen verwendet werden.

[0108] Bevorzugt kann dabei vorgesehen sein, dass drei cylcloaliphatische Polyisocyanate eingesetzt werden.

[0109] Besonders vorteilhaft kann in diesem Zusammenhang auch sein, dass ein cycloaliphatisches Polyisocyanat und zwei voneinander verschiedene aliphatische Polyisocyanate verwendet werden.

[0110] Bezüglich der drei Polyisocyanate wird auf die detaillierten Ausführungen im Gesamtkontext der Offenbarung verwiesen, die in Bezug auf die angegebenen Mengenverhältnisse, sofern zweckmäßig, gleichermaßen anwendbar sind.

[0111] In einer überdies vorteilhaften Weiterbildung des erfindungsgemäßen Verfahrens kann vorgesehen sein, dass die drei cylcloaliphatischen Polyisocyanate zu jeweils gleichen Teilen eingesetzt werden. [0112] Weiterhin kann vorgesehen sein, dass das cycloaliphatisches Polyisocyanat und die zwei voneinander verschiedenen aliphatische Polyisocyanate zu jeweils gleichen Teilen eingesetzt werden.

[0113] Auf diese Weise lassen sich jeweils optimierte Polyisocyanat-Mischungen bereitstellen, die sich besonders vorteilhaft auf die Stabilität der erhaltenen Mikrokapseln und deren Sensorik (Riech- oder Duftstoffabgabe) auswirken, wobei sich überraschenderweise herausgestellt hat, dass die benötigte Gesamtmenge der eingesetzten Polyisocyanate reduziert werden können.

[0114] Im Übrigen gelten bei den hierbei beschriebenen Molverhältnissen und/oder Mengenverhältnissen die in der Gesamtoffenbarung beschriebenen Vorteile bzw. Effekte der Polyisocyanate entsprechend zusätzlich und/oder ergänzend, sofern zweckmäßig.

[0115] Zur Verbesserung der Vernetzung des mindestens einen Polysaccharids und/oder des mindestens einen Pflanzenproteins kann der internen nicht-wässrigen Phase mindestens ein weiteres Vernetzungsmittel zugesetzt werden. Das weitere Vernetzungsmittel ist in einer Ausgestaltung zu dem (ersten) Vernetzungsmittel verschieden. In einer anderen Ausgestaltung kann das mindestens eine weitere Vernetzungsmittel gleich dem Vernetzungsmittel sein. Möglich kann auch sein, dass das Vernetzungsmittel das mindestens eine weitere Vernetzungsmittel umfasst.

[0116] Dabei kann vorgesehen sein, dass im Schritt (i) wenigstens ein weiteres Vernetzungsmittel und/oder im Schritt (ii) und/oder im Schritt (vii) ein weiteres Vernetzungsmittel zugegeben wird.

[0117] Das wenigstens eine weitere Vernetzungsmittel kann im Falle der Zugabe im Schritt (i) bzw. das weitere Vernetzungsmittel kann im Falle der Zugabe in Schritt (ii) und/oder in Schritt (vii) ist/sind ausgewählt sein aus der Gruppe, die besteht aus Transglutaminase, Peroxidase, sekundären Pflanzenstoffen, ausgewählt aus der Gruppe, die besteht aus Polyphenolen, Polyhydroxyphenole, insbesondere Tannin, Gallussäure, Ferulasäure, Hesperidin, Zimtaldehyd, Vanillin, Carvacrol sowie Mischungen aus zwei oder mehreren der vorgenannten Vernetzungsmitteln. Insofern kann das mindestens eine weitere Vernetzungsmittel ein Polyphenol und/oder ein Polyhydroxyphenol sein.

[0118] Transglutaminase katalysiert als Enzym eine Quervernetzung über Isopeptidbindungen zweier Aminosäuren, Glutamin und Lysin. Die phenolischen Gruppen der sekundären Pflanzenstoffe vernetzen über Wasserstoffbrückenbindungen die Peptide. Die Aldehyde, Zimtaldehyd und Vanillin, reagieren über die reaktiven Aldehydgruppen kovalent mit den freien Aminogruppen der Proteine.

[0119] Besonders bevorzugt von den vorgenannten weiteren Vernetzungsmitteln sind Zimtaldehyd, Tannin, Ferulasäure und Gallussäure.

[0120] Besonders vorteilhafte Kombinationen aus Vernetzungsmittel und weiterem Vernetzungsmittel sind:

Polyisocyanat plus Transglutaminase;

Polyisocyanat plus Peroxidase ;

Polyisocyanat plus Polyphenyol;

Polyisocyanat plus Tannin;

Polyisocyanat plus Gallussäure;

Polyisocyanat plus Ferulasäure;

Polyisocyanat plus Hesperidin;

Polyisocyanat plus Zimtaldehyd;

Polyisocyanat plus Vanillin;

Polyisocyanat plus Carvacrol ; oder

Polyisocyanat plus eine Mischung aus zwei oder mehreren der oben beschriebenen weiteren Vernetzungsmitteln. [0121 ] Das weitere Vernetzungsmittel kann der internen nicht-wässrigen Phase entweder als solches, beispielsweise als Feststoff, oder in Form einer Lösung zugesetzt werden.

[0122] Die kombinierte Verwendung mindestens eines Vernetzungsmittels und mindestens eines weiteren Vernetzungsmittels, die voneinander verschieden sind, resultiert in Mikrokapseln mit einer deutlich verbesserten Stabilität und damit in einem geringeren Anteil an austretendem hydrophoben Wirkstoff.

[0123] Bei dem Schritt (i) des erfindungsgemäßen Verfahrens wird zunächst das mindestens eine Vernetzungsmittel zusammen mit dem mindestens einem oder den mehreren zu verkapselnden Wirkstoff(en), gegebenenfalls in einem inerten, nichtwässrigen Lösungsmittel oder einem Lösungsmittelgemisch aus inerten nichtwässrigen Lösungsmitteln im Wesentlichen gelöst. Unter dem Begriff „im Wesentlichen gelöst“ wird verstanden, dass mindestens 90 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 98 Gew.-%, noch mehr bevorzugt 99,9 Gew.-% der zuvor genannten Bestandteil in dem Lösungsmittel oder in dem Lösungsmittelgemisch gelöst sind, um sie im vorliegenden Verfahren verwenden zu können. Vorzugsweise sind das mindestens eine Polyisocyanat und der mindestens eine zu verkapselnde Wirkstoff vollständig in dem Lösungsmittel oder in dem Lösungsmittelgemisch vollständig gelöst. Sollte ein Lösungsmittel keine ausreichende Löslichkeit der Isocyanate gewährleisten, besteht die Möglichkeit, diesen Nachteil durch Verwendung geeigneter Löslichkeitsförderer zu überwinden.

[0124] Bevorzugte Lösungsmittel für die interne nicht-wässrige Phase sind nicht mit Wasser mischbar und reagieren nicht mit der/den Isocyanatkomponente(n) oder der/den Wirkstoffkomponente(n) und weisen in den verwendeten Mengen wenig oder keinen Geruch auf.

[0125] Der Ausdruck "Lösungsmittel" im Zusammenhang mit der vorliegenden Erfindung umfasst alle Arten von Ölkörpern oder Ölkomponenten, insbesondere Pflanzenöle wie z. Rapsöl, Sonnenblumenöl, Sojaöl, Olivenöl und dergleichen, modifizierte Pflanzenöle, z.B. alkoxylierte Sonnenblumen- oder Sojaöl, synthetische (Tri) Glyceride wie z.B. technische Gemische von Mono-, Di- und Triglyceriden von C6- bis C22-Fettsäuren, Fettsäurealkylester, z.B. Methyl- oder Ethylester von Pflanzenölen (Agnique® ME 18 RD-F, Agnique® ME 18 SD-F, Agnique® ME 12C-F, Agnique® ME1270), Fettsäurealkylester auf Basis dieser C6- bis C22-Fettsäuren, Mineralöle und deren Gemische. Beispiele geeigneter und bevorzugter lipophiler Lösungsmittel sind: Guerbetalkohole auf der Basis von Fettalkoholen mit 6 bis 18, vorzugsweise 8 bis 10, Kohlenstoffatomen, Estern linearer C6- bis C22-Fettsäuren mit linearem oder verzweigtem C6- bis C22-Fettalkohole oder -ester von verzweigten C6- bis C13-Carbonsäuren mit linearen oder verzweigten C6- bis C22-Fettalkoholen, wie beispielsweise Myristylmyristat, Myristylpalm itat, Myristylstearat, Myristylisostearat, Myristyloleat, Myristylbehenat, Myristylerucat, Cetylmyristat, Cetylpalmitat, Cetylstearat, Cetylisostearat, Cetyloleat, Cetylbehenat, Cetylerucat, Stearylmyristat, Stearylpalmitat, Stearylstearat, Stearylisostearat, Stearyloleat, Stearylstearat, Stearylerucat, Isostearylmyristat, Isostearylpalmitat, Isostearylstearat, Isostearylisostearat, Isostearyloleat, Isostearylbehenat, Oleylmyristat, Oleylpalmitat, Oleylstearat, Oleylisostearat, Oleyloleat, Oleylbehenat, Oleylerucat, Behenylmyristat, Behenylpalmitat, Behenylstearat, Behenylisostearat, Behenyloleat, Behenylbehenat, Behenylerucat, Erucylmyristat, Erucylpalmitat, Erucylstearat, Erucylisostearat, Erucyloleat, Erucylbehenat und Erucylerucat.

[0126] Geeignet sind auch Ester von linearen C6- bis C22-Fettsäuren mit verzweigten Alkoholen, insbesondere 2-Ethylhexanol, Ester von C18- bis C38- Alkylhydroxycarbonsäuren mit linearen oder verzweigten C6- bis C22-Fettsäuren, insbesondere Dioctylalat, Ester von linearen oder verzweigten Fettsäuren mit mehrwertigen Alkoholen (wie beispielsweise Propylenglykol, Dimerdiol oder Trimertriol) und/oder Guerbetalkohole, Triglyceride auf Basis von C6- bis C10- Fettsäuren, flüssige Mono-/Di-/Triglyceridmischungen von C6- bis C18-Fettsäuren, Ester von C6- bis C22-Fettalkoholen und/oder Guerbetalkoholen mit aromatischen Carbonsäuren, insbesondere Benzoesäure, Ester von C2- bis C12-Dicarbonsäuren mit linearen oder verzweigten Alkoholen mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen oder Polyole mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen und 2 bis 6 Hydroxylgruppen, Pflanzenöle, verzweigte primären Alkohole, substituierte Cyclohexane, lineare oder verzweigte C6- bis C22- Fettalkoholcarbonate, wie beispielsweise Dicaprylylcarbonat (Cetiol® CC); Guerbet- Carbonate, basierend auf Fettalkoholen mit 6 bis 18, vorzugsweise 8 bis 10 Kohlenstoffatomen, Benzoesäureester mit linearen oder verzweigten C6- bis C22- Alkoholen, lineare oder verzweigte, symmetrische oder asymmetrische Dialkylether mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen pro Alkylgruppe, wie zum Beispiel Dicaprylylether, Ringöffnungsprodukte von epoxidierten Fettsäureestern mit Polyolen, Siliconöle (Cyclomethicone, Siliconmethiconqualitäten usw.), aliphatische oder naphthenische Kohlenwasserstoffe, wie zum Beispiel Squalan, Squalen oder Dialkylcyclohexane und/oder Mineralöle.

[0127] Bevorzugte Lösungsmittel sind insbesondere auch Ester linearer C6- bis C22- Fettsäuren mit verzweigten Alkoholen, Ester von C18- bis C38- Alkylhydroxycarbonsäuren mit linearen oder verzweigten C6- bis C22-Fettalkoholen, lineare oder verzweigte C6- bis C22-Fettalkohole, insbesondere Dioctylmalate, Ester von linearen oder verzweigten Fettsäuren mit mehrwertigen Alkoholen, wie z. B. Propylenglykol, Dimerdiol oder Trimertriol, und/oder Guerbetalkohole, Triglyceride auf Basis von C6- bis C10-Fettsäuren, flüssige Mono-/Di-/Triglyceridmischungen auf Basis von C6- bis C18-Fettsäuren, Ester von C6- bis C22-Fettalkoholen und/oder Guerbetalkoholen mit aromatischen Carbonsäuren, insbesondere Benzoesäure, Ester von C2- bis C12-Dicarbonsäuren mit linearen oder verzweigten Alkoholen mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen oder Polyolen mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen und 2 bis 6 Hydroxylgruppen, Pflanzenöle, verzweigte primäre Alkohole, substituierte Cyclohexane, lineare und verzweigte C6- bis C22-Fettalkoholcarbonate, wie z.B. Dicaprylylcarbonat (Cetiol TM CC), Guerbetcarbonate auf der Basis von Fettalkoholen mit 6 bis 18, vorzugsweise 8 bis 10, Kohlenstoffatomen, Estern der Benzoesäure mit linearen oder verzweigten C6- bis C22-Alkoholen, lineare oder verzweigte, symmetrische oder asymmetrische Dialkylether mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen pro Alkylgruppe, wie z.B. Dicaprylylether (Cetiol TM OE), Ringöffnungsprodukte von epoxidierten Fettsäureestern mit Polyolen, Siliconölen (Cyclomethicone, Siliciummethicon-Typen usw.) und/oder aliphatischen oder naphthenischen Kohlenwasserstoffen, wie z.B Squalan, Squalen oder Dialkylcyclohexane.

[0128] Weiterhin können flüssige lineare und/oder verzweigte und/oder gesättigte oder ungesättigte Kohlenwasserstoffe oder beliebige gewünschte Gemische davon im Rahmen der vorliegenden Erfindung als Lösungsmittel verwendet werden. Dies können z.B. Alkane mit 4 bis 22, vorzugsweise 6 bis 18 Kohlenstoffatomen, oder beliebige Gemische davon sein.

[0129] Als inerte Lösungsmittel für die interne nicht-wässrige Phase eignen sich besonders vorteilhaft alkylaromatische Kohlenwasserstoffe wie beispielsweise Diisopropylnaphthalin oder substituierte Biphenyle, chloriertes Diphenyl, Paraffine, chloriertes Paraffin, natürliche Pflanzenöle wie beispielsweise Baumwollsamenöl, Erdnussöl, Palmöl, Trikresylphosphat, Silikonöl, Dialkylphthalate, Dialkyladipate, teilhydrierte Terphenyl, alkyliertes Biphenyl, alkyliertes Naphthalin, Diarylether, Arylalkylether und höher alkyliertes Benzol, Benzylbenzoat, Isopropylmyristat sowie beliebige Mischungen dieser hydrophoben Lösungsmittel und Mischungen einzelner oder mehrerer dieser hydrophoben Lösungsmittel mit Kerosin, Paraffinen und/oder Isoparaffinen.

[0130] Bevorzugt werden Pflanzenöle Triglyceride, Benzylbenzoat oder Isopropylmyristat als Lösungsmittel für die Bereitstellung der internen nicht-wässrigen Phase verwendet. Am meisten bevorzugt sind Pflanzenöle, ausgewählt aus der Gruppe, die besteht aus Palmöl, Sojaöl, Rapsöl, Sonnenblumenöl, Palmkernöl, Baumwollsamenöl, Erdnussöl, Maiskeimöl, Kokosnussöl, Olivenöl, Sesamöl, Leinöl, Distelöl, modifizierte Pflanzenöle sowie Mischungen daraus.

[0131] Die zuvor genannten Lösungsmittel werden in dem erfindungsgemäßen Verfahren entweder einzeln oder als Mischung aus zwei oder mehreren Lösungsmitteln verwendet. [0132] In einer alternativen und bevorzugten Variante des erfindungsgemäßen Verfahrens wird das mindestens eine Polyisocyanat direkt in einer Lösung des mindestens einen Wirkstoffs, vorzugsweise eines oder mehrerer Duft- oder Aromastoffs/Duft- oder Aromastoffe oder eines Parfümöls, gelöst, so dass im Wesentlichen kein Lösungsmittel, wie oben beschrieben, im Kern der erfindungsgemäßen Pflanzenprotein-basierten Mikrokapsel vorhanden ist. Die Vermeidung eines Lösungsmittels im Mikrokapselkern ist insofern vorteilhaft, um die Herstellungskosten zu senken und Umweltaspekte zu berücksichtigen.

[0133] Die Duft- oder Aromastoffe sind insbesondere in solchen Lösungsmitteln gelöst, die üblicherweise in der Parfüm- oder Aromaindustrie verwendet werden. Das Lösungsmittel ist vorzugsweise kein Alkohol, da Alkohole mit den Isocyanaten regieren. Beispiele geeigneter Lösungsmittel sind Diethylphthaloat, Isopropylmyristat, Abalyn® (Kolophoniumharze, erhältlich von Eastman), Benzylbenzoat, Ethylcitrat, Limonen oder andere Terpene oder Isoparaffine. Vorzugsweise ist das Lösungsmittel sehr hydrophob. Vorzugsweise enthält die Duft- oder Aromastofflösung weniger als 30% Lösungsmittel. Bevorzugter umfasst die Duft- oder Aromastofflösung weniger als 20% und noch bevorzugter weniger als 10% Lösungsmittel, wobei alle diese Prozentsätze durch das Gewicht relativ zum Gesamtgewicht der Duft- oder Aromastofflösung definiert sind. Am meisten bevorzugt ist der Duft oder das Aromat im Wesentlichen frei von Lösungsmitteln.

[0134] Wenn der mindestens eine hydrophobe Wirkstoff bereits in Mischung mit einem Lösungsmittel oder einer Lösungsmittelmischung vorliegt, ist die Verwendung eines inerten Lösungsmittels oder einer Lösungsmittelmischung nicht erforderlich. In solch einem Fall kann das mindestens eine Vernetzungsmittel direkt mit dem hydrophoben Wirkstoff vermischt werden unter Erhalt einer internen nicht-wässrigen Phase.

[0135] Als zu verkapselnder Wirkstoff bzw. als Kernmaterial zur Herstellung der erfindungsgemäßen Mikrokapseln kommt in dem erfindungsgemäßen Verfahren grundsätzlich jedes Material infrage, das für den Einschluss in Mikrokapseln geeignet ist. Als zu verkapselnde Wirkstoffe kommen vorzugsweise hydrophobe, d.h. wasserunlösliche oder mit Wasser nicht mischbare Flüssigkeiten oder Feststoffe sowie Suspensionen in Betracht. Dabei handelt es sich überwiegend um unpolare Substanzen. Derartige hydrophobe Substanzen sind so gut wie immer lipophil, das heißt, sie lösen sich gut in Fett und Öl auf.

[0136] Im Kontext der vorliegenden Beschreibung ist das Kernmaterial ein hydrophober Wirkstoff, d.h. eine Substanz, die eine spezifische Wirkung hat oder eine spezifische Reaktion hervorruft, beispielsweise ein Arzneistoff, ein Pflanzenschutzmittel, einen kosmetischen Wirkstoff, einen Lebensmittelwirkstoff, oder dergleichen.

[0137] Bei dem mindestens einen zu verkapselnden Wirkstoff, der in dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendet wird, handelt es sich um einen hydrophoben bzw. lipophilen Wirkstoff. Damit wird gewährleistet, dass sich der zu verkapselnde Wirkstoff bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Mikrokapsel in der internen nichtwässrigen Phase befindet und sich nicht mit der externen wässrigen Phase vermischt, da sich andernfalls keine Emulsion bilden und keine Abscheidung des Kapselwandmatenals auf der Tröpfchenoberfläche erfolgen kann. Dies führt dazu, dass der bei der anschließenden Emulgierung und Vernetzung der Kapselwand- Bestandteile der lipophile Wirkstoff vollständig im Inneren der Mikrokapsel als Kernmaterial eingeschlossen wird. Die so gebildete interne nicht-wässrige Phase zeichnet sich durch ihren organisch hydrophoben, öligen Charakter aus.

[0138] Wie vorstehend beschrieben, kann es vorgesehen sein, dass ein weiteres Vernetzungsmittel im Schritt (ii) zugegeben wird. Hierbei kann es sich um ein Vernetzungsmittel handeln, das ausgewählt ist aus der Gruppe, die besteht aus Transglutaminase, Peroxidase, sekundären Pflanzenstoffen, ausgewählt aus der Gruppe, die besteht aus Polyphenolen, Polyhydroxyphenole, insbesondere Tannin, Gallussäure, Ferulasäure, Hesperidin, Zimtaldehyd, Vanillin, Carvacrol sowie Mischungen aus zwei oder mehreren der vorgenannten Vernetzungsmitteln. [0139] Möglich kann sein, dass die Menge des weiteren Vernetzungsmittels, welches in Schritt (ii) optional zugegeben wird, 0,1 % bis 1 ,0%, bevorzugt 0,15% bis 0,5%, besonders bevorzugt 0,17% bis 0,23% bezogen auf die Gesamtmenge der externen wässrigen Phase beträgt.

[0140] In einer vorteilhaften Ausgestaltung der vorliegenden Erfindung ist der mindestens eine lipophile bzw. hydrophobe Wirkstoff insbesondere ein lipophiler bzw. hydrophober Duft- oder Aromastoff bzw. ein lipophiles bzw. hydrophobes Parfümöl oder Aroma (Duft- oder Aromastoffmischung), ein Cooling Agent, ein TRPV1 oder ein TRPV3-Modulator, eine Substanz, die einen scharfen Geschmack oder eine Wärme oder Hitzeempfindung auf Haut oder Schleimhäuten oder ein Prickel- bzw. Kribbelgefühl im Mund- oder Rachenraum hervorrufen oder Wirkstoffe mit adstringierender Wirkung, ein Pestizid, ein Biozid, ein Insektizid, eine Substanz aus der Gruppe der Repellentien, ein Lebensmittel-Additiv, ein kosmetischer Wirkstoff, ein pharmazeutischer Wirkstoff, ein Farbstoff, ein Farbstoff-Precursor; eine Agrochemikalie, ein Farbstoff, eine Leuchtfarbe, ein optischer Aufheller, ein Lösungsmittel, ein Wachs, ein Silikonöl, ein Schmierstoffe, eine Druckbeschichtung für Papier, oder eine Mischung aus zwei oder mehreren der vorgenannten Wirkstoffen.

[0141 ] In einer bevorzugten Variante der vorliegenden Erfindung kommen als hydrophobe bzw. lipophile Wirkstoffe insbesondere hydrophobe Duft- oder Riechstoffe bzw. Mischungen aus zwei oder mehreren Duft- oder Riechstoffen (Parfümöle) oder hydrophobe Aromastoffe oder Aromastoffmischungen aus zwei oder mehreren Aromastoffen (Aromen) oder auch biogene Prinzipien in Betracht.

[0142] In einer bevorzugten Ausführungsform gemäß dem ersten und/oder zweiten Aspekt der vorliegenden Erfindung weisen die Mikrokapseln ein Kernmaterial in Form eines hydrophoben Einzel-Duftstoffes bzw. Einzel-Riechstoffes auf, wobei das Kernmaterial mindestens einen Einzel-Duftstoff bzw. Einzel-Riechstoff oder Mischungen daraus umfasst, ausgewählt aus einer oder mehreren der folgenden Gruppen: Extrakte natürlicher Rohstoffe und auch Fraktionen davon oder daraus isolierten Bestandteilen; einzelne Duftstoffen aus einer Gruppe von Kohlenwasserstoffen; aliphatischen Alkoholen; aliphatischen Aldehyden und Acetalen; aliphatischen Ketonen und Oximen; aliphatischen schwefelhaltigen Verbindungen; aliphatischen Nitrilen; Estern aliphatischer Carbonsäuren; Formiaten, Acetaten, Propionaten, Isobutyraten, Butyraten, Isovaleraten, Pentanoaten, Hexanoaten, Crotonaten, Tiglinaten und 3-Methyl-2-butenoaten von acyclischen Terpenalkoholen; acyclischen Terpenaldehyden und Ketonen sowie deren Dimethyl- und Diethylacetalen; Formiaten, Acetaten, Propionaten, Isobutyraten, Butyraten, Isovaleraten, Pentanoaten, Hexanoaten, Crotonaten, Tiglinaten und 3-Methyl-2- butenoaten von cyclischen Terpenalkoholen; cyclischen Terpenaldehyden und Ketonen; cyclischen Alkoholen; cyclischen und cycloaliphatischen Ethem; cyclischen und makrocyclischen Ketonen; cycloaliphatischen Aldehyden; cycloaliphatischen Ketonen; Estern von cyclischen Alkoholen; Estern von cycloaliphatischen Alkoholen; Estern von cycloaliphatischen Carbonsäuren; aromatischen Kohlenwasserstoffen; araliphatischen Alkoholen; Estern von araliphatischen Alkoholen und aliphatischen Carbonsäuren; araliphatischen Ethern; aromatischen und araliphatischen Aldehyden; aromatischen und araliphatischen Ketonen; aromatischen und araliphatischen Carbonsäuren und deren Ester; stickstoffhaltigen aromatischen Verbindungen; Phenylethern und Phenylestern; heterocyclischen Verbindungen; Lactonen; und Mischungen aus den vorgenannten Wirkstoffen.

[0143] Geeignete Duftstoffe und Aromen zur Herstellung der erfindungsgemäßen Kapseln sind beschrieben, beispielsweise in "Riechstoffe [Fragrances]", in Steffen Arctander, in "Perfume and Flavor Chemicals", Eigenverlag, Montclair, N.J. 1969; H. Surburg, J. Panten, in "Common Fragrance and Flavor Materials", 5. Auflage, Wiley- VCH, Weinheim 2006.

[0144] Vorzugsweise weisen die erfindungsgemäßen Pflanzenprotein-basierten Mikrokapseln ein Kernmaterial in Form eines hydrophoben Einzel-Duftstoffes bzw. Einzel-Aromastoffes auf, wobei das Kernmaterial mindestens einen Einzel-Duftstoff bzw. Einzel-Aromastoff umfasst, ausgewählt aus einer oder mehreren der folgenden Gruppen: Kohlenwasserstoffe, wie z. B. 3-Caren; a-Pinen; beta-Pinen; alpha-Terpinen; gamma-Terpinen; p-Cymol; Bisabolen; Camphen; Caryophyllen; Cedren; Farnesen; Limonen; Longifolen; Myrcen; Ocimen; Valencen; (E,Z)-1 ,3,5- Undecatrien;

Aliphatische Alkohole, wie z. B. Hexanol; Octanol; 3-Octanol; 2,6- Dimethylheptanol; 2-Methylheptanol, 2-Methyloctanol; (E)-2-Hexenol; (E)- und (Z)-3-Hexenol; 1-Octen-3-ol; Gemisch von 3,4,5,6,6-Pentamethyl-3,4-hepten-2- ol und 3,5,6,6-Tetramethyl-4-methyleneheptan-2-ol; (E,Z)-2,6-Nonadienol; 3,7- Dimethyl-7-methoxyoctan-2-ol; 9-Decenol; 10-Undecenol; 4-Methyl-3-decen-5- ol;

Aliphatische Aldehyde und deren Acetale, wie z. B. Hexanal; Heptanal; Octanal; Nonanal; Decanal; Undecanal; Dodecanal; Tridecanal; 2-Methyloctanal; 2- Methylnonanal; (E)-2-Hexenal; (Z)-4-Heptenal; 2,6-Dimethyl-5-heptenal; 10- Undecenal; (E)-4-Decenal; 2-Dodecenal; 2,6,10-Trimethyl-5,9-undecadienal; Heptanaldiethylacetal; 1 , 1 -Dimethoxy-2,2,5-trimethyl-4-hexen;

Citronellyloxyacetaldehyd;

Aliphatische Ketone und deren Oxime, wie z. B. 2-Heptanon; 2-Octanon; 3- Octanon; 2-Nonanon; 5-Methyl-3-heptanon; 5-Methyl-3-heptanonoxim; 2, 4,4,7- Tetramethyl-6-octen-3-on;

Aliphatische schwefelhaltige Verbindungen, wie z. B. 3-Methylthiohexanol; 3- Methylthiohexylacetat; 3-Mercaptohexanol; 3-Mercaptohexylacetat; 3- Mercaptohexylbutyrat; 3-Acetylthiohexylacetat; 1 -Menthen-8-thiol;

Aliphatische Nitrile, wie z. B. 2-Nonensäurenitril; 2-Tridecensäurenitril; 2,12- Tridecensäurenitril; 3,7-Dimethyl-2,6-octadiensäurenitril; 3,7-Dimethyl-6- octensäurenitril;

Aliphatische Carbonsäuren und deren Ester, wie z. B. (E)- und (Z)-3- Hexenylformiat; Ethylacetoacetat; Isoamylacetat; Hexylacetat; 3,5,5- Trimethylhexylacetat; 3-Methyl-2-butenylacetat; (E)-2-Hexenylacetat; (E)- und (Z)-3-Hexenylacetat; Octylacetat; 3-Octylacetat; 1 -Octen-3-ylacetat; Ethylbutyrat; Butylbutyrat; Isoamylbutyrat; Hexylbutyrat; (E)- und (Z)-3- Hexenylisobutyrat; Hexylcrotonat; Ethylisovalerianat; Ethyl-2-methylpentanoat; Ethylhexanoat; Allylhexanoat; Ethylheptanoat; Allylheptanoat; Ethyloctanoat; Ethyl-(E,Z)-2,4-decadienoat; Methyl-2-octinat; Methyl-2-noninat; Allyl-2- isoamyloxyacetat; Methyl-3,7-dimethyl-2,6-octadienoat;

Acyclische Terpenalkohole, wie z. B. Citronellol; Geraniol; Nerol; Linalool; Lavadulol; Nerolidol; Farnesol; Tetrahydrolinalool; Tetrahydrogeraniol; 2,6- Dimethyl-7-octen-2-ol; 2,6-Dimethyloctan-2-ol; 2-Methyl-6-methylen-7-octen-2- ol; 2,6-Dimethyl-5,7-octadien-2-ol; 2,6-Dimethyl-3,5-octadien-2-ol; 3,7-Dimethyl- 4,6-octadien-3-ol; 3,7-Dimethyl-1 ,5,7-octatrien-3-ol; 2,6-Dimethyl-2,5,7- octatrien-l-ol; sowie deren Formiate, Acetate, Propionate, Isobutyrate, Butyrate, Isovalerianate, Pentanoate, Hexanoate, Crotonate, Tiglinate, 3-Methyl-2- butenoate;

Acyclische Terpenaldehyde und -ketone, wie z. B. Geranial; Neral; Citronellal; 7- Hydroxy-3,7-dimethyloctanal; 7-Methoxy-3,7-dimethyloctanal; 2,6,10-Trimethyl- 9-undecenal; Geranylaceton; sowie die Dimethyl- und Diethylacetale von Geranial, Neral, 7-Hydroxy-3,7-dimethyloctanal;

Cyclische Terpenalkohole, wie z. B. Menthol; Isopulegol; a-Terpineol; Terpinenol- 4; Menthan-8-ol; Menthan-1 -ol; Menthan-7-ol; Borneol; Isoborneol; Linalooloxid; Nopol; Cedrol; Ambrinol; Vetiverol; Guajol; sowie deren Formiate, Acetate, Propionate, Isobutyrate, Butyrate, Isovalerianate, Pentanoate, Hexanoate, Crotonate, Tiglinate, 3-Methyl-2-butenoate;

Cyclische Terpenaldehyde und -ketone, wie z. B. Menthon; Isomenthon; 8- Mercaptomenthan-3-on; Carvon; Campher; Fenchon; a-lonon; beta-lonon; a-n- Methylionon; beta-n-Methylionon; a-lsomethylionon; beta-lsomethylionon; a- Iron; ß-lron; a-Damascenon; beta-Damascenon; gamma-Damascenon; d- Damascenon; 1 -(2,4,4-Trimethyl-2-cyclohexen-1 -yl)-2-buten-1 -on; 1 ,3,4,6,7,8a- Hexahydro-1 , 1 ,5,5-tetramethyl-2H-2,4a-methanonaphthalen-8(5H)-on;

Nootkaton; Dihydronootkaton; a-Sinensal; beta-Sinensal; acetyliertes Cedernholzöl (Methylcedrylketon);

Cyclische Alkohole, wie z. B. 4-tert-Butylcyclohexanol; 3,3,5- Trimethylcyclohexanol; 3-lsocamphylcyclohexanol; 2,6,9-Trimethyl-(Z2,Z5,E9)- cyclododecatrien-1 -ol; 2-lsobutyl-4-methyltetrahydro-2H-pyran-4-ol; aus der Gruppe der cycloaliphatischen Alkohole wie z. B.3,3,3-Trimethyl- cyclohexylmethanol; 2-Methyl-4-(2,2,3-trimethyl-3-cyclopent-1 -yl)butanol; 2- Methy l-4-(2 , 2, 3-trim ethy l-3-cyclopent-1 -yl)-2-buten-1 -ol; 2-Ethy l~4-(2 , 2, 3- trimethyl-3-cyclopent-1 -yl)-2-buten-1 -ol; 3-Methyl-5-(2,2,3-trimethyl-3-cyclopent- 1 -yl)-pentan-2-ol; 3-Methyl-5-(2,2,3-trimethyl-3-cyclopent-1 -yl)-4-penten-2-ol; 3,3-Dimethyl-5-(2,2,3-trimethyl-3-cyclopent-1 -yl)-4-penten-2-ol; 1 -(2,2,6- Trimethylcyclohexyl)pentan-3-ol; 1 -(2,2,6-Trimethylcyclohexyl)hexan-3-ol;

Cyclische und cycloaliphatische Ether, wie z. B. Cineol; Cedrylmethylether; Cyclododecylmethylether; (Ethoxymethoxy)cyclododecan; a-Cedrenepoxid; 3a,6,6,9a-Tetramethyldodecahydronaphtho[2,1 -b]furan; 3a-Ethyl-6,6,9a- trimethyl-dodecahydronaph-tho[2,1 -b]furan; 1 ,5,9-Trimethyl-13- oxabicyclo[10.1 ,0]trideca-4,8-dien; Rosenoxid; 2-(2,4-Dimethyl-3-cyclohexen-1 - yl)-5-methyl-5-(1 -methylpropyl)-1 ,3-dioxan;

Cyclische Ketone, wie z. B. 4-tert-Butylcyclohexanon; 2,2,5-Trimethyl-5- pentylcyclopentanon; 2-Heptylcyclopentanon; 2-Pentylcyclopentanon; 2- Hydroxy-3-methyl-2-cyclopenten-1 -on; 3-Methyl-cis-2-penten-1 -yl-2- cyclopenten-1 -on; 3-Methyl-2-pentyl-2-cyclopenten-1 -on; 3-Methyl-4- cyclopentadecenon; 3-Methyl-5-cyclopentadecenon; 3-

Methylcyclopentadecanon; 4-(1 -Ethoxyvinyl)-3,3,5,5-tetramethylcyclohexanon; 4-tert-Pentylcyclohexanon; 5-Cyclohexadecen-1 -on; 6,7-Dihydro-1 , 1 ,2,3,3- pentamethyl-4(5H)-indanon; 9-Cycloheptadecen-1 -on; Cyclopentadecanon; Cyclohexadecanon;

Cycloaliphatische Aldehyde, wie z. B. 2,4-Dimethyl-3-cyclohexencarbaldehyd; 2- Methyl-4-(2,2,6-trimethyl-cyclohexen-1 -yl)-2-butenal; 4-(4-Hydroxy-4- methylpentyl)-3-cyclohexencarbaldehyd; 4-(4-Methyl-3-penten-1 -yl)-3- cyclohexencarbaldehyd;

Cycloaliphatische Ketone, wie z. B. 1 -(3,3-Dimethylcyclohexyl)-4-penten-1 -on; 1 - (5,5-Dimethyl-2-cyclohexen-1 -yl)-4-penten-1 -on; 2,3,8,8-Tetramethyl-

1 ,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-2-naphtalenylmethylketon; Methyl-2,6, 10-trimethyl- 2,5,9-cyclododecatrienylketon; tert-Butyl-(2,4-dimethyl-3-cyclohexen-1 -yl)keton; Ester cyclischer Alkohole, wie z. B. 2-tert-Butylcyclohexylacetat; 4-tert- Butylcyclo-hexylacetat; 2-tert-Pentylcyclohexylacetat; 4-tert-

Pentylcyclohexylacetat; Decahydro-2-naphthylacetat; 3-Pentyltetrahydro-2H- pyran-4-ylacetat; Decahydro-2,5,5,8a-tetramethyl-2-naphthylacetat; 4,7- Methano-3a,4,5,6,7,7a-hexahydro-5- bzw. -6-indenylacetat; 4,7-Methano- 3a,4,5,6,7,7a-hexahydro-5- bzw. -6-indenylpropionat; 4,7-Methano- 3a,4,5,6,7,7a-hexahydro-5- bzw. -6-indenylisobutyrat; 4,7-Methanooctahydro-5- bzw. -6-indenylacetat;

Ester cycloaliphatischer Carbonsäuren, wie z. B. Allyl-3-cyclohexylpropionat; Allylcyclohexyloxyacetat; Methyldihydrojasmonat; Methyljasmonat; Methyl-2- hexyl-3-oxocyclopentancarboxylat; Ethyl-2-ethyl-6,6-dimethyl-2- cyclohexencarboxylat; Ethyl-2,3,6,6-tetramethyl-2-cyclohexencarboxylat; Ethyl- 2-methyl-1 ,3-dioxolan-2-acetat;

Aromatische Kohlenwasserstoffe, wie z. B. Styrol und Diphenylmethan;

Araliphatische Alkohole, wie z. B. Benzylalkohol; 1-Phenylethylalkohol; 2- Phenylethylalkohol; 3-Phenylpropanol; 2-Phenylpropanol; 2-Phenoxyethanol; 2,2-Dimethyl-3-phenylpropanol; 2,2-Dimethyl-3-(3-methylphenyl)propanol; 1 ,1- Dimethyl-2-phenyl-ethylalkohol; 1 , 1 -Dimethyl-3-phenylpropanol; 1 -Ethyl-1 - methyl-3-phenylpropanol; 2-Methyl-5-phenylpentanol; 3-Methyl-5- phenylpentanol; 3-Phenyl-2-propen-1-ol; 4-Methoxybenzylalkohol; 1-(4- lsopropylphenyl)ethanol;

Ester von araliphatischen Alkoholen und aliphatischen Carbonsäuren, wie z. B. Benzylacetat; Benzylpropionat; Benzylisobutyrat; Benzylisovalerianat; 2- Phenylethylacetat; 2-Phenylethylpropionat; 2-Phenylethylisobutyrat; 2- Phenylethylisovalerianat; 1 -Phenylethylacetat; a-Trichlormethylbenzylacetat; a,a-Dimethylphenylethylacetat; a,a-Dimethylphenylethylbutyrat; Cinnamylacetat; 2-Phenoxyethylisobutyrat; 4-Methoxybenzylacetat;

Araliphatischen Ether, wie z. B. 2-Phenylethylmethylether; 2- Phenylethylisoamylether; 2-Phenylethyl-1 -ethoxyethylether;

Phenylacetaldehyddimethylacetal; Phenylacetaldehyd-diethylacetal;

Hydratropaaldehyd-dimethylacetal; Phenylacetaldehyd-glycerinacetal; 2,4,6- Trimethyl-4-phenyl-1 ,3-dioxane; 4,4a,5,9b-Tetrahydroindeno[1 ,2-d]-m-dioxin; 4,4a,5,9b-Tetrahydro-2,4-dimethylindeno[1 ,2-d]-m-dioxin;

Aromatische und araliphatische Aldehyde, wie z. B. Benzaldehyd; Phenylacetaldehyd; 3-Phenylpropanal; Hydratropaaldehyd; 4- Methylbenzaldehyd; 4-Methylphenylacetaldehyd; 3-(4-Ethylphenyl)-2,2- dimethylpropanal; 2-Methyl-3-(4-isopropylphenyl)-propanal; 2-Methyl-3-(4-tert- butylphenyl)propanal; 3-(4-tert-Butylphenyl)propanal; Zimtaldehyd; a- Butylzimtaldehyd; a-Amylzimtaldehyd; a-Hexylzimtaldehyd; 3-Methyl-5- phenylpentanal; 4-Methoxybenzaldehyd; 4-Hydroxy-3-methoxybenzaldehyd; 4- Hydroxy-3-ethoxybenzaldehyd; 3,4-Methylendioxybenzaldehyd; 3,4- Dimethoxybenzaldehyd; 2-Methyl-3-(4-methoxyphenyl)propanal; 2-Methyl-3-(4- methylendioxyphenyl)propanal;

Aromatische und araliphatische Ketone, wie z. B. Acetophenon; 4- Methylacetophenon; 4-Methoxyacetophenon; 4-tert-Butyl-2,6- dimethylacetophenon; 4-Phenyl-2-butanon; 4-(4-Hydroxyphenyl)-2-butanon; 1- (2-Naphthalenyl)ethanon; Benzophenon; 1 ,1 , 2,3,3, 6-Hexamethyl-5- indanylmethylketon; 6-tert-B uty 1-1 , 1 -dimethyl-4-indanylmethyl-keton; 1 -[2,3- dihydro-1 ,1 ,2,6-tetramethyl-3-(1-methylethyl)-1 H-5-indenyl]ethanon; 5',6',7',8'- Tetrahydro-3',5',5',6',8',8'-hexamethyl-2-acetonaphthon;

Aromatische und araliphatische Carbonsäuren und deren Ester, wie z. B. Benzoesäure; Phenylessigsäure; Methylbenzoat; Ethylbenzoat; Hexylbenzoat; Benzylbenzoat; Methylphenylacetat; Ethylphenylacetat; Geranylphenylacetat; Phenylethyl-phenylacetat; Methylcinnamat; Ethylcinnamat; Benzylcinnamat; Phenylethylcinnamat; Cinnamylcinnamat; Allylphenoxyacetat; Methylsalicylat; Isoamylsalicylat; Hexylsalicylat; Cyclohexylsalicylat; cis-3-Hexenylsalicylat; Benzylsalicylat; Phenylethylsalicylat; Methyl-2,4-dihydroxy-3,6-dimethylbenzoat; Ethyl-3-phenylglycidat; Ethyl-3-methyl-3-phenylglycidat;

Stickstoffhaltige aromatische Verbindungen, wie z. B. 2,4,6-Trinitro-1 ,3-dimethyl- 5-tert-butylbenzol; 3,5-Dinitro-2,6-dimethyl-4-tert-butylacetophenon;

Zimtsäurenitril; 5-Phenyl-3-methyl-2-pentensäurenitril; 5-Phenyl-3- methylpentansäurenitril; Methylanthranilat; Methy-N-methylanthranilat; Schiff'sche Basen von Methylanthranilat mit 7-Hydroxy-3,7-dimethyloctanal, 2- Methyl-3-(4-tert-butylphenyl)propanal oder 2,4-Dimethyl-3- cyclohexencarbaldehyd; 6-lsopropylchinolin; 6-lsobutylchinolin; 6-sec- Butylchinolin; Indol; Skatol; 2-Methoxy-3-isopropylpyrazin; 2-lsobutyl-3- methoxypyrazin; 4-(4,8-Dimethyl-3,7-nonadienyl)-pyridin; Phenole, Phenylether und Phenylester, wie z. B. Estragol; Anethol; Eugenol; Eugenylmethylether; Isöugenol; Isöugenylmethylether; Thymol; Carvacrol; Diphenylether; beta-Naphthylmethylether; beta-Naphthylethylether; beta- Naphthylisobutylether; 1 ,4-Dimethoxybenzol; Eugenylacetat; 2-Methoxy-4- methylphenol; 2-Ethoxy-5-(1 -propenyl)phenol; p-Kresylphenylacetat; aus der Gruppe der heterocyclischen Verbindungen wie z. B. 2,5-Dimethyl-4-hydroxy-2H- furan-3-on; 2-Ethyl-4-hydroxy-5-methyl-2H-furan-3-on; 3-Hydroxy-2-methyl-4H- pyran-4-on; 2-Ethyl-3-hydroxy-4H-pyran-4-on;

Lactone, wie z. B. 1 ,4-Octanolid; 3-Methyl-1 ,4-octanolid; 1 ,4-Nonanolid; 1 ,4- Decanolid; 8-Decen-1 ,4-olid; 1 ,4-Undecanolid; 1 ,4-Dodecanolid; 1 ,5-Decanolid; 1 ,5-Dodecanolid; 1 ,15-Pentadecanolid; cis- und trans-11 -Pentadecen-1 , 15-olid; cis- und trans-12-Pentadecen-1 , 15-olid; 1 ,16-Hexadecanolid; 9-Hexadecen-

1.16-olid; 10-Oxa-1 ,16-hexadecanolid; 11 -0xa-1 ,16-hexadecanolid; 12-0xa-

1 .16-hexadecanolid; Ethylen-1 , 12-dodecandioat; Ethylen-1 , 13-tridecandioat; Cumarin; 2,3-Dihydrocumarin; Octahydrocumarin; sowie die Stereoisomere, Enantiomere, Stellungsisomere, Diastereomere, cis/trans- Isomere bzw. Epimere der zuvor genannten Substanzen.

[0145] Von den zuvor genannten Einzel-Duftstoffen bzw. Einzel-Riechstoffe, die im Sinne der vorliegenden Erfindung verkapselt werden können, kommen insbesondere bevorzugt zum Einsatz Duftstoffe bzw. Riechstoffe, die eine Aldehyd-, Carbonsäureoder Ester-Funktionalität aufweisen.

[0146] Aldehydische Duftstoffe bzw. Riechstoffe, welche auch die entsprechenden Acetale sowie Ester und Lactone umfassen, lassen sich in die folgenden Gruppen unterteilen, nämlich

(i) aliphatische Aldehyde und deren Acetale;

(ii) cycloaliphatische Aldehyde;

(iii) aromatische oder araliphatische Aldehyde;

(iv) aliphatische, aromatische oder araliphatische Ester; und

(v) Lactone; sowie jeweils deren Gemische. [0147] Die zuvor genannten Duftstoffe bzw. Riechstoffe mit Aldehyd-, Carbonsäureoder Ester-Funktionalität sowie Mischungen daraus sind ausgewählt aus einer oder mehreren der folgenden Gruppen:

Aliphatische Aldehyde und deren Acetale, wie z. B. Hexanal; Heptanal; Octanal; Nonanal; Decanal; Undecanal; Dodecanal; Tridecanal; 2-Methyloctanal; 2- Methylnonanal; (f)-2-Hexenal; (Z)-4-Heptenal; 2,6-Dimethyl-5-heptenal; 10- Undecenal; (f)-4-Decenal; 2- Dodecenal; 2,6,10-Trimethyl-5,9-undecadienal; Heptanal-diethylacetal; 1 , 1 -Dimethoxy-2,2,5-trimethyl-4-hexen;

Citronellyloxyacetaldehyd;

Cycloaliphatische Aldehyde, wie z. B. 2,4-Dimethyl-3-cyclohexencarbaldehyd; 2- Methyl-4-(2,2,6-trimethyl-cyclohexen-l-yl)-2-butenal; 4-(4-Hydroxy-4- methylpentyl)-3-cyclohexencarbaldehyd; 4-(4-Methyl-3-penten-l-yl)-3- cyclohexencarbaldehyd;

Aromatische und araliphatische Aldehyde, wie z. B. Benzaldehyd; Phenylacetaldehyd; 3-Phenylpropanal; Hydratropaaldehyd; 4- Methylbenzaldehyd; 4-Methylphenylacetaldehyd; 3-(4-Ethylphenyl)-2,2- dimethylpropanal; 2-Methyl-3-(4-isopropylphenyl)- propanal; 2-Methyl-3-(4-te/t- butylphenyl)propanal; 3-(4-te/t-Butylphenyl)propanal; Zimtaldehyd; a- Butylzimtaldehyd; a-Amylzimtaldehyd; a-Hexylzimtaldehyd; 3-Methyl-5- phenylpentanal; 4-Methoxybenzaldehyd; 4-Hydroxy-3-methoxybenzaldehyd; 4- Hydroxy-3ethoxybenzaldehyd; 3,4-Methylendioxybenzaldehyd; 3,4- Dimethoxybenzaldehyd; 2-Methyl- 3-(4-methoxyphenyl)-propanal; 2-Methyl-3-(4- methylendioxyphenyl)-propanal;

Aliphatische Carbonsäureester, wie z. B. (E)- und (Z)-3-Hexenylformiat; Ethylacetoacetat; Isoamylacetat; Hexylacetat; 3,5,5-Trimethylhexylacetat; 3- Methyl-2-butenylacetat; (f)-2-Hexenylacetat; (E)- und (Z)-3-Hexenylacetat; Octylacetat; 3-Octylacetat; 1 -Octen-3-ylacetat; Ethylbutyrat; Butylbutyrat; Isoamylbutyrat; Hexylbutyrat; (E)- und (Z)-3- Hexenylisobutyrat; Hexylcrotonat; Ethylisovalerianat; Ethyl-2-methylpentanoat; Ethylhexanoat; Allylhexanoat; Ethylheptanoat; Allylheptanoat; Ethyloctanoat; Ethyl-(E,Z)-2,4-decadienoat; Methyl-2-octinat; Methyl-2-noninat; Allyl-2-isoamyloxyacetat; Methyl-3,7- dimethyl-2,6-octadienoat;

Ester cyclischer Alkohole, wie z. B. 2-te/t-Butylcyclohexylacetat; 4-te/t- Butylcyclohexylacetat; 2-ieri-Pentylcyclohexylacetat; 4-te/t-

Pentylcyclohexylacetat; Decahydro-2-naphthylacetat; 3-Pentyltetrahydro-2/-/- pyran-4-ylacetat; Decahydro-2,5,5,8a-tetramethyl-2-naphthylacetat; 4,7- Methano-3a,4,5,6,7,7a-hexahydro-5- bzw. -6-indenylacetat; 4,7-Methano- 3a,4,5,6,7,7a-hexahydro-5- bzw. -6-indenylpropionat; 4,7-Methano-3a,4,5, 6,7,7a-hexahydro-5- bzw. -6-indenylisobutyrat; 4,7-Methanooctahydro-5- bzw. - 6-indenylacetat;

Ester von araliphatischen Alkoholen und aliphatischen Carbonsäuren, wie z. B. Benzylacetat; Benzylpropionat; Benzylisobutyrat; Benzylisovalerianat; 2- Phenylethylacetat; 2-Phenylethylpropionat; 2-Phenylethylisobutyrat; 2- Phenylethylisovalerianat; 1 -Phenylethylacetat; a-Trichlormethylbenzylacetat; a,a-Dimethylphenylethylacetat;a,a-Dimethylphenylethylbutyrat ; Cinnamylacetat; 2-Phenoxyethylisobutyrat; 4-Methoxybenzylacetat;

Ester cycloaliphatischer Carbonsäuren, wie z. B. Allyl-3-cyclohexylpropionat; Allylcyclohexyloxyacetat; Methyldihydrojasmonat; Methyljasmonat; Methyl-2- hexyl-3-oxocyclopentancarboxylat; Ethyl-2-ethyl-6,6-dimethyl-2- cyclohexencarboxylat; Ethyl-2,3,6,6- tetramethyl-2-cyclohexencarboxylat; Ethyl- 2-methyl-l,3-dioxolan-2-acetat;

Aromatische und araliphatische Carbonsäureester, wie z. B. Methylbenzoat; Ethylbenzoat; Hexylbenzoat; Benzylbenzoat; Methylphenylacetat; Ethylphenylacetat; Geranylphenylacetat; Phenylethylphenylacetat; Methylcinnamat; Ethylcinnamat; Benzylcinnamat; Phenylethylcinnamat; Cinnamylcinnamat; Allylphenoxyacetat; Methylsalicylat; Isoamylsalicylat; Hexylsalicylat; Cyclohexylsalicylat; cis-3-Hexenylsalicylat; Benzylsalicylat; Phe- nylethylsalicylat; Methyl-2,4-dihydroxy-3,6-dimethylbenzoat; Ethyl-3- phenylglycidat; Ethyl-3-methyl-3-phenylglycidat. [0148] Nachfolgend sind Aldehyde, Acetale, Ester und Lactone mit ihren kommerziellen Bezeichnungen aufgelistet, die im Sinne des erfindungsgemäßen Verfahrens als Vertreter der Gruppen (i) bis (v) besonders bevorzugt sind:

Aldehyde: 2-Methylpentanal; Aldehyd C12 MNA HM; Aldehyde C 4; Aldehyde C 5; Aldehyde C 6; Aldehyde C 7; Aldehyde C 8; Aldehyde C 9; Aldehyde C 10; Aldehyde C 11 ISO; Aldehyde C 11 MOA PURE; Aldehyde C 11 UNDECANAL; Aldehyde C 11 UNDEYLENIC; Aldehyde C 12; ; Aldehyde C 12 MNA; Aldehyde C 13; ALDEHYDE MADARINE; AMYL CINNAMIC ALDEHYDE ALPHA; ANISALALDEHYDE-O; ANISYL ALDEHYDE; BENZALDEHYDE NAT.; BERGAMAL; BORONAL; BOURGENOAL; CAMPHONELIC ALDEHYDE; CITRAL; CITRONELLAL HM; CITRONELLYL OXYACET ALDEHYDE; CITRYLAL; CITROYLAL E HM; CORTEX ALDEHYDE; CORTEX ALDEHYDE 50 PCT PEMOSA; CROTONIC ALDEHYDE; CUMINAL ALDEHYDE; CYCLAMEN ALDEHYDE; DECADIENAL TRANS, TRANS-2,4, DECANAL CIS-4; DECANAL TRANS-2; DECANAL TRANS-2 NAT; DECANAL TRANS-4; DECANAL-9,1 ; DODECANIENAL 2,6; DODECANAL TRANS-2; DUPICAL; EPOXYDECENAL-4,5-2 10% TRI; ETHYL HEXANAL; FARENAL®; FLORHYDRAL; GERALDEHYDE; HELIONAL; HELIOPAN; HELIOTROPIN; HEPTADIENAL TRANS, TRANS, 2-4; HEPTENAL CIS-4; HEPTENAL TRANS-2; HEXENAL TRANS-2; HEXYL CINNAMIC ALDEHYDE ALPHA; HYDRATROPIC ALDEHYDE; HYDROXY CITRONELLAL; INTRELEVEN ALDEHYDE SPEC.; ISONONYL ALDEHYDE; ISOVALERIC ALDEHYDE; LEMON ALDEHYDE H&R JS I; LILIAL; LINOLAL; LYRAL; MAJANTAL; MANDRINAL; MANDRAINE ALDEHYDE 10% IN TEC BHT; MEFRANAL; MELONAL®; METHODY CITRONELLAL; METHYL BUTYRALDEHYDE; METHYL CINNAMIC ALDEHYDE ALPHA; METHYL PHENYLPENTENAL-4,2,2; METHYL THIO PROPANAL-3; METHYL TRIDECANAL-12 10% VT; METHYL-3-BUTEN-2-AL; METHYL-5-PHENYL-2-HEXEN-2-AL; MUGENAL 50 DPG; NEOCYCLO CITRAL; NONADIENAL; TRANS, CIS-2,6; NONENAL CIS-6; NONENAL TRANS-2; ONCIDAL® 3/060251 ; PENTENAL TRANS-2; PERILLA ALDEHYDE; PHENYLACET ALDEHYDE; PHENYLBUTENAL TRANS-2, 2; PHENYLPROPYL ALDEHYDE; PINOACET ALDEHYDE; PROFRANESAL; PROPIONALALDEHYD 2-(P-TOLYL); PROPIONIC ALDEHYDE; PS-IRALDEIN X NEU; SAFRANAL; SALICYLIC ALDEHYDE FG; SILVIAL; TETRAHYDRO CITRAL; TIGLIC ALDEHYDE-2,2; TOLYL ALDEHYDE PARA FG; TRIDECENAL TRANS-2; TRIFERNAL; UNDECADIENAL-2,4; UNDECENAL TRANS-2; VERNALALDEHYDE; VERTOCITRAL; VERTOMUGAL; VERTIPRENAL; VETRAL ROH; ZIMTALDEHYD NAT. HM; Acetale: FLOROPAL; HEPTANAL DIETHYL ACETAL; NONANDIENAL DIETHYL ACETAL; OKOUMAL; PHENYLACET ALD. GLYCERIN ACETAL;

PHENYLACETALDEYHDEDIMETHYLACETAL; Ester: JASMAL; JESSEMAL; KHARISMAL; TIRAMISONE®.

[0149] In einer weiteren Variante des erfindungsgemäßen Verfahrens lassen sich auch Aromastoffe als Kernmaterial in Form eines Einzelaromas verkapseln, wobei das Kernmaterial als Wirkstoff mindestens einen Einzelaromastoff oder Mischungen daraus umfasst.

[0150] Typische Beispiele für Aromastoffe oder Aromen, die im Sinne der Erfindung verkapselt werden können, sind ausgewählt aus der Gruppe, die besteht aus: Acetophenon; Allylcapronat; alpha-lonon; beta-lonon; Anisaldehyd; Anisylacetat; Anisylformiat; Benzaldehyd; Benzothiazol; Benzylacetat; Benzylalkohol; Benzylbenzoat; beta-lonon; Butylbutyrat; Butylcapronat; Butylidenphthalid; Carvon; Camphen; Caryophyllen; Cineol; Cinnamylacetat; Citral; Citronellol; Citronellal; Citronellylacetat; Cyclohexylacetat; Cymol; Damascon; Decalacton; Dihydrocumarin; Dimethylanthranilat; Dimethylanthranilat; Dodecalacton; Ethoxyethylacetat; Ethylbuttersäure; Ethylbutyrat; Ethylcaprinat; Ethylcapronat; Ethylcrotonat; Ethylfuraneol; Ethylguajakol; Ethylisobutyrat; Ethylisovalerianat; Ethyllactat; Ethylmethylbutyrat; Ethylpropionat; Eucalyptol; Eugenol; Ethylheptylat; 4-(p- Hydroxyphenyl)-2-butanon; gamma-Decalacton; Geraniol; Geranylacetat; Geranylacetat; Grapefruitaldehyd; Methyldihydrojasmonat (z. B. Hedion®); Heliotropin; 2-Heptanon; 3-Heptanon; 4-Heptanon; trans-2-Heptenal; cis-4-Heptenal; trans-2-Hexenal; cis-3-Hexenol; trans-2-Hexensäure; trans-3-Hexensäure; cis-2- Hexenylacetat; cis-3-Hexenylacetat; cis-3-Hexenylcapronat; trans-2-Hexenylcapronat; cis-3-Hexenylformiat; cis-2-Hexylacetat; cis-3-Hexylacetat; trans-2-Hexylacetat; cis-3- Hexylformiat; para-Hydroxybenzylaceton; Isoamylalkohol; Isoamylisovalerianat; Isobutylbutyrat; Isobutyraldehyd; Isoeugenolmethylether; Isopropylmethylthiazol; Laurinsäure; Leavulinsäure; Linalool; Linalooloxid; Linalylacetat; Menthol; Menthofuran; Methylanthranilat; Methylbutanol; Methylbuttersäure; 2- Methylbutylacetat; Methylcapronat; Methylcinnamat; 5-Methylfurfural; 3,2,2- Methylcyclopentenolon; 6,5,2-Methylheptenon; Methyldihydrojasmonat; Methyljasmonat; 2-Methylmethylbutyrat; 2-Methyl-2-Pentenolsäure; Methylthiobutyrat; 3,1-Methylthiohexanol; 3-Methylthiohexylacetat; Nerol; Nerylacetat; trans,trans-2,4- Nonadienal; 2,4-Nonadienol; 2,6-Nonadienol; 2,4-Nonadienol; Nootkaton; delta- Octalacton; gamma-Octalacton; 2-Octanol; 3-Octanol; 1 ,3-Octenol; 1 -Octylacetat; 3- Octylacetat; Palmitinsäure; Paraldehyd; Phellandren; Pentandion; Phenylethylacetat; Phenylethylalkohol; Phenylethylalkohol; Phenylethylisovalerianat; Piperonal; Propionaldehyd; Propylbutyrat; Pulegon; Pulegol; Sinensal; Sulfurol; Terpinen; Terpineol; Terpinoien; 8,3-Thiomenthanon; 4,4,2-Thiomethylpentanon; Thymol; delta- Undecalacton; gamma-Undecalacton; Valencen; Valeriansäure; Vanillin; Acetoin; Ethylvanillin; Ethylvanillinisobutyrat (3-Ethoxy-4-isobutyryloxybenzaldehyd); 2,5- Dimethyl-4-hydroxy-3(2H)-furanon und dessen Abkömmlinge (vorzugsweise Homofuraneol (2-Ethyl-4-hydroxy-5-methyl-3(2H)-furanon), Homofuronol (2-Ethyl-5- methyl-4-hydroxy-3(2H)-furanon und 5-Ethyl-2-methyl-4-hydroxy-3(2H)-furanon); Maltol und Maltol-Abkömmlinge (vorzugsweise Ethylmaltol); Cumarin und Cumarin- Abkömmlinge; gamma-Lactone (vorzugsweise gamma-Undecalacton, gamma- Nonalacton, gamma-Decalacton); delta-Lactone (vorzugsweise 4- Methyldeltadecalacton, Massoilacton, Deltadecalacton, Tuberolacton); Methylsorbat; Divanillin; 4-Hydroxy-2(oder 5)-ethyl-5(oder 2)-methyl-3(2H)furanon; 2-Hydroxy-3- methyl-2-cyclopentenon; 3-Hydroxy-4,5-dimethyl-2(5H)-furanon;

Essigsäureisoamylester; Buttersäureethylester; Buttersäure-n-butylester; Buttersäureisoamylester; 3-Methyl-buttersäureethylester; n-Hexansäureethylester; n- Hexansäureallylester; n-Hexansäure-n-butylester; n-Octansäureethylester; Ethyl-3- methyl-3-phenylglycidat; Ethyl-2-trans-4-cis-decadienoat; 4-(p-Hydroxyphenyl)-2- butanon; 1 , 1 -Dimethoxy-2,2,5-trimethyl-4-hexan; 2,6-Dimethyl-5-hepten-1 -al; Phenylacetaldehyd; 2-Methyl-3-(methylthio)furan; 2-Methyl-3-furanthiol; bis(2-Methyl- 3-furyl)disulfid; Furfurylmercaptan; Methional; 2-Acetyl-2-thiazolin; 3-Mercapto-2- pentanon; 2,5-Dimethyl-3-furanthiol; 2,4,5-Trimethylthiazol; 2-Acetylthiazol; 2,4- Dimethyl-5-ethylthiazol; 2-Acetyl-1-pyrrolin; 2-Methyl-3-ethylpyrazin; 2-Ethyl-3,5- dimethylpyrazin; 2-Ethyl-3,6-dimethylpyrazin; 2,3-Diethyl-5-methylpyrazin; 3- lsopropyl-2-methoxypyrazin; 3-lsobutyl-2-methoxypyrazin; 2-Acetylpyrazin; 2- Pentylpyridin; (E,E)-2,4-Decadienal; (E,E)-2,4-Nonadienal; (E)-2-Octenal; (E)-2- Nonenal; 2-Undecenal; 12-Methyltridecanal; 1-Penten-3-on; 4-Hydroxy-2,5-dimethyl- 3(2H)-furanon; Guajakol; 3-Hydroxy-4,5-dimethyl-2(5H)-furanon; 3-Hydroxy-4-methyl- 5-ethyl-2(5H)-furanon; Zimtaldehyd; Zimtalkohol; Methylsalicylat; Isopulegol sowie die vorliegend nicht explizit genannten Stereoisomere, Enantiomere, Stellungsisomere, Diastereomere, cis/trans-lsomere bzw. Epimere dieser Substanzen; und Mischungen aus den vorgenannten Substanzen.

[0151] In einer alternativen Ausführungsform gemäß der vorliegenden Erfindung kommt in den erfindungsgemäßen Pflanzenprotein-basierten Mikrokapseln als zu verkapselnder Wirkstoff bzw. als Kernmaterial eine Duftstoff- oder Riechstoffmischung bzw. ein Parfümöl oder eine Aromamischung bzw. ein Aroma zum Einsatz. Dabei handelt es sich um Zusammensetzungen, die mindestens einen Duft- oder Riechstoff oder einen Aromastoff enthalten. Solche Kompositionen, insbesondere Duftstoff- oder Riechstoffmischungen bzw. Parfümöle, umfassen vorzugsweise zwei, drei, vier, fünf, sechs, sieben, acht, neun, zehn oder mehr Duft- oder Riechstoffe. Die Duftstoff- oder Riechstoffmischungen bzw. Parfümöle sind vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe der Extrakte aus natürlichen Rohstoffen, wie Etherische Öle, Concretes, Absolüs, Resine, Resinoide, Balsame, Tinkturen wie z. B. Ambratinktur; Amyrisöl; Angelicasamenöl; Angelicawurzelöl; Anisöl; Baldrianöl; Basilikumöl; Baummoos- Absolü; Bayöl; Beifussöl; Benzöresin; Bergamotteöl; Bienenwachs-Absolü; Birkenteeröl; Bittermandelöl; Bohnenkrautöl; Buccoblätteröl; Cabreuvaöl; Cadeöl; Calmusöl; Campheröl; Canangaöl; Cardamomenöl; Cascarillaöl; Cassiaöl; Cassie- Absolü; Castoreum-Absolü; Cedernblätteröl; Cedernholzöl; Cistusöl; Citronellol; Citronenöl; Copaivabalsam; Copaivabalsamöl; Corianderöl; Costuswurzelöl; Cuminöl; Cypressenöl; Davanaöl; Dillkrautöl; Dillsamenöl; Eau de brouts-Absolü; Eichenmoos- Absolü; Elemiöl; Estragonöl; Eukalyptus-Citriodoraöl; Eukalyptusöl; Fenchelöl; Fichtennadelöl; Galbanumöl; Galbanumresin; Geraniumöl; Grapefruitöl; Guajakholzöl; Gurjunbalsam; Gurjunbalsamöl, Helichrysum-Absolü; Helichrysumöl; Ingweröl; Iriswurzel-Absolü; Iriswurzelöl; Jasmin-Absolü; Kalmusöl; Kamillenöl blau; Kamillenöl römisch; Karottensamenöl; Kaskarillaöl; Kiefernadelöl; Krauseminzöl; Kümmelöl; Labdanumöl; Labdanum-Absolü; Labdanumresin; Lavandin-Absolü; Lavandinöl; Lavendel-Absolü; Lavendelöl; Lemongrasöl; Liebstocköl; Limetteöl destilliert; Limetteöl gepresst; Linalööl; Litsea-Cubeba-öl; Lorbeerblätteröl; Macisöl; Majoranöl; Mandarinenöl; Massoirindenöl; Mimosa-Absolü; Moschuskörneröl; Moschustinktur; Muskateller-Salbei-öl; Muskatnussöl; Myrrhen-Absolü; Myrrhenöl; Myrtenöl; Nelkenblätteröl; Nelkenblütenöl; Neroliöl; Olibanum-Absolü; Olibanumöl; Opopanaxöl; Orangenblüten-Absolü; Orangenöl; Origanumöl; Palmarosaöl; Patchouliöl; Perillaöl; Perubalsamöl; Petersilienblätteröl; Petersiliensamenöl; Petitgrainöl; Pfefferminzöl; Pfefferöl; Pimentöl; Pineöl; Poleyöl; Rosen-Absolü; Rosenholzöl; Rosenöl; Rosmarinöl; Salbeiöl dalmatinisch; Salbeiöl spanisch; Sandelholzöl; Selleriesamenöl; Spiklavendelöl; Sternanisöl; Styraxöl; Tagetesöl; Tannennadelöl; Tea-Tree-öl; Terpentinöl; Thymianöl; Tolubalsam; Tonka-Absolü; Tuberosen-Absolü; Vanilleextrakt; Veilchenblätter-Absolü; Verbenaöl; Vetiveröl; Wacholderbeeröl; Weinhefenöl; Wermutöl; Wintergrünöl; Ylangöl; Ysopöl; Zibet-Absolü; Zimtblätteröl; Zimtrindenöl; sowie Fraktionen davon bzw. daraus isolierte Inhaltsstoffe.

[0152] Am meisten bevorzugt kommen in dem erfindungsgemäßen Verfahren Duftoder Riechstoffe bzw. Aromastoffe zur Anwendung, die ausgewählt sind aus der Gruppe, die besteht aus: AGRUMEX LC; AGRUNITRIL; ALDEHYD C11 UNDECYLENIC; ALDEHYD C12 LAURIN; ALDEHYD C12 MNA; ALDEHYD C14 SOG; ALDEHYD C16 SOG.; ALLYLAMYLGLYCOLAT; ALLYLCAPRONAT; ALLYLCYCLOHEXYLPROPIONAT; ALLYLHEPTYLAT; AMBROCENIDE® 10 TEC; AMBROCENIDE® Krist. 10% IPM; AMBROXIDE; ANETHOL NAT. EX STERNANIS; ANISALDEHYD REIN; APRIFLOREN®; BENZYLACETON; BENZYLSALICYLAT; BORNEOL L/ISOBORNEOL 65/35; BUCCOBLAETTEROEL; CITRONELLOL 950; CLONAL; CYCLOHEXYLSALICYLAT; CYMOL PARA SUPRA; DAMASCONE DELTA; DIHYDROMYRCENOL; DIMETHYLBENZYLCARBINYLBUTYRAT; DYNASCONE; ETHYLENBRASSYLAT; ETHYLMETHYLBUTYRAT-2; ETHYLSAFRANAT; EUCALYPTOL NAT.; EUKALYPTUSOEL GLOBULUS 80/85%; EUGENOL NAT.; FARENAL®; FENCHELOEL AROMA TYP SUESS NAT.; FILBERTONE 10% IPM; FILBERTONE; FLOROPAL; GALBASCONE; GERANIOL 60; GLOBANONE®; HEDION; HERBAFLORAT; HERBANATE; HERBYLPROPIONAT; HEXENYLACETAT CIS-3; HEXENYLSALICYLAT CIS-3; HEXYLACETAT; HEXYLACETAT S; HEXYLISOBUTYRAT; HEXYLSALICYLAT; ISOAMYLBUTYRAT; ISOBORNYLACETAT; ISOPROPYLMETHYLBUTYRAT-2; ISORALDEIN 70; JAVANOL; KAMPFER DL; KRESOLMETHYLETHER P(CR< 10 PPM); LEMONILE; LIGUSTRAL; LILIAL; LINALOOL; MANZANATE; MELONAL; METHYLHEPTINCARBONAT; METHYLOCTINCARBONAT; MUSCENONE; NEOCYCLOCITRAL; NEROLIN BROMELIA; NEROLIN YARA YARA KRIST.; NEROLIONE; NORLIMBANOL; ORANGENOEL; ORIVONE; OZONIL; PATCHOULIOEL ENTF.; PFLANZENOEL TRIGLYCERID; PHELLANDREN FRAKTION EX EUKALYPTUSOEL; PHENIRAT®; PHENYLETHYLACETAT; ROSENOXID HIGH CIS; SANDRANOL®; STYROLYLACETAT; SULTANENE®; TERPINEN GAMMA; TETRAHYDROLINALOOL; TIMBERSILK; TRIETHYLCITRAT; UNDECAVERTOL; VERTOCITRAL; VERTOFIX; YSAMBER® K und Mischungen aus den vorgenannten Wirkstoffen.

[0153] Beispielhafte Cooling Agents (Kühlmittel), die als hydrophobe Wirkstoffe bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Mikrokapseln verwendet werden, umfassen eines oder mehrere von Menthol und Mentholderivaten (zum Beispiel L-Menthol, D- Menthol, racemisches Menthol, Isomenthol, Neoisomenthol, Neomenthol), Menthylether (zum Beispiel (1-Menthoxy)-2-propandiol, (1-Menthoxy)-2-methyl-1 ,2- propandiol, 1 -Menthylmethylether), Menthylester (zum Beispiel Menthylformiat, Menthylacetat, Menthylisobutyrat, Menthyllactat, L-Menthyl-L-Lactat, L-Menthyl-D- Lactat, Menthyl- (2-methoxy)-acetat, Menthyl-(2-methoxyethoxy)-acetat, Menthylpyroglutamat), Menthylcarbonate (zum Beispiel Menthylpropylen- glycolcarbonat, Menthylethylenglycolcarbonat, Menthylglycerin-carbonat oder Gemische davon), die Semiester von Menthol mit einer Dicarbonsäure oder deren Derivaten (zum Beispiel Monomenthylsuccinat, Monomenthylglutarat, Monomenthylmalonat, O-Menthylsuccinat-N,N-(dimethyl) amid, O-Menthylsuccin- amid), Menthancarboxamide (zum Beispiel Menthancarbonsäure-N-ethylamid [WS3], N-alpha-(methancarbonyl) glycinethylester [WS5], Menthancarbonsäure-N-(4- cyanophenyl)-amid, Menthancarbonsäure-N-(alkoxyalkyl)amid), Menthon und Menthonderivate (zum Beispiel L-Menthonglycerolketal), 2,3-Dimethyl-2-(2-propyl)- butansäurederivate (zum Beispiel 2,3-Dimethyl-2-(2-propyl)-butansäure-N- methylamid [WS23]), Isopulegol oder dessen Ester (l -(-)-lsopulegol, 1-(-)- Isopulegolacetat), Menthanderivate (zum Beispiel p-Menthan-3,8-diol), Cubebol oder synthetische oder natürliche Mischungen, die Cubebol enthalten, Pyrrolidonderivate von Cycloalkyldionderivaten (zum Beispiel 3-Methyl)-2-(1 -Pyrrolidinyl)-2-cyclopenten- 1 -on) oder Tetrahydropyrimidin-2-one (zum Beispiel Icilin oder verwandte Verbindungen, wie in der WO 2004/026840 beschrieben). Weitere Cooling Agents sind Menthol (L-Menthol, D-Menthol, racemisches Menthol, Isomenthol, Neoisomenthol, Neomenthol), L-Menthylmethylether, Menthylformiat, Menthylacetat), Menthon, Isopulegol, L-(-)-lsopulegolacetat) und Cubebol, die einen kühlenden Geschmackseffekt aufweisen. Geeignete Kühlmittel sind auf dem Fachgebiet wohlbekannt und sind beispielsweise in US 2017/216802 (A1 ), US 2010/273887 (A1 ), EP 2 033 688 (A2) und EP 1 958 627 (A2) beschrieben.

[0154] In einer alternativen Variante kommt in den erfindungsgemäßen Pflanzenprotein-basierten Mikrokapseln als zu verkapselnder Wirkstoff bzw. als Kernmaterial ein TRPV1 oder ein TRPV3-Modulator zum Einsatz. TRPV1 und TRPV3- Modulatoren sind im Stand der Technik bekannt und beziehen sich auf TRP-Kanäle (Transient Receptor Potential channels) der Vanilloid (TRPV)-Unterfamilie. TRPV1 - Modulatoren vermitteln einen scharfen Geschmack und das mit Capsaicin und Piperin verbundene heiße Gefühl. Das TRPV3-Protein gehört zur Familie nichtselektiver Kationenkanäle, die in einer Vielzahl von Prozessen funktionieren, einschließlich Temperaturempfindung und Vasoregulation. Der TRPV3-Kanal wird direkt durch verschiedene natürliche Verbindungen wie Carvacrol, Thymol und Eugenol aktiviert. Einige andere Monoterpenoide, die entweder ein Wärmegefühl verursachen oder Hautsensibilisatoren sind, können den Kanal ebenfalls öffnen. Monoterpenoide induzieren auch eine Agonisten-spezifische Desensibilisierung von TRPV3-Kanälen auf eine calciumunabhängige Weise.

[0155] In einer weiteren Variante kommt in den erfindungsgemäßen Pflanzenprotein- basierten Mikrokapseln als zu verkapselnder Wirkstoff bzw. als Kernmaterial ein Wirkstoff zum Einsatz, der ausgewählt ist aus der Gruppe, die besteht aus Substanzen, die einen scharfen Geschmack oder eine Wärme oder Hitzeempfindung auf Haut oder Schleimhäuten oder ein Prickel- bzw. Kribbelgefühl im Mund- oder Rachenraum hervorrufen oder Wirkstoffe mit stechender oder beißender oder adstringierender Wirkung.

[0156] Die Wärme verursachenden oder scharfen Wirkstoffe sind vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus: Paprikapulver, Chili-Pfeffer-Pulver, Extrakte aus Paprika, Extrakte aus Pfeffer, Extrakte aus Chili-Pfeffer, Extrakte aus Ingwerwurzeln, Extrakte aus Paradieskörnern (Aframomum melegueta), Extrakte aus Parakresse (Jambu-Oleoresin; Spilanthes acmella, bzw. Spilanthes oleracea), Extrakte aus Japanischem Pfeffer (Zanthoxylum piperitum), Extrakte aus Kaempferia galanga, Extrakte aus Alpinia galanga, Extrakte aus Wasserpfeffer (Polygonium hydropiper), Capsaicinoiden, insbesondere Capsaicin, Dihydrocapsaicin oder Nonivamid; Gingeroien, insbesondere Gingerol- [6], Gingerol-[8], oder Gingerol-[10]; Shogaolen, insbesondere Shogaol-[6], Shogaol-[8], Shogaol-[10]; Gingerdionen, insbesondere Gingerdion-[6], Gingerdion-[8] oder Gingerdion-[10]; Paradolen, insbesondere Paradol-[6], Paradol-[8] oder Paradol-[10]; Dehydrogingerdionen, insbesondere Dehydrogingerdion-[6], Dehydrogingerdion-[8] oder Dehydrogingerdion- [10]; Piperin; Piperinderivate; Ethyl-2-(4-hydroxy-3-methoxy-phenyl)acetat und 3- Phenylpropyl-2-(4-hydroxy-3-methoxy-phenyl)acetat und deren Gemische.

[0157] Die als stechend oder beißend wahrnehmbaren Wirkstoffe sind vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus: aromatischen Isothiocyanaten, insbesondere Phenylethylisothiocyanat, Allylisothiocyanat, Cyclopropylisothiocyanat, Butylisothiocyanat, 3-Methylthiopropylisothiocyanat, 4-Hydroxybenzylisothiocyanat, 4- Methoxybenzylisothiocyanat und deren Gemische.

[0158] Die ein Kribbelgefühl (tingling) hervorrufenden Wirkstoffe sind vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus 2E,4E-Decadiensäure-N-isobutylamid (trans-Pellitorin), insbesondere solche wie beschrieben in der WO 2004/043906; 2E,4Z-Decadiensäure-N-isobutylamid (cis-Pellitorin), insbesondere solche wie beschrieben in der WO 2004/000787; 2Z,4Z-Decadiensäure-N-isobutylamid; 2Z,4E- Decadiensäure-N-isobutylamid; 2E,4E-Decadiensäure-N-([2S]-2-methylbutyl)amid; 2E,4E-Decadiensäure-N-([2S]-2-methylbutyl)amid; 2E,4E-Decadiensäure-N-([2R]-2- methylbutylamid); 2E,4Z- Decadiensäure-N-(2-methylbutyl)amid; 2E,4E-Decadien- säure-N-piperid (Achilleamid); 2E,4E-Decadiensäure-N-piperid (Sarmentin); 2E- Decensäure-N-isobutylamid; 3E-Decensäure-N-isobutylamid; 3E-Nonensäure-N- isobutylamid; 2E,6Z,8E-Decatriensäure-N-isobutylamid (Spilanthol); 2E,6Z,8E- Decatriensäure-N-([2S]-2-methylbutyl)amid (Homospilanthol); 2E,6Z,8E-Decatrien- säure-N-([2R]-2-methylbutyl)amid; 2E-Decen-4-insäure-N-isobutylamid; 2Z-Decen-4- insäure-N-isobutylamid; 2E,6Z,8E, 10E-Dodecatetraensäure-N-(2-methylpropyl)amid (alpha-Sanshool); 2E,6Z,8E, 10E-Dodecatetraensäure-N-(2-hydroxy-2-methylpropyl)- amid (alpha-Hydroxysanshool); 2E,6E,8E,10E-Dodecatetraensäure-N-(2-hydroxy- 2- methylpropyl)amid (gamma-Hydroxysanshool); 2E,4E,8Z,10E, 12E-Tetradeca- pentaensäure-N-(2-hydroxy-2-methylpropyl)amid (gamma-Hydroxysanshool); 2E,4E,8E,10E,12E-Tetradecapentaensäure-N-(2-hydroxy-2-methy lpropyl)-amid- (gamma-Hydroxyisosanshool); 2E,4E,8Z, 10E, 12E-Tetradecapentaensäure-N-(2- methyl-2-propenyl)amid (gamma-Dehydrosanshool); 2E,4E,8Z,10E,12E-Tetra- decapentaensäure-N-(2-methylpropyl)-amid (gamma-Sanshool); 2E,4E,8Z,11Z- Tetradecatetraensäure-N-(2-hydroxy-2-methylpropyl)amid (Bungeanool);

2E,4E,8Z,11 E-Tetradecatetraensäure-N-(2-hydroxy-2-methylpropyl)amid (Isobungeanool); 2E,4E,8Z-Tetradecatriensäure-N-(2-hydroxy-2-methylpropyl)am id (Dihydrobungeanool) und 2E,4E-Tetradecadiensäure-N-(2-hydroxy-2-methylpropyl)- amid (Tetrahydrobungeanool) und deren Gemische.

[0159] Wirkstoffe mit adstringierender Wirkung sind vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus: Catechine, insbesondere Epicatechine, Gallocatechine, Epigallocatechine sowie deren jeweiligen Gallussäureester, insbesondere Epigallocatechingallat oder Epicatechingallat, deren Oligomere (Procyanidine, Proanthocyanidine, Prodelphinidine, Procyanirine, Thearubigenine, Theogalline) sowie deren C- und O-Glycoside; Dihydroflavonoide wie Dihydromyricetin, Taxifolin, sowie deren C- und O- Glycoside, Flavonole wie Myricetin, Quercetin sowie deren C- und O- Glycoside wie Quercetrin, Rutin, Gallussäaureester von Kohlenhydraten wie Tannin, Pentagalloylglucose oder deren Reaktionsprodukte wie Elligatannin, Aluminiumsalze, z.B. Alaun, und deren Gemische.

[0160] In einer weiteren Variante gemäß dem ersten und/oder zweiten Aspekt der vorliegenden Erfindung lassen sich auch biogene Prinzipien als Kernmaterial verkapseln, wobei das Kernmaterial mindestens ein biogenes Prinzip oder Mischungen daraus umfasst.

[0161 ] Unter biogenen Prinzipien sind Wirkstoffe mit biologischer Aktivität zu verstehen, beispielsweise Tocopherol, Tocopherolacetat, Tocopherolpalmitat, Ascorbinsäure, Carnotin, Carnosin, Koffein, (Desoxy)Ribonucleinsäure und deren Fragmentierungsprodukte, ß-Glucane, Retinol, Bisabolol, Allantoin, Phytantriol, Panthenol, AHA-Säuren, Aminosäuren, Ceramide, Pseudoceramide, essentielle Öle, Pflanzenextrakte sowie Vitaminkomplexe.

[0162] In einer weiteren Variante des erfindungsgemäßen Verfahrens kommen auch Substanzen für Druckbeschichtungen für Papier als zu verkapselnder Wirkstoff bzw. als Kernmaterial zum Einsatz, wie sie beschrieben werden in der US 2800457A, deren diesbezügliche Offenbarung durch die Inbezugnahme in vollem Umfang die vorliegende Beschreibung übernommen wird.

[0163] Die interne nicht-wässrige Phase kann beispielsweise 20 bis 80 Gew.-%, vorzugsweise 25 bis 75 Gew.-% und noch mehr bevorzugt 33 bis 50 Gew.-% des zu verkapselnden hydrophoben Wirkstoffs, 0,1 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,15 bis 3,5 Gew.-% und noch mehr bevorzugt 0,5 bis 2,5 Gew.-% Vernetzungsmittel und ergänzend zu 100 Gew.-% ein hydrophobes Lösungsmittel enthalten, bezogen auf das Gesamtgewicht der internen nicht-wässrigen Phase.

[0164] Somit ist es möglich, mit dem erfindungsgemäßen Verfahren eine hohe Beladung der erfindungsgemäßen Pflanzenprotein-basierten Mikrokapseln mit Wirkstoff zu erreichen. [0165] In einem weiteren Schritt (ii) des erfindungsgemäßen Verfahrens wird eine externe wässrige Phase bereitgestellt, umfassend mindestens ein Pflanzenprotein, und optional mindestens ein erstes Polysaccharid und/oder mindestens ein weiteres Vernetzungsmittel und/oder mindestens ein Polyhydroxyphenol und/oder mindestens ein Schutzkolloid, und weiterhin optional Einstellen des pH-Wertes der wässrigen Phase auf einen pH-Wert unterhalb des isoelektrischen Punktes des Pflanzenproteins.

[0166] Das in Schritt (ii) optional zugegebene Polyhydroxyphenol kann auch ein weiteres Vernetzungsmittel sein. Das Polyhydroxyphenol kann auch selbst ein Vernetzungsmittel sein. Optional kann das Polyhydroxyphenol alternativ oder ergänzend in Schritt (i) zugegeben werden. Das Polyhydroxyphenol ist vorzugsweise auch ein Tannin.

[0167] Geeignete Lösungsmittel zur Herstellung der externen wässrigen Phase sind Wasser oder Gemische von Wasser mit mindestens einem mit Wasser mischbaren organischen Lösungsmittel. Geeignete organische Lösungsmittel sind beispielsweise Glycerin, 1 ,2-Propandiol, 1 ,3-Propandiol, Ethandiol, Diethylenglycol, Triethylenglycol und weitere Analoga. Vorzugsweise ist das Lösungsmittel jedoch Wasser.

[0168] Gemäß der vorliegenden Erfindung ist das mindestens eine Pflanzenprotein oder das mindestens eine weitere Pflanzenprotein ausgewählt aus der Gruppe, die besteht aus Proteinisolaten, pflanzlichen Proteinen in Form von Fraktionen, partiellen oder vollständigen Hydrolysaten oder durch physikalisch-chemische Prozesse oder fermentative oder enzymatische Behandlung der Proteine hergestellten Zwischenprodukten, insbesondere Pflanzenproteinen der Gruppe, die besteht aus: Getreide, insbesondere Weizen, Gerste, Roggen, Dinkel, Gluten, insbesondere Weizengluten, Raps, Reis, Kartoffeln, Mais, Soja, Bohnen, Kichererbsen, Linsen, Lupinen, Erdnuss, Alfalfa, Favabohnen, Erbsen, Hanf, Kürbis und Sonnenblumen, weiteren Proteinen aus essbaren Pflanzen, Chitosan sowie Mischungen daraus.

[0169] Unter den vorgenannten Proteinen sind Erbsen, Hanf, Kürbis und Sonnenblumen ganz besonders bevorzugt. Diese sind in Kombination mit aliphatischen Polyisocyanaten als Vernetzungsmittel besonders gut geeignet, um vegane Mikrokapseln zu erhalten, die sich durch besonders hohe Stabilität und gute sensorische Eigenschaften auszeichnen.

[0170] Bei den Aminosäuren kann es sich um proteinogene L-Aminosäuren handeln. Diese können ausgewählt sein aus der Gruppe, die besteht aus L-Alanin, L-Arginin, L- Asparagin, L-Asparaginsäure, L-Cystein, L-Glutamin, L-Glutaminsäure, L-Glycin, L- Histidin, L-Isoleucin, L-Leucin, L-Lysin, L-Methionin, L-Phenylalanin, L-Prolin, L-Serin, L-Threonin, L-Tryptophan, L-Tyrosin und L-Valin.

[0171 ] Die oben genannten Proteine haben weiterhin den vorteilhaften Effekt, dass sie eine emulgierende Wirkung aufweisen. Aufgrund ihrer emulgierenden Wirkung tragen sie zur Stabilisierung der Emulsion bei. Proteine sind durch ihre mehr oder weniger flexible Struktur und ihre verschieden geladenen Bereiche innerhalb des Moleküls amphiphil und somit grenzflächenaktiv. Durch Modifizierung der Proteine, beispielsweise durch physikalische oder chemische Modifizierung, kann die sekundäre und/oder tertiäre Struktur des Moleküls verändert werden. Dadurch kann durch eine veränderte räumliche Verfügbarkeit von geladenen Bereichen des Moleküls oder die Freilegung von Aminosäure-Seitenketten ein Einfluss auf die Emulgiereigenschaften erreicht werden. Aufgrund dieser vorteilhaften Eigenschaften kann in dem erfindungsgemäßen Verfahren auf einen zusätzlichen Emulgator oder ein Schutzkolloid verzichtet werden.

[0172] Der Anteil des mindestens einen Proteins, vorzugsweise Erbsenproteins, Kürbisproteins, Hanfproteins oder Sonnenblumenproteins in der externen wässrigen Phase liegt in einem Bereich von 0,01 bis 5,0 Gew.-%, vorzugsweise in einem Bereich von 0,05 bis 3 Gew.-%, besonders bevorzugt in einem Bereich von 0,07 bis 1 ,5 Gew.- %, bezogen auf das Gesamtgewicht der externen wässrigen Phase. [0173] Gemäß einem weiteren Aspekt der vorliegenden Erfindung kann das mindestens eine erste Polysaccharid und/oder das mindestens eine weitere Polysaccharid ausgewählt sein aus der Gruppe, die besteht aus unverdaulichen Fasern und Ballaststoffen, insbesondere unlöslichen Ballaststoffen, insbesondere Cellulose, Cellulosederivate wie Hydroxyethylcellulose, insbesondere quaternierte Hydroxyethylecellulose, Carboxymethylcellulose (CMC) und mikrokristalline Cellulose (MCC), Hemicellulosen, Lichenin, Chitin, Chitosan, Lignin, Xanthan, pflanzliche Fasern, insbesondere Getreidefasern, Kartoffelfasern, Apfelfasern, Citrusfasern, Bambusfasern, extrahierte Zuckerrübenfasern; Haferfasern und löslichen Ballaststoffen, insbesondere Inulin, insbesondere nativem Inulin, hochlöslichem Inulin, granuliertem Inulin, high performance Inulin, Pektine, Alginate, Agar, Carrageen, Gummi arabicum, Konjakgummi, Gurdian (Paramylon) Guarkernmehl, Johannisbrotkernmehl, Xanthan, Raffinose, Xylose, Polydextrose und Lactulose;

Stärken, insbesondere Stärke aus Weizen, Kartoffeln, Mais, Reis, Tapioka und Hafer, chemisch, mechanisch und/oder enzymatisch modifizierte Stärke; und Stärkederivate, z.B. Dextrine oder Maltodextrine, insbesondere Dextrine und Maltodextrine aus Weizen, Kartoffeln, Mais, Reis und Hafer, insbesondere Maltodextrine DE8-10, DE17-20, DE18-20, Cyclodextrine, Oligosacchariden, insbesondere Oligofructose; und

Zuckeralkoholen, insbesondere Sorbit, Mannit, Isomalt, Maltit, Maltilol- Sirup, Lactit, Xylit, Erythrit;

Gellan; Glucose, Glykosaminoglykane, insbesondere Hyaluronsäure sowie Mischungen aus den vorgenannten Polysacchariden.

[0174] Unter den vorgenannten Polysacchariden sind Gummi Arabicum und Maltodextrine besonders bevorzugt. Am meisten bevorzugt sind die Maltodextrine DE8-10 Kartoffel; DE17-20 Mais; DE8-10 Mais; DE17-20 Kartoffel und DE18-20 Weizen. [0175] Der Anteil des mindestens einen Polysaccharids in der externen wässrigen Phase liegt in einem Bereich von 0,1 bis 3,0 Gew.-%, vorzugsweise in einem Bereich von 0,2 bis 1 ,0 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der externen wässrigen Phase. Am meisten bevorzugt wird das mindestens eine Polysaccharid in einem Bereich von 0,25 bis 0,75 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der externen wässrigen Phase, verwendet.

[0176] Vorzugsweise wird die externe wässrige Phase mit beiden Hauptbestandteilen der Kapselhülle, d.h. mindestens einem Protein und mindestens einem Polysaccharid, bereitgestellt. Bei einer kombinierten Verwendung von Protein und Polysaccharid kommt es zur Bildung von löslichen oder unlöslichen Protein-Polysaccharid- Komplexen. Die so gebildete Emulsion neigt weniger zur Aggregatbildung, so dass in dem erfindungsgemäßen Verfahren die Zugabe eines Schutzkolloids oder eines zusätzlichen Emulgators nicht notwendig ist.

[0177] Zum Aufbau der Kapselwand bzw. Kapselhülle sind die folgenden Kombinationen aus Protein und Polysaccharid besonders bevorzugt: Erbsenprotein und Maltodextrin; Hanfprotein und Maltodextrin; Kürbisprotein und Maltodextrin, Sonnenblumenprotein und Maltodextrin.

[0178] Die zuvor beschriebenen und beispielhaft genannten Bestandteile zum Aufbau der Kapselwand, Proteine und Polysaccharide, sind gut verfügbar aus biologischen Quellen. Darüber hinaus sind sie als solche biologisch gut abbaubar.

[0179] In einer alternativen Variante des erfindungsgemäßen Verfahrens wird die externe wässrige Phase nur mit einem der Hauptbestandteile der Kapselhülle Protein oder Polysaccharid bereitgestellt. Bei dieser Variante erfolgt die Zugabe des anderen Hauptbestandteils Polysaccharid oder Protein optional im Verfahrensschritt (iv) und/oder im Schritt (vi) nach dem Emulgieren /Dispergieren und vor oder mit einer Zugabe des Katalysators, die optional im Verfahrensschritt (v) erfolgt. [0180] Durch die Verwendung mindestens eines Proteins und mindestens eines Polysaccharids lässt sich im Vergleich zu den Mikrokapseln des Standes der Technik, die einen hohen Polyisocyanat-Gehalt aufweisen, der Gehalt an Vernetzungsmittel Polyisocyanat in der Kapselhülle verringern.

[0181 ] Überraschender Weise führt dieser geringere Vernetzungsgrad jedoch zu stabilen Mikrokapseln einerseits und zu Mikrokapseln mit einer besseren Bioabbaubarkeit andererseits, wie dies in den nachfolgenden Ausführungsbeispielen veranschaulicht wird.

[0182] Der externen wässrigen Phase kann optional ein Schutzkolloid zugesetzt werden.

[0183] Ein Schutzkolloid ist ein Polymersystem, das in Suspension oder Dispersion ein Zusammenklumpen (Agglomeration, Koagulation, Flockung) der emulgierten, suspendierten oder dispergierten Komponenten verhindert. Während der Solvatisierung binden schützende Kolloide große Mengen Wasser und erzeugen in wässrigen Lösungen je nach Konzentration hohe Viskositäten. Das Schutzkolloid lagert sich bei der Herstellung von Öl-in-Wasser-Emulsionen mit seinem hydrophoben Teil an die Primärpartikel an und wendet seinen polaren, d. h. hydrophilen Molekülteil, der wässrigen Phase zu. Durch diese Anlagerung an der Grenzfläche erniedrigt es die Grenzflächenspannung und verhindert die Agglomeration der Primärteilchen. Zudem stabilisiert es die Emulsion und begünstigt dabei die Bildung vergleichsweise kleinerer Tröpfchen und damit auch entsprechender Mikrokapseln.

[0184] Im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens weist das Schutzkolloid neben den o.g. Eigenschaften auch emulgierende Eigenschaften auf. Bei ausreichenden emulgierenden Eigenschaften des Schutzkolloids, wie beispielsweise Carboxymethylcellulose, säuremodifizierte Stärke, Polyvinylalkohol, Ammoniumderivate des Polyvinylalkohols, Polystyrolsulfonate, Polyvinylpyrollidone, Polyvinylacrylate, kann in dem erfindungsgemäßen Verfahren dadurch vorteilhafterweise sogar auf die Verwendung eines Emulgators in dem nachgelagerten Emulgier-ZDispergierschritt (iii) verzichtet werden.

[0185] Das in dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendete Schutzkolloid ist ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus

Diolen, insbesondere Ethandiol, 1 ,2-Propandiol, 1 ,3-Propandiol, 1 ,2-Butandiol, isomeres Butandiol, 1 ,2-Pentandiol, 1 ,2-Hexandiol, 1 ,2-Octandiol, 1 ,2-Decandiol, 1 ,2-Dodecandiol, und

Polyolen, vorzugsweise Triole, insbesondere Glycerin sowie dessen Ethoxylierungs- und Propoxylierungsprodukte, Trimethylolpropan sowie dessen Ethoxylierungs- und Propoxylierungsprodukte, Polyvinylalkohol (PVOH) und dessen Derivate, insbesondere Ammonium- oder Sulfonat-funktionalisierte Polyvinylalkohole, Polyphenole, vorzugsweise 1 ,3,5-Trihydroxybenzol,

Polysaccharide, insbesondere Glucose, Stärken oder chemisch, mechanisch und/oder enzymatisch modifizierte Stärken, Cellulosederivate wie

Hydroxyethylcellulose, insbesondere quaternierte Hydroxyethylecellulose, und Carboxymethylcellulose, Polyvinylpyrrolidon, Maleinsäurevinylcopolymeren, Natriumlignosulfonaten, Maleinsäurenanhydrid/Styrolcopolymeren, Ethylen/Maleinsäureanhydridcopolymeren, Copolymeren von Ethylenoxid, Propylenoxid und Säureester von polyethoxyliertem Sorbit, Natriumdodecylsulfat, pflanzliche Polymere, insbesondere Gummi Arabicum (Typ Senegal und Typ Seyal), Olibanumharz, Schellack, Lignin, Chitosan, Saponin sowie Mischungen aus den vorgenannten Verbindungen.

[0186] Stärken, insbesondere modifizierte Stärken oder pflanzliche Polymere sind natürlich vorkommende Substanzen, welche biologisch abbaubar sind. In Kombination mit den hierin beschriebenen Polyisocyanaten können mit dem vorliegenden Verfahren somit biobasierte und biologisch abbaubare Kapselhüllen bereitgestellt werden. In dem erfindungsgemäßen Verfahren fungieren die Stärke und die pflanzlichen Polymere daher auch als sogenannter Bio-Vernetzer. [0187] Die in dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendete Stärke ist ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Maisstärke, Kartoffelstärke, Roggenstärke, Weizenstärke, Gerstenstärke, Haferstärke, Reisstärke, Erbsenstärke, Tapiokastärke sowie Mischungen daraus.

[0188] Bei den chemisch modifizierten Stärken handelt es sich vorzugsweise um säuremodifizierte Stärken, alkalimodifizierte Stärken, oxidierte Stärken, acetylierte Stärken, succinierte Stärken oder ocentylsuccinierte Stärken.

[0189] Bevorzugt umfasst die externe wässrige Phase mindestens ein Schutzkolloid, ausgewählt aus Polyvinylpyrrolidonen, Polyvinylalkoholen, Polyolen, Polyphenolen oder Stärken und Gemischen davon. .

[0190] Noch mehr bevorzugt kommen als Schutzkolloid Polyole, Polyphenole oder Stärke, insbesondere modifizierte Stärke, zum Einsatz. Besonders bevorzugt wird zur Herstellung der erfindungsgemäßen Mikrokapseln Polyvinylalkohol oder seine Ammonium-Derivate, 1 ,3,5-Trihydroxybenzol, modifizierte Stärke oder Carboxymethylcellulose als Schutzkolloid verwendet.

[0191 ] Gemäß der vorliegenden Erfindung können auch Kombinationen von zwei oder mehr verschiedenen Schutzkolloiden zur Herstellung der erfindungsgemäßen Mikrokapsel eingesetzt werden.

[0192] Als besonders vorteilhaft hat sich in dem erfindungsgemäßen Verfahren erwiesen, wenn in der externen wässrigen Phase eine Kombination aus einem der o.g. Schutzkolloide mit Stärke als weiterem Schutzkolloid verwendet wird. Durch eine derartige Kombination wird aufgrund der hohen Anzahl der funktionellen Hydroxylgruppen die Emulsion stabilisiert und zum anderen eine Reaktion zwischen dem Schutzkolloid und dem/den Polyisocyanat(en) begünstigt, wobei das Reaktionsgleichgewicht bei der Reaktion der Schutzkolloide mit den Polyisocyanat(en) auf die Seite der Produkte, d.h. der Polyurethane, geschoben wird. Die große Anzahl an funktionellen Hydroxylgruppen bei Stärke ermöglicht darüber hinaus die Ausbildung räumlich besonders ausgeprägter Vernetzungen.

[0193] Je nach Anzahl der funktionellen Gruppen und/oder Größe des Schutzkolloids weisen die o.g. Schutzkolloide unterschiedliche Reaktionsgeschwindigkeiten mit den Isocyanat-Gruppen des mindestens einen Polyisocyanats auf. Beispielsweise reagiert Glycerin aufgrund seiner Größe schneller mit den Isocyanat-Gruppen als beispielsweise Stärke. Daher lässt sich durch die Auswahl des Schutzkolloids die Vernetzung des Schutzkolloids mit den Isocyanat-Gruppen des Polyisocyanats steuern.

[0194] Als besonders vorteilhafte Kombination hat sich Glycerin mit Stärke oder mit modifizierter Stärke oder die Kombination Glycerin mit quaternierter Hydroxyethyl- cellulose oder Gummi Arabicum Typ Seyal erwiesen; mit einer solchen Kombination macht man sich die zuvor beschriebenen Eigenschaften beider Schutzkolloide zunutze: hohe Reaktionsgeschwindigkeit des Glycerins auf der einen Seite und Anzahl an polymerisierbaren funktionellen Gruppen des anderen Schutzkolloids andererseits.

[0195] Die in dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendeten Schutzkolloide weisen eine Doppelfunktion auf, indem sie zum einen als Schutzkolloid wirken und somit die Agglomeration der emulgierten, suspendierten oder dispergierten Komponenten verhindern, die anschließend gebildete Emulsion stabilisieren, die Bildung von kleinen Tröpfchen begünstigen und die letztlich gebildete Mikrokapsel- Dispersion stabilisieren.

[0196] Die externe wässrige Phase wird vorzugsweise unter Rühren hergestellt, indem man der externen wässrigen Phase nacheinander das Polysaccharid und/oder das Protein und optional das Schutzkolloid oder umgekehrt zusetzt, oder die Bestandteile gleichzeitig der externen wässrigen Phase zusetzt. [0197] Zur Verbesserung der Löslichkeit des Proteins wird optional der pH-Wert der externen wässrigen Phase auf einen pH-Wert unterhalb des isoelektrischen Punktes des Proteins eingestellt, d.h. auf einen pH-Wert, der kleiner ist als der isoelektrische Punkt des eingesetzten Proteins.

[0198] Als isoelektrischen Punkt versteht man den pH-Wert, bei dem der isoelektrische Zustand erreicht wird, d.h. bei dem sich bei Ampholyten oder Zwitterionen (z.B. Aminosäuren und Proteine) die positive und negative Ladung ausgleicht. Dieser Wert ist eine für jede Aminosäure charakteristische Konstante und vom p s-Wert der funktionellen Gruppe abhängig. Neben den Aminosäuren besitzen auch Peptide und Proteine einen isoelektrischen Punkt. Am isoelektrischen Punkt weisen die Aminosäuren, und damit auch Proteine die geringste Wasserlöslichkeit auf.

[0199] Vorzugsweise wird der pH-Wert der wässrigen Phase in Abhängigkeit des isoelektrischen Punktes des verwendeten Proteins auf einen pH-Wert im Bereich von 2,0 bis 7,0, noch mehr bevorzugt auf einen pH-Wert im Bereich von 2,0 bis 6,0 und am meisten bevorzugt auf einen leicht sauren pH-Wert im Bereich von 3,0 bis 5,0 eingestellt. Die pH-Wert-Einstellung auf einen pH-Wert unterhalb des isoelektrischen Punktes, d.h. auf einen pH-Wert kleiner als der isoelektrische Punkt, des Proteins hat den Vorteil, dass bei einem solchen pH-Wert die emulgierenden Eigenschaften und die Löslichkeit des Proteins am größten sind.

[0200] Die Einstellung des pH-Wertes der externen wässrigen Phase erfolgt durch Zugabe einer organischen Säure. Hierzu wird der externen wässrigen Phase vor dem Emulgierschritt eine organische Säure, beispielsweise Ameisensäure oder Essigsäure, zugesetzt und ein pH-Wert in den o.g. Bereichen eingestellt.

[0201 ] Die interne nicht-wässrige Phase, welche mindestens ein Vernetzungsmittel und mindestens einen hydrophoben Wirkstoff umfasst, wird in einem weiteren Verfahrensschritt (iii) in der externen wässrigen Phase unter Bildung einer Öl-in- Wasser-Emulsion/Dispersion emulgiert bzw. dispergiert. [0202] Die Herstellung der Öl-in-Wasser-Emulsion erfolgt durch Vermischen der internen nicht-wässrigen Phase und der externen wässrigen Phase. Das Gewichtsverhältnis von internen nicht-wässriger Phase zu externer wässriger Phase liegt vorzugsweise in einem Bereich von 70:30 bis 60:40, vorzugsweise in einem Bereich von 30:70 bis 60:40.

[0203] Um die Bildung einer Emulsion bzw. Dispersion aus interner nicht-wässriger Phase und externer wässriger Phase zu erleichtern, die gebildete Emulsion bzw. Dispersion zu stabilisieren und eine Entmischung der internen nicht-wässrigen (öligen/organischen/hydrophoben) Phase und der externen wässrigen (hydrophilen) Phase zu verhindern, wird in dem erfindungsgemäßen Verfahren der Emulsion bzw. Dispersion optional ein Stabilisator und/oder ein Emulgator bzw. eine Emulgierhilfe zugesetzt.

[0204] Vorzugsweise wird der externen wässrigen Phase ein Stabilisator zugesetzt, der die Emulsion/Dispersion stabilisiert, um eine Entmischung der internen nichtwässrigen (öligen) Phase und der externen wässrigen Phase zu verhindern.

[0205] Die bevorzugten Stabilisatoren zur Herstellung der Polysaccharid- und Protein-basierten Mikrokapseln gemäß der vorliegenden Erfindung sind vor allem Acrylcopolymere, die über Sulfonatgruppen verfügen. Ebenfalls geeignet sind Copolymere von Acrylamiden und Acrylsäure, Copolymere von Alkylacrylaten und N- Vinylpyrrolidon wie beispielsweise LUVISKOL® K15, K30 oder K90 (BASF); Natrium polycarboxylate, Natriumpolystyrolsulfonate, Vinyl- und Methylvinylether- Maleinsäureanhydrid-Copolymere sowie Ethylen-, Isobutylen- oder Styrol- Maleinsäureanhydrid-Copolymere, mikrokristalline Cellulose, die beispielweise unter der Bezeichnung VIVAPUR® im Handel ist, Diutan Gum, Xanthan Gum oder Carboxymethylcellulosen.

[0206] Die Einsatzmenge der Stabilisatoren kann im Bereich von 0,01 bis 10 Gew.-% und vorzugsweise im Bereich von 0,1 bis 3 Gew.-%, jeweils bezogen auf die externe wässrige Phase, liegen. [0207] Optional wird in dem erfindungsgemäßen Verfahren ein Emulgator, vorzugsweise ein O/W-Emulgator, eingesetzt, der eine homogene Verteilung der Öltröpfchen der internen nicht-wässrigen Phase in der externen wässrigen Phase ermöglicht und die Emulsion stabilisiert. Ähnliches gilt für die Aufmischung von festen, nicht löslichen Wirkstoffen in der externen wässrigen Phase, um die so erhaltene Dispersion zu stabilisieren.

[0208] Der Zusatz eines Emulgators erfolgt optional insbesondere dann, wenn das Protein oder das Schutzkolloid keine oder nur geringe, d.h. nicht ausreichende, emulgierende Eigenschaften aufweisen. Wenn ein emulgierendes Protein und/oder Schutzkolloid verwendet wird, kann in dem erfindungsgemäßen Verfahren vorteilhafterweise auf die Verwendung eines Emulgators verzichtet werden.

[0209] Als Emulgatoren kommen beispielweise nichtionogene Tenside aus mindestens einer der folgenden Gruppen in Betracht:

Anlagerungsprodukte von 2 bis 30 Mol Ethylenoxid und/ oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen, an Fettsäuren mit 12 bis 22 C-Atomen, an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe sowie Alkylamine mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen im Alkylrest;

Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen im Alk(en)ylrest und deren ethoxylierte Analoga;

Anlagerungsprodukte von 1 bis 15 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und/oder gehärtetes Rizinusöl;

Anlagerungsprodukte von 15 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und/oder gehärtetes Rizinusöl;

Partialester von Glycerin und/oder Sorbitan mit ungesättigten, linearen oder gesättigten, verzweigten Fettsäuren mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen und/oder Hydroxycarbonsäuren mit 3 bis 18 Kohlenstoffatomen sowie deren Addukte mit 1 bis 30 Mol Ethylenoxid;

Partialester von Polyglycerin (durchschnittlicher Eigenkondensationsgrad 2 bis 8), Polyethylenglycol (Molekulargewicht 400 bis 5000), Trimethylolpropan, Pentaerythrit, Zuckeralkoholen (z.B. Sorbit), Alkylglucosiden (z.B. Methylglucosid, Butylglucosid, Laurylglucosid) sowie Polyglucosiden (z.B. Cellulose) mit gesättigten und/oder ungesättigten, linearen oder verzweigten Fettsäuren mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen und/oder Hydroxycarbonsäuren mit 3 bis 18 Kohlenstoffatomen sowie deren Addukte mit 1 bis 30 Mol Ethylenoxid, vorzugsweise Cremophor®;

Mischester aus Pentaerythrit, Fettsäuren, Citronensäure und Fettalkohol und/oder Mischester von Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, Methylglucose und Polyolen, vorzugsweise Glycerin oder Polyglycerin;

Mono-, Di- und Trialkylphosphate sowie Mono-, Di- und/oder Tri-PEG- alkylphosphate und deren Salze;

Wollwachsalkohole;

Polysiloxan-Polyalkyl-Polyether-Copolymere bzw. entsprechende Derivate; Block-Copolymere z.B. Polyethylenglycol-30 Dipolyhydroxystearate; Polymeremulgatoren, z.B. Pemulen-Typen (TR-1 ,TR-2) von Goodrich oder Cosmedia® SP von Cognis;

Polyalkylenglycole sowie Glycerincarbonat.

[0210] Typische anionische Emulgatoren, die in dem erfindungsgemäßen Verfahren zur Herstellung der Isocyanat-basierten Mikrokapseln verwendet werden können, sind aliphatische Fettsäuren mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise Palmitinsäure, Stearinsäure oder Behensäure, sowie Dicarbonsäuren mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise Azelainsäure oder Sebacinsäure.

[0211 ] Weiterhin können in dem erfindungsgemäßen Verfahren zur Herstellung der Polysaccharid- und Protein-basierten Mikrokapseln als Emulgatoren zwitterionische Tenside verwendet werden. Als zwitterionische Tenside werden solche oberflächenaktiven Verbindungen bezeichnet, die im Molekül mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe und mindestens eine Carboxylat- und eine Sulfonatgruppe tragen. Besonders geeignete zwitterionische Tenside sind die sogenannten Betaine wie die N-Alkyl-N,N-dimethylammoniumglycinate, beispielsweise das Kokosalkyldimethylammoniumglycinat, N-Acylaminopropyl-N,N- dimethylammoniumglycinate, beispielsweise das Kokosacylaminopropyldimethyl- ammoniumglycinat, und 2-Alkyl-3-carboxylmethyl-3-hydroxyethylimidazoline mit jeweils 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- oder Acylgruppe sowie das Kokosacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinat. Besonders bevorzugt ist das unter der CTFA-Bezeichnung Cocamidopropyl Betaine bekannte Fettsäureamid- Derivat.

[0212] Ebenfalls geeignete Emulgatoren sind ampholytische Tenside. Unter ampholytischen Tensiden werden solche oberflächenaktiven Verbindungen verstanden, die außer einer C8/18-Alkyl- oder Acylgruppe im Molekül mindestens eine freie Aminogruppe und mindestens eine -COOH- oder -SOsH-Gruppe enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind. Beispiele für geeignete ampholytische Tenside sind N-Alkylglycine, N-Alkylpropionsäuren, N-Alkylaminobuttersäuren, N- Alkyliminodipropionsäuren, N-Hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycine, N-Alkyl- taurine, N-Alkylsarcosine, 2-Alkylaminopropionsäuren und Alkylaminoessigsäuren mit jeweils etwa 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe. Besonders bevorzugte ampholytische Tenside sind das N-Kokosalkylaminopropionat, das Kokosacylamino- ethylaminopropionat und das C12/18-Acylsarcosin.

[0213] Schließlich kommen auch Kationtenside als Emulgatoren in Betracht, wobei solche vom Typ der Esterquats, vorzugsweise methylquaternierte Difettsäuretriethanolaminester-Salze, quaternierte Hydroxyethylcellulose, modifiziertes Chitosan mit Propylenglykol und quaterniert mit Epichlorhydrin, Distearyldimethylammoniumchlorid (DSDMAC), Benzalkoniumchlorid,

Benzethoniumchlorid, Cetylalkoniumchlorid, Cetylpyridiniumchlorid,

Cetyltrimethylammoniumbromid (Cetrimoniumbromid), Dequaliniumchlorid. besonders bevorzugt sind.

[0214] Die Emulgatoren können der externen wässrigen Phase in einer Menge von etwa 0,1 bis etwa 10 Gew.-% und vorzugsweise etwa 1 bis etwa 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der externen wässrigen Phase, zugesetzt werden. [0215] Die Emulsionsbildung (bei flüssigen Wirkstoffen) bzw. Dispersionsbildung (bei festen Wirkstoffen), d.h. das Emulgieren bzw. Dispergieren der internen nichtwässrigen bzw. öligen Phase mit der externen wässrigen bzw. hydrophilen Phase erfolgt unter hoher Turbulenz bzw. starker Scherung, wobei die Stärke der Turbulenz bzw. der Scherung den Durchmesser der erhaltenen Mikrokapseln bestimmt. Die Herstellung der Mikrokapseln kann dabei kontinuierlich oder diskontinuierlich erfolgen. Mit steigender Viskosität der wässrigen Phase oder mit fallender Viskosität der öligen Phase nimmt in der Regel die Größe der Kapseln ab.

[0216] Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung der Polysaccharid- und Protein-basierten Mikrokapseln kann beispielsweise nach der "Inline' -Technik erfolgen. Dabei werden mittels einer Zwangsdosierpumpe die interne nicht-wässrige Phase und die externe wässrige Phase zunächst getrennt einer Emulgierturbine zugeführt, kurz vor dem Einlauf in die Emulgierturbine vereinigt oder in der Emulgierturbine vereinigt, bei einem Durchlaufvolumen von 1200 bis 1500 l/h. Darüber hinaus kann das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung der Polysaccharid- und Protein-basierten Mikrokapseln auch in üblichen Dispersionsapparaturen bzw. Emulgiervorrichtungen erfolgen.

[0217] Das Emulgieren bzw. Dispergieren der externen wässrigen Phase und der internen nicht-wässrigen Phase erfolgt für die Herstellung der erfindungsgemäßen Mikrokapseln beispielsweise mittels einer Emulgierturbine (IKA Eurostar 20 Highspeedrührer).

[0218] Der Prozess des Emulgierens bzw. Dispergierens in dem erfindungsgemäßen Verfahren wird vorteilhafter Weise für eine Zeit von 30 Sekunden bis 20 Minuten, vorzugsweise von 1 bis 7 Minuten und ganz besonders bevorzugt von 1 bis 5 Minuten durchgeführt, bei einer Rührgeschwindigkeit von 1000 U/min bis 5000 U/rnin, vorzugsweise bei 2000 U/rnin bis 4000 U/rnin, durchgeführt, bis sich eine Kapselgröße von 10 bis 75 pm ± 5 pm (D50) bzw. 75-155 ± 10 pm (D90) eingestellt hat. [0219] Nach Abschluss des Emulgier- bzw. Dispergierschrittes (iii) liegt eine Öl-in- Wasser-Emulsion bzw. -Dispersion vor, bei der die interne ölige Phase mit den zu verkapselnden Wirkstoffen in Form von Tröpfchen fein emulgiert oder dispergiert in der externen wässrigen Phase vorliegt.

[0220] In einer alternativen Variante des erfindungsgemäßen Verfahrens erfolgt nach dem Emulgier- bzw. Dispergierschritt (iii) optional in einem Verfahrensschritt (iv) die Zugabe mindestens eines Polysaccharids oder mindestens eines Proteins, wie dies oben beschrieben wurde. Wird die externe wässrige Phase in Verfahrensschritt (ii) nur mit mindestens einem Protein-Hauptbestandteil bereitgestellt, erfolgt in Verfahrensschritt (iv) die Zugabe mindestens eines Polysaccharids. Wird hingegen die externe wässrige Phase in Verfahrensschritt (ii) nur mit mindestens einem Polysaccharid-Hauptbestandteil bereitgestellt, erfolgt in Verfahrensschritt (iv) die Zugabe mindestens eines Proteins. Durch die getrennte Zugabe erfolgt eine Mehrschichtenbildung („layer-by-layer“), deren einzelne Schichten untereinander in dem nachfolgenden Verfahrensschritt (v) vernetzt werden. Dadurch kann zum Beispiel die Ladung der Emulsion und so die Aggregationsstabilität gesteuert werden.

[0221 ] Alternativ dazu kann optional in dem Verfahrensschritt (iv) ein weiteres Protein und/oder Polysaccharid, welches zu dem mindestens einen Protein und/oder mindestens einen Polysaccharid aus Verfahrensschritt (ii) gleich oder verschieden ist oder eine verschiedene Ladung aufweist oder bei Änderung des pH-Wertes die Ladung ändert, zugesetzt werden. Durch die Zugabe eines weiteren Proteins und/oder Polysaccharids werden weitere Schichten („layer-by-layer“) aufgebaut, deren einzelne Schichten untereinander in dem nachfolgenden Verfahrensschritt (v) vernetzt werden. Das führt zu einem dichteren und stabileren Netzwerk aus den Kapselwand- Bestandteilen und folglich zu stabileren Kapselhüllen, wodurch die Stabilität der Mikrokapsel erhöht wird.

[0222] Das weitere Protein und/oder weitere Polysaccharid ist ausgewählt aus der Gruppe Pflanzenprotein und/oder Polysaccharid, wie sie bereits vorstehend ausführlich für Verfahrensschritt (ii) definiert wurden. Dasselbe gilt auch bezüglich der dort beschriebenen bevorzugten Varianten oder bevorzugten Kombinationen des Pflanzenproteins und/oder Polysaccharids.

[0223] In einem darauffolgenden Verfahrensschritt (v) des erfindungsgemäßen Verfahrens wird ebenfalls unter Rühren eine erste Vernetzung des Materials der Kapselhülle bzw. Kapselwand durchgeführt.

[0224] Die erste Vernetzung erfolgt nach dem Emulgieren bzw. Dispergieren, optional durch Zugabe eines Katalysators, um die oben beschriebenen Schichten („layer-by- layer) aus Kapselwand-Bestandteilen zu vernetzen und die dadurch entstehende Kapselhülle zu stabilisieren. Dabei bildet sich durch Grenzflächenpolymerisation an der Grenzfläche zwischen äußerer wässriger Phase und disperser innerer Phase, d.h. an der Grenzflüche der emulgierten bzw. dispergierten Öltröpfchen, die den zu verkapselnden Wirkstoff einschließen, katalysierte Polymerisationsreaktionen zwischen der Carboxylgruppe und/oder Sulfogruppe und/oder Hydroxylgruppe von Polysaccharid und der Aminogruppe von Protein einerseits und der Isocyanatgruppe des Vernetzungsmittels andererseits.

[0225] In einer Weiterbildung der Erfindung kann somit vorgesehen sein, dass im Schritt (v) die erste Vernetzung unter Erhalt einer Mikrokapsel-Slurry durch Zugabe mindestens eines Katalysators erfolgt; wobei der mindestens eine Katalysator ausgewählt ist aus der Gruppe, die besteht aus Diazobicyclo[2.2.2]octan (DABCO), Bismuth-Katalysator und Zinn-Katalysator sowie Mischungen aus zwei oder mehreren der vorgenannten Katalysatoren.

[0226] Aufgrund der katalysierten Vernetzung zwischen den funktionellen Gruppen des mindestens einen Polysaccharids und/oder des mindestens einen Pflanzenproteins der zuvor beschriebenen Schichten und den funktionellen Gruppen des Vernetzungsmittels werden erste Vernetzungseinheiten bzw. eine erste Vernetzungsmatrix für den Aufbau einer Kapselhülle bzw. Kapselwand gebildet. [0227] Die Ausbildung der ersten Vernetzungseinheiten in dem erfindungsgemäßen Verfahren beruht auf der Polyadditionsreaktion zwischen Polysaccharid und Vernetzungsmittel und/oder Pflanzenprotein und Vernetzungsmittel. Dabei reagieren die Hydroxylgruppen des Polysaccharids mit den Isocyanatgruppen des Vernetzungsmittels unter Bildung von Polyurethan und die Aminogruppen des Proteins mit den Isocyanatgruppen des Vernetzungsmittels unter Bildung von Polyharnstoff. Neben Polyurethan und Polyharnstoff bilden sich bei dem ersten Vernetzungsschritt (v) auch lösliche oder unlösliche Komplexe aus Pflanzenprotein und Polysaccharid zur Konstitution der Kapselwandmatrix bzw. Kapselhülle.

[0228] Je höher die Anzahl an vernetzenden funktionellen Gruppen der Kapselwand- Bausteine, desto größer ist die räumliche Vernetzung und desto dichter und stabiler ist die resultierende Kapselhülle bzw. Kapselwand der Mikrokapsel. Neben der Anzahl der funktionellen Gruppen, beeinflusst auch die Kettenlänge der einzelnen Kapselwand-Bausteine die mechanischen Eigenschaften, d. h. die Stabilität, der Mikrokapseln, maßgeblich: Beispielsweise ermöglicht die große Anzahl an Hydroxyl- Gruppen bei Stärke die Ausbildung räumlich besonders ausgeprägter Vernetzungen; längerkettige Kapselwand-Bausteine, beispielweise Polyisocyanate, führen zur Bildung stabilerer Kapselwände.

[0229] Durch die Ausbildung der ersten Vernetzungsmatrix bzw. von ersten Vernetzungseinheiten werden an der Grenzfläche die emulgierten oder dispergierten Öltröpfchen mit dem Kernmaterial, d. h. den eingekapselten Wirkstoffen, von der Vernetzungsmatrix oder den Vernetzungseinheiten auf der Außenseite umschlossen und so eine Kapselwand generiert, wodurch eine Diffusion des eingekapselten Wirkstoffs erschwert wird.

[0230] Die Zugabe des mindestens einen Katalysators zu der Emulsion bzw. Dispersion beschleunigt die Vernetzungsreaktion zwischen dem Polysaccharid und/oder Pflanzenprotein und dem Vernetzungsmittel und katalysiert die Reaktion zugunsten der Bildung einer ersten Vernetzungsmatrix bzw. von ersten Vernetzungseinheiten. [0231 ] Bei dem Katalysator, der in dem erfindungsgemäßen Verfahren zugegeben werden kann, kann es sich vorzugsweise um Diazabicyclo[2.2.2]octan (DABCO), auch Triethylendiamin (TEDA) genannt, ein bicyclisches, tertiäres Amin, handeln. DABCO wird im Allgemeinen als Katalysator zur Herstellung von Polyurethan-Kunststoffen verwendet. Das tertiäre Amin mit freien Elektronenpaaren begünstigt die Reaktion zwischen den Isocyanatgruppen des Vernetzungsmittels und den Hydroxyl-gruppen des Polysaccharids.

[0232] Neben DABCO können zur Katalyse der ersten Vernetzung beispielsweise auch Katalysatoren auf Bismut- oder Zinn-Basis zum Einsatz kommen, wie beispielsweise Katalysatoren auf Basis von Bismut(ll)-Salzen oder Bismut(lll)-Salze, wie sie beschrieben sind in K.C. Frisch & L.P. Rumao, Catalysis in Isocyanate Reactions, Polymer Reviews, 1970, 5:1 , Seiten 103 - 149, DOI:

10.1080/15583727008085365, deren diesbezügliche Offenbarung in vollem Umfang in die vorliegende Beschreibung übernommen wird.

[0233] Bevorzugt kann eine Kombination aus DABCO und einem der o.g. Katalysatoren eingesetzt werden. Eine derartige Mischung führt zu einer Multiplikation der Reaktivität, wie dies beschrieben ist in K.C. Frisch & L.P. Rumao, Catalysis in Isocyanate Reactions, Polymer Reviews, 1970, 5:1 , Seiten 103 - 149, DOI: 10.1080/15583727008085365, deren diesbezügliche Offenbarung in vollem Umfang in die vorliegende Beschreibung übernommen wird.

[0234] DABCO und die zuvor genannten Katalysatoren katalysieren vorzugsweise die Polyurethan-Reaktion zwischen dem mindestens einen polymerisationsfähigen aliphatischen Polyisocyanat mit zwei oder mehreren Isocyanat-Gruppen und den Diolen oder Polyolen in dem erfindungsgemäßen Verfahren.

[0235] Der Katalysator kann in einer Ausgestaltung des erfindungsgemäßen Verfahrens der externen wässrigen Phase zugegeben werden. Dabei kann vorgesehen sein, dass die Menge, in der der Katalysator der externen wässrigen Phase zugesetzt wird, in einem Bereich von 0,001 bis 2 Gew.-%, vorzugsweise in einem Bereich von 0,02 bis 1 ,0 Gew.-% und besonders bevorzugt in einem Bereich von 0,05 bis 0,8 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der externen wässrigen Phase liegt.

[0236] Davon abweichend können bei Bedarf auch größere Mengen Katalysator zugegeben werden.

[0237] Bevorzugt wird der Katalysator der Emulsion bzw. Dispersion entweder als solcher, beispielsweise als Feststoff, oder in Form einer wässrigen Lösung, vorzugsweise in Wasser, unter Rühren zugesetzt. Dabei kann vorgesehen sein, dass die Menge, in der der Katalysator in einem Bereich von 0,001 bis 2 Gew.-%, vorzugsweise in einem Bereich von 0,02 bis 1 ,0 Gew.-% und besonders bevorzugt in einem Bereich von 0,05 bis 0,8 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der externen wässrigen Phase liegt.

[0238] Bevorzugt kann vorgesehen sein, dass der Katalysator in der wässrigen Lösung in einer Konzentration von 0,5 bis 2 Mol/I, vorzugsweise von 1 Mol/I, enthalten ist.

[0239] Die Zugabe des Katalysators erfolgt bei einer Rührgeschwindigkeit von 500 U/min bis 2000 U/min, vorzugsweise bei 1000 U/min bis 1500 U/min und bei einer Temperatur im Bereich von 20 °C bis 30 °C, vorzugsweise bei Temperaturen von 22 °C bis 26 °C.

[0240] Noch mehr bevorzugt wird der Verfahrensschritt (v) ersten Vernetzung durch schrittweises Erhitzen der Emulsion bzw. Dispersion auf eine Temperatur im Bereich von 60 °C bis 90 °C durchgeführt, vorzugsweise auf eine Temperatur im Bereich von 65 bis 85 °C, am meisten bevorzugt auf eine Temperatur im Bereich von 70 bis 80 °C. Die erste Vernetzung in dem erfindungsgemäßen Verfahren wird für eine Zeitdauer von etwa 30 Minuten bis 90 Minuten durchgeführt, vorzugsweise für eine Zeitdauer von 40 Minuten bis 70 Minuten und am meisten bevorzugt für eine Zeitdauer von 60 Minuten.

[0241 ] In weiterer Ausgestaltung des vorliegenden Verfahrens kann die erste Vernetzung bei einer Temperatur von 20 °C bis 40 °C, bevorzugt 20 °C bis 30 °C, insbesondere bei Raumtemperatur erfolgen.

[0242] Nach der ersten Vernetzung und Ausbildung der Kapselhülle bzw. Kapselwand liegen die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Kapseln als rohe Mikrokapseln in Form einer wässrigen Dispersion bzw. einer Slurry vor.

[0243] Nach der Vernetzung weisen die Mikrokapseln in der Slurry noch eine flexible Hülle auf, die keine sonderliche Stabilität besitzt und daher leicht aufbricht. Zu diesem Zweck wird eine Härtung der Hülle durchgeführt. Die Härtung in Verfahrensschritt (vi) erfolgt bevorzugt dadurch, dass man die Mikrokapsel-Slurry schrittweise auf eine Temperatur von mindestens 60 °C, vorzugsweise auf eine Temperatur im Bereich von 60 °C bis 90 °C, vorzugsweise im Bereich von 65 °C bis 80 °C bis maximal zum Siedepunkt der Mikrokapsel-Slurry anhebt. Die Härtung wird üblicherweise über eine Zeitdauer von mindestens 1 ,5 Stunden durchgeführt, vorzugsweise für eine Zeitdauer zwischen 2 und 5 Stunden, am meisten bevorzugt für eine Zeitdauer von 3 Stunden.

[0244] Zusätzlich vorteilhaft ist es, der Mikrokapsel-Slurry Substanzen zur Härtung zuzusetzen. Für diesen Zweck werden natürliche pflanzliche Gerbstoffe vom Typ der Tannine eingesetzt, bei denen es sich chemisch betrachtet um Proanthocyanidine handelt, wie sie in dikotylen Stauden, Sträuchern und Blättern besonders in den Tropen und Subtropen zu finden sind. Die Terpene weisen in der Regel molekulare Gewichte im Bereich von 500 bis 3000 KDa auf. Ein bevorzugtes Beispiel für ein geeignetes Tannin ist das Corigallin. Zur Härtung wird eine wässerige Zubereitung der Tannine der die rohen Mikrokapseln enthaltenden wässrigen Dispersion zugegeben. Üblicherweise setzt man die Tannine in Mengen von etwa 0,1 bis etwa 2 Gew.-% und vorzugsweise von etwa 0,5 bis etwa 1 ,5 Gew.-%, bezogen auf die Mikrokapseln, zu.

[0245] Zur Optimierung der Vernetzung der Kapselwandmatrix kann in einer alternativen Variante des erfindungsgemäßen Verfahrens in Verfahrensschritt (vi) der Mikrokapsel-S lurry optional ein weiteres Pflanzenprotein und/oder weiteres Polysaccharid zugesetzt werden.

[0246] Das weitere Pflanzenprotein und/oder weitere Polysaccharid ist ausgewählt aus der Gruppe Protein und/oder Polysaccharid, wie sie bereits oben detailliert für Verfahrensschritt (ii) definiert wurden. Dieselben Definitionen und bevorzugte Ausführungsformen und/oder bevorzugten Kombinationen wie für das Pflanzenprotein und/oder Polysaccharid sind auch für das weitere Pflanzenprotein und/oder Polysaccharid vollumfänglich gültig.

[0247] Das weitere Pflanzenprotein und/oder das weitere Polysaccharid kann zu dem Pflanzenprotein und/oder Polysaccharid von Verfahrensschritt (ii) gleich oder verschieden sein.

[0248] Die Zugabe eines weiteren Pflanzenproteins und/oder weiteren Polysaccharids führt zu einer weiteren Vernetzung mit dem Vernetzungsmittel und trägt zum Aufbau eines besonders dichten und stabilen Netzwerkes aus den Kapselwand-Bausteinen bei.

[0249] Dem Aushärtungsschritt (vi) des erfindungsgemäßen Verfahrens folgt ein Schritt des Abkühlens der Mikrokapsel-Slurry auf Raumtemperatur und optional ein zweiter Vernetzungsschritt der Kapselwand-Bausteine durch Zugabe eines weiteren Vernetzungsm ittels.

[0250] Als weiteres Vernetzungsm ittel zur weiteren Vernetzung wird in dem erfindungsgemäßen Verfahren mindestens ein weiteres Vernetzungsmittel verwendet, das ausgewählt ist aus der Gruppe, die besteht aus Transglutaminase, Peroxidase, sekundären Pflanzenstoffen, ausgewählt aus der Gruppe, die besteht aus Polyphenolen, insbesondere Tannin, Gallussäure, Ferulasäure, Hesperidin, Zimtaldehyd, Vanillin, Carvacrol, sowie Mischungen aus zwei oder mehreren der vorgenannten Vernetzungsmitteln, wie oben bereits im Zusammenhang für das erste und weitere Vernetzungsmittel beschrieben. Dieselben Definitionen und bevorzugte Ausführungsformen wie für das erste und weitere Vernetzungsmittel sind auch für das weitere Vernetzungsmittel vollumfänglich gültig.

[0251 ] Besonders bevorzugt von den vorgenannten weiteren Vernetzungsm itteln sind Zimtaldehyd, Tannin, Ferulasäure und Gallussäure.

[0252] Das wenigstens eine weitere Vernetzungsmittel kann in der nicht-wässrigen Phase zugegeben werden. Alternativ oder ergänzend kann das wenigstens eine weitere Vernetzungsmittel in der wässrigen Phase zugegeben werden.

[0253] Der Gehalt an weiterem Vernetzungsmittel liegt in einem Bereich von 0,1 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise in einem Bereich von 0,15 bis 2,5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der nicht-wässrigen Phase. Am meisten bevorzugt wird das Vernetzungsmittel in der internen nicht-wässrigen Phase in einem Bereich von 0,1 bis 1 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der nicht-wässrigen Phase, verwendet.

[0254] Das weitere Vernetzungsmittel kann der Emulsion bzw. Dispersion entweder als solches, beispielsweise als Feststoff, oder in Form einer wässrigen Lösung zugesetzt werden.

[0255] Noch mehr bevorzugt wird die weitere Vernetzung in Verfahrensschritt (vii) durch schrittweises Erhitzen der Emulsion bzw. Dispersion auf eine Temperatur im Bereich von 20 °C bis 50 °C durchgeführt, vorzugsweise auf eine Temperatur im Bereich von 30 bis 40 °C. Die weitere Vernetzung in dem erfindungsgemäßen Verfahren wird für eine Zeitdauer von etwa 20 Minuten bis 10 Stunden durchgeführt, vorzugsweise für eine Zeitdauer von 30 Minuten bis 8 Stunden.

[0256] Zur Optimierung der ersten Vernetzung in Verfahrensschritt (v) und/oder der weiteren Vernetzung in Verfahrensschritt (vii) des erfindungsgemäßen Verfahrens wird optional der pH-Wert der Emulsion bzw. Dispersion auf einen pH-Wert oberhalb oder unterhalb des isoelektrischen Punktes des verwendeten Proteins eingestellt. Bei einem pH-Wert unterhalb des isoelektrischen Punktes ist die elektrostatische Nettoladung eines Proteins positiv, oberhalb des isoelektrischen Punktes ist die Nettoladung eines Proteins negativ.

[0257] Vorzugsweise wird der pH-Wert auf einen pH-Wert im Bereich von pH 2,0 bis pH 4,0, noch mehr bevorzugt auf einen pH-Wert im Bereich von pH 2,5 bis pH 3,5 und am meisten bevorzugt auf einen pH-Wert im Bereich von pH 2,9 bis pH 3,3 eingestellt, um eine positive Ladung des Proteins zu erhalten. Um eine negative Ladung des Proteins zu erhalten wird der pH-Wert vorzugsweise auf einen pH-Wert im Bereich von pH 8,0 bis pH 12,0 noch mehr bevorzugt auf einen pH-Wert im Bereich von pH 9,0 bis pH 10,0 und am meisten bevorzugt auf einen pH-Wert im Bereich von 9,3 bis 9,6 eingestellt.

[0258] Hierzu werden der Emulsion bzw. Dispersion eine organische Säure, beispielsweise Ameisensäure oder Essigsäure, oder eine Base, beispielsweise Natronlauge, zugesetzt und ein pH-Wert in den o.g. Bereichen eingestellt.

[0259] Die Durchführung der ersten Vernetzung und/oder der weiteren Vernetzung bei einem pH-Wert oberhalb oder unterhalb des isoelektrischen Punktes hat den Vorteil, dass die elektrische Ladung des Proteins verändert wird und so elektrostatische Wechselwirkungen die Kapselbildung positiv beeinflussen können. Außerdem wird durch eine derartige Modifikation der Proteine ihre Emulgierfähigkeit positiv beeinflusst. [0260] Während dem ersten und ggf. weiterem Vernetzungsschritt wird die Rührleistung jeweils zurückgenommen, beispielsweise auf eine Rührgeschwindigkeit von etwa 800 bis 1400 U/rnin, um die sich bildenden Mikrokapseln nicht gleich wieder zu zerschlagen.

[0261 ] Ein für die Einsetzbarkeit der Mikrokapseln wichtiges Kriterium ist das Gewichtsverhältnis von Kernmaterial zu Kapselwandmatenal. Während einerseits ein möglichst hoher Anteil an Kernmaterial angestrebt wird, um einen möglichst hohen Nutzwert der Kapseln zu ermöglichen, ist es auf der anderen Seite notwendig, dass die Kapsel einen noch hinreichenden Anteil an Kapselwandmatenal aufweisen, damit die Stabilität der Kapseln gewährleistet ist.

[0262] Erfindungsgemäß hat es ich als besonders vorteilhaft erwiesen, dass die Mikrokapseln so ausgestaltet sind, dass die Mikrokapseln ein Gewichtsverhältnis von Kernmaterial zu Kapselwandmatenal aufweisen, das bei 50:50 bis 98:2, vorzugsweise bei 80:20 bis 97,5:2,5 liegt.

[0263] Nach der vollständigen Härtung liegen die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Mikrokapseln als Dispersion in Wasser vor, die auch als Mikrokapsel-Dispersion oder Mikrokapsel-Slurry bezeichnet wird. In dieser Form sind die Mikrokapseln grundsätzlich bereits verkaufsfähig.

[0264] Um ein Entmischen bzw. Aufrahmen einer solchen Suspension zu verhindern und somit eine hohe Lagerstabilität zu erzielen, hat es sich als vorteilhaft erwiesen, dass die Suspension eine Viskosität von 12 bis 2000 m Pas aufweist. Um die gewünschte Viskosität der Suspension zu erhalten wird vorzugsweise ein Verdickungsmittel eingesetzt.

[0265] Als Verdickungsmittel werden vorzugsweise Xanthan Gum, Diuthan Gum; Carboxymethylcellulose (CMC), Mikrokristalline Cellulose (MCC) oder Guar Gum verwendet. [0266] Zur Verbesserung der Haltbarkeit wird der Mikrokapsel-Slurry optional ein oder mehrere Konservierungsmittel zugesetzt oder die Mikrokapsel-Slurry wird getrocknet.

[0267] Als Konservierungsmittel werden vorzugsweise 1 ,2-Hexandiol, 1 ,2-Octandiol, Phenoxyethanol-basierte Produkte, Produkte aus Mischungen von 1 ,2-Benzisothia- zolin-3-one (2.5 %) und 2-Methyl-4-isothiazolin-3-one (2.5 %), Natriumbenzoat oder ähnliches verwendet.

[0268] Alternativ dazu und zu Konservierungszwecken wird die Mikrokapsel-Slurry vorzugsweise getrocknet.

[0269] Für die Trocknung der Mikrokapsel-Slurry kommen dafür Verfahren wie die Lyophilisierung in Frage, bevorzugt ist jedoch eine Sprühtrocknung beispielsweise in der Wirbelschicht. Dabei hat es sich als vorteilhaft erwiesen, der Suspension bei Temperaturen von etwa 20 bis etwa 50 °C und vorzugsweise etwa 40 °C weitere Polysaccharide, vorzugsweise Dextrine und insbesondere Maltodextrine zuzugeben, die den Trockenprozess unterstützen und die Kapseln während dieses Vorgangs schützen. Dabei kann die Einsatzmenge der Polysaccharide etwa 50 bis etwa 150 Gew.-% und vorzugsweise etwa 80 bis etwa 120 Gew.-% bezogen auf die Kapselmasse in der Dispersion betragen.

[0270] Die Sprühtrocknung selbst kann in konventionellen Sprühanlagen kontinuierlich oder batchweise durchgeführt werden, wobei die Einlasstemperatur bei etwa 170 bis etwa 200 °C und vorzugsweise etwa 180 bis 185 °C liegt und die Austrittstemperatur etwa 70 bis etwa 80 °C und vorzugsweise etwa 72 bis 78 °C beträgt.

[0271] Durch die katalysierte Vernetzung von Polysaccharid und/oder Protein mit dem Vernetzungsmittel und gegebenenfalls weiterem Vernetzungsmittel werden große Moleküle in das Netzwerk der Kapselhülle eingebracht, die den Anteil an natürlichen Bestandteilen in der Kapselhülle bzw. in der Mikrokapsel-Slurry erhöhen und die somit die Bioabbaubarkeit der Kapselhülle erhöhen, wie dies in den nachfolgenden Ausführungsbeispielen veranschaulicht wird.

[0272] Das erfindungsgemäße Verfahren zeichnet sich weiter dadurch aus, dass als Hauptkomponenten Pflanzenprotein, Polysaccharid und aliphatische(s) Polyiso- cyanat(e) polymerisiert und/oder vernetzt werden und somit die Herstellung von sehr stabilen veganen Mikrokapseln mit hervorragenden sensorischen Eigenschaften auf Basis biokompatibler Polymere ermöglicht. Besonders vorteilhaft am erfindungsgemäßen Verfahren ist zudem, dass die Polyisocyanate bei den erfindungsgemäßen Pflanzenprotein-basierten Mikrokapseln nicht mehr als Hauptmaterial fungieren, sondern überwiegend als Vernetzungsmittel der Aminosäuren und der anderen o.g. Bestandteile dienen. Diese Reduzierung der einzusetzenden Polyisocyanat-Mengen zeichnet sich als weiterer Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens aus.

[0273] Das erfindungsgemäße Verfahren erlaubt somit, einen Teil des Polyisocyanats durch biologisch abbaubare Wandmaterialien wie Proteine und/oder Polysaccharide zu ersetzen und damit den Polyisocyanat-Anteil zu senken, ohne dass dadurch eine Einbuße oder ein Verlust in der Funktionalität der Mikrokapseln, wie beispielsweise olfaktorische Eigenschaften und positive sekundäre Eigenschaften wie beispielsweise hohe Stabilität, nämlich die Fähigkeit zur Retention des Wirkstoffs, auftritt. Damit lassen sich mit dem erfindungsgemäßen Verfahren Mikrokapseln herstellen, die einerseits eine ausgezeichnete Funktionalität aufweisen und gleichzeitig biologisch gut abbaubar sind.

[0274] Um Pflanzenprotein-basierte Mikrokapseln zu erhalten, die herausragende Stabilitätseigenschaften aufweisen und die zudem über ausgezeichnete sensorische Eigenschaften verfügen und überdies ermöglicht wird, die Menge an eingesetzten aliphatischen Polyisocyanaten zu verringern, kann in einer überaus bevorzugten Ausgestaltung des erfindungsgemäßen Verfahrens vorgesehen sein, dass das Polysaccharid oder das mindestens eine weitere Polysaccharid Hyaluronsäure ist oder worin das Polyhydroxyphenol ein Tannin ist. [0275] Möglich kann hierbei sein, dass das Polysaccharid das erste Polysaccharid gemäß Schritt (ii) ist. Möglich kann alternativ oder ergänzend sein, dass das Polysaccharid das weitere Polysaccharid gemäß Schritt (iv) und/oder Schritt (vi) ist.

[0276] Es hat sich überraschenderweise herausgestellt, dass es besonders vorteilhaft sein kann, wenn die Menge an Hyaluronsäure bezogen auf die Menge an Wandbildner 1 bis 15 Gewichtsprozent, bevorzugt 2 bis 13 Gewichtsprozent, besonders bevorzugt 2,5 bis 6 Gewichtsprozent beträgt.

[0277] Besonders bevorzugt kann vorgesehen sein, dass Hyaluronsäure nach der Emulsionsbildung zugegeben wird.

[0278] Dabei kann insbesondere auch vorgesehen sein, dass der Gehalt an Hyaluronsäure in einem Bereich von 0,1 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise in einem Bereich von 0, 15 bis 2,5 Gew.-%, besonders bevorzugt in einem Bereich von 0,2 bis 1 ,0 Gew.- % bezogen auf das Gesamtgewicht der nicht-wässrigen internen Phase und/oder in einem Bereich von 0,1 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise in einem Bereich von 0,15 bis 2,5 Gew.-%, besonders bevorzugt in einem Bereich von 0,25 bis 1 ,0 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der wässrigen externen Phase liegt.

[0279] Hierdurch kann einerseits die Menge an aliphatischen Polyisocyanaten für die Vernetzung reduziert werden, was sich einerseits positiv hinsichtlich Umweltbelastung auswirken kann. Andererseits kann sich die Verringerung der Polyisocyanat-Mengen positiv auf die biologische Abbaubarkeit der Pflanzenprotein-basierten Mikrokapseln auswirken. Weiterhin vorteilhaft ist, dass dabei weder Stabilität noch sensorische Eigenschaften der Mikrokapseln negativ beeinträchtigt werden.

[0280] In einer weiteren bevorzugten Ausgestaltung des erfindungsgemäßen Verfahrens kann vorgesehen sein, dass zusätzlich zu der Zugabe von Hyaluronsäure nach der Emulsionsbildung wenigstens ein Katalysator zugegeben wird. [0281 ] Hierdurch kann ermöglicht werden, dass besonders stabile Pflanzenproteinbasierte Mikrokapseln mit sehr guten sensorischen Eigenschaften (Riech- oder Duftstoffabgabe) in Gesamtreaktionszeiten von weniger als 7 Stunden erhältlich sind.

[0282] In einem zweiten Aspekt betrifft die vorliegende Erfindung eine Pflanzenprotein-basierte Mikrokapsel oder eine entsprechende Mikrokapsel-Slurry, die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren herstellt wird.

[0283] Die erfindungsgemäßen Pflanzenprotein-basierten Mikrokapseln sind dadurch gekennzeichnet, dass sie bestehen aus oder umfassen:

(a) einen/einem Kem, umfassend oder bestehend aus mindestens einen/einem hydrophoben Wirkstoff;

(b) eine/einer Kapselhülle, umfassend oder bestehend aus einer Vernetzungsmatrix bzw. Vernetzungseinheiten aus mindestens ein/einem Pflanzenprotein und mindestens einem aliphatischen Polyisocyanat als Vernetzungsmittel und optional mindestens ein/einem Polysaccharid; sowie optional mindestens ein/einem Schutzkolloid und/oder optional mindestens ein/einem weiteres/weiteren Vernetzungsmittel.

[0284] Die erfindungsgemäße Mikrokapsel umfasst einen Kern, der von der Kapselhülle bzw. Kapselwand umgeben bzw. umhüllt ist. Als Kernmaterial zur Herstellung der erfindungsgemäßen Mikrokapseln kommt jedes Material infrage, das für den Einschluss in Mikrokapseln geeignet ist. Als zu verkapselnde Materialien kommen vorzugsweise hydrophobe, wasserunlösliche oder mit Waser nicht mischbare Flüssigkeiten oder Feststoffe sowie Suspensionen in Betracht.

[0285] Im Kontext der vorliegenden Beschreibung ist das Kernmaterial ein hydrophober Wirkstoff, d.h. eine Substanz, die eine spezifische Wirkung hat oder eine spezifische Reaktion hervorruft, beispielsweise ein Arzneistoff, ein Pflanzenschutzmittel, ein kosmetischer Wirkstoff, ein Lebensmittelwirkstoff, etc., wie er oben beschrieben wurde. Der Begriff „hydrophober Wirkstoff“ bedeutet, dass sich der zu verkapselnde Wirkstoff bei der Herstellung der Mikrokapsel in der internen nichtwässrigen Phase befindet und sich nicht mit der externen wässrigen Phase vermischt.

[0286] Die Polymerisation und/oder Vernetzung von funktionellen Gruppen von Pflanzenprotein und/oder Polysaccharid mit Polyisocyanat resultiert in einer stabilen Kapselwand aus alternierenden und dichten und somit stabilen Vernetzungsmatrices bzw. Vernetzungseinheiten auf Polyharnstoff- und Polyurethan-Basis sowie löslichen oder unlöslichen Komplexen aus Protein und Polysaccharid.

[0287] In einer bevorzugten Ausführungsform umfasst oder besteht die Kapselhülle aus: eine/einer Vernetzungsmatrix bzw. Vernetzungseinheiten aus einer Polymerisation und/oder Vernetzung von mindestens einem Pflanzenprotein mit dem ersten und optional dem weiterem Vernetzungsmittel und/oder eine/einer Vernetzungsmatrix oder Vernetzungseinheiten aus einer Polymerisation und/oder Vernetzung von mindestens einem Polysaccharid, mit dem ersten und optional dem weiteren Vernetzungsmittel.

[0288] Bei der Vernetzungsmatrix bzw. den Vernetzungseinheiten aus einer Polymerisation und/oder Vernetzung von mindestens einem Pflanzenprotein mit dem ersten und optional dem weiteren Vernetzungsmittel handelt es sich überwiegend um ein Netzwerk auf Polyharnstoff-Basis und bei der Vernetzungsmatrix bzw. den Vernetzungseinheiten aus einer Polymerisation und/oder Vernetzung von mindesten einem Polysaccharid mit dem ersten und optional weiteren Vernetzungsmittel handelt es sich um ein Netzwerk überwiegend auf Polyurethan-Basis sowie löslichen oder unlöslichen Komplexen aus Pflanzenprotein und Polysaccharid.

[0289] Neben der oben beschriebenen Polyharnstoff-Bildung und/oder Polyurethan- Bildung entstehen bei den zuvor beschriebenen Vernetzungsschritten aufgrund der Reaktivität der Polyisocyanate Nebenprodukte, beispielsweise Harnstoff, Allophanat, Biuret, Uretidion, Carbodiimid, Uretonimin, etc., wie sie beschrieben sind in M.F. Sonnenschein, Introduction to Polyurethane Chemistry, Polyurethanes: Science, Technology, Markets, and Trends, First Ediiton, 2015, John Wiley & Sons, Seiten 105 bis 126, deren diesbezügliche Offenbarung in vollem Umfang in die vorliegende Beschreibung übernommen wird. Diese Nebenprodukte sind Bestandteil der Kapselhülle bzw. Kapselwand.

[0290] Durch den Aufbau der Kapselwand, basierend auf mehreren einzelnen definierten und alternierenden Vernetzungsmatrices bzw. Vernetzungseinheiten, ist es möglich, besonders stabile Mikrokapseln mit hervorragender sensorischer Performance herzustellen, während gleichzeitig eine deutliche Reduzierung der Hüllenbestandteile möglich ist.

[0291 ] Neben den oben aufgeführten Hauptbestandteilen kann die Kapselhülle optional ein Schutzkolloid und/oder optional ein weiteres Vernetzungsmittel umfassen.

[0292] Besonders vorteilhaft ist, wenn die Pflanzenprotein-basierte Mikrokapsel Hyaluronsäure umfasst. Überraschenderweise hat sich herausgestellt, dass hierdurch die Stabilitätseigenschaften der Pflanzenprotein-basierten Mikrokapsel deutlich verbessert werden können. Zudem weisen solche Pflanzenprotein-basierte Mikrokapseln überraschenderweise verbesserte sensorische Eigenschaften auf. Es wurde weiterhin gefunden, dass zur Herstellung dieser Pflanzenprotein-basierten Mikrokapseln, die Hyaluronsäure umfassen, die Mengen eingesetzter Polyisocyanate verringert werden kann.

[0293] In einer bevorzugten Variante gemäß dem zweiten Aspekt liegen die erfindungsgemäßen Mikrokapseln in Form einer Dispersion oder Slurry vor, bei der die Mikrokapseln in der externen wässrigen Phase dispergiert sind. Der Gewichtsanteil der Mikrokapseln in der Dispersion oder Slurry liegt bei etwa 20 bis 60 Gew.-%, insbesondere bei etwa 25 bis 55 Gew.-%, stärker bevorzugt bei etwa 33 bis 50 Gew.-%. [0294] Überraschenderweise weist die Pflanzenprotein-basierte Mikrokapsel, welche nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellt wurde, trotz Verringerung des Polyisocyanat-Gehaltes in der Mikrokapselwand eine vergleichbare Stabilität und einen vergleichbaren Gehalt an ungewollt austretendem Parfümöl wie Mikrokapseln des Standes der Technik auf.

[0295] Aufgrund der hervorragenden Stabilität und eines hervorragenden Freisetzungsvermögens der Mikrokapseln und der Möglichkeit, mit den erfindungsgemäßen Mikrokapseln ein breites Spektrum an hydrophoben Wirkstoffen zu verkapseln, sind die Pflanzenprotein-basierten Mikrokapseln gemäß der vorliegenden Erfindung für einen breiten Anwendungsbereich zur Beduftung und Aromatisierung einsetzbar.

[0296] Die erfindungsgemäße Mikrokapsel ist darüber hinaus eine universelle Kapsel, mit der nach heutigem Stand ein breites Spektrum an Duft- oder Aromastoffen verkapselt werden kann, selbst Duft- oder Aromastoffen, die eine Aldehyd-, Carbonsäure- oder Ester-Funktionalität aufweisen, so dass keine Restriktionen gegen einzelne Wirkstoffe vorhanden sind.

[0297] Aufgrund ihrer vorteilhaften Eigenschaften, insbesondere ihrer Stabilität und der gezielten Freisetzung der Wirkstoffe eignen sich die erfindungsgemäßen Pflanzenprotein-basierten Mikrokapseln für ein weites Anwendungsspektrum und insbesondere zur Verwendung in Haushaltsprodukten, Textilpflegeprodukten, Waschmitteln, Weichspülern, Reinigungsmitteln, Scent Boostern, Scent Lotion und Duftverstärkern, Kosmetika, Körperpflegeprodukten, Agrarprodukten, pharmazeutischen Produkten, oder Druckbeschichtung für Papier und dergleichen.

[0298] Die vorliegende Erfindung betrifft daher in einem weiteren Aspekt die Verwendung der erfindungsgemäßen Pflanzenprotein-basierten Mikrokapseln oder einer Dispersion der erfindungsgemäßen Pflanzenprotein-basierten Mikrokapseln (Mikrokapsel-Slurry) zur Herstellung von Haushaltsprodukten, Textilpflegeprodukten, Waschmitteln, Weichspülern, Reinigungsmitteln, Scent Boostern, Scent Lotion und Duftverstärkern in flüssiger oder fester Form, Kosmetika, Körperpflegeprodukten, Agrarprodukten, pharmazeutischen Produkten oder Druckbeschichtung für Papier beschrieben. Besonders geeignet sind die erfindungsgemäßen Mikrokapseln zum Einschluss von hydrophoben Duftstoffen oder Aromastoffen, die in verschiedenen Haushalts- und Textilpflegeprodukten eingesetzt werden können.

[0299] Schließlich betrifft die vorliegende Erfindung Haushaltsprodukte, Textilpflegeprodukte, Waschmittel, Weichspüler, Reinigungsmittel, Scent Booster, Scent Lotion und Duftverstärker, Kosmetika, Körperpflegeprodukte, Agrarprodukte, pharma-zeutische Produkte oder Druckbeschichtung für Papier und dergleichen, die die erfindungsgemäßen Pflanzenprotein-basierten Mikrokapseln oder eine Dispersion der erfindungsgemäßen Pflanzenprotein-basierten Mikrokapseln umfassen.

[0300] Der Anteil an Mikrokapseln in den zuvor genannten Produkten liegt bei 0,05 bis 15 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Produktes, vorzugsweise bei 0,2 bis 5 Gew.-%.

[0301 ] Die Erfindung betrifft weiterhin eine Mikrokapsel-Slurry, umfassend eine erfindungsgemäße Mikrokapsel in Kombination mit einem Verdicker und/oder einem Konservierungsmittel.

Ausführungsbeispiele

[0302] Die erfindungsgemäßen Pflanzenprotein-basierten Mikrokapseln und ihre vorteilhaften Eigenschaften werden anhand der nachfolgenden Beispiele näher beschrieben.

[0303] Die nachfolgenden Stabilitätsdaten beziehen sich auf einen Test bei 40 °C in einer handelsüblichen Formulierung, wie Scent Booster oder Weichspüler. [0304] Es wurden erfindungsgemäße vegane Mikrokapseln mit verschiedenen Pflanzenproteinen hergestellt, nämlich Erbsenprotein, Hanfprotein, Sonnenblumenprotein und Kürbisprotein. Beispielhaft wird nachfolgend die Herstellung mit Erbsenprotein erläutert.

[0305] Die nicht-wässrige interne Phase umfasst als Polyisocyanat ein Gemisch bestehend aus TAKENATE™ D-120N, STABIO D370N und Desmodur N 3400. Diese drei Polyisocyanate wurden jeweils zu gleichen Teilen eingesetzt. Neben dem Erbsenprotein umfasst die wässrige externe Phase Tannin, CMC und Glycerin (86,5% in Wasser). Der pH-Wert der wässrigen externen Phase wurde mit Ameisensäure auf 3,3 eingestellt. Nach der Emulsionsbildung wurde Hyaluronsäure sowie Maltodextrin und DABCO zugegeben. Im letzten Schritt erfolgte das Aushärten bei 70 °C über einen Zeitraum von 3 Stunden.

[0306] Der Anteil an freiem Öl wurde in Isopropanol gemessen, d.h. eine definierte Menge der Mikrokapsel-Slurry wurde mit Isopropanol versetzt, 30 Sekunden gerührt und eine Probe daraus entnommen. Die entnommene Probe wurde mittels GC-MS gemessen. Das Ergebnis gibt an, wieviel des verkapselten Öls in das Isopropanol übergegangen ist, bzw. nicht vollständig verkapselt wurde. Der Gehalt an freiem Öl gibt also einen Anhaltspunkt, ob der Verfahren an sich funktioniert hat, d.h. das Parfümöl vollständig eingekapselt wurde und/oder ob die Kapselhülle stabil genug ist, um ein Ausbluten des Parfümöls in Isopropanol zu verhindern. Dabei gelten Werte kleiner 1 % als Indikator für eine erfolgreiche Verkapselung und eine stabile Kapselhülle.

[0307] Beispiel 1 : Stabilität der erfindungsgemäßen Pflanzenprotein-basierten Mikrokapseln in der Anwendung

[0308] Die Stabilität von erfindungsgemäßen Mikrokapseln und Mikrokapseln gemäß dem Stand der Technik, die wie zuvor beschrieben oder analog hergestellt wurden, wurde in der Zielanwendung gemessen. Der Stabilitätstest wurde mittels eines repräsentativen Softeners (Weichspülers) durchgeführt, in den die Mikrokapsel-Slurry in einer Menge von 1 Gew.-% eingearbeitet wurde und jeweils bei Raumtemperatur und bei 40 °C gelagert wurde. Nach definierten Zeitabständen wurden Proben daraus entnommen und die Stabilitäten gemessen. Die Identifizierung der Duft-Bestandteile basiert auf einer betriebsinternen Datenbank sowie im Handel erhältlichen analytischen Datenbanken von Duftformeln. Daraus ergibt sich eine Prozentangabe des in der Kapsel verbliebenen Parfümöls. Ein Ergebnis von beispielsweise 98 % bedeutet, dass 2 % der ursprünglich eingesetzten Menge an Parfümöl nicht mehr in der Kapsel sind.

[0309] In den nachstehend gezeigten Tabellen sowie Figuren sind die gängigen Abkürzungen „d“ für „Tag“ und „w“ für „Woche“ verwendet worden.

[0310] Aus der nachstehend gezeigten Tabelle 1 ist erkennbar, dass die erfindungsgemäßen Pflanzenprotein-basierten Mikrokapseln, die unter Verwendung von ausschließlich aliphatischen Polyisocyanaten als Vernetzungsmittel hergestellt wurden, deutlich bessere Stabilitäten gegenüber solchen Pflanzenprotein-basierten Mikrokapseln aufweisen, bei denen aromatische und aliphatischen Polyisocyanate eingesetzt wurden. [0311] Tabelle ! :

[0312] Die Ergebnisse gemäß Tabelle 1 sind auch in der Figur 1 dargestellt.

[0313] Zudem ist aus den in Tabelle 1 gezeigten Stabilitätsdaten und -vergleichen entnehmbar, dass ausnahmslos alle eingesetzten Pflanzenproteine, also sowohl Erbsenprotein, Sonnenblumenprotein, Kürbisprotein und Hanfprotein zu erfindungsgemäßen Pflanzenprotein-basierten Mikrokapseln führen, die sehr gute Stabilitätseigenschaften aufweisen. Dies ist bei Verwendung tierischer Proteinen, wie anhand des Beispiels Gelatine gezeigt werden kann, nicht der Fall. Die Stabilitäten von Gelatine-haltigen Mikrokapseln sind im Vergleich zu den erfindungsgemäßen Mikrokapseln bei der ausschließlichen Verwendung aliphatischer Polyisocyanate reduziert.

[0314] Tabelle 2:

[0315] In der vorstehend dargestellten Tabelle 2 ist das „Polyisocyanat 1“ TAKENATE™ D-120N. Beim „Polyisocyanat 2“ handelt es sich um STABIO D370N. „Polyisocyanat 3“ ist Desmodur N 3400 und „Polyisocyanat 4“ ist 100741 Desmodur 44 M Flakes. Bekanntlich handelt es sich bei Letzterem um ein aromatisches Polyisocyanat. Die gezeigten Stabilitäten beziehen sich dabei allesamt auf Erbsenprotein-basierten, die wie vorstehend beschrieben, erhalten wurden.

[0316] Aus den Daten gemäß Tabelle 2 ist ableitbar, dass Pflanzenprotein-basierte Mikrokapseln, die bei der Verwendung nur eines und zwar ausschließlich aromatischen Polyisocyanats als Vernetzer (Polyisocyanat 4) äußert schlechte Stabilitäten aufweisen. Deutlich verbesserte Stabilitäten der erfindungsgemäßen Pflanzenprotein-basierten Mikrokapseln sind hingegen erreichbar, wenn aliphatische Polyisocyanate (Polyisocyanat 2 bzw. Polyisocyanat 3) eingesetzt werden. Überraschenderweise können beste Ergebnisse hinsichtlich Stabilität erzielt werden, wenn ein cycloaliphatisches Poly-isocyanat (Polyisocyanat 1 ) als Vernetzungsmittel zur Herstellung Pflanzenprotein-basierter Mikrokapseln eingesetzt wird. Dies gilt insbesondere auch im Hinblick auf Langzeitstabilitäten, also Stabilitäten über einen Zeitraum von 4 Wochen.

[0317] Weiterführende Untersuchungen hinsichtlich der Stabilitäten der erfindungsgemäßen Pflanzenprotein-basierten Mikrokapseln wurden auch im Hinblick auf die Verwendung von Polyisocyanatmischungen als Vernetzungsmittel vorgenommen. Die Daten bzw. Ergebnisse hierzu sind in der nachfolgend dargestellten Tabelle 3 gezeigt. In Analogie zu den vorstehenden Ausführungen ist das in der Tabelle 3 benannte „Polyisocyanat 1“ TAKENATE™ D-120N. „Polyisocyanat 2“ ist

STABIO D370N. „Polyisocyanat 3“ ist Desmodur N 3400 und „Polyisocyanat 4“ ist Desmodur 44 M Flakes. Die gezeigten Stabilitäten beziehen sich dabei allesamt auf Erbsenprotein-basierten Mikrokapseln.

[0318] Tabelle 3:

[0319] Überraschenderweise wurde im Rahmen der vorliegenden Erfindung herausgefunden, dass sehr gute Stabilitäten der erfindungsgemäßen Pflanzenproteinbasierten Mikrokapseln auch dann erhalten können, wenn (wie oben in Tabelle 2 gezeigt) ausschließlich aliphatische Isocyanate eingesetzt werden. Die Stabilität nimmt entsprechend ab, sobald auch nur anteilig bzw. teilweise ein aromatisches Isocyanat verwendet wird. Daher ist erfindungswesentlich, dass als Vernetzungsmittel im Schritt (i) mindestens ein aliphatisches Polyisocyanat verwendet wird und insbesondere auch, dass keine aromatischen Polyisocyanate eingesetzt werden. [0320] Weiterhin wurde überraschend festgestellt, dass besonders gute Stabilitäten der erfindungsgemäßen Pflanzenprotein-basierten Mikrokapseln dann erhalten werden, wenn zwei aliphatische Isocyanate, insbesondere ein cycloaliphatisches (Polyisocyanat 1 ) und ein aliphatisches (Polyisocyanat 2 bzw. Polyisocyanat 3) Polyisocyanat eingesetzt werden.

[0321 ] Aufgrund der Tatsache, dass die sensorische Performance, also die Duft- oder Riechstofffreisetzung bei dem Polyisocyanat 1 weniger gut ist, können bei der Verwendung eines Gemisches aus zwei oder mehr Polyisocyanaten als Vernetzungsmittel, wobei eines davon ein cycloaliphatisches und eines davon ein aliphatisches Polyisocyanat ist, sehr gute Stabilitäten bei gleichzeitig sehr guten sensorischen Eigenschaften erreichbar sein. Somit ist in Zusammenschau der beiden Faktoren Stabilität und Sensorik die Verwendung von zwei oder mehr Polyisocyanaten als Vernetzungsmittel bei der Herstellung Pflanzenprotein-basierter Mikrokapseln bevorzugt. Weiterhin vorteilhaft an der Verwendung von zwei oder mehr Polyisocyanaten als Vernetzungsmittel gegenüber nur einem aliphatischen Vernetzungsmittel ist, dass die so hergestellten erfindungsgemäßen Pflanzenprotein- basierten Mikrokapseln besser biologisch abbaubar sind und überdies insgesamt verringerte Mengen an Polyisocyanaten eingesetzt werden müssen.

[0322] Auch die Verwendung von drei Polyisocyanaten, wie in der nachstehend gezeigten Tabelle 4 dargestellt ist, kann zu sehr stabilen Pflanzenprotein-basierten Mikrokapseln gemäß vorliegender Erfindung führen.

[0323] Bei der Verwendung eines Gemisches, bestehend aus drei Polyisocyanaten, werden besonders gute Stabilitäten werden erzielt, wenn wenigstens ein cycloaliphatisches Polyisocyanat enthalten ist. Zur verbesserten Sensorik und Bioabbaubarkeit ist wenigstens ein aliphatisches Polyisocyanat vorhanden.

[0324] Bei Mengenverhältnissen der drei Polyisocyanate von 60:20:20, wie in Tabelle 4 gezeigt, können insbesondere verbesserte sensorische Eigenschaften sowie verbesserte biologische Abbaubarkeit dann erhalten werden, wenn ein cycloaliphatisches Polyisocyanat und ein aliphatisches Polyisocyanat jeweils in gleichen Mengen und ein weiteres aliphatisches Polyisocyanat in der dreifachen Menge bezogen auf das cycloaliphatische Polyisocyanat (folglich ein Mengenverhältnis von 20:60:20, siehe letzte Spalte der Tabelle 4) eingesetzt werden.

[0325] Im Rahmen der Erfindung können hierin angegebene Molverhältnisse auch durch Mengenverhältnisse ersetzt werden und umgekehrt.

[0326] Sehr gute Ergebnisse hinsichtlich Stabilität und Sensorik werden überraschenderweise dann erzielt, wenn drei Polyisocyanate zu gleichen Teilen, bezogen auf die jeweiligen Mengen, eingesetzt werden.

[0327] Tabelle 4:

[0328] In Analogie zu den vorstehenden Ausführungen ist das in der Tabelle 4 benannte „Polyisocyanat 1“ TAKENATE™ D-120N. Beim „Polyisocyanat 2“ STABIO D370N. „Polyisocyanat 3“ ist Desmodur N 3400 und „Polyisocyanat 4“ ist 100741 Desmodur 44 M Flakes. Die gezeigten Stabilitäten be-ziehen sich dabei allesamt auf Erbsenprotein-basierten Mikrokapseln.

[0329] Die Entwickler haben weiterhin herausgefunden, dass die Stabilität der erfindungsgemäßen Pflanzenprotein-basierter Mikrokapseln auch durch die Zugabe weiterer Substanzen positiv beeinflusst werden kann. So wurde überraschend herausgefunden, dass die Zugabe von Hyaluronsäure, insbesondere die Zugabe von Hyaluronsäure nach dem Schritt des Emulgierens deutliche positive Auswirkung auf die Stabilität der hergestellten Mikrokapseln hat, wie in nachstehend dargestellter Tabelle 5 gezeigt ist. In der Tabelle 5 beziehen sich die Prozentangaben der Isocyanate auf den Gesamtanteil an Wandbildner in der Pflanzenprotein-basierten Mikrokapsel.

[0330] Tabelle 5:

[0331] Die Zugabe von Hyaluronsäure wirkt sich demnach positiv auf die Stabilität aus, wobei bemerkenswerter Weise weniger Polyisocyanate als Vernetzungsmittel benötigt werden. Somit ist die Verwendung von Hyaluronsäure beim erfindungsgemäßen Verfahren zur Herstellung Pflanzenprotein-basierter Mikrokapseln auch dahingehend vorteilhaft, dass die erhaltenen Mikrokapseln eine verbesserte biologische Abbaubarkeit aufweisen. Zudem verbessert die Verwendung von Hyaluron-säure die sensorischen Eigenschaften. [0332] Die Ergebnisse gemäß Tabelle 5 sind auch in der Figur 5 gezeigt.

[0333] Ergebnisse zu weitergehenden Untersuchungen hinsichtlich Stablitätsverhalten erfindungsgemäßer Pflanzenprotein-basierter Mikrokapseln sind in Tabelle 6 gezeigt.

[0334] Tabelle 6:

[0335] Die Ergebnisse gemäß Tabelle 6 sind auch in der Figur 7 dargestellt.

[0336] So wurde überraschend festgestellt, dass auch die weitere Zugabe von Glycerin zu Erbsenprotein-basierten Mikrokapsel, die bereits Hyaluronsäure enthalten (siehe oben) einen positiven Effekt auf die Stabilität der erfindungsgemäßen Mikrokapseln hervorruft. Besonders vorteilhaft ist an der Zugabe von beidem, Glycerin und Hyaluronsäure, dass die Mengen an Polyisocyanat verringert werden können. Die Bioabbaubarkeit nimmt zu, wenn die Menge an Isocyanat (Vernetzer) abnimmt. [0337] Hinsichtlich der eingesetzten Pflanzenproteine sind in Bezug auf die Stabilitäten der jeweils erhaltenen Mikrokapseln Erbsenprotein, Sonnenblumenprotein, Hanfprotein und Kürbisprotein im Rahmen der vorliegenden Erfindung ganz besonders bevorzugt. Entsprechende gute Stabilitäten dieser vier bevorzugten Pflanzenproteine gegenüber anderen Pflanzenproteinen, wie etwa Soja oder Favabohne, können anhand der nachstehend gezeigten Tabelle 7 sowie in der Figur 4 entnommen werden.

[0338] Tabelle 7:

[0339] Beispiel 2: Sensorische Evaluierung der erfindungsgemäßen Pflanzenprotein-basierten Mikrokapseln

[0340] Die sensorische Evaluierung wurde wie folgt durchgeführt: Die o.g. Mikrokapseln wurden jeweils mit einer Slurrykonzentration von 0,4 Gew.-% (Parfüm Tomcap) in einen Weichspüler eingearbeitet und dann verwaschen. Bei einer Beladung der Kapseln mit 17,5 % Parfümöl (+ 17,5 % Pflanzenöl = Gesamtbeladung 35 %) und einer Dosierung von 0,4 % Kapselslurry ergibt sich daraus eine Dosierung an reinem Parfümöl von 0,07 % Parfümöl im Weichspüler als Vergleich. 30 g des Weichspülers wurden für 2 kg Waschgut einschließlich der Terry-Towels verwendet. Die Waschanleitung war wie folgt: Das Waschgut einschließlich der Terry-Towels (Baumwolltuch) wurde in die Waschmaschine gegeben und der Weichspüler wurde in das Weichspülerfach gegeben. Das Waschprogramm „Express 20; 900 U/rnin wurde gestartet. Danach wurden die Terry-Towels über Nacht bei Raumtemperatur trocknen gelassen. [0341 ] 16 Testpersonen haben die Duftintensität der Terry-Towels nach dem Waschen durch paarweisen Vergleichstest gegen einen entsprechenden Gehalt an freiem Parfümöl im Weichspüler auf einer Skala von 1 (kein Geruch) bis 9 (sehr starker Geruch) beurteilt.

[0342] Die Duftfreigabe erfolgte dabei in drei Schritten. Der erste Schritt beschreibt das Abriechen eines unbehandelten Tuches. Der zweite Schritt beschreibt das Abriechen eines leichtgekneteten Tuches; dafür wurde das Tuch leicht mechanisch belastet, indem es mehrfach zwischen den Händen hin und her bewegt wurde und somit die Kapseln brachen. Der dritte Schritt beschreibt das Abriechen, nachdem die Tücher stark gerieben wurden und somit die Kapseln brachen. Nach jedem Schritt wurde die Duftintensität bewertet.

[0343] Die Ergebnisse der sensorischen Evaluierung sind in Tabelle 8 gezeigt.

[0344] Generell ist festzuhalten, dass bevorzugt eingesetzte Pflanzenproteine, wie Erbsenprotein, Kürbisprotein, Sonnenblumenprotein und Hanfprotein je die Bereitstellung erfindungsgemäßer Pflanzenprotein-basierter Mikrokapseln ermöglichen, wobei stets gute sensorische Eigenschaften erzielbar sind (vergleiche hierzu auch Figur 3). Entsprechend dem erfindungswesentlichen Kerngedanken sind die sensorischen Eigenschaften jener Pflanzenprotein-basierter Mikrokapseln besser, wenn aliphatische Polyisocyanate als Vernetzungsmittel eingesetzt werden (siehe Tabelle 8, Zeilen 2 und 8).

[0345] Tabelle 8:

[0346] Die Ergebnisse gemäß Tabelle 8 sind auch in der Figur 2 dargestellt.

[0347] Entsprechend den vorstehenden Ausführungen, wurde überraschend herausgefunden, dass sich die Zugabe von Hyaluronsäure bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Pflanzenprotein-basierten Mikrokapseln mit mindestens einem aliphatischen Polyisocyanat als Vernetzer, auf die sensorischen Eigenschaften positiv auswirken. Dabei ist besonders überraschend aufgefallen, dass sich gute sensorische Eigenschaften durch Zugabe von Hyaluronsäure erzielen lassen und die Menge an Isocyanat gleichzeitig verringerbar ist (siehe nachstehende Tabelle 9, Zeilen 5 und 6). Durch eine derartige Reduzierung an Polyisocyanat kann die Bioabbaubarkeit verbessert werden.

[0348] Tabelle 9:

[0349] Die Ergebnisse gemäß Tabelle 9 sind auch in der Figur 6 dargestellt.

[0350] Dies wurde analog im Zusammenhang mit der Zugabe von Glycerin und Hyaluronsäure überraschend herausgefunden (siehe nachstehend gezeigte Tabelle 10, Zeilen 8 und 9).

[0351] Entsprechend den vorstehenden Ausführungen, wurde überraschend herausgefunden, dass sich die Zugabe von Hyaluronsäure und Glycerin bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Pflanzenprotein-basierten Mikrokapseln mit mindestens einem aliphatischen Polyisocyanat als Vernetzer, auf die sensorischen Eigenschaften positiv auswirken. Dabei ist besonders überraschend aufgefallen, dass sich gute sensorische Eigenschaften durch Zugabe von Hyaluronsäure und weiterhin Glycerin erzielen lassen und die Menge an Isocyanat gleichzeitig verringerbar ist (siehe nachstehende Tabelle 10, Zeilen 8 und 9). Durch eine derartige Reduzierung an Polyisocyanat kann die Bioabbaubarkeit verbessert werden.

[0352] Die Ergebnisse gemäß Tabelle 10 sind auch in der Figur 8 dargestellt.

[0353] Tabelle 10: