以下、本発明の実施の形態を説明する。

 本発明において、マトリクスとして用い� ��れるエチレン-アクリル酸共重合体(EAA)は、� ��クリル酸をエチレンに共重合させることで� ��晶化度は低下するが、顕著なPTC特性を得る� ��めには、結晶化度が高い共重合体であるこ� ��が好ましい。一方、接着強度や通電時の抵� ��変化に対しては、アクリル酸の共重合が必� ��となる。かかる観点から本発明におけるEAA� ��、アクリル酸含量が20重量%以下、好ましく� ��2~10重量%のものが用いられる。

 EAAを溶解させる溶剤としては、デカリン� ��テトラリンまたはこれらの混合物が用いら� ��る。

  EAAの溶解に際して、EAAと溶剤の混合割� �は、EAA濃度が5~20重量%となるような割合で用 いられる。

  このような濃度の溶液の調整は、約50~15 0℃、好ましくは70~140℃に加熱することによ� �て行われる。

 得られたEAA溶液中には、更にカーボンブ� ��ック、グラファイト、金属粒子等から選ば� ��る導電性粒子が添加される。

 カーボンブラックとしては、GPF、SRF、FT� �の比較的粒径が大きく、ストラクチャーの� �さなものが好んで用いられる。

 金属粒子としては、銅、ニッケル、亜鉛� ��真鍮、金、銀などの単体粒子、あるいは銅� ��ニッケル、亜鉛、真鍮などの混合物、また� ��これら金属を表面処理した粒子が挙げられ� ��。

 本発明において、導電粒子は、カーボン� ��ラック、グラファイト、金属粒子等の1種を 選択使用してもよいし、2種以上を組み合わ� �て使用することもできる。

 導電粒子の添加量は、(導電粒子量)/(導電 粒子量+EAA量)×100の式によって算出される割� �が、5~80重量%となる範囲が好ましい。

 導電性粒子のEAA溶液中への分散は、三本� ��ール、ボールミル、ビーズミル、ジェット� ��ル、ホモジナイザー、ディスパー、プラネ� ��リーミキサー、アンカーミキサー等の湿式� ��散機を用いて行われる。

  上記のようにして導電性粒子含有PTCイ� �ク組成物が得られる。本発明では、得られ� �導電性粒子含有PTCインク組成物に非極性ゴ� �溶液を添加する。

  本発明において、導電性粒子含有PTCイ� �ク組成物に添加するゴム溶液は、非極性ゴ� �を、脂肪属炭化水素、芳香族炭化水素また� �これらの混合物で溶解した非極性ゴム溶液� �あることを特徴としている。

 非極性ゴムとしては、ブチルゴム(IIR)、� �チレンプロピレンゴム(EPDM)等が挙げられる� �

 ゴムを溶解する脂肪族炭化水素としては� ��ヘキサン、ヘプタン、ゴム揮発油、ミネラ� ��スピリットなどが挙げられ、芳香族炭化水� ��としては、シクロヘキサン、トルエン、キ� ��レン、ソルベントナフタ、ジペンテンなど� ��挙げられる。

 これら脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素� ��ら、単体または混合物を、印刷方法により� ��沸点、蒸気圧を考慮して用いられる。

 本発明において、非極性ゴム溶液を添加� ��る際のゴムの濃度は、2~40重量%の範囲が好� �しく、より好ましくは5~20重量%の範囲である 。ここで「ゴム濃度」というのは、ゴム重量 /(ゴム重量+EAA重量)/100の式によって求まる濃� ��である。

 非極性ゴム溶液の添加後は、ディスパー� ��バタフライミキサー、ゲートミキサー、プ� ��ネタリーミキサーあるいはアンカーミキサ� ��等の攪拌機を用いて、上記導電性粒子含有P TCインク組成物(PTC分散物)と均一化する。

  なお、非極性ゴム溶液の添加について� �、上記のようにEAA溶液と導電性粒子を分散� �た後に添加攪拌して均一化するだけでなく� �分散前に添加してEAA溶液/導電性粒子/非極性 ゴム溶液を一度に分散しても良い。

 本発明においては、導電性粒子含有PTCイ� ��ク組成物に非極性ゴム溶液を添加した後、� ��らに極性溶媒を添加することを特徴として� ��る。

 極性溶媒としては、ケトン類、グリコー� ��エーテル類、グリコールエステル類、エス� ��ル類が挙げられ、これらの1種又は2種以上� �混合使用でき、印刷方法により、沸点、蒸� �圧を考慮して用いられ、ゴムを溶解した溶� �に対し、98:2から70:30、好ましくは95:5から85:1 5の比率(重量比)で添加する。

 ケトン類としては、例えばアセトン、メ� ��ルエチルケトン、アセチルアセトン、アセ� ��酢酸エステルなどが挙げられ、グリコール� ��ーテル類としては、例えばエチレングリコ� ��ルモノメチルエーテル、エチレングリコー� ��モノエチルエーテル、エチレングリコール� ��ノブチルエーテル、ジエチレングリコール� ��ノメチルエーテル、ジエチレングリコール� ��ノエチルエーテルなどが挙げられ、グリコ� ��ルエステル類としては、例えば、エチレン� ��リコールモノメチルエーテルアセテート、� ��ロピレングリコールモノメチルエーテルア� ��テート、ジエチレングリコールモノブチル� ��ーテルアセテート、ジエチレングリコール� ��ノエチルエーテルアセテートなどが挙げら� ��、エステル類としては、例えば酢酸メチル� ��ステル、酢酸エチルエステルなどが挙げら� ��る。

 極性溶媒添加後はディスバー、バタフラ� ��ミキサー、ゲートミキサー、プラネタリー� ��キサー、アンカーミキサー等の攪拌機を用� ��て、PTC分散物に非極性ゴム溶液を添加して� ��られた溶液と均一化する。

 極性溶媒の添加は、慎重に行う必要があ� ��。添加速度が速すぎると、ソルベントショ� ��クを起こし、分離、ゲル化を促進して、粘� ��の低下を招き、その結果、所望の粘度に至� ��ず、印刷加工性を悪くするためである。添� ��は、点滴のような治具を用いることが好ま� ��い。また撹拌は、マイルドである程よく、� ��性溶媒と、PTC分散物に非極性ゴム溶液を添� ��して得られた溶液とが、見かけ上混合され� ��程度が良い。具体的には周速300m/minを上限� �して、下限は30m/minが攪拌に適した範囲であ� ��。

 このようにして得られたPTCインク組成物� ��、粘度が約1~1000Pa・sの範囲であることが好� ��しく、樹脂、金属、セラミックス、ガラス� ��の基材上にスクリーン印刷法、メタルマス� ��印刷法、グラビアコーター、ナイフコータ� ��を用いて塗設できる。

 アクリル酸含量が20重量%以下のEAAをデカ� ��ン、テトラリンまたはこれらの混合物中に� ��50~150℃の温度で加熱溶解させて得られる導� ��性粒子含有PTCインク組成物に、非極性ゴム� ��脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素またはこ� ��らの混合物から得られる非極性溶媒で溶解� ��た非極性ゴム溶液を添加し、さらに極性溶� ��を添加することによって、極性ゴム溶液を� ��加しなくても量産性に優れ、且つ印刷乾燥� ��の印刷物の変形度合いを小さくすることが� ��きる。

 本発明では、上記PTCインク組成物を基材� ��に、好ましくは厚さ1μm~100μmの範囲、より� �ましくは厚さ10μm~70μmの範囲に塗膜を形成す ることにより、PTC材料として適用できる。

 また、本発明では、上記PTC材料に、電極� ��配設することによって面状発熱体として提� ��できる。