以下に記載する構成要件の説明は、本発明� ��実施態様の一例(代表例)であり、これらの� �容に特定されるものではない。
 以下、本発明について詳細に説明する。

 まず、本発明に用いられるEVOHについて説明 する。
 本発明に用いられるEVOHは、エチレン構造単 位とビニルアルコール構造単位を主成分とし 、ケン化度によって若干量のビニルエステル 構造単位を含むものであり、通常、酢酸ビニ ルなどの脂肪酸ビニルエステルとエチレンを 共重合して得られたエチレン-ビニルエステ� �共重合体をケン化して得られるものである� �

 EVOH中のエチレン含有量としては、通常2~80� �ル%のものが用いられる。
 特に、EVOHに溶融成形性を求める場合には、 通常10~60モル%のものが用いられ、さらには20~ 55モル%、特に25~50モル%のものが好ましく用い られる。かかるエチレン含有量が少なすぎる と熱分解温度と融点が近くなりすぎ、良好な 溶融成形が困難になる傾向にあり、逆に多す ぎるとガスバリヤー性が低下する傾向にある 。

 また、EVOHを水溶性樹脂として使用する場合 には、かかるエチレン含有量が通常2~20モル%� ��ものが用いられ、さらには3~10モル%のもの� �好ましく用いられる。かかるエチレン含有� �が多すぎると水溶性が低下する傾向にある� �かかる低エチレン含有量のEVOHは、水溶液と� ��、ガスバリア性塗膜形成用のコート剤など� ��して有用である。
 また、EVOH中の酢酸ビニル成分のケン化度は 通常80モル%以上であり、ガスバリア性が必要 とされる場合には高ケン化度のものが好まし く、通常は95モル%以上、好ましくは98モル%以 上である。かかるケン化度が小さすぎるとガ スバリア性や耐湿性が低下する傾向にある。

 また、EVOHの重合度は、その用途に応じて適 宜選択すればよいが、溶融成形して使用する 場合には、通常、そのメルトフローレート(MF R)(210℃、荷重2160g)値として0.5~100g/10分であり� ��さらには1~50g/10分、特には3~35g/10分のものが 好ましく用いられる。かかるMFRが小さすぎる と、溶融成形時に押出機内が高トルク状態と なって押出加工が困難になることがあり、逆 に大きすぎると、溶融成形によってえられる シートやフィルムの厚み精度を上げることが 難しくなる。
 かかるEVOHは、通常、脂肪酸ビニルエステル 化合物とエチレンを共重合して得られたエチ レン-ビニルエステル共重合体をケン化して� �られ、かかるエチレン-ビニルエステル共重� ��体は、溶液重合、懸濁重合、乳化重合、バ� ��ク重合などの公知の重合法によって得られ� ��ものであり、中でも溶液重合が好ましく用� ��られる。

 かかる脂肪酸ビニルエステル系化合物とし� ��はギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸� ��ニル、バレリン酸ビニル、酪酸ビニル、イ� ��酪酸ビニル、ピバリン酸ビニル、カプリン� ��ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸� ��ニル、安息香酸ビニル、バーサチック酸ビ� ��ル等が挙げられるが、中でも経済的にみて� ��酸ビニルが好ましく用いられる。
 また、共重合体中にエチレンを導入する方� ��としては通常のエチレン加圧重合を行えば� ��く、その導入量はエチレンの圧力によって� ��御することが可能であり、所望するエチレ� ��含有量により一概にはいえないが、通常は2 5~80kg/cm ² の範囲から選択される。

 また、エチレンと脂肪酸ビニルエステル� ��合物以外に、EVOHに要求される特性を阻害し ない範囲で共重合可能なエチレン性不飽和単 量体を共重合していてもよく、かかる単量体 としては、プロピレン、1-ブテン、イソブテ� ��等のオレフィン類、3-ブテン-1-オール、4-ペ ンテン-1-オール、5-ヘキセン-1-オール、3,4-ジ ヒドロキシ-1-ブテン、5-ヘキセン-1,2-ジオー� �等のヒドロキシ基含有α-オレフィン類や、� �のエステル化物などの誘導体、例えば、3,4-� ��アセトキシ-1-ブテン、アクリル酸、メタク� ��ル酸、クロトン酸、(無水)フタル酸、(無水) マレイン酸、(無水)イタコン酸等の不飽和酸� ��あるいはその塩あるいは炭素数1~18のモノま たはジアルキルエステル類、アクリルアミド 、炭素数1~18のN-アルキルアクリルアミド、N,N -ジメチルアクリルアミド、2-アクリルアミド プロパンスルホン酸あるいはその塩、アクリ ルアミドプロピルジメチルアミンあるいはそ の酸塩あるいはその4級塩等のアクリルアミ� �類、メタクリルアミド、炭素数1~18のN-アル� �ルメタクリルアミド、N,N-ジメチルメタクリ� ��アミド、2-メタクリルアミドプロパンスル� �ン酸あるいはその塩、メタクリルアミドプ� �ピルジメチルアミンあるいはその酸塩ある� �はその4級塩等のメタクリルアミド類、N-ビ� �ルピロリドン、N-ビニルホルムアミド、N-ビ� ��ルアセトアミド等のN-ビニルアミド類、ア� �リルニトリル、メタクリルニトリル等のシ� �ン化ビニル類、炭素数1~18のアルキルビニル� ��ーテル、ヒドロキシアルキルビニルエーテ� ��、アルコキシアルキルビニルエーテル等の� ��ニルエーテル類、塩化ビニル、塩化ビニリ� ��ン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、臭� ��ビニル等のハロゲン化ビニル類、トリメト� ��シビニルシラン等のビニルシラン類、酢酸� ��リル、塩化アリル、アリルアルコール、ジ� ��チルアリルアルコール、トリメチル-(3-アク リルアミド-3-ジメチルプロピル)-アンモニウ� ��クロリド、アクリルアミド-2-メチルプロパ� ��スルホン酸、ビニルエチレンカーボネート� ��グリセリンモノアリルエーテル等が挙げら� ��る。

 溶液重合に使用される溶媒としては、エ� ��レンと脂肪酸ビニルエステル化合物、およ� ��その重合生成物であるエチレン-ビニルエス テル共重合体を溶解するものであることが必 要であり、通常は炭素数が4以下のアルコー� �が用いられ、具体的には、メタノール、エ� �ノール、n-プロピルアルコール、イソプロピ ルアルコール、t-ブチルアルコールなどが挙� ��られ、特にメタノールが好ましい。

 得られた共重合体は、次いでケン化される� ��であるが、かかるケン化にあたっては、上� ��で得られた共重合体が炭素数4以下のアルコ ール又は含水アルコールに溶解された状態で 、アルカリ触媒又は酸触媒を用いて行われる 。炭素数4以下のアルコールとしては、メタ� �ール、エタノール、プロパノール、tert-ブタ ノール等が挙げられるが、重合時に用いた溶 媒と同じにすると、溶媒置換の必要がなくな り、回収再利用の処理も併せて行えることか ら効果的であり、重合溶媒と同様のメタノー ルが特に好ましく用いられる。
 ケン化に使用される触媒としては、水酸化� ��トリウム、水酸化カリウム、ナトリウムメ� ��ラート、ナトリウムエチラート、カリウム� ��チラート、リチウムメチラート等のアルカ� ��金属の水酸化物やアルコラートの如きアル� ��リ触媒、硫酸、塩酸、硝酸、メタスルフォ� ��酸、ゼオライト、カチオン交換樹脂等の酸� ��媒が挙げられるが、通常は水酸化ナトリウ� ��を用いることが多い。

 かかるケン化反応は、公知の方法で行う� ��とが可能であるが、ケン化時のアルカリ触� ��量が低減できることやケン化反応が高効率� ��進み易い等の理由より、塔型装置を用い加� ��加圧下で行わうことが好ましい。その結果� ��ケン化反応後のEVOHは高温高圧下のアルコー ル溶液として反応系から導出される。

 次に、本発明の製造方法である、EVOHのアル コール溶液中のアルコールを水に置換し、低 含水量のEVOH組成物を得る方法について詳細� �説明する。
 かかる製造方法は、EVOHのアルコール溶液を 塔型装置に供給し、水と接触させ、前記アル コールの一部を水に置換し、EVOHの水/アルコ� ��ル溶液とする工程と、これを攪拌容器内で� ��と接触させ、残るアルコールの大半を水に� ��換する工程からなり、本発明においては、� ��かるアルコールの水への置換をこのように� ��段階に分けて行うことを最大の特徴とする� ��のである。

 まず、前段階である塔型装置でのアルコー� ��-水置換工程について述べる。
 本工程で用いられるEVOHのアルコール溶液は EVOH100重量部に対し、炭素数4以下のアルコー� ��を通常300重量部以上含有するもので、特に4 00~900重量部含有するものを用いることが好ま しい。かかるアルコールの含有量が多すぎる と水との置換に長時間を要するため生産効率 が低下する傾向があり、逆に少なすぎると高 粘度となり、この場合も水との置換効率が低 下したり、塔内でゲル化しやすくなるため好 ましくない。かかるEVOHのアルコール溶液中� �アルコール含有量は、ケン化工程で得られ� �EVOHのアルコール溶液をそのまま用いること� ��好ましいが、アルコールの含有量が上述の� ��囲から外れる場合には、アルコールの添加� ��あるいは加熱等によるアルコールの除去に� ��って、適宜調製することが可能である。ま� ��、かかるEVOHのアルコール溶液には、この段 階で若干量の水が添加されていてもよく、水 を加える方法は公知の方法を用いることがで きる。

 本工程で用いられる塔型装置としては、� ��孔板塔、泡鐘塔などの棚段塔や充填塔を挙� ��ることができるが、高分子溶液のような粘� ��をもつ溶液の場合、処理効率の点で棚段塔� ��好ましく、中でも多孔板塔が好ましく用い� ��れ、その段数は通常2~20段、特に5~15段のも� �が好ましく用いられる。また、棚段塔以外� �場合もこれと等価あるいはこれ以上の効率� �もつものが用いられる。

 かかる塔型装置にEVOHのアルコール溶液と 水とが導入され、両者が接触することによっ てアルコールの一部が水に置換され、EVOHの� �/アルコール溶液、および水とアルコールの� ��合物が塔型装置から導出される。かかるEVOH のアルコール溶液と水との接触は向流、並流 のいずれでも可能であるが、置換効率の点か ら向流で接触させることが好ましい。

 また、水としては熱水あるいは水蒸気で� ��ることが好ましく、特に水蒸気として装置� ��に導入されることが好ましい。

 塔型装置へのEVOHのアルコール溶液、水の 導入位置、およびEVOHの水/アルコール混合溶� ��、水/アルコール混合物の導出位置は特に限 定されるものではないが、例えば、EVOHのア� �コール溶液を塔上部から導入し、水蒸気を� �下部から導入して前記溶液と向流接触させ� �アルコール蒸気を水蒸気とともに塔上部か� �導出し、EVOHの水/アルコール溶液を塔下部か ら導出する方法が好ましい。

 なお、棚段塔を用いる場合のEVOHアルコー ル溶液の供給位置は、通常塔頂部よりも2~4段 下であり、かかる供給位置よりも上の段には 水を供給したり、水蒸気の導出量を調整した りして棚上に水層を形成することが、塔上部 から導出される水とアルコールの混合蒸気中 へのEVOH等の飛沫の同伴を防ぎ、蒸気の移送� �や凝縮器中の汚染を防止することができる� �め好ましい。また、水蒸気の供給位置は、� �常、塔底部であるが、それよりも1~2段上で� �っても構わない。なお、かかる塔から導出� �れたアルコールと水との混合蒸気は、凝縮� �などを用いて液化し、分離精製して再使用� �ることが可能である。

 本工程を経て、塔型装置から導出されるEVOH の水/アルコール溶液は、EVOH100重量部に対し� ��アルコールを10~200重量部含有するものであ� ��、特に20~150重量部、さらには30~100重量部と� ��ることが好ましい。また、水をEVOH100重量部 に対して50~200重量部含有するもので、特に50~ 150重量部、さらには60~100重量部とすることが 好ましい。
 かかるアルコールおよび水の含有量が多す� ��ると、次いで行われる攪拌置換工程に負担� ��かかるため好ましくない。また、アルコー� ��や水の含有量が少なすぎると粘度が高くな� ��て、塔型装置後半の置換効率が低下したり� ��塔型装置からの導出が困難になる傾向があ� ��。

 かかる塔型装置から導出されるEVOHの水/� �ルコール溶液中のアルコール、および水の� �有量は、装置に導入されるEVOHのアルコール� ��液に対する水(水蒸気)の導入量、塔内の温� �や圧力、などによって制御することが可能� �あり、用いる塔型装置の仕様、例えば、棚� �の数、断面積と塔長の比率、棚段の数、多� �板の孔径や数、などによって一概に言えな� �が、例えば、以下に示す条件が好ましく用� �られる。

 例えば、塔型装置に導入される水蒸気の� ��入量は、少なすぎるとアルコールとの置換� ��率が悪く、逆に多すぎるとコスト面で不利� ��なるので、EVOH溶液の導入量に対して通常0.0 1~30倍(重量比)であり、より好適には0.05~10倍� �さらには0.07~5倍である。かかる水蒸気は前� �の塔から導出されたアルコールと水の混合� �気を精製したものを再使用したものであっ� �もよく、若干量のアルコールを含む混合蒸� �であっても構わないが、その含有量は水蒸� �100重量部に対して10重量部以下であり、水-� �ルコールの置換効率の観点からは、アルコ� �ルの含有量がより少なく、理想的には全く� �まないものが好ましい。

 塔型装置内の温度は、通常は40~160℃、よ� ��好適には60~150℃、さらには70~140℃である。� ��かる温度が低すぎると、装置内でのEVOH溶液 の粘度が高くなり、置換効率が低下する場合 があり、逆に温度が高すぎると、EVOHが劣化� �る傾向がある。

 塔型装置内の圧力は、通常は0~1MPaGであり 、より好ましくは0~0.6MPaG、さらに好ましくは 0~0.3MPaGである。かかる圧力が低すぎると置換 効率が低下し、また、高すぎると装置内の温 度が上昇してEVOHが熱劣化しやすくなる。

 かくして得られたEVOHの水/アルコール溶� �は、次の段階にて、攪拌容器中で攪拌しな� �ら水と接触させることにより、アルコール� �水に置換され、アルコールの含有量が減少� �るにしたがってEVOH中の水が排出され、低含� ��量のEVOH組成物が得られる。

 本工程にて用いられる容器としては、攪� ��装置を備えているものであれば、その形状� ��特に限定されないが、ジャケット等の温度� ��節手段を備えたものや、密閉して加圧状態� ��することが可能であるものが望ましい。

 攪拌装置における攪拌翼の形状としては� ��高粘度となるEVOH組成物を攪拌できるもので あれば、どのようなものであっても構わない が、例えば、パドル翼、ダブルヘリカルリボ ン翼、アンカー翼、プロペラ翼、マックスブ レンド翼などを挙げることができる。また、 攪拌は連続であっても、断続的におこなって も構わない。

 かかる容器への水の供給は、連続あるい� ��断続的に行われ、熱水であっても水蒸気で� ��ってもよく、その導入量は、少なすぎると� ��ルコールとの置換効率が悪く、逆に多すぎ� ��と容器からの導出速度がおいつかず、非経� ��的なので、容器に供給されたEVOH100重量部に 対して通常20~300重量部/hr、特に40~200重量部/hr 、さらには50~100重量部/hrである。

 なお、かかる容器内に供給された水は、� ��脂中から排出されたアルコールとともに容� ��外に導出されるが、その機構としては、容� ��の上部からオーバーフローさせる方法、あ� ��いは水とアルコールの混合蒸気として導出� ��る方法などが挙げられ、その両方を併せて� ��うことが好ましい。

 容器内の温度は通常は40~140℃、より好適に� ��60~120℃、さらには80~100℃である。かかる温� ��が低すぎると、系の流動性が低下し、次工� ��への移送が困難になる場合があり、逆に高� ��ぎると、EVOHが劣化する場合があるので好ま しくない。
 容器内の圧力は通常は常圧で行われるが、� ��圧状態にしてもよく、通常は0~1MPaG、特に0~0 .6MPaG、さらには0~0.3MPaGの圧力が好ましく用い られる。かかる圧力が高すぎると容器内の温 度が上昇してEVOHが熱劣化しやすくなる傾向� �ある。

 かかる工程から得られるEVOH組成物における 水の含有量は、EVOH100重量部に対して20~100重� �部であり、好ましくは20~80重量部、さらには 30~50重量部である。また、除去しきれなかっ� ��アルコールを含有していても構わないが、� ��の含有量は、EVOH100重量部に対して10重量部� ��満である。
 かかるEVOH組成物中の水、およびアルコール の含有量は、上述の攪拌容器でのアルコール -水置換の各種条件によって制御することが� �能であるが、通常は、攪拌容器中のEVOH組成� ��中のアルコールの含有量をモニターし、こ� ��がEVOH100重量部に対して10重量部未満となっ� ��時点を終点とすることが好ましい。

 なお、かかる容器内攪拌による置換は塔� ��装置から得られるEVOHの水/アルコール溶液� �連続して供給する連続式であっても、一定� �毎に供給するバッチ式であってもよく、バ� �チ式の場合には一段階でも充分可能である� �、容器を直列に並べ、複数段で行うことに� �り、滞留時間の調整や、樹脂分の微調整が� �能となり、さらには、後述の添加剤の配合� �容器毎に行うことができる点などから有用� �ある。

 本発明の製造方法においては、攪拌容器� ��で攪拌しながら水とアルコールを置換する� ��階において、一般的にEVOHに添加される添加 剤を添加し、これを含有させることが可能で ある。

 例えば、EVOHには、熱安定性などの品質を 向上させるために、カルボン酸化合物、ホウ 素化合物、リン酸化合物などの添加剤を添加 する場合がある。従来のEVOHペレットの製造� �においては、EVOHをペレット化した後、これ� ��上記添加剤を含有する水溶液に浸漬し、そ� ��後、脱水乾燥することでEVOHペレット中に含 有させる方法が用いられることが多かった。 しかしながら、かかる方法の場合、別途、か かる添加剤の添加工程を設ける必要があると ともに、EVOH中の添加剤の含有量を制御する� �とが難しく、また、EVOH中に添加剤が偏在し� ��すいという問題点があった。本発明の製造� ��においては、これら添加剤の添加を前述の� ��器内で行うことが可能であり、別途、添加� ��を添加する工程を設ける必要がなく、添加� ��を定量的にEVOH中に含有させることが可能で あるなど多くの利点がある。

 かかる添加剤を配合する方法としては、� ��工程で得られたEVOHの水/アルコール混合溶� �に直接添加する方法や、これと接触する水� �含有させ、水溶液の状態で系内に供給する� �法が挙げられ、特に後者の方法が好ましく� �いられる。

 この場合の、水溶液中における各化合物� ��含有量は、後述する最終的なEVOH中の好まし い含有量となるように適宜調整すればよいが 、通常、カルボン酸化合物が10~500ppm、ホウ素 化合物が1~50ppm、リン酸化合物が10~50ppmの範囲 が好ましく用いられる。

 かかるカルボン酸化合物としては、通常は� ��素数が2~4のカルボン酸化合物が好ましく、� ��た、1価あるいは2価のものが好ましく用い� �れる。具体的には、シュウ酸、コハク酸、� �息香酸、クエン酸、酢酸、プロピオン酸、� �酸などが例示され、これらの中でも、コス� �、入手の容易さなどの面から、酢酸および� �ロピオン酸が好ましく用いられる。
 本発明で得られるEVOHペレット中のカルボン 酸化合物の含有量は、少なすぎると溶融成形 時に着色が発生することがあり、また多すぎ ると溶融粘度が高くなることがあるので、通 常は10~5000ppmであり、特に30~1000ppm、さらに50~5 00ppmが好ましい範囲である。

 ホウ素化合物としては、ホウ酸、ホウ酸� ��ステル、ホウ酸塩などのホウ酸類、水素化� ��ウ素類などが挙げられ、これらに限定され� ��ものではないが、特にホウ酸あるいはホウ� ��塩が好ましく用いられる。具体的には、ホ� ��酸類としては、オルトホウ酸、メタホウ酸� ��四ホウ酸などが挙げられ、ホウ酸エステル� ��してはホウ酸トリエチル、ホウ酸トリメチ� ��などが挙げられ、ホウ酸塩としては上記の� ��種ホウ酸類のアルカリ金属塩、アルカリ土� ��金属塩、ホウ砂などが挙げられる。これら� ��化合物の中でもオルトホウ酸(以下、単にホ ウ酸と記す。)が好ましい。本発明で得られ� �EVOHペレット中のホウ素化合物の含有量は、� ��常、ホウ素換算で10~2000ppmであり、特に50~100 0ppmが好ましい範囲として用いられる。かか� �ホウ素化合物の含有量が少なすぎると熱安� �性の改善効果が少なく、また、多すぎると� �ル化の原因となったり、成形性不良となる� �向がある。

 リン酸化合物としては、リン酸、亜リン� ��などの各種の酸やその塩などが例示される� ��リン酸塩としては第一リン酸塩、第二リン� ��塩、第三リン酸塩のいずれの形で含まれて� ��てもよく、そのカチオン種も特に限定され� ��ものではないが、アルカリ金属塩、アルカ� ��土類金属塩であることが好ましい。中でも� ��ン酸二水素ナトリウム、リン酸二水素カリ� ��ム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸水素� ��カリウムの形でリン酸化合物を添加するこ� ��が好ましい。本発明で得られるEVOHペレット 中のリン酸化合物の含有量は、通常、リン酸 根換算で1~1000ppmである。かかる範囲となるよ うに添加することで、成形物の着色およびゲ ルやフィッシュアイの発生を抑制することで き、かかる含有量が少なすぎると溶融成形時 が着色しやすくなる傾向が見られ、逆に多す ぎると成形物のゲルやフィッシュアイが発生 しやすくなる場合がある。

 かくして得られた、EVOH組成物は、従来法と 同様に凝固浴に押し出してストランド状に凝 固させ、これを切断してペレット化し、乾燥 後、製品とすることも可能であり、含水量が 少ないことから、効率的に処理できることが 期待される。
 しかしながら、本発明で得られたEVOH組成物 は、含水量が少ないという特徴を活かす方法 として、これを押出機に供給し、溶融混練し た後、該組成物を押出機から吐出し、切断し てペレット化することによって、容易にEVOH� �レットを得ることが好ましい実施態様であ� �。

 かかる押出機としては単軸押出機や二軸� ��出機が挙げられるが、中でもスクリューの� ��転方向が同方向の二軸押出機が適度なせん� ��により充分な混練が得られる点でより好ま� ��い。かかる押出機のL/Dは、通常10~80であり� �特に15~70、さらには15~60であるものが好まし� ��用いられる。かかるL/Dが小さすぎると、練� ��が不充分で吐出が不安定となる傾向があり� ��逆に大きすぎると過度のせん断を与えるこ� ��により好ましくないせん断発熱を引き起こ� ��傾向がある。

 押出機のスクリュー回転数は、通常、10~4 00rpmであり、特に30~300rpm、さらには50~250rpmの� ��囲が好ましく用いられる。かかる回転数が� ��さすぎると吐出が不安定となる傾向があり� ��また、大きすぎると好ましくないせん断発� ��によって樹脂の劣化の原因と成る場合があ� ��。

 押出機内における樹脂温度は、通常は80~250� ��で行われる。特に、かかる押出工程におい� ��、EVOH組成物の含水率を極力低減させたい場 合には、120~250℃、好ましくは150~230℃の温度� ��囲で行われる。かかる樹脂温度が高すぎる� ��EVOHが熱劣化しやすくなる傾向にあり、逆に 低すぎるとEVOHが充分に溶融状態とならず、� �好な混練がなされないため、例えば、前工� �で添加した添加剤の含有状態が均一になら� �かったり、押出が良好におこなわれなかっ� �り、あるいは含水率の低減が不充分となり� �押出後のストランドあるいはペレット中に� �分が残存することにより、発泡の原因とな� �場合がある。
 また、EVOHの熱劣化を極力抑制するために、 含水量を維持しながら行いたい場合には、80~ 105℃、特に85~100℃、さらには90~100℃の樹脂温 度で行われる。
 かかる樹脂温度の調整方法は特に限定され� ��いが、通常は、押出機内シリンダーの温度� ��適宜設定する方法が用いられる。

 かかる押出機での溶融混練においては、� ��水状態であるEVOHを溶融混練するため、押出 機の少なくとも一箇所から水あるいは水蒸気 を排出することが好ましい。かかる排出手段 としては、特に限定されるものではないが、 押出機のシリンダーに設けられた脱水孔、ベ ント口あるいは脱水スリットから排出する方 法が挙げられる。脱水スリットとしては、ウ ェッジワイヤー式脱水スリットやスクリーン メッシュ式脱水スリットが好適なものとして 挙げられ、ベント口としては、真空ベントや オープンベントが挙げられる。中でも、脱水 スリットは、水、水蒸気のいずれも排出する ことができ、樹脂の付着や漏出が少ないこと から好ましく用いられる。なお、かかる排出 手段は、複数用いてもよく、その場合には同 一の種類のものであっても、異なるものを組 み合わせて用いても良い。

 なお、前述の添加剤を押出機内で添加する� ��とも可能である。かかる添加剤を添加する� ��合、押出機への添加位置は、EVOHが溶融状態 である位置であることが好ましく、1箇所ま� �は2箇所以上から押出機に添加することが好� ��しい。
 また、かかる添加剤の形態は特に限定され� ��、粉末状やペースト状、あるいは液体に分� ��させた状態や溶液として添加する方法を挙� ��ることができる。なかでも、溶液として添� ��する方法が、均一かつ定量的に添加できる� ��めこのましく、かかる液体としては取扱い� ��容易で、安全であることから、水が好適で� ��る。

 押出機から吐出されたEVOH樹脂をペレット 化する方法は特に限定されないが、前記樹脂 組成物をダイスからストランド状に押出し、 冷却の後、適切な長さにカットする方法が用 いられる。かかる冷却の方法としては、特に 限定されないが、押し出された樹脂の温度よ りも低温に保持された液体に接触させる方法 や、冷風を吹き付ける方法が好ましく用いら れ、前述の液体としては水が好ましく用いら れる。かかるペレットの形状は通常、円筒状 であり、その大きさは、後に成形材料として 用いる場合の利便性の観点から、ダイスの口 径は2~6mmφ、ストランドのカット長さは1~6mm程 度が好適に用いられる。なお、押出機から吐 出されたEVOHがまだ溶融状態である間に、大� �中あるいは水中でカットする方法も好適に� �いられる。

 かかる押出機による溶融混練で得られた� ��レットは、押出機内で充分に水分が除去さ� ��たものであれば、そのまま製品とすること� ��できるが、その水分除去が不充分である場� ��には、乾燥工程に供することで余分な水分� ��除くことができる。かかる乾燥方法として� ��特に限定されないが、静置乾燥法、流動乾� ��法などが好適な方法として挙げられ、異な� ��乾燥方法による多段階の乾燥工程で行うこ� ��も可能であり、特に、一段階目に流動乾燥� ��、二段階目に静置乾燥法で乾燥する方法が� ��調の点で好適である。

 なお、かかる押出機での溶融混練において� ��、前工程で得られたEVOH組成物として、重合 度、エチレン含有量、ケン化度などが異なる 二種以上のEVOH組成物をブレンドして溶融成� �することも可能である。また、他の各種可� �剤、滑剤、安定剤、界面活性剤、色剤、紫� �線吸収剤、帯電防止剤、乾燥剤、架橋剤、� �属塩、充填剤、各種繊維などの補強剤など� �適量添加して溶融混練することも可能であ� �。
 このようにして得られたEVOHペレットは、押 出成形、射出成形などの溶融成形によって、 フィルム、シート、カップ、ボトルなどの成 形体に成形され、食品、医薬品、工業薬品、 農薬などの包装用途に用いられる。