本発明では、シクロアルキリデンアミノ� ��キシ-1,3,5-トリアジン化合物を、ベックマン 転位触媒および/または反応出発原料として� �応工程(バッチ工程、連続工程のどちらでも� ��わない)に提供する。シクロアルキリデンア ミノオキシ-1,3,5-トリアジン化合物は、ベッ� �マン転位触媒として使用することができ、� �クロアルカノンオキシム化合物から、対応� �る環状ラクタムを合成することができる(第1 の態様)。また、シクロアルキリデンアミノ� �キシ-1,3,5-トリアジン化合物は、これ自身を� ��接の原料として、シクロアルキリデンアミ� ��オキシ基に対応する環状ラクタムを合成す� ��ことができる(第2の態様)。尚、「対応する� ��状ラクタム」とは、第1の態様においては、 シクロアルカノンオキシム化合物のベックマ ン転位により製造される環状ラクタムを意味 し、第2の態様においては、シクロアルキリ� �ンアミノオキシ-1,3,5-トリアジン化合物のシ� ��ロアルキリデンアミノオキシ基にHを付加し たシクロアルカノンオキシム化合物がベック マン転位反応により製造される環状ラクタム を意味する。また、同じ対応関係を有する場 合に、対応するシクロアルキリデンアミノオ キシ基、または対応するシクロアルカノンオ キシム化合物と言う場合もある。

 <シクロアルキリデンアミノオキシ-1,3,5-� �リアジン化合物>
 先ず最初に、シクロアルキリデンアミノオ� ��シ-1,3,5-トリアジン化合物について説明する 。

 シクロアルキリデンアミノオキシ-1,3,5-ト リアジン化合物は、下式Iで示される。

 式中、3つのYは、互いに独立して、式II:

 (式II中、nはシクロアルキリデン基の環構成 炭素数を表す。)
で表されるシクロアルキリデンアミノオキシ 基、または置換基Xを表す。

 シクロアルキリデンアミノオキシ-1,3,5-ト リアジン化合物中のシクロアルキリデンアミ ノオキシ基としては、シクロアルキリデン環 を構成する炭素数nが5から18のものが好まし� �。具体的には、シクロペンチリデンアミノ� �キシ基、シクロヘキシリデンアミノオキシ� �、シクロヘプチリデンアミノオキシ基、シ� �ロオクチリデンアミノオキシ基、シクロノ� �リデンアミノオキシ基、シクロデシリデン� �ミノオキシ基、シクロウンデシリデンアミ� �オキシ基、シクロドデシリデンアミノオキ� �基、シクロトリデシリデンアミノオキシ基� �シクロテトラデシリデンアミノオキシ基、� �クロペンタデシリデンアミノオキシ基、シ� �ロヘキサデシリデンアミノオキシ基、シク� �ヘプタデシリデンアミノオキシ基またはシ� �ロオクタデシリデンアミノオキシ基などが� �げられる。また、シクロアルキリデン環上� �反応を阻害しない置換基を有していてもよ� �、その置換基としては、例えば、メチル基� �エチル基、シクロヘキシル基等の非環状も� �くは環状のアルキル基、ビニル基、シクロ� �キセニル基等の非環状もしくは環状のアル� �ニル基、フェニル基等のアリール基、メト� �シ基等のアルコキシ基、メトキシカルボニ� �基等のアルコキシカルボニル基、クロル基� �のハロゲン基が挙げられる。好ましくは無� �換のシクロアルキリデンアミノオキシ基で� �り、特に好ましくは、シクロヘキシリデン� �ミノオキシ基もしくはシクロドデシリデン� �ミノオキシ基であり、特に好ましくはシク� �ドデシリデンアミノオキシ基である。

 シクロアルキリデンアミノオキシ-1,3,5-ト リアジン化合物のシクロアルキリデンアミノ オキシ基の数は、1から3であるが、好ましく� ��1または2である。シクロアルキリデンアミ� �オキシ基の数が1または2の場合、1,3,5-トリア ジン環上のその他の置換基Xとしては、好ま� �くはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨ� �素原子などのハロゲン基であり、特に好ま� �くは塩素原子である。

 また、分子内にシクロアルキリデンアミ� ��オキシ基が複数個存在する場合、シクロア� ��キリデンアミノオキシ基は同一であること� ��好ましい。

 シクロアルキリデンアミノオキシ-1,3,5-ト リアジン化合物の具体的な例としては、例え ば、2,4-ジクロロ-6-シクロペンチリデンアミ� �オキシ-1,3,5-トリアジン、2-クロロ-4,6-ビス(� �クロペンチリデンアミノオキシ)-1,3,5-トリア ジン、2,4,6-トリス(シクロペンチリデンアミ� �オキシ)-1,3,5-トリアジン、2,4-ジクロロ-6-シ� �ロヘキシリデンアミノオキシ-1,3,5-トリアジ� ��、2-クロロ-4,6-ビス(シクロヘキシリデンア� �ノオキシ)-1,3,5-トリアジン、2,4,6-トリス(シ� �ロヘキシリデンアミノオキシ)-1,3,5-トリアジ ン、2,4-ジクロロ-6-シクロヘプチリデンアミ� �オキシ-1,3,5-トリアジン、2-クロロ-4,6-ビス(� �クロヘプチリデンアミノオキシ)-1,3,5-トリア ジン、2,4,6-トリス(シクロヘプチリデンアミ� �オキシ)-1,3,5-トリアジン、2,4-ジクロロ-6-シ� �ロオクチリデンアミノオキシ-1,3,5-トリアジ� ��、2-クロロ-4,6-ビス(シクロオクチリデンア� �ノオキシ)-1,3,5-トリアジン、2,4,6-トリス(シ� �ロオクチリデンアミノオキシ)-1,3,5-トリアジ ン、2,4-ジクロロ-6-シクロノニリデンアミノ� �キシ-1,3,5-トリアジン、2-クロロ-4,6-ビス(シ� �ロノニリデンアミノオキシ)-1,3,5-トリアジン 、2,4,6-トリス(シクロノニリデンアミノオキ� �)-1,3,5-トリアジン、2,4-ジクロロ-6-シクロデ� �リデンアミノオキシ-1,3,5-トリアジン、2-ク� �ロ-4,6-ビス(シクロデシリデンアミノオキシ)- 1,3,5-トリアジン、2,4,6-トリス(シクロデシリ� �ンアミノオキシ)-1,3,5-トリアジン、2,4-ジク� �ロ-6-シクロウンデシリデンアミノオキシ-1,3, 5-トリアジン、2-クロロ-4,6-ビス(シクロウン� �シリデンアミノオキシ)-1,3,5-トリアジン、2,4 ,6-トリス(シクロウンデシリデンアミノオキ� �)-1,3,5-トリアジン、2,4-ジクロロ-6-シクロド� �シリデンアミノオキシ-1,3,5-トリアジン、2-� �ロロ-4,6-ビス(シクロドデシリデンアミノオ� �シ)-1,3,5-トリアジン、2,4,6-トリス(シクロド� �シリデンアミノオキシ)-1,3,5-トリアジン、2,4 -ジクロロ-6-シクロトリデシリデンアミノオ� �シ-1,3,5-トリアジン、2-クロロ-4,6-ビス(シク� �トリデシリデンアミノオキシ)-1,3,5-トリアジ ン、2,4,6-トリス(シクロトリデシリデンアミ� �オキシ)-1,3,5-トリアジン、2,4-ジクロロ-6-シ� �ロテトラデシリデンアミノオキシ-1,3,5-トリ� ��ジン、2-クロロ-4,6-ビス(シクロテトラデシ� �デンアミノオキシ)-1,3,5-トリアジン、2,4,6-ト リス(シクロテトラデシリデンアミノオキシ)- 1,3,5-トリアジン、2,4-ジクロロ-6-シクロペン� �デシリデンアミノオキシ-1,3,5-トリアジン、2 -クロロ-4,6-ビス(シクロペンタデシリデンア� �ノオキシ)-1,3,5-トリアジン、2,4,6-トリス(シ� �ロペンタデシリデンアミノオキシ)-1,3,5-トリ アジン、2,4-ジクロロ-6-シクロヘキサデシリ� �ンアミノオキシ-1,3,5-トリアジン、2-クロロ-4 ,6-ビス(シクロヘキサデシリデンアミノオキ� �)-1,3,5-トリアジン、2,4,6-トリス(シクロヘキ� �デシリデンアミノオキシ)-1,3,5-トリアジン、 2,4-ジクロロ-6-シクロヘプタデシリデンアミ� �オキシ-1,3,5-トリアジン、2-クロロ-4,6-ビス(� �クロヘプタデシリデンアミノオキシ)-1,3,5-ト リアジン、2,4,6-トリス(シクロヘプタデシリ� �ンアミノオキシ)-1,3,5-トリアジン、2,4-ジク� �ロ-6-シクロオクタデシリデンアミノオキシ-1 ,3,5-トリアジン、2-クロロ-4,6-ビス(シクロオ� �タデシリデンアミノオキシ)-1,3,5-トリアジン 、2,4,6-トリス(シクロオクタデシリデンアミ� �オキシ)-1,3,5-トリアジンをあげることができ る。

 このうち、ラウロラクタムを製造する上� ��特に有用な化合物として、下式で表される2 ,4-ジクロロ-6-シクロドデシリデンアミノオキ シ-1,3,5-トリアジン(化合物1)および2-クロロ-4, 6-ビス(シクロドデシリデンアミノオキシ)-1,3, 5-トリアジン(化合物2)が挙げられる。これら� ��化合物は新規化合物である。

 新規化合物2,4-ジクロロ-6-シクロドデシリ デンアミノオキシ-1,3,5-トリアジン(化合物1)� �よび2-クロロ-4,6-ビス(シクロドデシリデンア ミノオキシ)-1,3,5-トリアジン(化合物2)は、次� ��反応スキームに示すように、シクロドデカ� ��ンオキシム(化合物3)とトリクロロトリアジ� ��(化合物4)を塩基の存在下或いは非存在下、� ��機溶媒中で反応することにより製造される� ��

 シクロドデカノンオキシムとトリクロロト� ��アジンの比は、2,4-ジクロロ-6-シクロドデシ リデンアミノオキシ-1,3,5-トリアジン(化合物1 )を製造する時は、0.5:1~1.5:1であり、好ましく は0.7:1~1.2:1である。2-クロロ-4,6-ビス(シクロ� �デシリデンアミノオキシ)-1,3,5-トリアジン(� �合物2)を製造する時は、1.6:1~3:1であり、好ま しくは1.8:1~2.5
:1である。

 塩基としては、特に限定されないが、水� ��化ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸� ��トリウムなどの無機塩基、トリエチルアミ� ��、N,N-ジイソプロピルエチルアミン、ピリジ ン、N,N-ジメチルアミノピリジン、N,N-ジメチ� ��アニリンなどの有機塩基が挙げられるが、� ��機溶媒への溶解性の低い無機塩基の場合に� ��、系が酸性になり副反応等が起こりやすく� ��意が必要である。また、有機塩基で、求核� ��のあるトリエチルアミン等では、トリクロ� ��トリアジンと反応し、ジエチルアミノ基が� ��換反応により付加することがあり注意が必� ��である。塩基として、特に好ましくは、有� ��溶媒に溶解し、求核性の小さいN,N-ジイソプ ロピルエチルアミンである。

 塩基の使用量は、シクロドデカノンオキ� ��ムに対して、0~5倍モル、好ましくは0.5~1.5倍 モルである。

 有機溶媒としては、本反応を阻害するも� ��でなければ、特に限定されないが、トルエ� ��、ベンゼン、キシレン、シクロヘキサン、� ��クロオクタン、イソプロピルシクロヘキサ� ��等が挙げられ、特に好ましくはトルエンで� ��る。

 シクロドデカノンオキシムの濃度は、3~80 重量%、好ましくは5~60重量%である。

 反応温度は、使用する溶媒の沸点以下で� ��われることが好ましい。2,4-ジクロロ-6-シク ロドデシリデンアミノオキシ-1,3,5-トリアジ� �(化合物1)を製造する時は、-10~80℃であり、� �ましくは0~60℃である。2-クロロ-4,6-ビス(シ� �ロドデシリデンアミノオキシ)-1,3,5-トリアジ ン(化合物2)を製造する時は、20℃~溶媒の沸点 、好ましくは30℃~110℃である。

 反応圧力は、特に制限されず、常圧また� ��加圧条件下で行うことができる。反応時間� ��、前記濃度、温度等の反応条件によって変� ��するが、通常0.01~24時間で行うことができる 。好ましくは、0.05~6時間である。

 反応後の処理としては、例えば、シリカ� ��ルを通して副生する塩等を除き、溶媒を留� ��することにより粗生成物を得ることができ� ��。得られた粗生成物である2,4-ジクロロ-6-シ クロドデシリデンアミノオキシ-1,3,5-トリア� �ン(化合物1)および2-クロロ-4,6-ビス(シクロド デシリデンアミノオキシ)-1,3,5-トリアジン(化 合物2)は、カラムクロマトグラフィー、結晶� ��等により分離・精製することができる。な� ��、反応装置は、特に制限はなく通常の攪拌� ��置を備えた反応器で実施することができる� ��

 その他のシクロアルキリデンアミノオキ� ��-1,3,5-トリアジン化合物についても、上記の 化合物1および化合物2の製造に類似して製造� ��ることができる。尚、シクロアルカノンオ� ��シム化合物は、例えば、特許文献3に記載さ れているように、シクロアルカノン化合物と 硫酸ヒドロキシルアミンから製造することが できる。

 <環状ラクタムの製造>
 シクロアルキリデンアミノオキシ-1,3,5-トリ アジン化合物は、シクロアルカノンオキシム 化合物から環状ラクタム化合物を製造する上 での触媒として(第1の態様)、または環状ラク タム化合物を製造する上で直接的な原料とし て(第2の態様)、用いることができる。

 触媒として用いる場合(第1の態様)には、� ��記化合物は、原料シクロアルカノンオキシ� ��化合物の50モル%以下、好ましくは20モル%以� ��、より好ましくは10モル%以下で使用される� ��また、一般に0.1モル%以上の量で使用する。 触媒として用いる場合、シクロアルキリデン アミノオキシ-1,3,5-トリアジン化合物からも� �状ラクタムが生成する。このため、原料シ� �ロアルカノンオキシム化合物に対応するシ� �ロアルキリデンアミノオキシ-1,3,5-トリアジ� ��化合物を用いることにより、純粋な環状ラ� ��タムが得られる。例えば、シクロドデカノ� ��オキシムを原料として、ラウロラクタムを� ��る場合、触媒としてシクロドデシリデンア� ��ノオキシ-1,3,5-トリアジン化合物を用いる。 また、原料シクロアルカノンオキシム化合物 からの理論収率を100%とすると100%以上の環状� ��クタムが生成する。

 第1の態様および第2の態様のどちらにお� �ても、一般に溶媒中で反応させることが好� �しく、溶媒としては、本反応を阻害するも� �でなければ、特に限定されないが、例えば� �ンゼン、トルエン、キシレン、クメン、ク� �ロベンゼン等の芳香族炭化水素類、n-ヘキサ ン、n-ヘプタン、n-ノナン、シクロヘキサン� �シクロオクタン、シクロデカン、シクロド� �カン、ハイドロクメンなどの脂肪族炭化水� �類、アセトン、メチルエチルケトン、メチ� �イソプロピルケトン、メチルイソブチルケ� �ン、シクロヘキサノン、シクロドデカノン� �のケトン化合物、アセトニトリル、プロピ� �ニトリル、ベンゾニトリル等のニトリル類� �N,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセ トアミド、N-メチルピロリドン、1,3-ジメチル -2-イミダゾリノン等のアミド類、ジメチルス ルホキシド、スルホラン等のスルホキシド、 スルホン類、蟻酸エチル、酢酸メチル、酢酸 エチル、プロピオン酸メチル、ブタン酸エチ ル等のエステル類、蟻酸、酢酸、プロピオン 酸、ブタン酸等のカルボン酸類、ジエチルエ ーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒ ドロフラン、ジオキサン等のエーテル類等、 ヘキサメチルリン酸トリアミド等のリン酸ア ミド類、メタノール、エタノール、プロパノ ール、イソプロパノール等のアルコール類を 挙げることができる。好ましくは芳香族炭化 水素類およびニトリル類等であり、特にトル エンおよびアセトニトリル等である。また、 当該溶媒は特段の脱水処理を施すことなく、 市販溶媒をそのまま使用することができる。

 第1の態様の場合、溶媒の使用量は、特に 限定されないが、通常シクロアルカノンオキ シム化合物に対して、0.3~100重量倍、好まし� �は1~50重量倍である。

 第2の態様の場合、溶媒の使用量は、特に 限定されないが、通常シクロアルキリデンア ミノオキシ-1,3,5-トリアジン化合物に対して� �0.3~100重量倍、好ましくは1~50重量倍である。

 第1の態様および第2の態様のどちらにお� �ても、反応は、一般に溶媒中で、加熱下、� �よび/または、反応を加速するための酸の存� ��下で行うことができる。反応温度は、特に� ��限はないが、好ましくは0~150℃の範囲であ� �。

 酸としては、特に限定されず、塩化水素� ��メタンスルホン酸等の各種ブレーンステッ� ��酸、塩化亜鉛、塩化鉄等のルイス酸等が挙� ��られるが、特に好ましくは塩化水素である� ��その使用量は、シクロアルキリデンアミノ� ��キシ-1,3,5-トリアジン化合物に対して0.1から 20モル当量であり、好ましくは0.5から15モル� �量である。

 反応圧力は、特に制限されず、常圧また� ��加圧条件下で行うことができる。反応時間� ��、前記濃度、温度等の反応条件によって変� ��するが、通常0.01~24時間で行うことができる 。好ましくは、0.05~10時間である。

 反応後の処理としては、例えば、抽出操� ��などを行い、環状ラクタムを得ることがで� ��る。反応装置は、特に制限はなく通常の攪� ��装置を備えた反応器で実施することができ� ��。本発明で得られた環状ラクタムは、蒸留� ��結晶化等の通常の操作により分離・精製す� ��ことができる。