明 細 書

発明の名称 ： プロピレン系樹脂組成物および成形体

技術分野

[0001 ] 本発明は、 プロピレン系樹脂組成物、 および該組成物から形成される、 容 器に代表される成形体に関する。

背景技術

[0002] ゼリー、 プリン、 コーヒー等の食品の包装容器 （以下、 食品包装容器とも 記載する。 ） の原料としては、 耐熱性、 剛性および透明性に優れるプロピレ ン系樹脂組成物が用いられることが多い。 また、 食品はその保管 ·流通にお いて、 低温の環境で扱われることが多いため、 食品包装容器には、 常温にお ける耐衝撃性だけではなく、 低温時の耐衝撃性、 すなわち低温耐衝撃性が求 められる。

[0003] 耐衝撃性に優れるプロピレン系樹脂組成物と して、 プロピレンーエチレン ブロック共重合体、 造核剤、 および低密度ポリエチレン樹脂若しくは直鎖 状 低密度ポリエチレン樹脂を含む組成物が知ら れており （例えば、 特許文献 1 ） 、 低温耐衝撃性に優れるプロピレン系樹脂組成 物としては、 プロピレンブ ロック共重合体とエチレン系樹脂とからなり 、 特定の物性を有する組成物が 知られている （例えば、 特許文献 2、 3） 。

[0004] 特許文献 4には、 特定の樹脂構造を有する結晶性プロピレンー エチレンブ ロック共重合体、 結晶性ポリプロピレン系樹脂、 高密度ポリエチレン、 およ び任意にエラストマーを含有するポリプロピ レン系樹脂組成物が開示され、 この組成物から難白化性、 剛性、 低温で耐衝撃性などのバランスに優れたシ -卜やフィルムが得られること、 およびこの組成物が食品容器等の用途に有 用であることが記載されている。

[0005] さらに特許文献 5には、 特定のプロピレン系ランダムブロック共重合 体を 含むプロピレン系樹脂組成物が開示され、 この組成物から耐衝撃性等に優れ た射出成形体を得ることができ、 これを食品容器等に使用できることが記載 〇 2020/175138 2 卩（：170? 2020 /005312

され、 さらに耐衝撃性等の機能の付与のためにこの 組成物にポリエチレン樹 脂を添加してもよいことが記載されている。

[0006] また近年は、 環境負荷、 コスト等の低減の観点から、 これらの容器には、 薄肉化、 軽量化が求められている。

これらの要求に応えるために、 特許文献 6では、 特定のプロピレン系ブロ ック共重合体、 シングルサイ ト触媒を用いて製造された特定のエチレン · « —オレフィン共重合体、 および造核剤を含み、 食品包装容器等の容器をはじ めとする成形体を製造した際に、 従来よりも薄肉化かつ軽量化した場合であ っても、 剛性、 低温耐衝撃性および透明性に優れるプロピレ ン系樹脂組成物 が提案されている。

先行技術文献

特許文献

[0007] 特許文献 1 :特開 2 0 0 1 _ 2 6 6 8 6号公報

特許文献 2 :特開 2 0 0 2 - 1 8 7 9 9 6号公報

特許文献 3 :特開 2 0 0 2 - 1 8 7 9 9 7号公報

特許文献 4 :特開 2 0 0 5 _ 2 6 9 8 1号公報

特許文献 5 :国際公開第 2 0 0 7 / 1 1 6 7 0 9号

特許文献 6 :国際公開第 2 0 1 0 / 0 7 4 0 0 1号 発明の概要

発明が解決しようとする課題

[0008] しかしながら、 従来のプロピレン系樹脂組成物から形成され た食品包装容 器には、 薄肉成形品の高速成形性、 剛性および低温耐衝撃性の観点からさら なる改善の余地があった。

そこで本発明は、 薄肉の成形品の製造時であっても高速成形性 に優れ、 か つ剛性および低温耐衝撃性にバランスよく優 れる成形品を製造することので きるプロピレン系樹脂組成物を提供すること を目的とする。

課題を解決するための手段 〇 2020/175138 3 卩（：170? 2020 /005312

[0009] 本発明の要旨は以下のとおりである。

[1 ]

下記要件 （八 1） 〜 （八5） を満たすプロピレン系重合体 （八） を 75〜 92質量部、

下記要件 （巳 1） 〜 （巳 2） を満たすエチレン系重合体 （巳） を 8〜 25 質量部 （ただし、 プロピレン系重合体 （八） およびエチレン系重合体 （巳） の合計量を 1 〇〇質量部とする。 ） 、 および

造核剤 （<3） を〇. 02〜 1. 0質量部

含むプロピレン系樹脂組成物。

（八 1） : 八3丁1\/1 口一 1 238に準拠して、 測定温度 230°〇、 荷重 2 . 1 61< 9で測定したメルトフローレートが 45〜 1 95 ₉ /1 0分である

〇

（八 2） :室温 n _デカンに不溶な部分を 80〜 92質量％、 および室温 n —デカンに可溶な部分を 8〜 20質量％含む。

（八 3） :前記室温 n _デカンに不溶な部分に占めるエチレン由来� �構成単 位の割合が〇〜 1. 0質量％である。

（八 4） :前記室温 n _デカンに可溶な部分に占めるエチレン由来� �構成単 位の割合が 25〜 35質量％である。

（八 5） :前記室温 n _デカンに可溶な部分の 1 35 °〇デカリン中における 極限粘度 [ ] が 1. 〇〜 3. 0 丨 / 9である。

（巳 1） : 八3丁1\/1 口一 1 238に準拠して、 測定温度 1 90°〇、 荷重 2 . で測定したメルトフローレートが、 3. 〇〜 509/1 0分であ る。

（巳 2） :密度が 以上である。

[0010] [2]

前記 [1 ] のプロピレン系樹脂組成物を含む成形体。

[3]

前記 [1 ] のプロピレン系樹脂組成物の射出成形体また は射出ブロー成形 〇 2020/175138 4 卩（：170? 2020 /005312

体である前記 [2] の成形体。

[0011] [4]

容器である前記 [2] または [3] に記載の成形体。

[5]

前記容器が食品包装容器である前記 [4] の成形体。

[0012] [6]

前記容器の最も薄い部分の厚さが〇. 3〜 2. 0111111である前記 [4] ま たは [5] の成形体。

[0013] [7]

前記 [1 ] のプロピレン系樹脂組成物を射出成形または 射出延伸ブロー成 形する工程を含む成形品の製造方法。

発明の効果

[0014] 本発明のプロピレン系樹脂組成物によれば、 薄肉の成形品の製造時であつ ても優れた高速成形性で、 剛性および低温耐衝撃性にバランスよく優れ る成 形品を得ることができる。

また、 本発明の成形品は、 剛性および低温耐衝撃性にバランスよく優れ て いる。

発明を実施するための形態

[0015] 「プロピレン系樹脂組成物 1

本発明のプロピレン系樹脂組成物は、 後述する要件 （ 1） 〜 （ 5） を 満たすプロピレン系重合体 （八） を 75〜 92質量部、 後述する要件 （巳 1 ） 〜 （巳 2） を満たすエチレン系重合体 （巳） を 8〜 25質量部 （ただし、 プロピレン系重合体 （八） およびエチレン系重合体 （巳） の合計を 1 00質 量部とする） 、 および造核剤 （〇 を〇. 02〜 1. 0質量部を含むことを 特徴としている。

[0016] [プロピレン系重合体 （八） ]

本発明のプロピレン系樹脂組成物は、 以下に説明する要件 （八 1） 〜 （八 5） を満たすプロピレン系重合体を含む。 以下、 「要件 （八 1） 〜 （八 5） 〇 2020/175138 5 卩（：170? 2020 /005312

を満たすプロピレン系重合体 （ ） 」 を単に 「プロピレン系重合体 （八） 」 とも記載する。

[0017] プロピレン系重合体 （八） は、 好ましくは、 主にプロピレン由来の構成単 位からなる成分と、 主にプロピレンおよびエチレン由来の構成単 位からなる 成分とを含むプロピレン系共重合体 （いわゆるブロック共重合体） である。

[0018] （要件 （八 1） ）

要件 （八 1） は、 プロピレン系重合体 （八） の、 八3丁1\/1 0 - 1 2 3 8 に準拠して、 測定温度 2 3 0 °〇、 荷重 2 . 1 6 9で測定されるメルトフロ —レート （以下 「IV! 」 とも記載する。 ） が 4 5〜 1 9 5 ₉ / 1 0分であ る、 というものである。 好ましくは 6 0〜 1 7 0 ₉ / 1 0分 であり、 より好ましくは 8 0〜 1 2 0 9 / 1 0分である。

[0019] IV! が上記範囲を下回ると、 プロピレン系樹脂組成物を射出成形した際 にシヨートシヨッ トが生じることがある。 また IV! が上記範囲を上回ると 、 プロピレン系樹脂組成物を射出成形した際に バリが生じることがある。

[0020] （要件 （八2） ）

要件 （八 2） は、 プロピレン系重合体 （八） が、 室温 n _デカンに不溶な 部分 （以下 「〇 。 とも記載する。 ） を 8 0〜 9 2質量％、 および室温 _n _ デカンに可溶な部分 （以下 「口^」 とも記載する。 ） を 8〜 2 0質量％含む、 というものである。 ただし、 口 の割合と の割合との合計を 1 0 0質量 %とする。 好ましくは、 口 。が 8 2〜 8 8質量％であり、 口 が1 2〜 1 8 質量％である。 また、 室温とは、 具体的には 2 5 ^° 〇である。

[0021 ] プロピレン系重合体 （ ） において、 n _デカンに不溶な部分 （〇 。 _[ ） と は、 通常、 主にプロピレン由来の構成単位からなる成分 であり、 結晶性を有 し、 高い剛性を示すと考えられる。 门ーデカンに可溶な部分 （0 ^） とは、 通 常、 主にプロピレンおよびエチレン由来の構成単 位からなる成分である。 〇 ₃₀₁ 成分は結晶性を示さないか、 もしくは結晶性が低い成分であり、 ガラス転移 温度が低く、 耐衝撃性、 およびエチレン系重合体 （巳） との相溶性を発現す ると考えられる。 これはゴム成分と言われることもある。 プロピレン系重合 〇 2020/175138 6 卩（：170? 2020 /005312

体 （八） は、 通常、 n—デカンに不溶な部分 （0 _ _[ ） および n—デカンに可 溶な部分 （口 ₃ 。 を有するプロピレン系共重合体 （いわゆるブロック共重合体 ） である。

[0022] の割合が上記範囲を下回り、 口 の割合が上記範囲を上回ると、 プロ ピレン系樹脂組成物から得られる成形体の耐 衝撃性が低下する傾向にある。

〇 の割合が減ることにより衝撃に対しての吸収 エネルギーが低下するためと 考えられる。

[0023] 一方、 口 の割合が上記範囲を下回り、 の割合が上記範囲を上回ると 、 プロピレン系樹脂組成物の高速での成形性が 劣る場合があり、 またプロピ レン系樹脂組成物から得られた成形体の剛性 （座屈強度） が劣る場合がある 前記 の割合および前記 の割合は、 後述する実施例で採用した方法 により測定した場合のものである。

[0024] （要件 （八3） ）

要件 （八 3） は、 前記 に占めるエチレン由来の構成単位の割合が〇 〜 1 . 〇質量％である、 というものである。 この割合は、 好ましくは 0〜〇.

8質量％である。 なお、 〇^^の量を ] 0 0質量％とする。 また、 前記構成単 位の割合が 0質量％であるとは、 前記口 がエチレン由来の構成単位を含ま ないこと、 または前記構成単位の割合が検出限界以下で あることを意味する

[0025] 前記構成単位の割合が上記範囲を超えると、 プロピレン系樹脂組成物の高 速での成形性が劣る場合があり、 またプロピレン系樹脂組成物から得られた 成形体の剛性 （座屈強度） が劣る場合がある。

前記構成単位の割合は、 後述する実施例で採用した方法により測定し た場 合のものである。

[0026] （要件 （八 4） ）

要件 （八4） は、 前記 に占めるエチレン由来の構成単位の割合が 2 5〜 3 5質量％である、 というものである。 なお、 口 の量を 1 0 0質量％とする 〇 2020/175138 7 卩（：170? 2020 /005312

。 この割合は、 好ましくは 2 7〜 3 5質量％、 より好ましくは 2 8〜 3 4質 量％である。

[0027] 前記構成単位の割合が上記範囲を下回ると、 プロピレン系樹脂組成物から 得られた成形体の耐衝撃性が劣る傾向がある 。 のエチレンの割合が減るこ とによりガラス転移温度が低下し、 結晶化度が高くなり、 衝撃に対しての吸 収エネルギーが低下するためと考えられる。

[0028] 一方、 前記構成単位の割合が上記範囲を上回ると、 プロピレン系樹脂組成 物の高速での成形性が劣る場合がある。

前記構成単位の割合は、 後述する実施例で採用した方法により測定し た場 合のものである。

[0029] （要件 （八 5） ）

要件 （八 5） は、 前記口 の、 1 3 5 °〇デカリン中における極限粘度 （以下 「極限粘度 [ ^ 」 とも記載する。 ） が 1 . 〇〜 3 . 〇 丨 / ₉ である、 と いうものである。 前記極限粘度 [ 7? ^] は、 好ましくは 1 . 4 ~ 2 . 8 丨 / 9である。

[0030] 極限粘度 [ 7^。 が上記範囲を上回るかもしくは下回ると、 プロピレン系樹 脂組成物から得られた成形体の耐衝撃性が低 下する場合がある。

前記極限粘度 [ 7] ^] の値は、 後述する実施例で採用した方法により測定し た場合のものである。

[0031 ] 前記プロピレン系重合体 （八） は、 その製造方法に特に限定はないが、 通 常は、 メタロセン化合物含有触媒存在下、 またはチーグラーナッタ触媒存在 下で、 プロピレンおよびエチレンを共重合すること により得られる。

[0032] なお、 プロピレン系重合体 （八） は、 チーグラーナッタ触媒存在下で、 プ ロピレンおよびエチレンを共重合することに より得られることが好ましい。 分子量分布が広く成形性が良好な樹脂が得ら れ易い為である。

[0033] （メタロセン化合物含有触媒）

前記メタロセン化合物含有触媒としては、 メタロセン化合物、 並びに、 有 機金属化合物、 有機アルミニウムオキシ化合物およびメタロ セン化合物と反 〇 2020/175138 8 卩（：170? 2020 /005312

応してイオン対を形成することのできる化 合物から選ばれる少なくとも 1種 以上の化合物、 さらに必要に応じて粒子状担体とからなるメ タロセン触媒を 挙げることができ、 好ましくはアイソタクチックまたはシンジオ タクチック 構造等の立体規則性重合をすることのできる メタロセン触媒を挙げることが できる。 前記メタロセン化合物の中では、 国際公開第〇 1 /27 1 24号に 例示されている架橋性メタロセン化合物、 国際公開第 201 0/74001 号の ［0068］ 〜 ［0076］ に記載のメタロセン化合物などが好ましい 。 また、 有機金属化合物、 有機アルミニウムオキシ化合物、 および遷移金属 化合物と反応してイオン対を形成する化合物 、 さらには必要に応じて用いら れる粒子状担体としては、 国際公開第〇 1 /27 1 24号、 特開平 1 1 _3 1 5 1 09号公報等に開示された化合物を制限無く使� ��することができる。

［0034］ （チーグラーナッタ触媒）

プロピレン系重合体 （八） は、 高立体規則性チーグラーナッタ触媒を用い ることにより製造することができる。 前記高立体規則性チーグラーナッタ触 媒としては、 公知の種々の触媒が使用できる。 たとえば、 （3） マグネシウ ム、 チタン、 ハロゲンおよび電子供与体を含有する固体状 チタン触媒成分と 、 （匕） 有機金属化合物触媒成分と、 （〇） シクロペンチル基、 シクロペン テニル基、 シクロペンタジェニル基およびこれらの誘導 体からなる群から選 ばれる少なくとも 1種の基を有する有機ケイ素化合物触媒成分� �からなる触 媒を用いることができ、 この触媒成分は公知の方法、 たとえば国際公開第 2 01 0/74001号の ［0078］ 〜 ［0094］ に記載の方法で製造す ることができる。

［0035］ 上記のような固体状チタン触媒成分 （3） 、 有機金属化合物触媒成分 （匕 ） 、 および有機ケイ素化合物触媒成分 （〇） からなる触媒を用いてプロピレ ンの重合を行うに際して、 予め予備重合を行うこともできる。 予備重合は、 固体状チタン触媒成分 （3） 、 有機金属化合物触媒成分 （ ） 、 および必要 に応じて有機ケイ素化合物触媒成分 （〇） の存在下に、 オレフィンを重合さ せる。 〇 2020/175138 9 卩（：170? 2020 /005312

[0036] 予備重合するオレフインとしては、 炭素数 2〜 8の《—オレフインを用い ることができる。 具体的には、 エチレン、 プロピレン、 1 -ブテン、 1 -才 クテンなどの直鎖状のオレフイン； 3 -メチルー 1 -ブテン、 3 -メチルー 1 —ペンテン、 3—エチルー 1 —ペンテン、 4—メチルー 1 —ペンテン、 4 —メチルー 1 —ヘキセン、 4 , 4—ジメチルー 1 —ヘキセン、 4 , 4—ジメチ ルー 1 —ペンテン、 4—エチルー 1 —ヘキセン、 3—エチルー 1 —ヘキセン などの分岐構造を有するオレフイン等を用い ることができる。 これらは共重 合させてもよい。

[0037] 予備重合は、 固体状チタン触媒成分 （3） 1 ₉ 当り〇. 1〜 1 0 0 0 9程 度、 好ましくは〇. 3〜 5 0 0 9程度の重合体が生成するように行うことが 望ましい。 予備重合量が多すぎると、 本重合における （共） 重合体の生成効 率が低下することがある。 予備重合では、 本重合における系内の触媒濃度よ りもかなり高い濃度で触媒を用いることがで きる。

[0038] 本重合の際には、 固体状チタン触媒成分 （3） （または予備重合触媒） を 重合容積 1 !_当りチタン原子に換算して約〇. 0 0 0 1〜 5 0ミリモル、 好 ましくは約〇. 0 0 1〜 1 0ミリモルの量で用いることが望ましい。 有機金 属化合物触媒成分 （匕） は、 金属原子の量に換算して、 重合系中のチタン原 子 1モルに対して約 1〜 2 0 0 0モル、 好ましくは約 2〜 5 0 0モル程度の 量で用いることが望ましい。 有機ケイ素化合物触媒成分 （〇） は、 有機金属 化合物触媒成分 （匕） の金属原子 1モル当り約〇. 0 0 1〜 5 0モル、 好ま しくは約〇. 0 1〜 2 0モル程度の量で用いることが望ましい。

[0039] （プロピレン系重合体 （八） の製法）

前記プロピレン系重合体 （ ） は、 前述のメタロセン化合物含有触媒存在 下、 またはチーグラーナッタ触媒存在下でプロピ レンおよびエチレンを共重 合することにより得られる。

[0040] 連続多段重合により前記プロピレン系重合体 （ ） を製造する場合、 各段 においてはプロピレンを単独重合させるか、 またはプロピレンとエチレンと を共重合させる。 〇 2020/175138 10 卩（：170? 2020 /005312

重合は、 気相重合法あるいは溶液重合法、 懸濁重合法などの液相重合法い ずれで行ってもよく、 各段を別々の方法で行ってもよい。 また連続式、 半連 続式のいずれの方式で行ってもよく、 各段を複数の重合器たとえば 2〜 1 0 器の重合器に分けて行ってもよい。 工業的には連続式の方法で重合すること が最も好ましく、 この場合 2段目以降の重合を 2器以上の重合器に分けて行 うことが好ましく、 これによりゲルの発生を抑制することができ る。

［0041］ 重合媒体として、 不活性炭化水素類を用いてもよく、 また液状のプロピレ ンを重合媒体としてもよい。 また各段の重合条件は、 重合温度が約一 5 0〜 + 2 0 0 °〇、 好ましくは約 2 0〜 1 0 0 °〇の範囲で、 また重合圧力が常圧〜

1 （ゲージ圧） の範 囲内で適宜選択される。

［0042］ プロピレン系重合体 （八） は、 たとえば、 2つ以上の重合器を直列につな げた反応装置で、 次の二つの工程 （ ［工程 1］ および ［工程 2］ ） を連続的 に実施することによって得られる。 プロピレン系重合体 （ ） の製造の際に は、 二つ以上の反応機を直列に連結した重合装置 を用いそれぞれの重合装置 で ［工程 1］ を行ってもよく、 また二つ以上の反応機を直列に連結した重合 装置を用いそれぞれの重合装置で ［工程 2］ を行ってもよい。 また、 ［工程 1］ と ［工程 2］ とを別々に行い、 それぞれで得られた重合体を単軸押出機 、 多軸押出機、 二ーダー、 バンバリーミキサーなどを用いて溶融混練し 、 プ ロピレン系重合体 （八） を製造してもよい。

［0043］ 以下、 ［工程 1］ と ［工程 2］ とを連続して実施することによりプロピレ ン系重合体 （ ） を製造する方法について記載する。

［工程 1］ は、 重合温度〇〜 1 〇〇 ^° 〇、 重合圧力常圧〜 5 IV! ₃ ゲージ圧 で、 プロピレンと任意にエチレンとを重合させる 工程であって、 エチレンを 供給しないか、 またはプロピレンのフイード量に比べて少量 のエチレンを供 給することによって、 口 の主成分となるプロピレン系重合体を製造す るエ 程である。 また、 必要に応じて水素ガスに代表される連鎖移動 剤も導入し、 ［工程 1］ で生成される重合体の極限粘度 ［7?］ を調整してもよい。 〇 2020/175138 1 1 卩（：170? 2020 /005312

［0044］ ［工程 2］ は、 重合温度〇〜 1 0 0 °〇、 重合圧力常圧〜 5 IV! 3ゲージ圧 で、 プロピレンとエチレンとを共重合させる工程 であって、 プロピレンのフ イード量に対するエチレンのフイード量の割 合を ［工程 1］ のときよりも大 きくすることによって、 口 の主成分となるプロピレンーエチレン共重合 ゴム を製造する工程である。 必要に応じて水素ガスに代表される連鎖移動 剤も導 入し、 ［工程 2］ で生成される重合体の極限粘度［7］］ を調整してもよい。

［0045］ プロピレン系重合体 （八） は、 上記 ［工程 1］ および ［工程 2］ を連続的 に実施することによって得られ、 要件 （八 1） 〜 （八5） は以下のようにし て調整することができる。

要件 （八 1） における 1\/1 ［^は、 ［工程 1］ または ［工程 2］ を行う際の モノマー （すなわち、 プロピレンの単独重合の場合にはプロピレン 、 共重合 の場合にはプロピレンおよびエチレン） のフイード量に対する連鎖移動剤と しての水素ガスのフイード量の割合を調整す ることにより調整できる。 すな わち、 この割合を大きくすることで IV! を高くすることができ、 この割合 を小さくすることで IV! を低くすることができる。

［0046］ また、 上記方法以外でも、 重合で得られたプロピレン系重合体を有機過 酸 化物の存在下で溶融混練処理することにより IV! を調整することができる 。 重合で得られたプロピレン系重合体を、 有機過酸化物存在下での溶融混練 処理を行うことにより IV! は高くなり、 有機過酸化物存在下での溶融混練 処理を行う際の有機過酸化物の添加量を増や すことで IV! はより高くなる 。 重合で得られたプロピレン系重合体を有機過 酸化物存在下で溶融混練処理 する場合、 有機過酸化物は、 プロピレン系重合体 1 〇〇質量部に対して〇.

0 0 5〜〇. 0 5質量部使用することが望ましい。 また、 上記有機過酸化物 存在下での溶融混練処理は、 下記後処理工程後に行ってもよい。 有機過酸化 物としては、 特に限定はなく、 従来公知の有機過酸化物、 たとえば 2 , 5 - ジーメチルー 2 , 5—ジー （ベンゾイルパーオキシ） ヘキサン、 および 1，

3—ビスー （1: _プチルパーオキシイソプロピル） ベンゼン） が挙げられる 〇 2020/175138 12 卩（：170? 2020 /005312

［0047］ 要件 （ 2） における前記口 。の割合および前記 の割合は、 上記 ［エ 程 1］ および ［工程 2］ の重合時間を調整することにより、 調整することが 出来る。 つまり、 全重合時間に占める ［工程 1］ の重合時間の割合を高める ことで、 口 の割合を大きく、 の割合を小さくすることが出来る。 また

、 全重合時間に占める ［工程 2］ の重合時間の割合を高めることで、 割合を小さく、 の割合を大きくすることが出来る。

［0048］ 要件 （八 3） における前記 に占めるエチレン由来の構成単位の割合は 、 ［工程 1］ を行う際のプロピレンフイード量に対するエ チレンフイード量 の割合を調整することにより調整できる。 つまり、 このフイード量の割合を 大きくすることにより、 前記構成単位の割合を大きくすることができ 、 この フイード量の割合を小さくすることにより、 前記構成単位の割合を小さくす ることができる。

［0049］ 要件 （八4） における前記 に占めるエチレン由来の構成単位の割合は、 ［工程 2］ を行う際のプロピレンフイード量に対するエ チレンフイード量の 割合を調整することにより調整できる。 つまり、 このフイード量の割合を大 きくすることにより、 前記構成単位の割合を大きくすることができ 、 このフ イード量の割合を小さくすることにより、 前記構成単位の割合を小さくする ことができる。

［0050］ 要件 （八 5） における極限粘度 ［7? ^］ は、 ［工程 2］ を行う際の連鎖移動 剤として用いる水素ガスのフイード量により 調整できる。 つまり、 モノマー （すなわち、 プロピレンおよびエチレン） のフイード量に対する水素ガスの フイード量の割合を大きくすることにより極 限粘度 ［7］^］ を小さくすること ができ、 モノマーのフイード量に対する水素ガスのフ イード量の割合を小さ くすることにより極限粘度 ［7? ^］ を大きくすることができる。

［0051］ 重合終了後、 必要に応じて公知の触媒失活処理工程、 触媒残渣除去工程、 乾燥工程等の後処理工程を行うことにより、 プロピレン系重合体 （ ） がパ ウダーとして得られる。

また、 プロピレン系重合体 （八） として市販品を使用してもよい。 〇 2020/175138 13 卩（：170? 2020 /005312

[0052] [エチレン系重合体 （巳） ]

本発明のプロピレン系樹脂組成物は、 以下に説明する要件 （巳 1） 〜 （巳 2） を満たすエチレン系重合体 （巳） を含む。 以下、 「要件 （巳 1） 〜 （巳 2） を満たすエチレン系重合体 （巳） 」 を単に 「エチレン系重合体 （巳） 」 とも記載する。

[0053] エチレン系重合体 （巳） としては、 エチレン単独重合体、 およびエチレン

- « -オレフィン共重合体が挙げられる。

前記《—オレフィンとしては炭素数 3〜 20の《—オレフィンが挙げられ 、 その例としてはプロピレン、 1 —ブテン、 1 —ペンテン、 3—メチルー 1 —ブテン、 1 —ヘキセン、 4—メチルー 1 —ペンテン、 3—メチルー 1 —ぺ ンテン、 1 -オクテン、 1 -デセン、 1 -ドデセン、 1 -テトラデセン、 1 -へキサデセン、 1 -オクタデセン、 1 -エイコセンなどが挙げられる。

[0054] （要件 （巳 1） ）

要件 （巳 1） は、 エチレン系重合体 （巳） の、 八3丁1\/1 0- 1 238に 準拠して、 測定温度 1 90 ^° 〇、 荷重 2. で測定されるメルトフロー レート （以下、 単に 「IV! 」 とも記載する。 ） が 3. 〇〜 50 ₉ /1 0分 である、 というものである。 前記 IV! は、 好ましくは 3. 〇〜 30 ₉ /1 0分であり、 より好ましくは 3. 〇〜 209/ 1 0分である。

[0055] IV! が上記範囲を下回ると、 プロピレン系樹脂組成物から得られる成形 体の耐衝撃性が劣る場合がある。 また IV! が上記範囲を上回ると、 プロピ レン系樹脂組成物内で分散形状が小さくなり すぎるため、 衝撃に対しての吸 収エネルギーが低くなり、 プロピレン系樹脂組成物から得られた成形体 の耐 衝撃性が劣る場合がある。

[0056] （要件 （巳 2） ）

要件 （巳 2） は、 エチレン系重合体 （巳） の密度が 以上で ある、 というものである。 前記密度は、 好ましくは 942 以上であ り、 より好ましくは 9451< 9 / ³ 以上であり、 さらに好ましくは 955〜 9801< 9 /〇1 ³ である。 〇 2020/175138 14 卩（：170? 2020 /005312

[0057] エチレン系重合体 （巳） の密度が上記範囲を下回ると、 プロピレン系樹脂 組成物の高速での成形性が劣る場合があり、 またプロピレン系樹脂組成物か ら得られた成形体の剛性 （座屈強度） が劣る場合がある。

[0058] なお、 エチレン系重合体 （巳） の密度の値は、 エチレン系重合体 （巳） の IV! 測定時に得られるストランドを、 1 20 ^° 〇で 1時間熱処理し、 1時間 かけて室温まで徐冷したものをサンプルとし て用い、 密度勾配管法によって 測定した場合のものである。

[0059] エチレン系重合体 （巳） は、 従来公知の方法で製造することができる。

要件 （巳 1） における IV! は、 エチレンを重合 （またはエチレンおよび « -オレフインを共重合） してエチレン系重合体 （巳） を製造する際に、 モ ノマー （すなわち、 エチレンの単独重合の場合にはエチレン、 共重合の場合 にはエチレンおよび <¾ ^_ オレフイン） のフイード童に対する連鎖移動剤とし ての水素ガスのフイード量の割合を調整する ことにより調整できる。 すなわ ち、 この割合を大きくすることで IV! を高くすることができ、 この割合を 小さくすることで を低くすることができる。

[0060] 要件 （巳 2） における密度は、 エチレンを重合 （またはエチレンおよび《 -オレフインを共重合） してエチレン系重合体 （巳） を製造する際の、 エチ レンフイード量に対する《—オレフインフイ ード量の割合を調整することに より調整できる。 つまり、 この割合を大きくすることにより、 密度を低くす ることができ、 この割合を小さくすることにより、 密度を高くすることがで きる。

[0061] また、 エチレン系重合体 （巳） として市販品を使用してもよい。 市販品の 例としては、 ネオゼックス （登録商標） 45200 （1\/^ [¾ = 20 ₉ /1 0 分、 ネオゼックス 2805」 （1\/1 [¾ = 3· 0

9/1 〇分、 ハイゼックス （登録商標） 2200

」 29/ 1 0分、 密度 = 964 9/0 ₁ 、 ハイゼックス 1

700」 （IV! [¾= 1 69/ 1 0分、 密度 = 9671< ₉ /〇1 ³ ） 、 （以上、 （ 株） プライムポリマー製） などが挙げられる。 〇 2020/175138 15 卩（：170? 2020 /005312

[0062] 〔造核剤 （〇 〕.

本発明のプロピレン系樹脂組成物は造核剤 （〇 を含む。

本発明のプロピレン系樹脂組成物に含まれる 造核剤としては、 特に限定は ないが、 ソルビトール系造核剤、 リン系造核剤、 カルボン酸金属塩系造核剤 、 ポリマー造核剤、 無機化合物等が挙げられる。 造核剤としては、 ソルビト _ル系造核剤、 リン系造核剤、 ポリマ ^_ 造核剤が好ましい。

[0063] ソルビトール系造核剤の具体例としては、 1 , 2, 3—トリデオキシ _4 , 6 : 5, 7—ビスー〇_ [ （4—プロピルフエニル） メチレン] —ノニト

—ル （該化合物を含む市販品として商品名 「ミラッ ド 乂 8000」 シリー ズ、 ミリケン社製 （ 「 乂8000」 は、 上記化学物質十蛍光増白剤十ブル —ミング剤、 「 乂8000＜」 は 「 乂8000」 の蛍光増白剤抜き、 「 乂8000」」 は蛍光増白剤とブルーミング剤両方抜き） が挙げられる）

、 1 , 3, 2, 4—ジベンジリデンソルビトール、 1 , 3, 2, 4—ジ _ （ ーメチルベンジリデン） ソルビトール、 1 , 3— ークロルベンジリデン - 2, 4 - ーメチルベンジリデンソルビトールが挙げら れる。

[0064] リン系造核剤の具体例としては、 ナトリウムービスー （4- 1 -ブチルフ エニル） フォスフエート、 カリウムービスー （4 _ 1: _プチルフエニル） フ ォスフエート、 ナトリウムー2, 2，ーエチリデンービス （4,

プチルフエニル） フォスフエート、 ナトリウムー2, 2’ーメチレンービス （

4 , 6—ジ _ _ブチルフエニル） フォスフエ _卜、 ビス （2, 4, 8, 1 0—テトラー 1 _ブチルー 9〕 〔 1 , 3, 2] ジオキサホスホシンー 6—オキシド） ナトリウム塩 （商品名 「 アデカスタブ （登録商標） 八_ 1 1」 、 （株） 八〇巳 八製） 、 ビス （2 , 4, 8, 1 0—テトラー I _ブチルー 6—ヒドロキシ _ 1 21 ^~ 1 _ジベンゾ 1^, 9〕 〔1 , 3, 2〕 ジオキサホスホシンー 6 -オキシド） 水酸化アル ミニウム塩を主成分とする複合物 （商品名 「アデカスタブ 2 1」 、 （ 株） 八〇巳 八製） 、 リチウムー2, 2，ーメチレンービス （4, 6 -ジー 1 -ブチルフエニル） フォスフエートと 1 2 -ヒドロキシステアリン酸とを含 〇 2020/175138 16 卩（：170? 2020 /005312

み、 かつリチウムを必須性分として含む複合物 （商品名 「アデカスタブ 八 - 7 1」 、 （株） 八 0巳 八製） が挙げられる。

［0065］ カルボン酸金属塩造核剤の具体例としては、 _ 1—ブチル安息香酸アル ミニウム塩、 ヒドロキシージ （ 一 I -プチル安息香酸） アルミニウム （商 品名 「八し一 丁巳巳八」 、 ジャパンケムテック製） 、 アジピン酸アルミニ ウム、 安息香酸ナトリウムが挙げられる。

［0066］ ポリマー造核剤としては分岐状《_オレフィ� �重合体が好適に用いられる 。 分岐状《—オレフィン重合体の例として、 3—メチルー 1 —ブテン、 3— メチルー 1 —ペンテン、 3—エチルー 1 —ペンテン、 4—メチルー 1 —ペン テン、 4—メチルー 1 —ヘキセン、 4 , 4—ジメチルー 1 —ヘキセン、 4 ,

4—ジメチルー 1 —ペンテン、 4—エチルー 1 —ヘキセン、 3—エチルー 1 —ヘキセンの単独重合体、 あるいはそれら相互の共重合体、 さらにはそれら と他の《_オレフィンとの共重合体を挙げる� �とができる。 低温耐衝撃性、 剛性の特性が良好であること、 および経済性の観点から、 特に、 3—メチル — 1 —ブテンの重合体が好ましい。

［0067］ 無機化合物の具体例としては、 タルク、 マイカ、 炭酸カルシウムが挙げら れる。

これらの造核剤の中でも、 ビス （2 , 4 , 8 , 1 0—テトラー I—ブチル 9〕 〔1 , 3 , 2〕 ジオキサホ スホシンー 6 -オキシド） ナトリウム塩、 1 , 2 , 3 -トリデオキシー4 , 6 : 5 , 7—ビスー〇一 ［ （4—プロピフエニル） メチレン］ —ノニトール

、 およびヒドロキシージ （ 一 I -プチル安息香酸） アルミニウムが好まし い。

［0068］ これらの造核剤は 1種単独で用いてもよく、 2種以上を併用してもよい。

本発明のプロピレン系樹脂組成物は、 造核剤 （〇 を含有することにより 、 本発明の組成物から形成される容器等の成形 体の剛性に優れる。 これは結 晶化度の向上による高剛性化によると推定さ れる。

また、 造核剤の含量が、 下記範囲より少ないと、 剛性の改良効果が不十分 〇 2020/175138 17 卩（：170? 2020 /005312

であり、 造核剤の含量が下記範囲より多いと、 それ以上の改良効果は少なく 、 経済的でない。

[0069] [プロピレン系樹脂組成物]

本発明のプロピレン系樹脂組成物は、 前述のプロピレン系重合体 （ ） 7 5〜 9 2質量部、 エチレン系重合体 （巳） 8〜 2 5質量部 （ただし、 プロピ レン系重合体 （ ） およびエチレン系重合体 （巳） の合計を 1 0 0質量部と する） 、 および造核剤 （〇） 0 . 0 2〜 1 . 0質量部を含み、 好ましくはプ ロピレン系重合体 （八） 8 6〜 9 0質量部、 エチレン系重合体 （巳） 1 0〜 1 4質量部、 および造核剤 （〇 〇. 0 4〜〇. 4 0質量部を含む。

[0070] また、 本発明のプロピレン系樹脂組成物は、 これら 3成分以外にも、 本発 明の目的を損なわない範囲で適宜中和剤、 酸化防止剤、 熱安定剤、 耐候剤、 滑剤、 紫外線吸収剤、 帯電防止剤、 アンチブロッキング剤、 防曇剤、 気泡防 止剤、 分散剤、 難燃剤、 抗菌剤、 蛍光増白剤、 架橋剤、 架橋助剤等の添加剤 ;染料、 顔料等の着色剤で例示される成分 （以下 「他の成分」 と記載する。

） を含んでいてもよい。

[0071 ] 本発明のプロピレン系樹脂組成物が、 他の成分を含む場合には、 他の成分 の量は、 プロピレン系重合体 （ ） およびエチレン系重合体 （巳） の合計 1 〇〇質量部に対して、 通常〇. 0 1〜 5質量部である。

[0072] 本発明のプロピレン系樹脂組成物の、 八 3丁1\/1 0— 1 2 3 8に準拠して

、 測定温度 2 3 0 °〇、 荷重 2 . で測定されるメルトフローレート （ 以下、 単に 「|\/| [¾」 とも記載する。 ） は、 プロピレン系樹脂組成物を射出 成形する際の流動性に優れることから、 好ましくは 5 0〜 1 4 0 ₉ / 1 0分 であり、 より好ましくは 6 0〜 1 2 0 9 / 1 0分である。

[0073] 本発明のプロピレン系樹脂組成物の IV! は、 プロピレン系重合体 （八） のメルトフローレート、 もしくはエチレン系重合体 （巳） のメルトフローレ —卜を適宜選択することにより、 あるいはプロピレン系重合体 （ ） および エチレン系重合体 （巳） の配合割合を調製することにより調整できる 。

[0074] また、 本発明のプロピレン系樹脂組成物の IV! は、 各成分を混練機で溶 〇 2020/175138 18 卩（：170? 2020 /005312

融混練する際に、 各成分に有機過酸化物を共存させることによ っても、 調整 が可能である。 すなわち、 溶融混練を行う際に有機過酸化物を添加する こと 、 あるいは溶融混練を行う際に、 有機過酸化物の添加量を増やすことにより 、 プロピレン系樹脂組成物の IV! を高くすることができる。

[0075] 前記有機過酸化物としては、 特に限定はされないが、 従来公知の有機過酸 化物、 たとえば 2 , 5—ジーメチルー 2 , 5—ジー （ベンゾイルパーオキシ ） ヘキサン、 1 , 3—ビスー （ 1: _プチルパーオキシイソプロピル） ベンゼ ンが挙げられる。 有機過酸化物を使用する場合、 有機過酸化物は、 プロピレ ン系重合体 （八） とエチレン · « _オレフィン共重合体 （巳） との合計 1 0 〇質量部に対して〇. 0 0 5〜〇. 0 5質量部使用することが望ましい。

[0076] 本発明のプロピレン系樹脂組成物は、 主として口 を連続相、 すなわち海 部とし、 かつ口 およびエチレン系重合体 （巳） を主に島部とした、 いわゆる 海島構造をとる。 このため、 本発明のプロピレン系樹脂組成物は高い剛性 と 高い低温耐衝撃性とを両立できる。

[0077] 本発明のプロピレン系樹脂組成物の製造方法 は特に限定されないが、 該製 造方法としては、 例えば各成分を混練機で溶融混練して、 プロピレン系樹脂 組成物を製造する方法が挙げられる。 混練機として、 例えば単軸混練押出機 、 多軸混練押出機、 二ーダー、 バンバリーミキサー、 ヘンシェルミキサー等 が挙げられる。 溶融混練条件は、 混練時の剪断、 加熱温度、 剪断による発熱 などによって溶融樹脂の劣化が起こらない限 り、 特に制限されない。 溶融樹 脂の劣化を防止する観点から、 加熱温度を適正に設定したり、 酸化防止剤や 熱安定剤を添加したりすることは、 効果的である。

[0078] 「成形体 1

本発明の成形体は、 上述した本発明のプロピレン系樹脂組成物を 含むこと を特徴としている。 その具体例としては、 本発明のプロピレン系樹脂組成物 を射出成形または射出ブロー成形したものが 挙げられる。

[0079] 本発明の成形体としては、 容器、 家電部品、 日用品等が挙げられる。 中で も耐衝撃性および剛性の観点から容器が好ま しい。 〇 2020/175138 19 卩（：170? 2020 /005312

前記容器としては、 洗髪剤、 調髪剤、 化粧品、 洗剤、 殺菌剤などの液体日 用品用の包装容器；清涼飲料水、 水、 調味料などの液体用の食品包装容器； ゼリー、 プリン、 ヨーグルトなどの固体用の食品包装容器 （デザートカップ ） ;その他の薬品用の包装容器；工業用の液体� �の包装容器などが挙げられ る。

[0080] 本発明の成形体は剛性および低温耐衝撃性に バランスよく優れることから

、 これらの容器の中でも、 好ましくは食品包装容器 （デザートカップ） とし て用いることができる。

デザートカップとしては、 容器胴体部 （最も肉厚の薄い部分） の肉厚が 0 . 3 ~ 2 . の範囲であることが好ましい。 本発明の成形体は、 このよ うに薄肉であっても低温耐衝撃性に優れ、 その成形性にも優れている。

[0081 ] また、 本発明の成形体の製造方法は、 上述した本発明のプロピレン系樹脂 組成物を成形する工程を含むことを特徴とし ている。 成形方法としては、 好 ましくは射出成形および射出延伸ブロー成形 が挙げられる。

[0082] 射出成形の方法としては例えば射出成形機を 用いて下記のような方法で成 形を行うことができる。 まず、 射出機構のホッパー内にプロピレン系樹脂組 成物を導入し、 およそ 2 0 0 ^° 〇~ 2 5 0 ^° 〇に加熱してあるシリンダーにプロ ピレン系樹脂組成物を送り込み、 混練可塑化して溶融状態にする。 これをノ ズルから高圧高速 （最大圧力 5 0〜 2 0 0 1\/1 3） で、 冷却水あるいは温水等 により 5〜 5 0 °〇好ましくは 1 〇〜 4 0 °〇に温調された、 型締め機構にて閉 じられている金型内に射出する。 金型からの冷却により射出されたプロピレ ン系樹脂組成物を冷却固化させ型締め機構に て金型を開き、 成形品を得るこ とにより行うことができる。

[0083] また、 射出延伸ブロー成形としては例えば、 射出成形機のホッパー内にプ ロピレン系樹脂組成物を導入し、 およそ 2 0 0 °〇~ 2 5 0 °〇に加熱してある シリンダーに樹脂を送り込み、 混練可塑化して溶融状態にする。 これをノズ ルから高圧高速 （最大圧力 5 0〜 2 0 0 1\/1 3） で、 冷却水あるいは温水等に より 5〜 8 0 °〇好ましくは 1 〇〜 6 0 °〇に温調された、 型締め機構にて閉じ 〇 2020/175138 20 卩（：170? 2020 /005312

られている金型内に射出成形し、 そこで 1 . 〇〜 3 . 0秒間冷却してプリフ ォームを形成し、 その後直ちに型を開き延伸ロッ ドを用いて縦方向へと延伸 配向し、 さらにブロー成形によって横方向へと延伸配 向させ成形品を得るこ とにより行うことができる。

実施例

[0084] 次に本発明について実施例を示してさらに詳 細に説明するが、 本発明はこ れらによって限定されるものではない。

[原料およびその物性の測定方法]

以下の方法により、 原料の物性を測定した。

[0085] <プロピレン系重合体の物性 >

!\/1

八3丁1\/1 口一 1 2 3 8 （測定温度 2 3 0 °〇、 荷重 2 . 1 6 1< ₉ ） に従っ て、 プロピレン系重合体のメルトフローレート （1\/1 [¾） を測定した。

[0086] また、 の割合を求めた際に得られた析出物 （〇〇 を測定試料とし て用い、 八3丁1\/1 口一 1 2 3 8 （測定温度 2 3 0 °〇、 荷重 2 . 1 6 1< ₉ ） に従って、 のメルトフローレート （1\/1 [¾） を測定した。

[0087] 口—,の割合および の割合

プロピレン系重合体のサンプル 5 9に n -デカン を加え、 1 4

5 °0、 3 0分間加熱溶解を行い、 溶液 （1） を得た。

[0088] 次に約 2時間かけて、 溶液 （1） を室温 （2 5 °〇） まで冷却し、 2 5 °〇で

3 0分間放置し、 析出物 （〇〇 を含む溶液 （2） を得た。 その後、 溶液 （2 ） から析出物 （〇0 を目開き約 1 5 の濾布でろ別し、 析出物 （〇〇 を乾 燥させた後、 析出物 （〇0 の質量を測定した。 析出物 （〇0 の質量をサンプ ル質量 （5 ₉ ） で除したものを、 11—デカン不溶部 （〇 。） の割合とした。

[0089] また、 析出物 （〇〇 をろ別した溶液 （2） を、 溶液 （2） の約 3倍量のァ セトン中に入れ、 _デカン中に溶解していた成分を析出させ、 析出物 （/3 ） を得た。 その後、 析出物 （/3） をガラスフィルター （〇2、 目開き約 1 0 〇〜 1 6 でろ別し、 乾燥させた後、 析出物 （/3） の質量を測定した 〇 2020/175138 21 卩（：170? 2020 /005312

。 析出物 （/3） の質量をサンプル質量 （59） で除したものを _デカン可 溶部 （口^） の割合とした。

[0090] 口 に占めるエチレン由夹の構成単位の割合、 および に占めるエチレ ン由夹の構成単位の割合

前記 の割合を測定した際に得られた析出物 （〇〇 をサンプルとして用 の測定を行った。

（ ¹³ 〇_ 1\/|[¾測定条件）

測定装置： 日本電子製 1- 400型核磁気共鳴装置

測定モード ： 巳〇1\/1 （巳 1 1 6 6 1 〇〇 01 1 6 6 〇| 0。〇 リ 丨 丨 门 9）

観測周波数 = 1 00. 41^（·! 2

観測範囲 = 1 7006. 81 ^~ 12

パルス幅： 0核 45 ^° （7. 8 秒）

パルス繰り返し時間： 5秒

試料管

試料管回転数： 1 21 ^~ 1 å

積算回数： 20000回

測定温度： 1 25 ^° 0

溶媒： 1 , 2, 4—トリクロロベンゼン： 0. ンゼン： 0 . 201 I

試料量：約 40019

[0091] 測定で得られたスペクトルより、 下記文献 （1） に準じて、 モノマー連鎖 分布 （トリアッ ド （3連子） 分布） の比率を決定し、 前記 に占めるエチ レン由来の構成単位のモル分率 〇 1 %） （以下巳 〇 1 %） と記す） およびプロピレン由来の構成単位のモル分率 〇 I %） と記す） を算出した。 求められた巳 （〇!〇 1 %） および （〇!〇 1 %） から下記 （式 1） に従い前記 に占めるエチレン由来の構成単位の割合 （ 質量％） （以下巳 （質量％） と記す。 ） を算出した。 [0092] 文献 （1） : Kakugo, M. ; Nai to, Y. ; Mi zunuma, K. ; Miyatake, T. , Carbon-1 3 NMR determination of monomer sequence distribution in ethylene-prop y lene copolymers preparedwi th de Ita-t i tan i um t r i ch lor i de-d i ethy la lum i num chloride. Macromolecules 1982, 15, （4）, 1150 -1152

E （質量％） = E （mo l %） X 28 X 1 00/ [P （mo l %） X4 2 + E （mo l %） X 28] （式 1）

[0093] さらに、 サンプルを前記 D _SQl の割合を測定した際に得られた析出物 （/S） に 変更したこと以外は上述の D に占めるエチレン由来の構成単位の割合の測 に占めるエチレン由来の構成単位の割合を算

サンプルとして、 前記 D _SQl の割合を求めた際に得られた析出物 （/S） を用い た。

このサンプル約 25 m gをデカリン 25 m I に溶解し、 1 35°Cのオイル バス中で比粘度 7J S Pを測定した。

[0095] このデカリン溶液にデカリン溶媒を 5 m I追加して希釈後、 同様にして比 粘度 7J S Pを測定した。

この希釈操作をさらに 2回繰り返し、 濃度 （C） を 0に外挿した時の 7J S p/Cの値を極限粘度として求め、 この値を D の、 デカリン中 1 35°Cで測 定した極限粘度 [7j _s 。J とした。

[0096] <エチレン系重合体の物性 >

M F R

AS TM D— 1 238 （測定温度 1 90 °C、 荷重 2. 1 6 k g） に従っ てメルトフローレート （MF R） を測定した。

[0097] 密度

メルトフローレート測定時 （ASTM D- 1 238） に得られるストラ ンドを、 1 20 ^° Cで 1時間熱処理し、 1時間かけて室温まで徐冷したものを サンプルとして用い、 密度勾配管法にて密度の測定を行い、 エチレン系重合 〇 2020/175138 23 卩（：170? 2020 /005312

体の密度を決定した。

[0098] [組成物の原料]

〔プロピレン系重合体〕

プロピレン系重合体として、 以下のプロピレン系重合体 （八一 1） 〜 （八 - 1 7） を製造した。

[0099] [製造例 1 ] （プロピレン系重合体 （ - ·!） の製造）

（ 1） 固体触媒成分の調製

無水塩化マグネシウム 95. 2 ₉ 、 デカン および 2—エチルへ キシルアルコール 39〇. 69を 1 30°〇で 2時間加熱反応を行って均一溶 液とした後、 この溶液中に無水フタル酸 2 1. 3 ₉ を添加し、 さらに 1 30 °〇にて 1時間攪拌混合を行い、 無水フタル酸を溶解させた。

[0100] このようにして得られた均一溶液を室温に冷 却した後、 _20 ^° 〇に保持し た四塩化チタン 中に、 この均一溶液の

て滴下装入した。 装入終了後、 この混合液の温度を 4時間かけて 1 1 0 ^° 〇に 昇温し、 1 1 0°〇に達したところでフタル酸ジイソプチル （0 丨 巳 ） 5.

22 ₉ を添加し、 これより 2時間同温度にて攪拌保持した。

[0101] 2時間の反応終了後、 熱濾過にて固体部を採取し、 この固体部を 275 丨の四塩化チタンに再懸濁させた後、 再び 1 1 0 ^° 〇で 2時間、 加熱した。 反 応終了後、 再び熱濾過にて固体部を採取し、 1 1 〇 ^° 〇のデカンおよびへキサ ンにて溶液中に遊離のチタン化合物が検出さ れなくなるまで充分洗浄した。

[0102] ここで、 前記遊離チタン化合物の検出は次の方法で確 認した。 予め窒素置 換した 1 00 丨の枝付きシユレンクに上記固体触媒成分の 上澄み液 1 0 丨 を注射器で採取し装入した。 次に、 窒素気流にて溶媒ヘキサンを乾燥し、 さらに 30分間真空乾燥した。 これに、 イオン交換水 40 1、 50容量％ 硫酸 1 〇 I を装入し 30分間攪拌した。 この水溶液をろ紙を通して 1 00 、 続いて鉄 （丨 丨） イオンのマスキング剤として〇 とチタンの発色試薬として 3%1 ^~ 1 ₂ 〇 ₂ 水溶液 I を加え、 さらにイオン交換水で 1 00〇1 I にメスアップした。 このメスフ 〇 2020/175138 24 卩（：170? 2020 /005312

ラスコを振り混ぜ、 20分後に II Vを用い 420 n の吸光度を観測し遊離 チタンの検出を行った。 この吸収が観測されなくなるまで遊離チタン の洗浄 除去および遊離チタンの検出を行った。

[0103] 上記のように調製された固体状チタン触媒成 分 （3） は、 デカンスラリー として保存したが、 この内の一部を触媒組成を調べる目的で乾燥 した。 この ようにして得られた固体状チタン触媒成分 （3） の組成は、 チタン 2. 3質 量％、 塩素 6 1質量％、 マグネシウム 1 9質量％、 0 I 巳 1 2. 5質量 %であった。

[0104] （2） 予備重合触媒成分の調製

内容積 500 Iの攪拌機付きの三つロフラスコを窒素ガス� �置換した後

、 脱水処理したヘプタンを 400 丨、 トリエチルアルミニウム 1 9. 2 〇 丨、 ジシクロペンチルジメ トキシシラン 3. 81111110 丨、 上記固体状チ タン触媒成分 （3） 49を加えた。 内温を 20°〇に保持し、 攪拌しながらプ ロピレンを導入した。 1時間後、 攪拌を停止し結果的に固体状チタン触媒成 分 （3） 1 9当たり 29のプロピレンが重合した予備重合触媒成分 （匕） を 得た。

[0105] （3- 1） 重合- 1 （重合 [工程 1 ] ）

内容積 1 〇 !_の攪拌機付きステンレス製オートクレープ� ��十分乾燥し、 窒 素置換の後、 脱水処理したヘプタン 6 !_、 トリエチルアルミニウム 1 2. 5 011110 丨、 ジシクロペンチルジメ トキシシラン〇. 61111110 丨 を加えた。 系 内の窒素をプロピレンで置換した後に、 水素を系内の圧力が〇. 8

_◦となるように装入し、 続いて攪拌しながらプロピレンを導入した。

[0106] 内温が 80°〇、 全圧が〇. 81\/1 に系内が安定した後、 系内に上記 予備重合触媒成分 （匕） を丁 丨原子換算で〇. 1 〇 〇 丨含んだヘプタン スラリー 2〇. 8〇1 丨 を加え、 プロピレンを連続的に供給しながら 80°〇で 3時間重合を行った。

[0107] （3-2） 重合— 2 （重合 [工程 2] ）

プロピレン単独重合体の重合終了後 （前記 [工程 1 ] の後） 、 内温を 30 〇 2020/175138 25 卩（：170? 2020 /005312

^° 〇まで降温し脱圧した。 その後、 水素を系内の圧力が〇.

なるように装入し、 続いて組成がプロピレン/エチレン = （4. 0 !_ /分）

/ （2. 41_/分） である混合ガスを導入した。 内温 60°〇に調整して 60 分間プロピレン/エチレン共重合を行った。

[0108] 所定時間経過したところで 50 丨のメタノールを添加し反応を停止し、 降温、 脱圧した。 内容物を全量フィルター付きろ過槽へ移し 60 ^° ◦に昇温し 固液分離した。 更に、 60 ^° 〇のヘプタン 61_で固体部を 2回洗浄した。 この ようにして得られたプロピレン/エチレン共� �合体を真空乾燥した。 得られ たプロピレン系重合体 （八一 1） の IV! は 1 20 ₉ / 1 0分、

質量％、 中のエチレン に由来する構成単位の割合は 0質量％、 中のエチレンに由来する構成単位 の割合は 3 1質量％であった。

[0109] [製造例 2] （プロピレン系重合体 （ 一 2） の製造）

「重合一 1」 において水素を系内の圧力が〇. 251\/1 3-〇となるよう に装入し、 「重合一 2」 においてプロピレン/エチレン共重合を 40分間行 った以外は製造例 1 と同様にして、 重合を行った。 得られたプロピレン系重 合体 （八一 〇 よ92質量％、 口 は 8質 量％、 [7? ] は 2. 5 ¢1 中のエチレンに由来する構成単位の 割合は〇質量％、 中のエチレンに由来する構成単位の割合は 3 1質量％で あった。

[0110] [製造例 3] （プロピレン系重合体 （八一3） の製造）

「重合一 1」 において水素を系内の圧力が 1. 3 となるよう に装入した以外は製造例 1 と同様にして、 重合を行った。 得られたプロピレ ン系重合体 （八一 0 よ86質量％、 0 ₃ は 1 4質量％、 [7?^] は 2. 5 ¢1 中のエチレンに由来する構 成単位の割合は 0質量％、 中のエチレンに由来する構成単位の割合は 3 1 質量％であった。

[0111] [製造例 4] （プロピレン系重合体 （ 一4） の製造） 〇 2020/175138 26 卩（：170? 2020 /005312

「重合一 1」 において水素を系内の圧力が 1. 3 となるよう に装入し、 「重合一 2」 においてプロピレン/エチレン共重合を 80分間行 った以外は製造例 1 と同様にして、 重合を行った。 得られたプロピレン系重

〇質量％、 ［7? ］ は 2. 5〇1 1 /9、 中のエチレンに由来する構成単 位の割合は 0質量％、 中のエチレンに由来する構成単位の割合は 3 1質量 %であった。

［0112］ ［製造例 5］ （プロピレン系重合体 （八一 5） の製造）

「重合一 2」 において混合ガスの組成をプロピレン/エチ� �ン = （4. 0 !-/分） / （1. 60 !_/分） とした以外は製造例 1 と同様にして、 重合を 行った。 得られたプロピレン系重合体 （八一 5） の 1\/1 ［¾は 1 20 ₉ /1 0 分、 〇 。［は 86質量％、 口 は 1 4質量％、 ［7? ₃ 〇 ₁ ］ は 2. 5 1 / ₉ , 0, ^中のエチレンに由来する構成単位の割合は 0質量％、 中のエチレンに由 来する構成単位の割合は 25質量％であった。

［0113］ ［製造例 6］ （プロピレン系重合体 （八一 6） の製造）

「重合一 2」 において混合ガスの組成をプロピレン/エチ� �ン = （4. 0 !-/分） / （2. 57 !_/分） とした以外は製造例 1 と同様にして、 重合を 行った。 得られたプロピレン系重合体 （八一 6） の 1\/1 ［¾は 1 20 ₉ /1 0 分、 〇 。［は 86質量％、 口 は 1 4質量％、 ［7? ₃ 〇 ₁ ］ は 2. 5 1 / ₉ , 0, ^中のエチレンに由来する構成単位の割合は 0質量％、 中のエチレンに由 来する構成単位の割合は 35質量％であった。

［0114］ ［製造例 7］ （プロピレン系重合体 （八一 7） の製造）

「重合一 2」 において水素を系内の圧力が 1. となるように 装入した以外は製造例 1 と同様にして、 重合を行った。 得られたプロピレン 系重合体 （八一 0 よ86質量％、 0 は 1 4質量％、 ［7? ］ は 1. 8〇1 1 /9、 中のエチレンに由来する構 成単位の割合は 0質量％、 中のエチレンに由来する構成単位の割合は 3 1 質量％であった。 〇 2020/175138 27 卩（：170? 2020 /005312

［0115］ ［製造例 8］ （プロピレン系重合体 （八一8） の製造）

「重合一 2」 において水素を系内の圧力が〇. 351\/1 3-〇となるよう に装入した以外は製造例 1 と同様にして、 重合を行った。 得られたプロピレ ン系重合体 （八一 1 0 ₉ /1 0分、 0 よ86質量％、 0 ₃ は 1 4質量％、 ［7?^］ は 3. 0〇1 1 /9、 中のエチレンに由来する構 成単位の割合は 0質量％、 中のエチレンに由来する構成単位の割合は 3 1 質量％であった。

［0116］ ［製造例 9］ （プロピレン系重合体 （八一 9） の製造）

「重合一 1」 においてプロピレン導入時に重合槽内の気相 部のエチレン濃 度が〇. 801〇 丨％ （プロピレンおよびエチレンの合計を 1 0001〇 丨％と する。 ） となるようにエチレンも導入した以外は製造 例 1 と同様にして、 重 合を行った。 得られたプロピレン系重合体 （八一 9） の 1\/1 ［¾は 1 209 /

1 〇分、 〇 よ86質量％、 0 は1 4質量％、 ［7? ₃ 〇 ₁ ］ は 2. 56 \ / ₉ 、 。冲のエチレンに由来する構成単位の割合は 1. 0質量％、 。冲のエ チレンに由来する構成単位の割合は 3 1質量％であった。

［0117］ ［製造例 1 0］ （プロピレン系重合体 （ - ·! 0） の製造）

「重合一 1」 において水素を系内の圧力が〇. 1 51\/1 3-〇となるよう に装入した以外は製造例 1 と同様にして、 重合を行った。 得られたプロピレ ン系重合体 （八一 0 よ86質量％、 0 ₃ は 1 4質量％、 ［7?^］ は 2. 5 ¢1 中のエチレンに由来する構 成単位の割合は 0質量％、 中のエチレンに由来する構成単位の割合は 3 1 質量％であった。

［0118］ ［製造例 1 1］ （プロピレン系重合体 （ - ·! 1） の製造）

「重合一 1」 において水素を系内の圧力が 1. 8 となるよう に装入した以外は製造例 1 と同様にして、 重合を行った。 得られたプロピレ ン系重合体 （八一 1 1） の IV! は 200 ₉ /1 0分、 〇 。〔は 86質量％、 中のエチレンに由来す る構成単位の割合は 0質量％、 中のエチレンに由来する構成単位の割合は 〇 2020/175138 28 卩（：170? 2020 /005312

3 1質量％であった。

[0119] [製造例 1 2] （プロピレン系重合体 （ - ·! 2） の製造）

「重合一 1」 において水素を系内の圧力が〇. 251\/1 3-〇となるよう に装入し、 「重合一 2」 においてプロピレン/エチレン共重合を 30分間行 った以外は製造例 1 と同様にして、 重合を行った。 得られたプロピレン系重 合体 （八一 1 2） の IV! は 65 ₉ /1 0分、 〇 よ94質量％、 口 は 6 質量％、 [7?^] は 2. 5〇1 1 /9、 中のエチレンに由来する構成単位 の割合は 0質量％、 中のエチレンに由来する構成単位の割合は 3 1質量％ であった。

[0120] [製造例 1 3] （プロピレン系重合体 （八一 1 3） の製造）

「重合一 1」 において水素を系内の圧力が 1. 3 となるよう に装入し、 「重合一 2」 においてプロピレン/エチレン共重合を 1 1 0分間 行った以外は製造例 1 と同様にして、 重合を行った。 得られたプロピレン系 重合体 （八- 1 ₃ ） の|\/||= [¾は 1 〇〇 9/1 〇分、 0 。 _[ は 75質量％、 は 25質量％、 [7? ] は 2. 5〇^ 1 /9、 中のエチレンに由来する構 成単位の割合は 0質量％、 中のエチレンに由来する構成単位の割合は 3 1 質量％であった。

[0121] [製造例 1 4] （プロピレン系重合体 （八一 1 4） の製造）

「重合一 2」 において混合ガスの組成をプロピレン/エチ� �ン = （4. 0 し/分） / （1. 40 !_/分） とした以外は製造例 1 と同様にして、 重合を 行った。 得られたプロピレン系重合体 （八一 1 4） の IV! は 1 209/ 1 〇分、 質量％、 口 は 1 4質量％、 [7^。 は 2. 5 丨 / ₉ 、

〇 中のエチレンに由来する構成単位の割合は 0質量％、 中のエチレン に由来する構成単位の割合は 22質量％であった。

[0122] [製造例 1 5] （プロピレン系重合体 （八一 1 5） の製造）

「重合一 2」 において混合ガスの組成をプロピレン/エチ� �ン = （4. 0 し/分） / （2. 65 !_/分） とした以外は製造例 1 と同様にして、 重合を 行った。 得られたプロピレン系重合体 （八一 1 5） の !\/! [¾は 1 20 ₉ /1 〇 2020/175138 29 卩（：170? 2020 /005312

〇分、 質量％、 口 は 1 4質量％、 [7^。 は 2. 5 1 /9、

〇 中のエチレンに由来する構成単位の割合は 0質量％、 中のエチレン に由来する構成単位の割合は 38質量％であった。

[0123] [製造例 1 6] （プロピレン系重合体 （八一 1 6） の製造）

「重合一 2」 において水素を系内の圧力が〇. 321\/1 3-〇となるよう に装入した以外は製造例 1 と同様にして、 重合を行った。 得られたプロピレ ン系重合体 （八一 1 6） の 1\/1 [¾は 1 009 /1 0分、 〇 よ86質量％、 中のエチレンに由来す る構成単位の割合は 0質量％、 中のエチレンに由来する構成単位の割合は

3 1質量％であった。

[0124] [製造例 1 7] （プロピレン系重合体 （八一 1 7） の製造）

「重合一 1」 においてプロピレン導入時に重合槽内の気相 部のエチレン濃 度が〇. 901〇 丨％ （プロピレンおよびエチレンの合計を 1 0001〇 丨％と する。 ） となるようにエチレンも導入した以外は製造 例 1 と同様にして、 重 合を行った。 得られたプロピレン系重合体 （八一 1 7） の 1\/1 [¾は 1 209 /1 0分、 〇 。 _[ は 86質量％、 口 は 1 4質量％、 [7^。 は 2. 56 \ / 9 。冲のエチレンに由来する構成単位の割合は 1. 6質量％、 。冲の エチレンに由来する構成単位の割合は 3 1質量％であった。

[0125] 〔エチレン系重合体〕

エチレン系重合体として、 以下の市販品を使用した。

エチレン系重合体 （巳一 1） :ハイゼックス 2200」 （1\/^ [¾ = 5. 2

9/1 〇分、 密度 = 9641< 9/〇1 ³ ）

エチレン系重合体 （巳一 2） :ハイゼックス 1 700」 （IV! 6= 1 69 / 1 0分、 密度 = 9671< 9/〇1 ³ ）

-エチレン系重合体 （巳一3） :ネオゼックス 45200 （1\/1 [¾ = 2〇 9 / 1 0分、 密度 = 9431< 9/〇1 ³ ）

-エチレン系重合体 （巳一4） :ネオゼックス 2805」 （1\/1 [¾ = 3.

〇 9 / 1 〇分、 密度 = 9651< 9/〇1 ³ ） 〇 2020/175138 30 卩（：170? 2020 /005312

エチレン系重合体 （巳一 5） :ハイゼックス 3300 （IV! [¾= 1. 1 9/1 〇分、 密度 = 9501< 9/〇1 ³ ）

エチレン系重合体 （巳一 6） :ネオゼックス 25200」 （1\/1 [¾= 1 6 9/1 〇分、 密度 = 9261< 9/〇1 ³ ）

（いずれも、 （株） プライムポリマー製）

[0126] 〔造核剤〕

造核剤として、 以下の市販品を使用した。

造核剤 （〇一 1） : アデカスタブ 八一 1 1 （ （株） 八〇巳 八製） 造核剤 （〇一2） : ミラッ ド 乂8000」 （ミリケン社製） 造核剤 （〇一3） : 八し一 丁巳巳八 （ジャパンケムテック製）

[0127] [実施例 1 ]

（1） プロピレン系樹脂組成物の製造および評価

90質量部のプロピレン系重合体 （八_ 1） 、 1 0質量部のエチレン系重 合体 （巳_ 1） 、 および〇. 1質量部の造核剤 （<3_ 1） をヘンシェルミキ サーにより攪拌し混合した。

[0128] 得られた混合物を東芝機械株式会社製の二軸 押出機 （丁巳1\/135巳3） を 用いて下記条件にて溶融混練してストランド を得た。

型式： 丁巳1\/135巳3 二軸押出機）

スクリュー回転数： 300 「 〇!

スクリーンメッシュ ： #200

-樹脂温度： 220 ^° 0

[0129] 得られたストランドを水冷後ペレタイザーに て切断することにより、 プロ ピレン系樹脂組成物のペレッ ト （1） を得た。

このペレッ ト （1） を用いて、 下記に示したとおりの方法でプロピレン系 樹脂組成物のメルトフローレート （IV! [¾） （八3丁1\/1 0- 1 238、 測 定温度 230°（：、 荷重 2. 1 61< ₉ ） および融点の測定を実施した。 結果を 表 1 に示す。

[0130] （メルトフローレート）. 〇 2020/175138 31 卩（：170? 2020 /005312

八3丁1\/1 口一 1 238 （測定温度 230°〇、 荷重 2. 1 61< ₉ ） に従っ てメルトフローレート （1\/1 [¾） を測定した。

[0131] 融点 （丁 01）

」 丨 3— < 7 1 2 1 に従って、 示差走査熱量計 （03（3、 パーキンエルマ —社製 （D i amo n d 03〇 ） を用いて測定を行った。 ここで測定し た第 33 叩における吸熱ピークの頂点を結晶融点 （丁 ） と定義した。 吸熱 ピークが複数ある場合は最大吸熱ピーク頂点 を結晶融点 （丁〇〇 と定義する 。 （測定条件）

測定環境：窒素ガス雰囲気

サンプル量

サンプル形状： プレスフイルム （230°〇成形、 厚み 200〜 400

01）

第 13士6卩： 30 °〇より速度 1 0。〇/分で 240 °〇まで昇温し、 1 0分間 保持する。

第 2316 ： 1 0°〇/分で 60°〇まで降温する。

第 3316 ： 1 0°〇/分で 240°〇まで昇温する。

[0132] （2） 容器の製诰および評価

〇. 5 1飲料容器成形

型締め力 1 00 トンの電動射出成形機 （ファナック社製ロボシヨッ 2000 1 - 1 006） を用いて、 シリンダー温度 250°〇、 金型温度 20 。〇、 射出 1次圧力 1 50 IV! ₃ 、 射出速度 保圧圧力 80 IV! 3、 保圧時間 1. 3秒の条件で、 プロピレン系樹脂組成物のペレッ ト （1 ） を射出成形し、 高さ 1 1 〇 、 フランジ直径 70 、 側面肉厚 0. 5 0101の容器 （カップ） を射出成形した。

得られた容器を以下のように評価した。 結果を表 1 に示す。

[0133] 高速成形#

上記成形条件における連続成形において、 1 003 II〇 I間離型不良、 容 器変形、 エジェクト時の破損等のトラブルが発生する ことなく成形可能とな 〇 2020/175138 32 卩（：170? 2020 /005312

る最少サイクルタイムを測定した。

[0134] 製品不良

容器の外観を観察した。 表 1、 2中の記号の意味は以下のとおりである。

〇：製品不良が発生しなかった

X :流動末端部であるフランジ面へのバリ発生� �末端部まで充填されな い現象及び充填不足による容器表面の凹み等 のヒケ現象が発生した

[0135] 馳

得られた容器を 4 8〜 7 2時間 2 4 °◦条件下で状態調整を行い、 万能試験 機 （島津製作所製、 0 - 1 0 0 0 [< 乂幅広 2 5 0 ） を用いて、 容器 を縦の状態 （開口部を下に向けた状態） で天面から荷重を加え、 容器が変形 するまでの最大荷重を測定した。

[0136] 耐衝麵忡

得られた容器を 4 8〜 7 2時間 2 4 °◦条件下で状態調整を行い、 更に 5 1 の環境下で 2 4時間以上状態調整を行った。

[0137] 状態調整後の容器を一 5 °〇環境下で容器底面が上になるように平坦� ��鉄板 上に置き、 容器上に、 質量 6 . の高さから落下さ せ、 容器の状態を観察した。

[0138] 表 1中の記号の意味は以下のとおりである。

〇：容器がつぶれるたが亀裂または破損は発 生しなかった。

X :容器に亀裂が入ったか、 または容器がガラス状に破損した。

[0139] [実施例 2〜 1 3および比較例 1〜 1 3 ]

プロピレン系重合体、 エチレン系重合体および造核剤の種類および 量を表 1、 2に記載のように変更したこと以外は実施例 1 と同様の方法により、 プ ロピレン系樹脂組成物のペレツ トを製造し、 容器を製造し、 さらにこれらを 評価した。 結果を表 1および 2に示す。

[0140]