La présente invention a pour objet un vernis à ongles, incolore ou coloré, contenant en plus des ingrédients usuels l'association d'une amino- ou thio- silicone et d'un composé organofluoré hydrocarboné.

Parmi les principales caractéristiques que doivent posséder les vernis à ongles, on doit tout particulièrement mentionner l'absence d'irritation de la peau et des ongles, l'obtention d'un film homogène et d'un bon brillant mais également une bonne adhérence sur la surface de l'ongle ainsi qu'une certaine flexibilité et résistance du film, ceci en vue d'éviter sa fragilité pouvant conduire à une craquelure du vernis.

De façon générale, on utilise à l'heure actuelle pour conférer une bonne adhérence, des résines modifiées et des plastifiants, ce qui conduit à une bonne flexibilité du vernis. En vue d'améliorer l'adhérence, il a également été proposé l'application d'une précouche d'accrochage ou encore l'introduction de certains additifs permettant d'améliorer l'adhérence.

L'utilisation de silicone dans les vernis à ongles en tant qu'additif a déjà été décrite dans le but d'améliorer la résistance à l'eau et de faciliter l'étalement du vernis.

Ainsi, dans US 4.873.077, il a été proposé l'utilisation d'une silicone fluide en vue d'améliorer la douceur du film après évaporation du solvant et d'améliorer sa résistance à l'humidité.

De même, dans JP-A-55.193316 et 59.199621, il a également été proposé l'utilisation de silicones, en particulier de méthyle ou diméthylpolysiloxane pour améliorer le brillant et la résistance à l'eau et à l'abrasion du film de vernis. Dans FR-78.02721 (2.379.280) ont été décrites des compositions de vernis à ongles formant des films facilement détachables des ongles sans l'aide de produit dissolvant.

Selon ce brevet, la composition de vernis contient, en plus des ingrédients usuels, de 0,01 à 30 parties en poids, par rapport à la résine naturelle ou synthétique, d'un organopolysiloxane porteur de diverses fonctions dont éventuellement des fonctions aminés. La présence de l'organopolysiloxane est essentielle en vue d'obtenir un film facilement détachable ou pelable de la surface de l'ongle.

L'utilisation de composés organofluorés dans des vernis à ongles et plus particulièrement de résines fluorocarbonées n'a été préconisée dans EP 370.470 que comme liant de pigments fluorescents. Après d'importantes recherches, on a maintenant trouvé de façon tout à fait surprenante et inattendue, qu'en utilisant dans une composition de vernis à ongles une certaine

classe bien déterminée d'organopolysiloxanes à fonction(s) amine(s) ou thiol(s) ci-après désignés par les expressions "amino-silicones" et "thio-silicones" en association avec un composé organofluoré hydrocarboné, il était possible d'améliorer de façon particulièrement significative, le temps de séchage des vernis, incolores ou colorés, sur les ongles ainsi que, le plus souvent, leur adhérence.

La présente invention a donc pour objet à titre de produit industriel nouveau, un vernis à ongles, incolore ou coloré, contenant dans un système solvant pour vernis, une substance filmogène, une résine et un agent plastifiant, ledit vernis contenant en outre, en vue d'améliorer le temps de séchage, l'association de (i) 0,05 à 5% en poids d'une amino- ou thio-silicone et de (ii) 0,05 à 5% en poids d'un composé organofluoré hydrocarboné, le poids total de (i) + (ii) devant être inférieur ou égal à 5% en poids du poids total du vernis. Les amino-silicones du vernis selon l'invention peuvent être représentées par la formule générale suivante :

Ri ^• Ri (I)

dans laquelle :

R _j représente CH ₃ , OCH ₃ , OCH ₂ CH ₃ ou (CH ₂ 1r-NH ₂

R ₂ représente CH ₃ , OCH ₃ ou OCH ₂ CH ₃ ,

R ₃ représente CH ₃ , OCH ₃ , OCH ₂ CH ₃ ou OSi(CH ₃ ) ₃ ,

R ₄ représente CH ₃ ou ^— (CH ₂ )— (CH) _E (NH) _C (CH ₂ ) _d - NH

CH ₃ R ₅ représente CH ₃ , OCH ₃ , OCH ₂ CH ₃ ou

— (CH ₂ ) _a — (ÇH) _b (NH) _C (CH ₂ )g NH ₂

CH ₃ a est 0 à 6 b est 0 à 2 c est 0 ou 1

d est 1 à 6 sous réserve que :

(i) lorsque Rj représente le radical -(CH ₂ ) _d -NH , R ₄ représente CH ₃ et R ₅ représente CH ₃ , OCH ₃ , ou OCH ₂ CH ₃ , (ϋ) lorsque R ₄ représente CH ₃ , R ₅ représente :

- (CH ₂ ) _a — (CH) _b (NH) _C (CH ₂ ) _d NH ₂ et

CH ₃ (iϋ) lorsque R ₄ représente

— (CH ₂ ) _{a (C} H) _b (NH) _C (CH ₂ ) _d NH ₂

CH ₃ R ₅ représente CH ₃ , OCH ₃ ou OCH ₂ CH ₃ , m est 1 à 1000 n est 0 à 50 et p est 0 à 50 n et p ne pouvant simultanément être 0, I ^e poids moléculaire de la dite amino- silicone étant compris entre 500 et 100.000.

De préférence, l' amino- silicone doit présenter un indice d'aminé (meq/g) compris entre 0,05 et 2,3 et de préférence 0,05 et 0,50.

Le poids moléculaire de l' amino- silicone de Formule (I) est de préférence compris entre 1000 et 20.000. Parmi les amino-silicones de Formule (I), on peut notamment citer celles vendues par la Société Shin-Etsu sous les dénominations "KF860", "KF861", "KF862", "KF864", "KF865", "KF867", "X22-3680" et "X22-3801C", celles vendues par la Société Wacker sous les dénomination "SLM 55051", "L656", "SLM 55067", "VP1653" et "VP1480M" celle vendue par la Société Dow Corning sous la dénomination de "DC929", celles vendues par la Société Goldschmidt sous les dénominations de "TEGOMER A-Si2320" ou "TEGOMER

A-Si2120", et celle vendue par la Société General Electric sous la dénomination de "SF 1706".

Les amino-silicones peuvent se présenter sous forme d'huile pure ou sous forme d'émulsion aqueuse comportant de 5 à 50% de matière active telles que le produit "QS-7224" vendu par la Société Dow Corning ou le produit "SLM 23047" vendu par la Société Wacker. Les thio-silicones des vernis selon l'invention sont des polydiorganosiloxanes comportant dans leur molécule au moins une unité de formule :

R',

HS — R- Si (H)

2 dans laquelle :

R désigne un radical aliphatique divalent ayant de 2 à 26 atomes de carbone, éventuellement interrompu par une fonction ester et pouvant porter des motifs d'oxyde d'éthylène ou d'oxyde de propylène ou leur mélange,

R' désigne un radical monovalent hydrocarbonné ayant 1 à 6 atomes de carbone, alcoxy ayant 1 à 4 atomes de carbone ou triméthylsilyloxy, a est égal à 0, 1 ou 2, les unités restantes ayant pour formule :

1) R" _b — Si O 4 - b (H!)

dans laquelle :

R" représente un groupe alkyle en C-j-C-jg, phénylalkyle en C _j -C ₆ ou phényle, b est égal à 1, 2 ou 3, au moins 50% des groupements R' et R" représentant un groupement méthyle , et

2) éventuellement des unités de formule :

R"

Si O (IV)

C _n H _2n OH

dans laquelle

R" est tel que défini ci-dessus et n est un nombre entier de 1 à 18.

Le taux pondéral des groupements thiols présents dans le polydiorganosiloxane est compris de préférence entre 0,1 et 15% et en particulier entre 0,15 et 13%.

Selon une forme de réalisation particulière le radical R représente un groupement -(CH ₂ ) _n - où n est compris entre 3 et 8, ou un groupement de formule :

— C _n H _2n O(C _x H _2x O) _p COC _m H ₂ - dans laquelle:

n représente un nombre entier compris entre 1 et 18, m représente un nombre entier compris entre 1 et 8, x = 2 ou 3 et lorsque x = 3, le radical C ₃ H ₆ est ramifié et p est égal à 0 ou désigne un nombre pouvant aller jusqu'à 40, et

R' représente un radical alkyle en C C ₆ tel que méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle.

De préférence, le radical R" représente un groupement méthyle et le radical R représente -(CH ₂ ) ₂ -, -(CH ₂ ) ₃ - ou -(CH ₂ ) ₄ -.

Le nombre total des unités de formule (II), (lu) et éventuellement (IV) est de préférence égal ou inférieur à 500 et en particulier compris entre 10 et 500. De telles thio-silicones sont notamment décrits dans GB-1.182.939, GB-1.199.776,

FR-1.356.552, 1.378.791, et EP-A-295780 et FR-A-2.611.730.

Parmi les thio-silicones, telles que définies ci-dessus on peut citer celles vendues par la Société Wacker sous les dénominations de "VP1641" ou "SLM 50253/6", celles vendues par la Société Shin-Etsu sous les dénominations de "X22-980" et "X22-167B" et celles vendues par la Société Genesee sous les dénominations de "GP72-A" et "GP71".

Le composé organofluoré hydrocarboné du vernis selon l'invention est non volatil, son point d'ébulhtion étant supérieur à 30°C.

De tels composés organofluorés hydrocarbonés ont une structure chimique comportant un squelette carboné où certains atomes d'hydrogène ont été substitués par des atomes de fluor, le squelette carboné pouvant comporter un ou plusieurs hétéroatomes et un ou plusieurs groupements organiques fonctionnels.

Pour les composés organofluorés hydrocarbonés, on définit le taux de substitution des atomes d'hydrogène par des atomes de fluor, sous la forme du rapport : nombre d'atomes de fluor/(nombre d'atomes de fluor+nombre d'atomes d'hydrogène) où seuls les atomes d'hydrogène liés aux atomes de carbone du squelette sont pris en compte.

Les composés organofluorés hydrocarbonés tels que définis ci-dessus peuvent être représentés par la formule générale suivante :

(R _F ) _X - (A) _y - (R _H ) _Z (V) dans laquelle : x représente 1, 2 ou 3, y représente 0 ou 1, z représente 0, 1, 2 ou 3, à la condition que y et z ne soient pas simultanément 0, et que lorsque z est 0, x est 2 ou 3, R _F représente un radical fluoré aliphatique ou aromatique, saturé ou insaturé, à chaîne linéaire, ramifiée ou cyclique, cette chaîne pouvant être fonctionnalisée et/ou être interrompue par des atomes divalents tels que l'oxygène ou le soufre, ou trivalents tels que

l'azote et/ou substituée par des atomes d'hydrogène ou d'autres atomes d'halogène, à la condition que, pour deux atomes de carbone du squelette, ne soit pas présent plus d'un de ces substituants autres que le fluor,

R _H représente un radical hydrocarboné aliphatique ou aromatique, saturé ou insaturé, à chaîne linéaire, ramifiée ou cyclique, cette chaîne pouvant être fonctionnalisée et/ou interrompue par un ou plusieurs atomes divalents tels que l'oxygène ou le soufre ou par un ou plusieurs atomes trivalents comme l'azote,

A représente un radical di, tri ou tétravalent tel que

O \ \

T , CH - , , O P O

O les structures cycliques, aliphatiques ou aromatiques ou les insaturations éthyléniques.

Par l'expression "fonctionnalisé", on entend selon l'invention, une substitution du squelette intercalaire, terminale ou pendante, par au moins un groupement organique fonctionnel comme une fonction alcool, thiol, acide, carbonyle, sulfoxyde, ester, amide, aminé, phosphate, éthylénique, acétylénique, et énamine ou sulfonamide.

Par insaturation éthylénique, on entend par exemple

\ / \

„OC ,C=CH- ou -CH=CH-

/ \ '

De préférence, R _H représente un radical alkyle linéaire ou ramifié en C _r C ₂₂ ou un mélange de radicaux alkyles linéaires ou ramifiés en C C ₂₂ , un radical aryle en C ₆ -C ₁₀ ou un radical aralkyle en C ₇ -C ₁₅ .

De préférence, R _F représente un radical perfluoroalkyle ayant de 4 à 22 atomes de carbone.

Selon l'invention, les composés organofluorés hydrocarbonés utilisés ont de préférence un taux de substitution compris entre 0,5 et 95 % mais de préférence supérieur à 10 % et inférieur à 80 %.

A titre illustratif, on peut citer les composés possédant des groupes perfluorocarbures et des groupes hydrocarbures, le nombre total de carbone étant compris entre 10 et 30, le nombre d'atomes de carbone des groupes hydrocarbures étant étal ou supérieur à deux fois le nombre d'atomes de carbone des groupes perfluorocarbures, de tels composés étant décrits dans JP-A-63.002916.

De même, à titre illustratif, on peut citer les composés organofluorés hydrocarbonés

dont la structure générale est définie par la formule (VI) suivante :

R _r (CH ₂ ) _n -X-[C ₃ H ₅ (OH)]-(Y) _x - (Œ^ R ₂ (VI) dans laquelle : le radical divalent C ₃ H ₅ (OH) représente l'un au moins des radicaux divalents suivants : -CH ₂ -CH-CH ₂ - , -CH-CH ₂ - et -CH ₂ -CH-

OH CH ₂ OH CH ₂ OH

(a) (b) (c)

Rj représente un radical alkyle perfluoré, linéaire ou ramifié, en C ₄ -C ₂₀ ou un mélange de tels radicaux alkyles perfluorés, linéaires ou ramifiés, en C -C ₂ Q,

R ₂ représente Rj ou un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en ou un mélange de tels radicaux alkyles, linéaires ou ramifiés, en Cj-C- ₂₂ ou un radical aryle en C ₆ -C ₁₀ ou aralkyle en C ₇ -C ₁₅ , sous réserve que :

(i) lorsque R ₂ est différent de R _j ,

X et Y représentent -O- , -S- , " S - ou _et y _ne pouvant représenter

simultanément ^"

(ii) lorsque R ₂ représente R _j , X et Y, identiques, représentent -O- ou -S- m et n, identiques ou différents, sont compris entre 0 et 4 et x représente O ou 1.

Les composés de formule (VI) ci-dessus sont plus particulièrement décrits dans FR 91 15019, EP-A-166.696, DE 2.702.607, JP 89-193.236, JP 92-275.268 et US 3.893.984.

Comme exemples de composés de formule (VI), on peut citer : le l-(2'-F-hexyl-éthylthio)-3-(2"-éthylhexyloxy)-2-propanol, le l-(2'-F-octyl-éthylthio)-3-(2"-éthylhexyloxy)-2-propanol, le l-(2'-F-octyl-éthylthio)-3-butyloxy-2-propanol, le 1 -(2 ' -F-octyl-éthylthio)-3-phénoxy-2-propanol, le l-(2'-F-hexyl-éthylthio)-3-dodécyloxy-2-propanol, le 1 - (2 ' -F-hexy l-éthylthio)-2-décanol , le l-(2'-F-hexyl-éthylthio)-2-hexanol, le 1 -(2'-F-octyl-éthylthio)-2-hexanol,

le l-(2'-F-hexyl-éthyloxy)-3-(2"-éthylhexyloxy)-2-propanol, le l-(2'-F-hexyl-éthylthio)-3-octylthio-2-propanol, le l-(2'-F-octyl-éthylthio)-3-octadécylthio-2-propanol, le l,3-bis-(2'-F-hexyl-éthylthio)-2-propanol, et le l,3-bis-(2'-F-octyl-éthylthio)-2-propanol.

Comme autres composés organofluorés hydrocarbonés on peut également citer ceux répondant au formules (X) et (XI) suivantes :

R _r CH ₂ -CH ₂ -X-CH ₂ -CH-Z (X)

Y 0 dans laquelle :

R _] représente un radical alkyle perfluoré, linéaire ou ramifié, en C -C ₂₀ ou un mélange de tels radicaux alkyles perfluorés, linéaires ou ramifiés, en C -C Q.

Y est soit (i) OH et Z représente -CH ₃ , -CH ₂ OH, -CH ₂ OCOCH ₃ ou -C ₆ H ₅ , soit (ii) -CH ₂ OH et Z représente -OCOCH ₃ , et

15

X représente -O- , -S- , - ? S - ou ^< - S -° .

0 R CH=CH-CH ₂ -O-[C ₃ H ₅ (OH)]-W (XI) dans laquelle : le radical divalent C ₃ H ₅ (OH) représente l'un au moins des radicaux divalents suivants :

25

Rj représente un radical alkyle perfluoré, linéaire ou ramifié, en C -C ₂ o ou un n

^{J J} mélange de tels radicaux alkyles perfluorés linéaires ou ramifiés, en C ₄ -C ₂₀ ,

W représente -OR, -SR, -COOR, -O-C ₆ H ₅ , o- ou p-O-C ₆ H ₄ (CH ₃ ) ou o- ou p-0-C ₆ H ₄ (OH), R représentant un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C _j -Cig.

Les composés de formule (X) sont plus particulièrement décrits dans DE 2.052.579 et ceux de formule (XI) dans US 3.952.066.

35 Parmi ceux-ci on peut notamment citer : le 2-(2'-F-hexyl-éthylthio)-l-phényl-éthanol,

le 2-(2'-F-hexyl-éthylsulfonyl)- 1-phényl-éthanol, le l-(3'-F-hexyl-2'-propénoxy)-3-octylthio-2-propanol, le l-(3'-F-hexyl-2'-propénoxy)-3-butyloxy-2-propanol, et le l-(3'-F-octyl-2'-propénoxy)-3-octadécylthio-2-propanol.

En outre on peut utiliser, selon l'invention, comme composés organofluorés hydrocarbonés, ceux vendus sous la dénomination de "Nofable Fo" par la Société Nippon Oil & Co., ayant la formule suivante :

O

II C _n F ₂ n ₊ r(CH ₂ ) _p -0-C-(CH ₂ ) ₇ -CH=CH-(CH ₂ ) ₇ -CH ₃ (XII) dans laquelle : n est un nombre entier égal à 6 ou 8 et p est 1 ou 2.

Enfin on peut également citer les composés organofluorés répondant à la formule (XIII) suivante : R-CH≈CH-O F^ (XIII) dans laquelle :

R désigne un radical butyle ou phényle, et n est 4, 6 ou 8.

De tels composés sont décrits dans B. Escoula, Synthetic Communications, 15(1), 35-38 (1985).

Les composés organofluorés hydrocarbonés utilisés selon l'invention se présentent de préférence sous forme d'huile ou de cire.

L'association de l' amino- ou thio-silicone et du composé organofluoré hydrocarboné permet, comme le montrent les exemples donnés ci- après, de réduire d'au moins 50% environ le temps de séchage et peut provoquer une forte augmentation de l'adhérence du vernis sur les ongles.

Selon l'invention, il est également possible d'associer au vernis, une gomme de silicone ou une résine de silicone en un faible pourcentage de l'ordre de 0,1 à 2 % en poids et de préférence de 0,3 % en poids pour améliorer l'étalement, l'aspect lisse du film et la brillance.

Selon l'invention, le système solvant du vernis est généralement présent en une proportion comprise entre 55 et 90 % en poids par rapport au poids total du vernis.

Ce système solvant est essentiellement constitué par un mélange de divers solvants organiques volatils, ceci en vue d'obtenir des temps de séchage relativement courts. Parmi ces solvants on peut citer l'acétone, l'acétate d'éthyle, l'acétate de butyle, l'acétate de méthoxy-2 éthyle, la méthyl-éthyl-cétone, la méthyl-isobutyl-cétone, l'acétate de méthyle, l'acétate d'amyle et l'acétate d'isopropyle.

Le système solvant peut comprendre également un diluant qui est de préférence un hydrocarbure linéaire ou ramifié saturé, tel que l'hexane ou l'octane ou encore un hydrocarbure aromatique tel que le toluène ou le xylène dans une proportion généralement comprise entre 10 et 35 % par rapport au poids total du vernis. Le système solvant peut également inclure d'autres solvants volatils tels que de l'éthanol, du n-butanol, du n-propanol, de l'isopropanol ou leurs mélanges.

La substance filmogène est généralement présente dans le vernis selon l'invention à une concentration comprise entre 5 et 20 % et de préférence entre 10 et 20 % en poids par rapport au poids total du vernis. Parmi les substances filmogènes préférées, on peut citer les nitrocelluloses du type

"RS" ou "SS" et en particulier la nitrocellulose type 1/4 seconde RS, la nitrocellulose type 1/2 seconde RS, la nitrocellulose type 1/2 seconde S S et la nitrocellulose type 3/4 seconde RS.

Comme substance filmogène secondaire, on peut également utiliser selon l'invention des dérivés polyvinyliques tels que le butyrate de polyvinyle, ainsi que les copolymères décrits dans FR-80.07328, 81.03199 et 88.08172.

Selon l'invention, l'agent plastifiant est généralement présent dans le vernis à une concentration comprise entre 2 et 10 % en poids par rapport au poids total du vernis.

Les agents plastifiants permettent de régler la flexibilité du film sans affaiblir sa résistance ou sa force physique. Parmi les agents plastifiants susceptibles d'être utilisés dans les vernis selon l'invention on peut citer : le phosphate de tricrésyle, le benzoate de benzyle, le phosphate de tributyle, l'acétyl-ricinoléate de butyle, l'acétyl-ricinoléate de glycéryle, le phtalate de dibutyle, le glycolate de butyle, le phtalate de dioctyle, le stéarate de butyle, le phosphate de tributoxy-éthyle, le phosphate de triphényle, le citrate de triéthyle, le citrate de tributyle, l'acétyl-citrate de tributyle, l'acétyl-citrate de triéthyl-2 hexyle, le tartrate de dibutyle, le phtalate de diméthoxyéthyle, le phtalate de di-isobutyle, le phtalate de diamyle, le camphre, le triacétate de glycérol et leurs mélanges.

Selon l'invention, le vernis à ongles contient également une résine généralement présente en une proportion comprise entre 0,5 et 15 % en poids par rapport au poids total du vernis. Parmi les nombreuses résines utilisables, on préfère employer selon l'invention des résines du type aryl- sulfonamide formaldéhyde ou aryl-sulfonamide époxy, notamment la résine toluène sulfonamide formaldéhyde plus connue sous les dénominations commerciales de "Santolite MHP", "Santolite MS 80 %" et "Ketjenflex MS80" ou encore des résines alkydes telles que celles vendues par la Société Dainippon sous la dénomination de "Beckosol ODE 230-70".

Ces résines, tout en augmentant le pouvoir filmogène, améliorent le brillant ainsi

que l'adhérence.

Lorsque le vernis à ongles selon l'invention est un vernis coloré, on utilise alors au moins un pigment de nature organique ou inorganique.

Parmi les pigments organiques, on peut citer les D & C Red n°10, 11, 12 et 13, le D & C Red n°7, les D & C Red n°5 et 6, le D & C Red n°34, des laques telles que la laque D & C Yellow n°5 et la laque D & C Red n°2.

Parmi les pigments inorganiques, on peut citer le dioxyde de titane, l'oxychlorure de bismuth, l'oxyde de fer brun et les oxydes de fer rouge. On peut citer comme pigment organique la guanine. Selon cette forme de réalisation, les pigments sont généralement présents en une proportion comprise entre 0,01 et 2 % en poids par rapport au poids total du vernis.

Enfin, en vue d'éviter la sédimentation des pigments, certains agents thixotropes peuvent être employés, tels que par exemple la "Bentone 27" ou la "Bentone 38".

Les vernis à ongles selon l'invention peuvent en outre contenir des adjuvants couramment utilisés dans les vernis à ongles. Parmi ces adjuvants, on peut citer les filtres U.V. tels que les dérivés de benzophénone et le 2-cyano-3,3-diphényl acrylate d'éthyle.

On va maintenant donner à titre d'illustration plusieurs exemples de vernis à ongles selon l'invention.

EXEMPLES DE PREPARATION

EXEMPLE 1 : l-(2'-F-hexyl-éthylîhio)-3-(2''-éthylhex loxy)-2-propanol

A une température de 25°C, sous agitation et sous courant d'azote, on ajoute en une minute 3,6 g d'une solution méthanolique de méthylate de sodium (environ 30 % - 5,54 meq g ^"1 ) à 152 g de 2-F-hexyl-éthanethiol.

Le mélange est chauffé à 70°C puis on évapore sous vide le méthanol présent dans le milieu. Le 2-éthylhexylglycidyléther (74,4 g) est ensuite ajouté goutte à goutte en une heure.

On maintient la température du mélange entre 60 et 70°C durant l'addition de l'époxyde.

A la fin de l'addition, la température est amenée à 25°C et le mélange est neutralisé à l'aide de 20 ml de HCl Normal et le l-(2'-F-hexyl-éthylthio)3-(2"-éthylhexyloxy)2-propanol est séparé par distillation : Eb = 141°C/66,5 Pa. On obtient 175 g (77 %) d'une huile translucide incolore.

Anal se élémentaire :

A une température de 25°C, sous agitation et sous courant d'azote, on additionne 2,65g d'une solution méthanolique de methylate de sodium (5,65 meq g ^"1 ) à 144g (0,3 mole) de 2-F-octyl _; éthanethiol en solution dans 250ml d'éther diisopropylique.

On chauffe le mélange en maintenant la température entre 55 et 65°C et on ajoute goutte à goutte, en 45 minutes, 45g (0,3 mole) de phénylglycidyléther.

En fin de réaction, le mélange est neutralisé par 15ml de HCl normal.

Après évaporation du solvant, on obtient un produit pâteux de couleur jaune pâle. Le l-(2'-F-octyl-éthylthio)3-phénoxy-2-propanol est purifié par distillation

(166-168°C/13,3 Pa).

On obtient après refroidissement et cristallisation 115g d'un solide blanc.

Rendement : 65%

Point de fusion : 64°C

Anal se élémentaire

EXEMPLES DE VERNIS A ONGLES

EXEMPLE 2 : (comparatif)

Nitrocellulose

Résine toluène sulfonamide formaldéhyde

Acétylcitrate de tributyle Toluène

Acétate de butyle

Acétate d'éthyle

Alcool isopropylique

Stéaralkonium hectorite Pigments

Acide citrique

Temps de séchage (30°C-50 % humidité relative) =

Le temps de séchage de ce vernis ne contenant pas l'association d'une amino-silicone et d'un composé organofluoré hydrocarboné est beaucoup plus long que celui du vernis de l'Exemple 1.

EXEMPLE 3 (comparatif)

Cet exemple comparatif montre que la présence d'une silicone du type non amino fonctionnelle (phenyldimethicone) ne permet pas de réduire le temps de séchage.

EXEMPLE 4 (comparatif)

Nitrocellulose 10,9 %

Résine toluène sulfonamide formaldéhyde 9,8 % Acétylcitrate de tributyle 6,495 %

Toluène 31,105 %

Acétate de butyle 21,8 %

Acétate d'éthyle 9,395 %

Alcool isopropylique 7,8 % Stéaralkonium hectorite 1,35 %

Pigments 1,00 %

Acide citrique 0,055 %

Amino-silicone "KF 865" de la Société Shin-Etsu 0,3 %

Temps de séchage (30°C-50 % humidité relative) = 18 minutes

Cet exemple ne contenant pas de composé organofluoré hydrocarboné permet de montrer, par rapport à l'exemple 1, que le temps de séchage est augmenté de plus de 15%.

EXEMPLE 5 (comparatif)

Cet exemple montre que le composé organofluoré hydrocarboné seul n'a pratiquement aucune influence sur la réduction du temps de séchage par rapport à l'exemple 2 (comparatif).

EXEMPLE 6

EXEMPLE 7

Nitrocellulose 10,84 % Résine toluène sulfonamide formaldéhyde 9,76 %

Acétylcitrate de tributyle 6,51 %

Toluène 30,97 %

Acétate de butyle 21,685 %

Acétate d'éthyle 9,29 % Alcool isopropylique 7,74 %

Stéaralkonium hectorite 1,35 %

Pigments 1,00 %

Acide citrique 0,055 %

Amino-silicone "KF 865" de la Société Shin-Etsu 0,5 % Composé organo fluoré hydrocarboné "NOFABLE FO 9982" de la Société Nippon Oils 0,3 %

Temps de séchage (30°C-50 % humidité relative) = 14,5 minutes

EXEMPLE 8

Un test effectué sur un panel de 60 femmes avec ce vernis a montré que les utilisatrices avaient constaté une très nette amélioration du temps de séchage par rapport au même vernis mais ne contenant pas l'association revendiquée.

EXEMPLE 9

Nitrocellulose 10,84 %

Résine toluène sulfonamide formaldéhyde 9,76 %

Acétylcitrate de tributyle 6,51 %

Toluène 30,97 %

Acétate de butyle 21,685 %

Acétate d'éthyle 9,29 %

Alcool isopropylique 7,74 %

Stéaralkonium hectorite 1,35 %

Pigments 1,00 %

Acide citrique 0,055 %

Amino-silicone "KF 865" de la Société Shin-Etsu 0,3 %

Composé organo fluoré "NOFABLE FO-9982" de la Société

Nippon Oils 0,5 %

Temps de séchage (30°C-50 % humidité relative) = 14 minutes

EXEMPLE 10

EXEMPLE 11

EXEMPLE 12 (comparatif)

Cet exemple par rapport à l'exemple 11 montre que l'absence du composé organofluoré hydroxycarbone a pour effet d'augmenter le temps de séchage.

EXEMPLE 13

EXEMPLE 14

Nitrocellulose 9,6 % Résine alkyde vendue sous la dénomination de

"Beckosol ODE" par la Société Dai-Nippon 14.63 %

Acétylcitrate de tributyle 7,56 %

Stéaralkonium hectorite 2,43 %

Acétate d'éthyle 31,05 % Acétate de butyle 24,35 %

Alcool isopropylique 3,72 %

Acide citrique 0,75 %

Pigments 1,0 %

1 - (2 ' -F-hexyl-éthylthio)- 3- (2 " -éthylhexyloxy )-2-propanol 0,3 % Amino-silicone "KF 865" de la Société Shin-Etsu 0,5 %

Temps de séchage (30°C-50 % d'humidité relative) = 11,5 minutes