Die vorliegende Erfindung betrifft eine schnell härtende mineralische Bindemittelmischung und deren Verwendung.

In Bau- und Bauhilfsstoffen werden als Bindemittel hauptsächlich Portlandzemente,

Calciumsulfate mit unterschiedlichen Kristallwassergehalten, Kalk, Tonerdezemente oder deren Gemische verwendet. Während portlandzementgebundene Baustoffe sich besonders in Witterung sbelasteten Bereichen eignen, in denen eine hohe Frost/Tau-Wechselbeständigkeit sowie hohe Beständigkeit gegenüber atmosphärischen Einflüssen erforderlich ist, werden

Calciumsulfat und Tonerdezement enthaltende Bauprodukte, bedingt durch deren mangelnde Witterungsbeständigkeit, hauptsächlich im Innenbereich von Gebäuden eingesetzt. Solche Produkte, deren Bindemittel auf Mischungen aus Tonerdezement, Calciumsulfaten, Kalk und/oder Portlandzement beruhen, zeichnen sich aber durch einen besonders hohen

Frühfestigkeitsaufbau sowie in geeigneten Formulierungen durch ein hohes

Was serbindung svermögen und somit einen hohen Selbsttrocknungseffekt aus.

Die Bauindustrie und insbesondere die bauchemische Industrie verwenden schnell erhärtende Produkte, denen eine schnell härtende mineralische Bindemittelmischung zu Grunde liegt. Für die schnell härtende mineralische Bindemittelmischung werden verschiedene Zusammensetzungen herangezogen. Dabei wird mindestens ein Zement auf Basis von Tonerdezement, auch Calcium- Aluminat-Zement mit variablem Ca0:Al ₂ 0 ₃ Verhältnis genannt, und/oder Calciumsulfoaluminat ggfs auch im Gemisch mit

Calciumsulfat-Hydrat Modifikationen wie CaS0 ₄ , CaS0 ₄ x 0,5 H2O und/oder CaS0 ₄ x 2 H2O und/oder weiteren hydraulisch erhärtenden Bindemitteln auf Zementbasis gemäß EN 197-1 verwendet. Diese mineralische Bindemittelmischungen können weiterhin CaO oder Ca(OH)2 enthalten.

Diese Bindemittelmischungen können vorteilhaft zur Herstellung einer Baustoffmischung, enthaltend weiterhin -dem Fachmann bekannte- Füllstoffe und Feichtfüllstoffe,

Abbindeverzögerer, Abbindebeschleuniger, dispergierbare Kunststoffpulver, Entschäumer, und/ oder Fuftporenmittel, Verflüssiger, Stabilisatoren, Wasserretentionsmittel sowie die Rheologie der Baustoffmischung beeinflussende Additive sowie ggf. weitere Additive, wie sie dem Fachmann bekannt sind, verwendet werden.

In mineralischen hydraulischen Bindemittelmischungen können Abbindebeschleuniger- und/oder -verzögerer durch Zumischen im trockenen wie auch gelöstem Zustand als

Einzelkomponenten sowie als Mischungen der Einzelkomponenten eingesetzt werden. Als Erstarrungs- und Abbindebeschleuniger werden Einzelkomponenten oder Mischungen von Einzelkomponenten dem Fachmann gut bekannte Alkali und/oder Erdalkalisalze eingesetzt. Diese Gruppe beinhaltet auch organische Salzverbindungen wie Carbonsäure-, Hydoxycarbonsäuresalze, Cyanate, usw.

Insbesondere für schnell erhärtende Bindemittelmischungen enthaltend Calciumaluminat in wechselndem CaCkAhOs Verhältnis, sowie Calciumsulfoaluminat und/oder Mischungen derselben enthaltende Bindemittelmischungen werden Beschleunigeradditive enthaltend Lithiumsalze wie Lithiumcarbonat, Lithiumhydroxid, Lithiumsulfat usw. sowie

Mischungen derselben, ggf. gemeinsam mit weiteren Beschleunigern oder Verzögerern, zugesetzt, um die gewünschten Eigenschaften der Bindemittelmischung, wie

Verarbeitungszeit, Erhärtungsdauer, Erstarrungszeiten, Festigkeitsentwicklung und schnelle Trocknung z.B. durch mineralogische Wasserbindung zu gewährleisten.

Durch die Verwendung von Lithiumsalzen für die Herstellung von Batterien für mobile Elektronik und Fahrzeuge nimmt der Bedarf an Lithiumsalzen für Nicht-Bauanwendungen stetig zu, sodass Preise und Verfügbarkeiten für die Herstellung von Baustoffen zunehmend kritisch werden.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es daher, eine Alternative zu den bisher verwendeten Lithiumverbindungen als Beschleunigerzumischung und die Verwendung derselben für schnell erhärtende Bindemittelmischungen bereitzustellen. Diese Aufgabe wurde gelöst durch eine schnell härtende mineralische

Bindemittelmischung enthaltend einen Beschleuniger auf Zirconium(IV) Basis, Zement enthaltend eine oder mehrere Komponenten ausgewählt aus den Verbindungen 3 CaO * AI2O3, 12C aO * 7AI2O3, CaO * AI2O3, CaO * 2A1 ₂ 0 ₃ , CaO * 6AI2O3 und/oder

4CaO * 3AI2O3 * SO3, einen Sulfatträger in einem Anteil von 5 bis 80 Gew.-%, bevorzugt 15 bis 70 Gew.-%, besonders bevorzugt 25 bis 50 Gew.-%, optional ein oder mehrere alkalische Komponente, und optional ein oder mehrere Additive. Bevorzugt verwendet das schnell härtende mineralische Bindemittelmischung Zirconiumnitrat (Zr(N0 ₃ ) ₄ ),

Zirconium(IV)- Sulfat (Zr(S0 ₄ ) ₂ ), Zirconium(IV)-hydrogenphosphat (Zr(HP0 ₄ ) ₂ ,

Zirconylnitrat (Zr0(N0 ₃ ) ₂ ), und/oder Zirconylchlorid (ZrOCL), auch als deren Hydrate und/oder Schwefelsäure Addukte, als Beschleuniger auf Zirconium(IV) Basis. Überraschenderweise zeigt die Zugabe eines Beschleunigers auf Zirconium (IV) Basis in geringen Dosierungen einen mit, dem Fachmann bekannten Mengen, Lithiumsalzen vergleichbaren beschleunigenden Effekt.

Bevorzugt verwendet das schnell härtende mineralische Bindemittelmischung

Zirconiumnitrat (Zr(N0 ₃ ) ₄ ) in einem Anteil von 0,001 bis 6 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 3 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,2 bis 1,5 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt 0,3 bis 1,0 Gew.-%, und/oder Zirconium(IV)-Sulfat (Zr(S0 ₄ ) ₂ in einem Anteil von 0,001 bis 6 Gew.- %, bevorzugt 0,1 bis 3 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,2 bis 1,5 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt 0,3 bis 1,0 Gew.-%, Zirconylnitrat (Zr0(N0 ₃ ) ₂ ) in einem Anteil von 0,001 bis 6 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 3 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,2 bis 1,5 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt 0,3 bis 1,0 Gew.-%, und/oder Zirconylchlorid (ZrOCh) in einem Anteil von 0,001 bis 6 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 3 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,2 bis 1,5 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt 0,3 bis 1,0 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht der schnell härtenden mineralischen Bindemittelmischung.

Bevorzugt wird der Beschleuniger auf Zirconium(IV) Basis als Feststoff, als wässrig basierte Suspension, als Lösung, und/oder auf einem Träger absorbiert und/oder adsorbiert, der schnell härtenden mineralischen Bindemittelmischung zugemischt. Bevorzugt werden die Träger z.B. aus Siliciumdioxid (S1O2), Aluminiumoxid (AI2O3) und/oder Titandioxid (T1O2) ausgewählt. Bevorzugt werden weitere Feststoffe oder Beschleuniger oder

Verzögerer zugegeben. Eine besonders schnell härtende mineralische Bindemittelmischung wird erzielt, wenn der erfindungsgemäßer Beschleuniger auf Zirconium(IV) Basis in die erfindungsmäßige schnell härtende mineralische Bindemittelmischung als wässrige Lösung oder als Dispersion verwendet wird. Dies kann im Öl- und Gas-Bereich von Vorteil sein, z.B. um Bohrlöcher in situ schnell zu stopfen, oder im Straßenbau, besonders im

Tunnelbau, wo eine schnell härtende mineralische Bindemittelmischung an/auf die Wände eines Tunnels gespritzt bzw. aufgetragen wird.

Das Zement in der schnell härtenden mineralischen Bindemittelmischung ist bevorzugt ein Tonerdezement und/oder ein Portlandzement. Ein Fachmann wird dabei auch verstehen, dass Portlandzement auch den Sulfatträger enthalten kann.

Bevorzugt ist das Molarverhältnis Beschleuniger auf Zirconium(IV) Basis zu der

Verbindung CaO in den Verbindungen (d.H., mmol Beschleuniger auf Zirconium(IV) Basis) : mol Verbindung CaO in den Verbindungen) der schnell härtenden mineralischen Bindemittelmischung von 0,1 bis 300, bevorzugt 2 bis 100, besonders bevorzugt 3 bis 150.

Als Sulfatträger in der schnell härtenden mineralischen Bindemittelmischung werden bevorzugt Calciumsulfat, Magnesiumsulfat, Natriumsulfat, Kaliumsulfat, Eisensulfat, Mangansulfat, Kobaltsulfat, Nickelsulfat und/oder Kaliumperoxomonosulfat, verwendet. Besonders bevorzugt werden Calciumsulfat und/oder Magnesiumsulfat als Sulfatträger in der schnell härtenden mineralischen Bindemittelmischung verwendet. Ganz besonders bevorzugt wird Calciumsulfat als Sulfatträger verwendet. Als Sulfatträger ist dabei jede Verbindung zu verstehen, die in wässrigem Medium SO4 ² Ionen zur Verfügung stellt. Sulfatträger ist z.B. ein Salz der Schwefelsäure. Als alkalischer Aktivator in der schnell härtenden mineralischen Bindemittelmischung werden bevorzugt Portlandzement, Alkalioxide, Erdalkalioxide, Alkalihydroxide, und/oder Erdalkalihydroxide und deren Gemische verwendet.

Als Additiv in der schnell härtenden mineralischen Bindemittelmischung werden

Abbindeverzögerer, Abbindebeschleuniger, dispergierbare Kunststoffpulver, Entschäumer, Hydrophobierungsmittel, Luftporenmittel, Verflüssiger, Stabilisatoren, Wasserretentionsmittel, und/oder Rheologie der Baustoffmischung beeinflussende

Additive verwendet.

Bevorzugt umfasst die schnell härtende mineralische Bindemittelmischung Zement in einem Anteil von 5 bis 80 Gew.-%, Beschleuniger auf Zirconium(IV) Basis in einem Anteil von 0,001 bis 15 Gew.-%, Sulfatträger in einem Anteil von 5 bis 80 Gew.-%, alkalische Komponente in einem Anteil von 0 bis 10 Gew.-%, und Additiv in einem Anteil von 0 bis 15 Gew.-%, wobei, die Gew.-% sich jeweils auf 100 Gew.-% addieren, und die Gew.-% sich jeweils auf die schnell härtende mineralische Bindemittelmischung beziehen. Besonders bevorzugt umfasst die schnell härtende mineralische Bindemittelmischung

Zement in einem Anteil von 15 bis 70 Gew.-%, Beschleuniger auf Zirconium(IV) Basis in einem Anteil von 0,1 bis 6 Gew.-%, Sulfatträger in einem Anteil von 15 bis 70 Gew.-%, alkalische Komponente in einem Anteil von 1 bis 8 Gew.-%, und Additiv in einem Anteil von 1 bis 9 Gew.-%. Ganz besonders bevorzugt umfasst die schnell härtende mineralische Bindemittelmischung Zement in einem Anteil von 25 bis 50 Gew.-%, Beschleuniger auf Zirconium(IV) Basis in einem Anteil von 0,2 bis 3 Gew.-%, Sulfatträger in einem Anteil von 25 bis 50 Gew.-%, alkalische Komponente in einem Anteil von 1,5 bis 6 Gew.-%, und Additiv in einem Anteil von 2 bis 7 Gew.-%. Ganz ganz besonders bevorzugt umfasst die schnell härtende mineralische Bindemittelmischung Beschleuniger auf Zirconium(IV) Basis in einem Anteil von 0,3 bis 1,0 Gew.-%, alkalische Komponente in einem Anteil von 2 bis 3 Gew.-%, und Additiv in einem Anteil von 3 bis 6 Gew.-%.

Bevorzugt enthält die schnell härtende mineralische Bindemittelmischung zusätzlich Lithiumsalze. Erfahrungen haben gezeigt, dass etwa die 3,5-fache Menge an

Beschleuniger auf Zirconium(IV) Basis im Vergleich zu Lithiumsalzen gute

Beschleunigungsergebnisse erzielt. Ziel der vorliegenden Erfindung ist es jedoch, dass die erfindungsgemäßen Beschleuniger auf Zirconium(IV) Basis die bisher üblichen

Lithiumsalze ersetzen und stattdessen verwendet werden. In einer weiteren

Ausführungsform umfasst die schnell härtende mineralische Bindemittelmischung keine Alkoxysilane oder Polysiloxane. Auf die Verwendung von Alkoxysilanen oder

Polysiloxanen, die aufgrund der Alkoxygruppen einer intermolekularen Polykondensation unter Bildung von -Si-O-Si- Gruppen zugänglich sind, und dadurch die mechanische Festigkeit erhöhen, kann verzichtet werden.

Die vorliegende Erfindung betrifft auch die Verwendung von Zirconi um nitrat (Zr(N0 ₃ ) ₄ ), Zirconium(IV)- Sulfat (Zr(S0 ₄ ) ₂ ), Zirconium(IV)-hydrogenphosphat (Zr(HP0 ₄ ) ₂ ;

Zirconylnitrat (Zr0(N0 ₃ ) ₂ ), und/oder Zirconylchlorid (ZrOCh), auch als deren Hydrate und/oder Schwefelsäure Addukte, als Beschleuniger für eine schnell härtende mineralische Bindemittelmischung. Bevorzugt wird die schnell härtende mineralische

Bindemittelmischung in einem Baustoff verwendet. Der Baustoff gemäß der vorliegenden Erfindung umfasst bevorzugt Mörtel, Fugenmörtel, Putze, Estriche, Fließestriche,

Fertigteile, Wandspachtelmasse, Bodenspachtelmasse, Pflastersteine, Terrassensteine, Bauplatten, Reparaturmörtel, Einpressmörtel, zementäre Bauklebstoffe wie Fliesenkleber, Natursteinkleber, WDV-Kleber, Ankermörtel, flexible mineralische Dichtschlämme und/oder Betone.

Mit der erfindungsmäßigen schnell härtenden mineralischen Bindemittelmischung können sämtliche hydraulisch schnell erhärtende und/oder schnell trocknende zementgebundene Baustoffe wie Mörtel, Putze, Estriche, Fließestriche, Fertigteile, Pflaster- und

Terrassensteine, Bauplatten, Reparatur- und Einpressmörtel, zementäre Bauklebstoffe wie Fliesen-, Naturstein- oder WDV -Kleber, Ankermörtel und Betone formuliert werden. Die erfindungsgemäße schnell härtende mineralische Bindemittelmischung wird bevorzugt für die Herstellung von z.B. mineralischen schnell- härtenden Bauklebstoffen verwendet.

Die vorliegende Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Herstellung eines

verarbeitungsfähigen Baustoffs, umfassend die Schritte Bereitstellung der schnell härtenden mineralischen Bindemittelmischung (wie oben beschrieben) als Feststoff, Mischung der schnell härtenden mineralischen Bindemittelmischung mit Füllstoffen und/oder Leichtfüllstoffen, um ein Trockenbaustoff zu erhalten, und Mischung des Trockenbaustoffs mit Wasser, um einen verarbeitungsfähigen Baustoff zu erhalten.

Füllstoffe und/oder Leichtfüllstoffe im Sinne der vorliegenden Erfindung sind z.B. Sand, Kies, Hohlkugeln, Glasfasern, synthetische Fasern, natürliche Fasern, organische Fasern, anorganische Fasern, Polystyrolkugeln, expandiertes Polystyrol, geblähtes Vulkangestein und/oder Bimsgranulat.

Die vorliegende Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Herstellung eines

verarbeitungsfähigen Baustoffs, umfassend die Schritte Mischen von Zirconiumnitrat (Zr(N0 ₃ ) ₄ ), Zirconium(IV)-Sulfat (Zr(S0 ₄ ) ₂ ), Zirconium(IV)-hydrogenphosphat

(Zr(HP04)2, Zirconylnitrat (Zr0(N03)2) und/oder Zirconylchlorid (ZrOCh) mit Wasser, um eine erste Mischung zu erhalten, und Mischen der ersten Mischung mit einer

Bindemittelmischung enthaltend:

· Zement enthaltend eine oder mehrere Komponenten ausgewählt aus den Verbindungen

3 CaO * AI2O3, 12C aO * 7A1 ₂ 0 ₃ , CaO * AI2O3, CaO * 2A1 ₂ 0 ₃ , CaO * 6AI2O3 und/oder 4CaO * 3A1 ₂ 0 ₃ * SO3,

• einen Sulfatträger,

• Füllstoffe und/oder Leichtfüllstoffe,

· optional ein oder mehrere alkalische Komponente, und

• optional ein oder mehrere Additive,

um den verarbeitungsfähigen Baustoff zu erhalten.

Die vorliegende Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Herstellung eines

verarbeitungsfähigen Baustoffs, umfassend die Schritte Mischen von Zirconiumnitrat (Zr(N0 ₃ ) ₄ ), Zirconium(IV)-Sulfat (Zr(S0 ₄ ) ₂ ), Zirconium(IV)-hydrogenphosphat

(Zr(HP0 ₄ ) ₂ , Zirconylnitrat (Zr0(N0 ₃ ) ₂ ) und/oder Zirconylchlorid (ZrOCh) mit Wasser, um eine erste Mischung zu erhalten, Mischen von Wasser mit einer Bindemittelmischung enthaltend:

· Zement enthaltend eine oder mehrere Komponenten ausgewählt aus den Verbindungen

3 CaO * AI2O3, 12C aO * 7A1 ₂ 0 ₃ , CaO * AI2O3, CaO * 2A1 ₂ 0 ₃ , CaO * 6AI2O3 und/oder 4CaO * 3A1 ₂ 0 ₃ * SO3,

• einen Sulfatträger,

• Füllstoffe und/oder Leichtfüllstoffe,

· optional mindestens eine alkalische Komponente, und

• optional mindestens ein Additiv, um eine zweite Mischung zu erhalten, und Mischen der ersten Mischung mit der zweiten Mischung, um den verarbeitungsfähigen Baustoff zu erhalten.

Bevorzugt wird die erste Mischung in einer ersten Leitung bzw. Sprühdüse unter Druck bereitgestellt werden. Bevorzugt wird die zweite Mischung in einer zweiten Leitung bzw. Sprühdüse unter Druck bereitgestellt werden. Die erste Mischung in der ersten Leitung bzw. Sprühdüse und die zweite Mischung in der zweiten Leitung bzw. Sprühdüse können dann bevorzugt in eine dritte Leitung zusammengeführt werden oder gesprüht zusammengeführt werden, um die Mischung der ersten Mischung mit der zweiten Mischung als verarbeitungsfähigen Baustoff zu erhalten. Bevorzugt wird der

verarbeitungsfähige Baustoff anschließend auftragen. Das Aufträgen findet bevorzugt gleichzeitig mit oder sofort nach, vorzugsweise < 20 Sekunden nach, vorzugsweise < 5 Sekunden nach der Zusammenführung der ersten Mischung mit der zweiten Mischung statt.

Bevorzugt wird der verarbeitungsfähige Baustoff im Tunnelbau oder in einem 3D

Betondrucker verwendet.

Die erfindungsgemäße schnell härtende mineralische Bindemittelmischung weist die Eigenschaft auf, dass eine Penetration eines konischen Penetrometers (Konus) nach 3 Stunden bevorzugt 0 mm, besonders bevorzugt nach 2 Stunden 0 mm, ganz besonders bevorzugt nach 1 Stunde 0 mm, beträgt, jeweils gemessen nach der Vicat-Kegel-Methode gemäß DIN EN 13279-2:2014-03. Eine Penetration eines konischen Penetrometers (Konus) nach 5 min. beträgt dabei bevorzugt < 10 mm, besonders bevorzugt < 5 mm, gemessen nach der Vicat-Kegel-Methode gemäß DIN EN 13279-2:2014-03.

Die erfindungsgemäße schnell härtende mineralische Bindemittelmischung weist die Eigenschaft auf, dass eine Fliese mit der Abmessung 50 mm x 50 mm x 5 mm 20 min. nach dem Aufkämmen noch eingelegt werden kann, gemessen nach EN 1348:2007.

Im Folgenden wird die vorliegende Erfindung anhand von mehreren Beispielen und darstellenden Figuren näher erläutert, ohne hierauf beschränkt zu sein. Hierbei gehen aus den Figuren und ihrer Beschreibung weitere erfindungswesentliche Merkmale und Vorteile der Erfindung hervor.

Fig. 1. zeigt ein typisches Vicat-Gerät mit Nadel und Freigabemechanismus.

Fig. 2. zeigt einen Vergleich der Vicat-Messung von Beispiel 1 (Zrl und Zr2).

Fig. 3. zeigt einen Vergleich der Vicat-Messung von Beispiel 2 (Zr3 und Zr4).

Fig. 4. zeigt einen Vergleich der Vikat-Messung von Beispiel 3 (Zr5 und Zr6).

Fig. 5 zeigt ein Vergleich der Vikat-Messung der Beispiele 1-3.

Fig. 6 zeigt ein Vergleich der Vikat-Messung der Beispiele 1 (Zr2), 2 (Zr3 und Zr4),

Vergleichsbeispiel 1 (VI) ohne Beschleuniger, und Vergleichsbeispiel 2 mit

Lithiumcarbonat als Beschleuniger (V2).

Alle Prozente (%) in den Figuren sind mol.-%. Die Methoden zur Messung der oben beschriebenen Eigenschaften sind in den Beispielen angegeben.

Beispiele Folgende Versuchsmischungen wurden vorbereitet. Dabei wurde jeweils für 30 Sekunden

Eingestreut und anschließend 45 Sekunden gemischt.

• Als Tonerdezement (Calcium Aluminat Zement) wurde Caro White der Firma Almatis GmbH verwendet.

· Als Sulfatträger wurde ein Calciumhydrat Halbhydrat der Firma Remondis SE & Co.

KG verwendet.

• Als Zement wurde ein Portlandzement der Firma Spenner GmbH & Co. KG

verwendet.

• Als Füller wurde ein handelsüblicher Quarzsand der Type H 31 der Firma Quarzwerke GmbH verwendet.

• Als erfindungsgemäßer Beschleuniger auf Zircon(IV)-Basis wurde Zirconium dichloride oxide octahydrate (ZrOCF x 8H ₂ O), Zirkonium(IV)-sulfat-tetrahydrat (ZdSCF x 4H ₂ O), und Zirconyl(IV) nitrate hydrate (ZrO(NO;b x H2O) exemplarisch verwendet.

• Als Lithium Carbonat wurde die Type Lithium Carbonat Technisch von Galaxy Lithium Ltd. verwendet. Beispiel 1 - ZrOCk

Beispiel 2 - Zr(S0 ₄ ) ₂

Beispiel 3 - Zr(N0 ₃ ) ₄

Zur Bestimmung der Aushärtung und Beurteilung der Versuchsmischungen wurde die Methode nach VICAT (“Vicat-Kegel-Methode” oder“Vicant Cone Method”)

herangezogen, wie in DIN EN 13279-2:2014-03 näher beschrieben.

Die Vicat-Kegel-Methode ist die Standardmethode für alle vorgemischten Gipsputze, die Additive und Verzögerer enthalten. Die Vicant-Kegel-Methode verwendet die

Eindringtiefe eines konischen Penetrators (Konus) in eine Gips/Wasserpaste im Verlauf des Satzes. Dieses Prinzip wird verwendet, um die anfängliche Einstellzeit zu bestimmen.

Es werden folgende Geräte verwendet: a) Vicat-Gerät (siehe Fig. 1);

b) konischer Penetrator (Konus);

c) Glasplatte: etwa 150 mm lang und 150 mm breit;

d) Vicat-Ring;

e) eine gerade Kante von 140 mm Länge;

f) ein Chronometer; sowie

g) ein Mischer und Paddel.

Fig. 1 zeigt ein typisches Vicat-Gerät mit Nadel und Freigabemechanismus. Die

Bezugsnummern haben dabei folgende Bedeutung:

1) Führungsschiene;

2) Freigabemechanismus;

3) Federplatte;

4) konischer Penetrometer (Konus);

5) Vicat-Ring;

6) Glasplatte; sowie

7) Sockel.

Der Vicat-Ring wird auf die Glasplatte gelegt, wobei die größere Öffnung in Kontakt mit der Glasplatte steht. Der Gipsputz wird mit der ermittelten Wassermenge gemischt. Die Zeit, zu der der Gips zuerst dem Wasser zugegeben wird, wird notiert (tO). Ein Übermaß an Gips wird auf den Ring übertragen. Mit einer Sägebewegung wird mit der senkrecht gehaltenen geraden Kante das überschüssige Material abgetragen. Der Konus wird mit einem Federteller des Auslösemechanismus auf die Putzoberfläche abgesenkt.

Die Führungsschiene wird zum Testen mit dem Auslösemechanismus geöffnet. Die Zeit zwischen der Konuspenetration sollte nicht größer als 1/20 der anfänglichen Abbindezeit sein. Der Kegel wird zwischen jeder Penetration gereinigt und getrocknet und zwischen jeder Penetrationsmarke sollten mindestens 12 mm liegen. Die Zeit, zu der die

Eindringtiefe erreicht wurde, (22 ± 2) mm über der Glasplatte, wird notiert (tl).

Dabei wurden folgende Daten bestimmt.

Beispiele 1-3

Die Figs. 2-4 zeigen die Vicat-Messung der Beispiele 1-3. Ein Vergleich der Beispiele 1-3 wird in Fig. 5 dargestellt.

Auch wurden zwei Vergleichs Versuchsmischungen vorbereitet, eine ohne Beschleuniger und eine mit Lithiumcarbonat als Beschleuniger. Dabei wurde jeweils für 30 Sekunden eingestreut und anschließend 45 Sekunden gemischt.

Vergleich

Dabei wurden folgende Daten bestimmt.

Vergleich

Ein Vergleich von Beispiel 1 (Zr2), Beispiel 2 (Zr3 und Zr4), Vergleichsbeispiel 1 (VI) ohne Beschleuniger und Vergleichsbeispiel 2 mit Lithiumcarbonat mit Beschleuniger (V2) wird in Fig. 6 dargestellt. Figs. 2 bis 6 zeigen deutlich, dass der erfindungsgemäße Beschleuniger auf Zirconium(IV) Basis eine Aushärtung der Versuchsmischung gegenüber einer Versuchsmischung ohne Beschleuniger auf Zirconium(IV) Basis beschleunigt. Figs. 2 bis 6 zeigen auch, dass der erfindungsgemäße Beschleuniger auf Zirconium(IV) Basis ferner eine ähnliche

Aushärtungszeit erzielt wie bekannte Beschleuniger, und insbesondere LiiCCF.

Der erfindungsgemäße Beschleuniger auf Zirconium(IV) Basis kann auch vorteilhaft für die Herstellung von z.B. mineralischen schnell härtenden Bauklebstoffen verwendet werden. Der Ausdruck„enthaltend“ in dieser Beschreibung und in den Ansprüchen, sowie

Variationen davon, bedeutet, dass die spezifizierten Merkmale, Schritte, Komponenten und/oder Zahlen enthalten/umfasst sind.„Enthaltend“ ist nicht so auszulegen, dass andere Merkmale, Schritte Komponenten und/oder Zahlen ausgeschlossen sind. Die vorliegende Erfindung ist nicht auf die in der Beschreibung beschriebenen

Ausführungsformen beschränkt; es wird ausdrücklich auch auf die beigefügten Ansprüche verwiesen, die Bestandteil dieser Beschreibung sind.