技术领域

本发明涉及一种疏水多糖及胶原调制矿化的羟 基磷灰石的复合材料。 此材料坚硬、 内部 多孔， 有一定的承重能力。 用于颅骨、 额面骨、 鼻骨及指骨受损部位的整形修复。 属于医用 生物材料领域。

背景技术

目前世界上因车祸， 髙空坠落等意外引发的颅骨、 额面骨、 鼻骨和指骨的损伤率愈来愈 高。 由于遗传原因造成的此类骨骼缺陷也颇有发生 。 目前大的创口多采用钛网或硅胶来进行 整形， 而小的创口维持现状不做处理。 然而无论是哪种情况都无法满足让病人骨骼恢 复原有 构架的可能。 很大程度上影响了病人正常的生活， 增加了病人的心理压力。

有鉴于此， 开发一种外部坚硬、 内部多孔， 有一定的承重能力的可生物重建的材料尤为 重要。 又由于天然骨的结构中富含多糖、 胶原和羟基磷灰石， 故本公司采用了利用疏水多糖 与胶原进行结构重建， 胶原再调制矿化钙磷离子形成羟基磷灰石的方 法制备此类复合材料。 此方法制得的材料， 由于疏水多糖的存在能有效延缓胶原的释放， 使受体术后生物重建与材 料降解吸收达到一个平衡， 防止出现术后坍塌。 另外此材料主要组成成分接近天然骨， 具有 良好的生物相容性。 加上内部多孔， 为骨生成细胞在骨断段的生长爬行提供了有效 通道和营 养基质。

发明内容 本材料选用了疏水多糖与胶原进行结构重建， 胶原再调制矿化钙磷离子形成羟基磷灰石 的复合材料， 最后交联脱水成型的方法制成。 能够满足受损颅骨、 额面骨、 鼻骨和指骨术后 重建， 防止术后坍塌的要求。 主要操作步骤如下：

1、胶原溶液的制备： 市售 I型胶原、 II型胶原、 ΠΙ型胶原之一或多种，溶于 0. 01m _O l/L〜 0. 5 mol/L的磷酸， 搅拌均匀， 制得浓度为 0. 1%〜10. 0% (w/w) 的溶液。 2、 复合组分： 疏水多糖与胶原溶液中的胶原按质量比为 （1〜10) ： (10〜1)的比例称 取疏水多糖， 缓慢倒入胶原溶液中， 搅拌混合均匀。

3、 氯化钙： 市售氯化钙。

4、 碱溶液： 市售氢氧化钠， 溶液配制， 使其浓度为 0. Olmol凡〜 5.0mol/L。

5、可重建生物骨板的制备： 复合组分在温度为（rC〜40°C)的环境下混合搅� ��， 0.5h〜 24h后， 按胶原与氯化钙的质量比为 （1〜10) ： (10〜1)的比例称取氯化钙， 倒入复合组分 中， 再搅拌 0.5h〜24h。 碱溶液调 pH值， 使最终 pH值为（6〜8)。 随后搅拌 12h, 最后将所得材 料置于小于 60目的矩形槽内交联脱水成型。

具体实施方式

实施例 1、 取市售疏水多糖 l.Og, 缓慢倒进 100ml浓度为 5.0%的胶原溶液中， 边搅拌边倒入。其中胶 原溶液为 I型胶原和 III型胶原的混合胶原溶于 0.2mol/L磷酸。搅拌均匀后，搅拌 1小时， 环境 温度 23°C。称取氯化钙 20.0g， 倒入上述组分中搅拌 2h， 用 1.0mol/L氢氧化钠溶液调 pH值至 7。 将所得复合材料置于小于 60目的矩形槽内交联脱水成型。多糖与胶原的� ��量比为 I： 5;胶原: 氯化钙的质量比为 1:4。

实施例 2、 取市售疏水多糖 3.0g， 缓慢倒进 100ml浓度为 5.0%的胶原溶液中， 边搅拌边倒入。其中胶 原溶液为 I型胶原和 ΙΠ型胶原的混合胶原溶于 0.5mol/L磷酸。搅拌均匀后， 搅拌 1小时， 环境 温度 1(TC。称取氯化钙 20.0g， 倒入上述组分中搅拌 2h， 用 l.Oraol/L氢氧化钠溶液调 pH值至 7。 将所得复合材料置于小于 60目的矩形槽内交联脱水成型。多糖与胶原的� ��量比为 3： 5；胶原： 氯化钙的质量比为 1:4。

实施例 3、

取市售疏水多糖 8.0g, 缓慢倒进 100ml浓度为 5.0%的胶原溶液中， 边搅拌边倒入。其中胶 原溶液为 I型胶原和 II型胶原的混合胶原溶于 0.2mol/L磷酸。搅拌均匀后， 搅拌 20小时， 环境 温度 23'C。称取氯化钙 10.0g， 倒入上述组分中搅拌 2h， 用 l.Omol/L氢氧化钠溶液调 pH值至 7。 将所得复合材料置于小于 60目的矩形槽内交联脱水成型。多糖与胶原的� ��量比为 8： 5;胶原： 氯化钙的质量比为 1:2。

实施例 4、 取市售疏水多糖 1.0g， 缓慢倒进 100ml浓度为 5.0%的胶原溶液中， 边搅拌边倒入。其中胶 原溶液为 Π型胶原和 ΙΠ型胶原的混合胶原溶于 1.0mol/L磷酸。搅拌均匀后， 搅拌 10小时，环 境温度 33°C。称取氯化钙 20.0g， 倒入上述组分中搅拌 2h， 用 l.Omol/L氢氧化钠溶液调 pH值至 7。将所得复合材料置于小于 60目的矩形槽内交联脱水成型。 多糖与胶原的质量比为 1： 5; 胶 原： 氯化钙的质量比为 1:4。

实施例 5、 取市售疏水多糖 5.0g， 缓慢倒进 100ml浓度为 5.0%的胶原溶液中， 边搅拌边倒入。其中胶 原溶液为 II型胶原和 III型胶原的混合胶原溶于 2.0mol/L磷酸。搅拌均匀后， 搅拌 10小时， 环 境温度 4 °C。称取氯化钙 20.0g,倒入上述组分中搅拌 2h,用 1. Oniol/L氢氧化钠溶液调 pH值至 7。 将所得复合材料置于小于 60目的矩形槽内交联脱水成型。多糖与胶原的� ��量比为 1： 1;胶原： 氯化钙的质量比为 1:4。

实施例 6、

取市售疏水多糖 1.3g， 缓慢倒进 100ml浓度为 1.3%的胶原溶液中， 边搅拌边倒入。其中胶 原溶液为 I型胶原溶于 0.2mol/L磷酸酸。搅拌均匀后， 搅拌 10小时， 环境温度 33°C。称取氯化 钙 5.0g， 倒入上述组分中搅拌 2h， 用 l.Omol/L氢氧化钠溶液调 pH值至 7。将所得复合材料置于 小于 60目的矩形槽内交联脱水成型。 多糖与胶原的质量比为 1： 1; 胶原： 氯化钙的质量比为