Der Einsatz von Kationenaustauscherharzen zur Enthär- tung von Wasser bzw. Trinkwasser ist Stand der Technik. Bei diesem Verfahren werden im Betrieb die Härtebildner Calcium- und Magnesiumionen durch Natriumionen ersetzt. Nach Erschöp- fung des Kationentauschers findet eine Regeneration mit NaCl statt. Hierbei werden die Calcium-und Magnesiumionen durch Natriumionen im Kationentauscher ersetzt. Die dabei entste- henden Chloride werden ins Abwasser geleitet. Sowohl Calcium- als auch Magnesiumchlorid sind sehr gut wasserlöslich, wo- durch eine zunehmende Versalzung der Gewässer stattfindet.

Auf Grund der hohen Löslichkeit von Calcium bzw. Magnesium- chlorid besteht keine Möglichkeit der Abtrennung durch Ver- fahren wie Fällung, Biologie, Oxidation etc. Eluate aus der Regeneration von Kationentauschern, insbesondere von Enthär- tungsanlagen, werden nach dem Stand der Technik mittels Ver- dampfung bzw. Vakuumverdampfung eingedickt bzw. bis zur Tro- ckensubstanz verdampft, wobei der Sumpf bzw. die Trockensub- stanz getrennt entsorgt werden müssen. Eine weitere Massnahme zur Verringerung der Problematik ist eine effizientere Nut- zung der Regeneriersole. Hierbei werden die Enthärtungsanla- gen mit weniger Sole regeneriert, so dass der TDS im Eluat sinkt. Sämtliche Massnahmen zur Verringerung der Salzfracht im Abwasser sind jedoch deshalb nicht erfolgreich, weil die Regeneration mit NaCl bzw. KC1 durchgeführt wird. Vor allem in den USA wurde dieses Problem erkannt und daraus resultie-

rend wurde ein Erlass zum Verbot von Enthärtungsanlagen he- rausgegeben. Mit diesem Erlass kann seit dem Januar 2003 das Einsatzverbot von Enthärtungsanlagen in Städten und Bezirken von der jeweils zuständigen Behörde ausgesprochen werden.

Erste Gemeinden, wie zum Beispiel Santa Clarita (Kalifornien) haben den Softener Ban (SB 1006) zum Zeitpunkt der Einrei- chung der vorliegenden Anmeldung schon realisiert. Indus- triell eingesetzte Enthärtungsanlagen sind vor allem in den USA abwasserlimitiert bzw. besteht eine Entsorgungspflicht für das anfallende Regenerationseluat.

Es ergibt sich der Bedarf an einer verbesserten Regene- ration von zur Wasserenthärtung eingesetzten Kationentau- schern.

Die Aufgabe wird erfindungsgemäss dadurch gelöst, dass zur Regeneration eines zur Enthärtung von Wasser eingesetzten Kationentauschers ein Alkalimetallsalz, ausgewählt aus Nat- riumacetat, Kaliumacetat, Natriumdihydrogenphosphat, Kalium- dihydrogenphosphat, Natriumformiat, Kaliumformiat, Mono-, Di- , Trinatriumcitrat, Mono-, Di-, Trikaliumcitrat, Mononatrium- monokaliumcitrat, Dinatriummonokaliumcitrat, Mononatriumdika- liumcitrat und den Mischungen davon, verwendet wird, und dass zu dieser Regeneration der Kationentauscher mit einer wässe- rigen Lösung, die ein aus Natriumacetat, Kaliumacetat, Natri- umdihydrogenphosphat, Kaliumdihydrogenphosphat, Natriumfor- miat, Kaliumformiat, Mono-, Di-, Trinatriumcitrat, Mono-, Di- , Trikaliumcitrat, Mononatriummonokaliumcitrat, Dinatriummo- nokaliumcitrat, Mononatriumdikaliumcitrat und den Mischungen davon ausgewähltes Alkalimetallsalz umfasst, in Kontakt ge- bracht wird.

Es wurde auch überraschenderweise gefunden, dass die Austauschvorgänge Ca2+ oder Mg2+ gegen Alkalimetallkation beim Ersatz von Chlorid durch Acetat, Dihydrogenphosphat, Formiat oder Citrat als Gegenion nicht wesentlich beeinflusst werden.

Es wurde des Weiteren gefunden, dass bei der erfindungsgemäs- sen Regeneration mit Alkalimetallsalz, ausgewählt aus Nat- riumacetat, Kaliumacetat, Natriumdihydrogenphosphat, Kalium- dihydrogenphosphat, Natriumformiat, Kaliumformiat, Mono-, Di- , Trinatriumcitrat, Mono-, Di-, Trikaliumcitrat, Mononatrium- monokaliumcitrat, Dinatriummonokaliumcitrat, Mononatriumdika- liumcitrat und den Mischungen davon, höhere Mengen an Weich- wasser aus dem selben Kationentauscher erhalten werden können als bei der vorbekannten Regeneration mit Natriumchlorid.

Nach Kenntnis der Anmelderin können alle in der Technik der Wasserenthärtung vorbekannten Kationentauscher mittels eines Alkalimetallsalzes, das aus Natriumacetat, Kaliumace- tat, Natriumdihydrogenphosphat, Kaliumdihydrogenphosphat, Natriumformiat, Kaliumformiat, Mono-, Di-, Trinatriumcitrat, Mono-, Di-, Trikaliumcitrat, Mononatriummonokaliumcitrat, Di- natriummonokaliumcitrat, Mononatriumdikaliumcitrat und den Mischungen davon ausgewählt ist, anstelle von Natriumchlorid regeneriert werden. Dies sind insbesondere stark saure (im fachüblichen Sinne) Kationentauscher auf Polystyrolbasis, insbesondere solche mit Sulfonat als ionentauschende Gruppen.

Eine andere Klasse von Kationentauschern, die mittels des er- findungsgemässen Verfahrens regeneriert werden können, sind schwach saure (im fachüblichen Sinne) Kationentauscher mit Carboxylaten als ionentauschenden Gruppen.

Die Kationentauscher können in der Enthärtung aller Ar- ten von Wasser erschöpft worden sein, so in der Enthärtung

von Trinkwasser oder von Brauchwasser. Als"Brauchwasser" wird hier ein Wasser verstanden, das in industriellen Prozes- sen eingesetzt wird, z. B. zur Kühlung, Heizung oder Reinigung von Geräten, oder das in privaten Haushalten etwa zur WC-Spü- lung eingesetzt werden kann, und das von den Reinheitskrite- rien und/oder den bakteriologischen Eigenschaften her gerin- gere Anforderungen als Trinkwasser erfüllen muss.

"Erschöpft"ist ein Kationentauscher, wenn er mit Mg2+ und Ca2+ soweit beladen ist, dass die Konzentration an diesen Kationen im durch diesen Kationentauscher enthärteten, elu- ierten Wasser über einen frei wählbaren, aber der Verwendung des enthärteten Wasser bestimmten Durchbruchsgrenzwert an- steigt. Das Überschreiten dieses Durchbruchsgrenzwertes im Eluat zeigt an, dass im Wesentlichen alle ionentauschenden Gruppen des Kationentauschers mit Mg2+ oder Ca2+ abgesättigt sind, dass das Eluat ab diesem Zeitpunkt für die fragliche Verwendung nicht mehr tauglich ist und dass der Kationentau- scher regeneriert werden sollte.

Die erfindungsgemässe Regeneration kann, neben der oben erwähnten Methode der Feststellung der Erschöpfung des Katio- nentauschers über den Durchbruch, auch in bestimmten zeitli- chen Abständen, also etwa unter Steuerung mit einer Zeit- schaltuhr, oder nachdem ein bestimmtes Volumen Rohwasser ent- härtet wurde, also etwa unter Steuerung mittels eines Wasser- messers, manuell oder automatisch ausgelöst werden. Alle diese Steuerungstechniken sind in der Technik vorbekannt und beschrieben.

Die Grundzüge eines erfindungsgemässen Regenerations- verfahrens können analog zum entsprechenden vorbekannten Re-

generationsverfahren sein, ausser dass anstelle von NaCl bzw.

KC1 ein Alkalimetallsalz, ausgewählt aus Natriumacetat, Kali- umacetat, Natriumdihydrogenphosphat, Kaliumdihydro- genphosphat, Natriumformiat, Kaliumformiat, Mono-, Di-, Tri- natriumcitrat, Mono-, Di-, Trikaliumcitrat, Mononatriummono- kaliumcitrat, Dinatriummonokaliumcitrat, Mononatriumdikalium- citrat und den Mischungen davon, eingesetzt wird.

In einer Ausführungsform des erfindungsgemässen Regene- rationsverfahrens wird der erschöpft Kationentauscher durch Suspension oder Aufschlämmung mit der wässerigen Regenerati- onslösung, enthaltend ein aus Natriumacetat, Kaliumacetat, Natriumdihydrogenphosphat, Kaliumdihydrogenphosphat, Natrium- formiat, Kaliumformiat, Mono-, Di-, Trinatriumcitrat, Mono-, Di-, Trikaliumcitrat, Mononatriummonokaliumcitrat, Dinatrium- monokaliumcitrat, Mononatriumdikaliumcitrat und den Mischun- gen davon ausgewähltes Alkalimetallsalz, in Kontakt gebracht.

Nach einiger Zeit, z. B. wenn das thermodynamische Austausch- gleichgewicht zwischen den am Kationentauscher angelagerten Kationen und den sich in der Regenerationslösung befindenden Kationen eingestellt ist, kann der Überstand an Regenerati- onslösung abdekantiert oder die Regenerationslösung abfilt- riert werden. Gewünschtenfalls wird der Zyklus von Suspendie- ren oder Aufschlämmen in frischer Regenerationslösung und Einstellenlassen des Gleichgewichtes beliebig oft wiederholt, so etwa bis die Konzentration an Ca2+ und/oder Mg2+ im Über- stand der Regenerationslösung unter einen bestimmten Grenz- wert gesunken ist (z. B. unter die Nachweisgrenze mit einem komplexometrischen Indikator) oder bis der Überstand eine un- ter einen bestimmten Grenzwert gesunkene Wasserhärte auf- weist. Das Volumen an wässeriger Regenerationslösung für ei- nen Zyklus sowie die darin enthaltene Konzentration an Alka-

limetallsalz, das aus Natriumacetat, Kaliumacetat, Natriumdi- hydrogenphosphat, Kaliumdihydrogenphosphat, Natriumformiat, Kaliumformiat, Mono-, Di-, Trinatriumcitrat, Mono-, Di-, Tri- kaliumcitrat, Mononatriummonokaliumcitrat, Dinatriummonokali- umcitrat, Mononatriumdikaliumcitrat und den Mischungen davon ausgewählt ist, können bevorzugt so gewählt werden, dass das Molverhältnis ionentauschende Gruppen im Kationentauscher zu Summe aus Acetat, Dihydrogenphosphat, Formiat und Citrat im Bereich von 1 : 1 bis etwa 1 : 10 liegt, wobei bei Überschüs- sen an Acetat und/oder Dihydrogenphosphat und/oder Formiat und/oder Citrat die Zahl der Zyklen geringer gewählt werden kann. Das Volumenverhältnis wässerige Regenerationslösung zu Harzvolumen des zu regenerierenden Kationentauschers kann bei jedem Zyklus bevorzugt im Bereich von etwa 1 1 bis etwa 5 : 1 liegen.

In einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsge- mässen Verfahrens liegt der zu regenerierende Kationentau- scher in Form eines Bettes, z. B. in einer zylindrischen Säule eingebettet, vor. In dieser Form würde der Kationentauscher typisch in Enthärtungsanlagen auch zur Enthärtung des Wassers eingesetzt. Das Inkontaktbringen des zu regenerierenden Kati- onentauschers kann hier wie folgt durchgeführt werden : Die Regenerationslösung wird aus einem geeigneten Vorratsbehälter über eine Leitung mittels einer Pumpe oder alleine durch hyd- rostatischen Druck (wenn der Vorratsbehälter höher angeordnet ist als die Säule) oder mittels eines Injektors in das Bett des Kationentauschers eingeleitet. Die Menge des an Natrium- acetat, Kaliumacetat, Natriumdihydrogenphosphat, Kaliumdi- hydrogenphosphat, Natriumformiat, Kaliumformiat, Mono-, Di-, Trinatriumcitrat, Mono-, Di-, Trikaliumcitrat, Mononatriummo- nokaliumcitrat, Dinatriummonokaliumcitrat, Mononatriumdikali-

umcitrat und den Mischungen davon ausgewählten Alkalimetall- salzes in der wässerigen Regenerationslösung wird bevorzugt im Bereich von etwa 70% bis 100% der Sättigungskonzentration, eher bevorzugt im Bereich von etwa 90% bis 99%, besonders bevorzugt etwa 97 bis 99% der Sättigungskonzentration ge- wählt. Die Regenerierlösung wird durch das Bett des Kationen- tauschers perkoliert, wobei dieselben Durchflussgeschwindig- keiten gewählt werden können wie bei der herkömmlichen Rege- nerierung mit Natriumchloridlösung. Ein erfindungsgemäss verwendbarer Bereich von Durchflussgeschwindigkeiten geht von etwa 0,25 bis etwa 1 m/h. Das benötigte Volumen wässeriger Regenerationslösung ist primär durch ihre Konzentration des aus Natriumacetat, Kaliumacetat, Natriumdihydrogenphosphat, Kaliumdihydrogenphosphat, Natriumformiat, Kaliumformiat, Mono-, Di-, Trinatriumcitrat, Mono-, Di-, Trikaliumcitrat, Mononatriummonokaliumcitrat, Dinatriummonokaliumcitrat, Mono- natriumdikaliumcitrat und den Mischungen davon ausgewählten Alkalimetallsalzes einerseits und die Molzahl der zu regene- rierenden ionentauschenden Gruppen des Kationentauschers andererseits bestimmt. Dem Bett des Kationentauschers wird ein perkoliertes Regenerationseluat entnommen, das an ausge- tauschtem Ca2+ oder Mg2+ angereichert ist. Zweckmässig wird das Perkolieren mit Regenerationslösung abgebrochen, wenn die Konzentrationen an Ca2+ und/oder Mg2+ im perkolierten Regene- rationseluat unter einen bestimmten Grenzwert, der von der Verwendung des enthärteten Wassers bestimmt sein kann, gesun- ken ist. Sobald dieser Grenzwert erreicht ist, kann die Per- kolation von Regerationslösung abgebrochen werden und es kann wieder mit der Enthärtung von Wasser an dem nun regenerierten Kationentauscher begonnen werden. Die konstruktiven Details solcher Kationentauschersäulen, die gleichzeitig technische Mittel zur Regeneration des erschöpften Kationentauschers

aufweisen, sowie allfällige Verfahren zur Steuerung solcher Anlagen, sind in der Technik bekannt und können für diese Ausführungsform erfindungsgemässe Regenerierungsverfahren ebenfalls verwendet werden.

Erfindungsgemäss bevorzugt können die Abwässer des er- findungsgemässen Regenerationsverfahrens, also die abdekan- tierte oder abfiltrierte Regenerationslösung, bzw. bei der Regeneration eines Kationentauscherbettes das perkolierte Re- generationseluat, einer acetat-und/oder dihydrogenphosphat- und/oder formiat-und/oder citratverringernden Nachbehandlung unterzogen werden.

Zur Verringerung von Acetat und/oder Formiat und/oder Citrat können solche Nachbehandlungen insbesondere sein : a) Behandlung mit chemischen Oxidationsmitteln. Als Oxidationsmittel sind Ozon, höher konzentrierte Lösungen aus Wasserstoffperoxid oder aber Persulfate bevorzugt. Bei der Regenerierung eines Bettes des Kationentauschers können die Oxidationsmittel mittels einer Dosierpumpe in das Regenerati- onseluat eingebracht werden. Die Oxidation bewirkt eine Um- setzung dieser organischen Anionen zu C02 und teilweise zu flüchtigen Kohlenwasser wie etwa Ethangas. Eine weitere Aus- führungsform ist eine Nassoxidation, d. h. eine Kombination aus UV-Technik und Wasserstoffperoxiddosierung. Bei die die- sem Verfahren werden bei der Zersetzung von Wasserstoffpero- xid im UV-Licht sehr reaktionsfreudige OH-Radikale gebildet, welche wiederum eine Oxidation dieser organischen Anionen bewirken. b) Behandlung mit Mikroorganismen, die solche organi-

schen Anionen oxidativ abbauen. Bei dieser Ausführungsform kann das Abwasser direkt als Substrat für die zum Beispiel in einer Kompaktbiologie immobilisierten Mikroorganismen dienen.

Im Falle des Acetates sind Beispiele für solche Mikroorga- nismen methanogene acetatabbauende Bakterien, die Acetat unter anaeroben Bedingungen nach der Reaktion CH3C00-+ H+-> CH4 + C02 abbauen, also etwa Methanosarcina spp. und Metha- nothrix spp. Citrat kann von verschiedenen Pilzen oder Bakte- rien abgebaut werden, Beispiele hierfür sind z. B. verschie- dene Gattungen der Enterobacteriaceae (Darmbakterien) wie Citrobacter, Enterobacter, Klebsiella, Providencia, Serratia, Vibrio und Salmonella oder auch Spezies der Gattungen Pseu- domonas und Aeromonas, sowie Acinetobacter und Alcaligenes.

Andere Organismengruppen, die Citrate abbauen, sind die Lac- tobacteriaceae (Milchsäurebakterien) und einige Hefen (z. B.

Saccharomyces) und Pilze. Formiat kann ebenfalls ein Substrat für viele Bakterien sein. Es kann einerseits oxidativ durch Bakterien wie etwa methylotrophe und methanotrophe Bakterien (z. B. Vertreter der Gattungen Pseudomonas, Hyphomicrobium) abgebaut werden, oder es kann anaerob zu COs und H2 in Ver- bindung mit der Bildung von Methan durch methanogene Bakte- rien (Methanococcus, Methanobacterium), abgebaut werden. Für einen anaeroben Abbau der organischen Anionen kann es bevor- zugt sein, das Abwasser der erfindungsgemässen Regeneration vor der Behandlung mit solchen Bakterien einer Entfernung des Sauerstoffs, z. B. durch Evakuieren oder durch Ausblasen mit Stickstoff, zu unterziehen. c) Anodische Oxidation. Das Abwasser kann hierzu durch eine geeignete Elektrolysezelle geleitet werden. Wenn zwi- schen Kathode und Anode der Elektrolysezelle ein genügend grosses Potenzial angelegt wird, werden Acetat oder Citrat an

der Anode oxidativ unter Bildung von C02 decarboxyliert ; For- miat wird direkt zu C02 oxidiert. An der Kathode wird Wasser zu OH-reduziert. In der Summe wird elektrolytisch Ca (OH) 2 oder Mg (OH) 2 erhalten. Im Falle des Ca-oder Mg-Acetates lau- fen beispielsweise die folgenden Reaktionen ab : Anode : 2 CH3C00--> 2 CO2 + C2H6 + 2 e- Kathode : 2 H2O + 2 e--> H2 + 2 OH- Im Abwasser : Ca2+/Mg2+ + 2 OH--> Ca (OH) 2/Mg (OH) 2 Zur Verringerung von Dihydrogenphosphat kann eine er- findungsgemäss verwendbare Nachbehandlung darin bestehen, dass das Abwasser mit MgO, CaO (beispielsweise auch als Kalk- milch), Natriumcarbonat oder Natriumhydroxid in Kontakt ge- bracht wird, insbesondere bevorzugt über eine Schüttung aus festem MgO und/oder festem CaO geleitet wird. Dabei wird im Abwasser vorhandenes Ca (H2P04) 2 und Mg (H2P04) 2 zu schlecht lös- lichem Ca (HPO4) und Mg (HP04) und/oder zu noch schlechter lös- lichem Ca3 (PO4) 2 und Mg3 (PO4) 2 ungewandelt und so gefällt.

Falls die wässerige Regenerationslösung eine Mischung von Alkalimetallacetat/Alkalimetallformiat/Alkalimetallcitrat und Alkalimetalldihydrogenphosphat enthielt, kann es erfin- dungsgemäss bevorzugt sein, wenn das Abwasser sowohl einer acetat-/formiat-/citratentfernenden als auch einer dihydro- genphosphatentfernenden Nachbehandlung in beliebiger Reihen- folge unterzogen wird.

Bei der Regenerierung eines Bettes des Kationentau- schers wird besonders bevorzugt wird nur der Teil des Regene- rationseluates mit der höchsten Konzentration aus dem Gesamt- strom ausgeschleust und der Nachbehandlung zugeführt. Erfin- dungsgemäss kann die Ausschleusung für die Nachbehandlung

beispielsweise ab dann erfolgen, wenn die Leitfähigkeit im Abwasser grösser als 1 mS/cm ist, und es kann das Abwasser ab dann direkt entsorgt werden, wenn dessen Leitfähigkeit auf 1 mS/cm oder weniger gesunken ist.

In einer weiteren Ausführungsform des erfindungsgemäs- sen Regenerationsverfahrens kann ein Gemisch von einem aus Natriumchlorid und Kaliumchlorid ausgewählten Alkalimetallha- logenid mit dem aus Natriumacetat, Kaliumacetat, Natriumdi- hydrogenphosphat, Kaliumdihydrogenphosphat, Natriumformiat, Kaliumformiat, Mono-, Di-, Trinatriumcitrat, Mono-, Di-, Tri- kaliumcitrat, Mononatriummonokaliumcitrat, Dinatriummonokali- umcitrat, Mononatriumdikaliumcitrat und den Mischungen davon ausgewählten Alkalimetallsalz verwendet werden. Das Mol- verhältnis von Alkalimetallhalogenid zu der Summe von aus Natriumacetat, Kaliumacetat, Natriumdihydrogenphosphat, Kaliumdihydrogenphosphat, Natriumformiat, Kaliumformiat, Mono-, Di-, Trinatriumcitrat, Mono-, Di-, Trikaliumcitrat, Mononatriummonokaliumcitrat, Dinatriummonokaliumcitrat, Mono- natriumdikaliumcitrat und den Mischungen davon ausgewähltem Alkalimetallsalz kann sich hier im Bereich von etwa 0 bis etwa 50%, bevorzugt im Bereich von etwa 10 bis etwa 30% bewe- gen. Je nach Einstellung der Zusammensetzung der Regenerati- onslösung kann somit der Chloridanteil im Abwasser je nach Anforderung eingestellt werden.

In einer weiteren Ausführungsform des erfindungsgemäs- sen Regenerationsverfahrens kann ein Eisenionen-sequestrie- rendes Agens wie etwa Gluconat mitverwendet werden. Eisenhal- tige Ablagerungen (insbesondere Fe3+-Carbonate oder-Hydro- xide) stellen eine Hauptursache für die allmählich abnehmende Aktivität (trotz Regenerierung) von in der Wasserenthärtung

eingesetzten Kationentauschern dar. Die Menge an zusätzlichem sequestrierendem Agens kann bevorzugt im Bereich von etwa 0,01 bis etwa 2 Gewichtsprozenten, bezogen auf das aus Natri- umacetat, Kaliumacetat, Natriumdihydrogenphosphat, Kaliumdi- hydrogenphosphat und den Mischungen davon ausgewählte Alkali- metallsalz, liegen. Das erfindungsgemäss ebenfalls zur Rege- nerierung einsetzbare Citrat ist eisenkomplexierend und kann daher gleichzeitig die Funktion eines eisensequestrierenden Agens übernehmen.

Natrium-/Kaliumacetat, -formiat, und-citrat werden während des erfindungsgemässen Regenerierungsverfahrens zu <BR> <BR> Calcium-/Magnesiumacetat, -formiat und-citrat umgesetzt, und Natrium-und/oder Kaliumdihydrogenphosphat werden zu Ca (H2P04) 2 und Mg (H2P04) 2 umgesetzt. Diese Salze sind alle gut wasserlöslich. Die Löslichkeit von Calciumacetat beispiels- weise beträgt 1330 g/1 bei 20 °C und diejenige von Magnesium- acetat beträgt 1200 g/1 bei 15 °C, so dass es während der Regeneration zu keiner Verblockung im Ionenaustauscherkorn kommen kann. Die Löslichkeit von Natriumacetat beträgt ca.

500 g/l ; im Liter einer gesättigten wässerigen NaAc-Regenera- tionslösung sind also ca. 140 g Natrium gelöst. Im Vergleich dazu beträgt der Natriumanteil bei einer herkömmlichen gesät- tigten NaCl-Regenerationslösung nur ca. 100 g/l. Dies bedeu- tet, dass die Saugleistung des Injektors zur Ansaugung der Regenerationslösung im Falle des Natriumacetats um den Faktor 1,4 verringert werden kann. Bleibt die Saugleistung gegenüber der NaCl-Regenerierung unverändert, so erhält man zwar die gleichen Weichwassermengen, es lassen sich dann aber grössere Volumina desselben Kationentauschers regenerieren. Einer der Vorteile der vorliegenden Erfindung ist jedoch die Tatsache, dass die bei der Regenerierung mit Natriumacetat, Kaliumace-

tat, Natriumformiat, Kaliumformiat, Mono-, Di-, Trinatrium- citrat, Mono-, Di-, Trikaliumcitrat entstehenden Salze Cal- cium-/-Magnesiumacetat, Calcium-/Magnesiumformiat und Cal- cium-/Magnesiumcitrat im Gegensatz zu Calcium-bzw. Mag- nesiumchlorid biologisch sehr gut abbaubar sind. Sie sind weniger toxisch für Fische, Plankton und auch weniger korro- siv für Metalle. Auch durch Bodenbakterien können sie letzt- endlich zu Bicarbonat abgebaut werden.

Die Erfindung wird nun durch die nachfolgenden Bei- spiele veranschaulicht. Diese dienen nur zur Illustration, nicht aber zur Beschränkung des Schutzumfangs der anhängenden Ansprüche. In den Beispielen wird die Wasserhärte nach der deutschen Härteskala (°d) angegeben. Des Weiteren wurde in den Beispielen ein handelsüblicher Kationentauscher (Bayer S100) mit einer mittleren Volumenaustauschkapazität von 1 mol/1 Harz eingesetzt.

Vergleichsbeispiel 1. Herkömmliche Regeneration eines Enthärters mit NaCl Ein Kationentauscher mit einem Bettvolumen von 6 1 wurde nach der Erschöpfung mit wässeriger Natriumchloridlö- sung regeneriert. Zur Regeneration wurden 370 g NaCl als 1,5 1 gesättigte NaCl-Lösung eingesetzt. Die Perkolations- geschwindigkeit betrug. 0,5 m/h. Mit einem jeweils so regene- rierten Kationentauscher wurden mehrere Arten von Rohwasser unterschiedlicher Härte enthärtet. Der Durchbruch wurde bei 1 °d festgelegt. Es wurden in Abhängigkeit von der Rohwasser- härte die in Tabelle 1 aufgeführten Weichwassermengen er- zielt.

Tabelle 1 Rohwasserhärte Weichwassermenge bis 1 °d 16 °d 625 l 20 °d500 l 24 °d415 l 28 °d 355 l 36 °d 275 1

Beispiel 1. Erfindungsgemässe Regeneration mit Natrium- acetat Der Kationentauscher aus Vergleichsbeispiel 1 (6 1 Bettvolumen) wurde jeweils mit einer Natriumacetatlösung re- generiert. Entsprechend 370 g/1 NaCl (Molmasse von Natrium- acetat 82 g/mol, Molmasse von NaCl 58,4 g/mol) wurden zur Re- generierung 520 g Natriumacetat als 1,2 1 nahezu gesättigte NaAc-Lösung eingesetzt (Löslichkeit von Natriumacetat 500 g/l). Die Perkolationsgeschwindigkeit betrug. 0,5 m/h. Mit ei- nem jeweils so regenerierten Kationentauscher wurden diesel- ben Arten von Rohwasser wie im Vergleichsbeispiel 1 enthär- tet. Der Durchbruch wurde ebenfalls mit 1 °d festgelegt. Es wurden in Abhängigkeit von der Rohwasserhärte die in Tabelle 2 aufgeführten Weichwassermengen erzielt.

Tabelle 2 Rohwasserhärte Weichwassermenge bei 1 °d 16 °d 700 1 20 °d 560 1 24 °d 464 1 28 °d400 l 36 °d 300 1

Die Ergebnisse zeigen, dass die Regeneration mit Natri- umacetat ca. 10 % mehr Weichwasser liefert, als die Regenera- tion mit Natriumchlorid. Grund hierfür ist die bessere Bin- dung des Calcium an Acetat als an Chlorid. Somit wird die Rückdiffusion von Calcium bei der Regenerierung mittels einer Natriumacetatlösung stärker unterbunden als bei der Regene- rierung mit NaCl.