以下、本発明の実施の形態について詳細に� ��明する。
 本発明の振動減衰材料用樹脂組成物は、母� ��となる樹脂成分Aの100重量部に対し、該母材 中に分散された樹脂成分Bを5~300重量部を含み 、上記樹脂成分Bが、芳香族炭化水素基又脂� �族環状炭化水素基又はヘテロ芳香族基から� �る群から選択された2個以上の環状構造を含� ��、かつ使用温度でガラス状態にあることを� ��徴とするものである。

 母材となる樹脂成分Aとしては、ポリ塩化 ビニル、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプ ロピレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、 ポリ酢酸ビニル、酢酸ビニル系共重合体、(� �タ)アクリル共重合体、スチレンアクリル樹� ��、ポリフッ化ビニリデン、ポリイソプレン� ��アクリロニトリル-ブタジエンゴム、スチレ ン-ブタジエンゴム、ブタジエンゴム、天然� �ム、イソプレンゴム、ポリスチレン、スチ� �ンアクリル共重合体、ポリエステル、ポリ� �レタン、ポリアミド等の高分子を用いるこ� �ができる。好ましくは、(メタ)アクリル共重 合体、スチレンアクリル樹脂又は塩素化ポリ エチレンである。

 樹脂成分Bには、芳香族炭化水素基、脂肪 族環状炭化水素基及びヘテロ芳香族基から成 る群から選択された2個以上の環状構造を含� �、かつ使用温度でガラス状態にあるものを� �いることができる。ここで、環状構造とは� �単環化合物及び2個以上の単環化合物が縮合� ��た縮合多環、架橋環式、そしてスピロ環式� ��多環化合物をいう。本発明において、樹脂� ��分Bが2個以上の環状構造を含むとは、樹脂� �分Bが単独重合体の場合、その繰り返し単位� ��、2個以上の単環化合物が単結合又は二重結 合を介して結合した化合物、1個の多環化合� �、そして1個以上の単環化合物と1個の多環化 合物とが単結合又は二重結合を介して結合し た化合物のいずれか1種を含むことをいう。� �た、樹脂成分Bが共重合体の場合、各共重合� ��成分の繰り返し単位が、1個の単環化合物、 2個以上の単環化合物が単結合又は二重結合� �介して結合した化合物、1個の多環化合物、� ��して1個以上の単環化合物と1個の多環化合� �とが単結合又は二重結合を介して結合した� �合物のいずれか1種を含むことをいう。

 具体例を挙げると、芳香族炭化水素基を� ��む単環化合物には置換基を有しても良いフ� ��ニル基が含まれ、多環化合物には置換基を� ��しても良い、ナフチル基、アンスリル基、� ��ェナンスリル基、テトラヒドロナフチル基� ��9,10-ジヒドロアンスリル基及びアセトナフ� �ル基等が含まれる。また、脂肪族環状炭化� �素基を含む単環化合物には、置換基を有し� �も良い、シクロヘキシル基、シクロペンチ� �基、シクロプロピル基、シクロブチル基、� �ソボロニル基、又は環内に二重結合を有す� �シクロヘキセニル基、シクロペンテニル基� �シクロプロペニル基及びシクロブテニル基� �含まれ、多環化合物には置換基を有しても� �い炭素数5以上のモノシクロ、ビシクロ、ト� ��シクロ、テトラシクロ、ペンタシクロ体が� ��まれ、具体的にはジシクロペンテニル基、� ��ルボルネニル基等を用いることができる。� ��た、ヘテロ芳香族基を含む単環化合物には� ��ピロリル基、フリル機、チェニル基、イミ� ��ゾリル基、マレイミド基、オキサゾリル基� ��チアゾリル基、チアジアゾリル基、ピラゾ� ��ル基、イソオキサゾリル基、イソチアゾリ� ��基、ピリジル基、ピリダジル基、ピリミジ� ��ル基、ピラゾニル基、ピペリジル基、ピペ� ��ジル基及びモルホリル基が含まれ、多環化� ��物には置換基を有しても良いベンゾフリル� ��、イソベンゾフリル基、ベンゾチエニル基� ��ベンゾトリアゾリル基、イソベンゾチェニ� ��基、インドリル基、イソインドリル基、ベ� ��ゾイミダゾリル基、ベンゾチアゾリル基、� ��ンゾオキサゾリル基、キナゾリニル基、ナ� ��チリジニル基等が含まれる。また、脂肪族� ��状炭化水素基には、α-ピネン、β-ピネン、� ��モネン、カンフェン、アビエチン酸基、テ� ��ピノレン、テルピネン、フェランドレン、� �-カロチン、β-カロチン、γ-カロチン等の脂� ��式テルペン類も含まれる。ここで、2個以上 の単環化合物とは、同種の単環化合物のみか ら成る場合に限られず、異種の単環化合物を 含む場合も含まれる。また、上記の置換基に は、炭素数1から4のアルキル基、ハロゲン原� ��、シアノ基、水酸基、ニトロ基、アルコキ� ��基、カルボキシル基、アミノ基、そしてア� ��ド基等が挙げられる。

 樹脂成分Bは、上記の単環化合物及び/又� �多環化合物を主鎖又は側鎖に含むモノマー� �分を少なくとも1種含む共重合体であること� ��好ましい。より好ましくは、上記の単環化� ��物及び/又は多環化合物を主鎖又は側鎖に含 むモノマーと、スチレン系モノマー、アクリ ル系モノマー及び無水マレイン酸からなる群 から選択された少なくとも1種の共重合モノ� �ーとの共重合体である。より好ましくは、� �重合モノマーは、スチレン系モノマーを必� �モノマーとし、アクリル系モノマー又は無� �マレイン酸を含むものである。上記の単環� �合物及び/又は多環化合物を含むモノマーと� ��ては、さらに好ましくは、ビニルナフタレ� ��、ナフタレンマレート、N-フェニルマレイ� �ド、N-(4-ヒドロキシフェニル)マレイミド、� �状メルカプタン、メルカプトベンゾチアゾ� �ルとクロロメチルスチレンの反応物、ジシ� �ロペンテニル(メタ)アクリレート又はビスム チオールとクロロメチルスチレンの反応物、 を挙げることができる。さらに好ましくは、 N-フェニルマレイミド、環状メルカプタン、� ��ルカプトベンゾチアゾールとクロロメチル� ��チレンの反応物、ジシクロペンテニル(メタ )アクリレート又はビスムチオールとクロロ� �チルスチレンの反応物を挙げることができ� �。

 なお、スチレン系モノマーには、スチレ� ��、α-メチルスチレン、ビニルトルエン等が� ��まれ、アクリル系モノマーには、(メタ)ア� �リレート、(メタ)アクリル酸、そして(メタ)� ��クリルアミド類が含まれるが、(メタ)アク� �レートが好ましい。(メタ)アクリレートには 、メチル(メタ)アクリレート等の炭素数1から 16のアルキル(メタ)アクリレートや、2-ヒドロ キシエチル(メタ)アクリレート等の水酸基含� ��(メタ)アクリレートが含まれる。

 また、樹脂成分Bの数平均分子量は、400~80 00が好ましい。さらに好ましくは600~3000であ� �。8000より大きいと母材の運動を阻害し易く� ��り、400より小さいとブリードしたり分離し� ��りするからである。

 また、樹脂成分Bは使用温度でガラス状態 にある必要がある。使用温度が-10℃~50℃の場 合は、樹脂成分Bのガラス転移温度は50℃~180� �であり、使用温度が20℃~80℃の場合は、樹脂 成分Bのガラス転移温度は80℃~200℃、使用温� �が50℃~100℃の場合は、樹脂成分Bのガラス転� ��温度は150℃~200℃である。

 また、樹脂成分Bを母材に分散させるには 、熱ロール等の混練手段を用いて母材中に樹 脂成分Bを混練する方法や、母材を含む樹脂� �マルションや樹脂溶液に樹脂成分Bを含むエ� ��ルションや樹脂粉体を添加混合する方法を� ��いることができる。

 本発明には、(フィラーの長径/フィラー� �厚さ)で規定されるアスペクト比が10以上で� �る第1のフィラーと、アスペクト比が10未満� �第2のフィラーを用いることができる。なお� ��第1のフィラーのアスペクト比はより好まし くは100以上である。第1及び第2のフィラーに� ��、針状又は板状のフィラーを用いることが� ��きる。例えば、板状フィラーとしては、ハ� ��ドロサルタイト、カオリン、ハロイサイト� ��タルク、マイカ、セリサイト、スメクタイ� ��、バーミキュライト又はグラファイトを1種 以上用いることができる。ここで、スメクタ イトには、モンモリロナイト、サポナイト、 ハイデライト、ノントロナイト、ヘクタイト が含まれる。また、針状フィラーには、ガラ ス繊維、ホウ酸アルミニウムなどのウィスカ 、炭素繊維、ビニロン繊維なとの合成短繊維 などが含まれる。

 また、第1のフィラーの長径が100nm以下、� ��るいは厚み又は短径が50nm以下であることが 好ましい。100nmよりも大きいと逆位相による� ��動制御が起きにくくなるからである。

 第1のフィラーの添加量は、母材100重量部 に対して5~300重量部、より好ましくは、20~200� ��量部である。5重量部より少ないと効果が充 分でなく、300重量部を越えると摩擦効果は上 がるが、密になりすぎて、本発明の効果は出 なくなる。また、第2のフィラーの添加量は� �母材100重量部に対して1~100重量部、より好ま しくは、5~50重量部である。

 ここで、針状又は板状のフィラーを用い� ��のは、球状のフィラーは力に対して一方向� ��移動する(力学的自由度が1である)が、針状� ��板状のフィラーでは力が加わる位置や他の� ��のとの関係によって相対的に逆に移動させ� ��ことが可能だからである。つまり、移動の� ��由度が大きい。これは、球状物と、針状物� ��板状物との力学的な自由度の差によるため� ��ある。針状又は板状のフィラーが、自由度� ��発揮して複雑な動きをする結果、振動エネ� ��ギーを相殺することができると考えられる� ��

 また、母材の樹脂成分Aを架橋させる架橋 剤を添加することもできる。一般に、樹脂成 分Aを架橋することにより制振材料の耐熱性� �向上させることができるが、同時に損失係� �が低下する。本発明では、架橋剤として、� �ソシアネート化合物、エポキシ化合物、そ� �て金属酸化物から成る群から選択された少� �くとも1種の架橋剤を用いることにより、耐� ��性を向上させながら、損失係数の低下を抑� ��することができる。これら架橋剤は、架橋� ��反応基として、水酸基、カルボキシル基、� ��ミノ基、エポキシ基、イソシアネート基又� ��酸無水物基を有する母材と反応する。例え� ��、母材に水酸基含有アクリル共重合体を用� ��る場合には、イソシアネート化合物が好ま� ��い。また、母材にカルボキシル基含有アク� ��ル共重合体を用いる場合には、エポキシ化� ��物や金属酸化物が好ましい。

 イソシアネート化合物には、分子内に2個 以上のイソシアネート基を有するものであり 、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサ メチレンジイソシアネート等の脂肪族ポリイ ソシアネート、シクロヘキシレンジイソシア ネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシア ネート、イソホロンジイソシアネート、イソ シアノメチルシクロヘキサン等の脂環族ポリ イソシアネート、フェニレンジイソシアネー ト、トリレンジイソシアネート、ナフチレン ジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソ シアネート、キシリレンジイソシアネート等 の芳香族ポリイソシアネートを挙げることが できる。好ましくは、ジイソシアネート化合 物の誘導体である、ポリイソシアネートオリ ゴマーである。また、エポキシ化合物には、 分子内に2個以上のエポキシ基を有する多価� �ポキシ化合物であり、ビスフェノール型エ� �キシ化合物、ノボラック型エポキシ化合物� �ポリグリシジルエーテル類、ポリグリシジ� �アミン類を挙げることができる。また、酸� �水物化合物には、無水フタル酸等の芳香族� �無水物、無水マレイン酸等の脂環族酸無水� �、ポリアジピン酸無水物等の脂肪族酸無水� �を挙げることができる。架橋剤は、単独あ� �いは2種以上を組み合わせて用いることもで� ��る。また、母材と架橋剤との反応性を向上� ��せるため触媒を用いることもできる。

 また、フィラーには、磁性、誘電性又は� ��電性を有するものを用いることが好ましい� ��フィラーが磁性、誘電性又は誘電性を有す� ��場合、空間的、幾何学的な逆位相、位相の� ��れに加えて、電気的或いは磁気的に逆の位� ��の力を生じ効果を増加させるので、さらに� ��ましい。

 本発明の制振材料用樹脂組成物は、種々� ��形状に成形して制振材料として用いること� ��できる。例えば、樹脂組成物をホットプレ� ��等により単体でシート状に成形して非拘束� ��制振材料として用いたり、変形しにくい拘� ��層の間に積層して拘束型制振材料として用� ��ることもできる。また、塗料タイプの樹脂� ��成物として用い、種々の形状の基体に塗布� ��て塗膜を形成し、基体との複合化して用い� ��こともできる。

 また、塗料タイプの樹脂組成物を用いる� ��合、樹脂成分A及び/又は樹脂成分Bに、水性� ��脂エマルションを用いることが好ましい。� ��性樹脂エマルションは、乳化重合等公知の� ��合方法を用いて調製することができる。

 また、本発明の制振材料用樹脂組成物は� ��成形時に発泡させて、発泡体制振材料とし� ��用いることもできる。発泡は、機械的に攪� ��して発泡させる方法、加熱によってガスを� ��し発泡する発泡剤を用いる方法、水や有機� ��剤など沸点を利用した発泡を用いる方法、� ��レア反応など反応により発生するガスを利� ��する方法など、公知の方法を用いることが� ��きる。発泡体の発泡度は、5から500%が好ま� �い。より好ましくは5から300%である。5%より� ��さいと、空隙増加による制振性の効果が不� ��分であり、500%より大きいと樹脂成分の含有 量の減少により制振性が低下してくるからで ある。

 一般に、質量則による制振機構では、錘� ��より基材を動きにくくすることを目的とす� ��ため、気泡などの空隙がない方が十分な効� ��が得られる。一方、エネルギー変換による� ��振機構では、外部からの振動エネルギーを� ��のエネルギーに変換するためには、制振材� ��自体がある程度動く必要がある。しかし、� ��部振動と同じ方向に動く場合には、エネル� ��ー変換による制振の効果は小さい。本発明� ��は、(1)樹脂成分の粘弾性により振動エネル� ��ーを熱エネルギーへ変換するとともに、(2)� ��ィラー添加により振動エネルギーを摩擦熱� ��と変換するが、さらに、(3)母材自体を発泡� ��せて空隙を増加させることにより母材自身� ��外部振動と同じ方向に動き易くしてフィラ� ��のシーソー作用を利用した逆位相効果によ� ��外部の振動エネルギーを相殺する効果をも� ��奏的に生じさせて、制振する。この方法は� ��質量則やエネルギー変換を利用して制振す� ��従来の方法とは異なり、母材に空隙を形成� ��て母材に柔軟な動きを付与してフィラーの� ��位相効果を発現させる画期的な方法である� ��