(A)成分のマレイミド系共重合体について説� ��する。なお、本発明において、残基とは、� ��量体あるいは誘導体を重合させて得られた� ��合体における対応する繰返し単位を意味す� ��。
(A)成分は、芳香族ビニル単量体残基、不飽和 ジカルボン酸イミド誘導体残基、及び不飽和 ジカルボン酸無水物単量体残基を含有する、 重量平均分子量が9万~13万であるマレイミド� �共重合体である。
(A)成分の製法としては、第一の製法として、 芳香族ビニル単量体、不飽和ジカルボン酸イ ミド誘導体、及び不飽和ジカルボン酸無水物 単量体の単量体混合物を共重合させる方法、 第二の製法として、芳香族ビニル単量体、及 び不飽和ジカルボン酸無水物単量体の単量体 混合物を共重合させた後、この共重合体中の 不飽和ジカルボン酸無水物単量体単位残基を アンモニア及び/又は第一級アミンと反応(イ� ��ド化反応)させて不飽和ジカルボン酸イミド 誘導体単位に変換させる方法が挙げられる。 いずれの方法によっても(A)成分のマレイミド 系共重合体を得ることができる。

 (A)成分を構成する芳香族ビニル単量体は� ��に限定されるものではないが、例えば、ス� ��レン、α-メチルスチレン、ビニルトルエン� ��t-ブチルスチレン、クロロスチレン等のス� �レン系単量体が挙げられる。これらの単量� �は1種または2種以上用いることができる。特 に好ましくは、スチレンである。

 (A)成分を構成する不飽和ジカルボン酸イ� ��ド誘導体は特に限定されるものではないが� ��例えば、マレイミド、N-メチルマレイミド� �N-エチルマレイミド、N-シクロヘキシルマレ� ��ミド、N-フェニルマレイミド、N-ナフチルマ レイミド、グルタルイミド等が挙げられる。 特に好ましくはN-フェニルマレイミドである� ��

 (A)成分を構成する不飽和ジカルボン酸無� ��物単量体は特に限定されるものではないが� ��例えば、マレイン酸やイタコン酸、シトラ� ��ン酸、アコニット酸のそれぞれの無水物が� ��げられる。これらの単量体は1種または2種� �上用いることができる。特に好ましくは、� �水マレイン酸である。

 (A)成分のマレイミド系共重合体は、さら� ��、前記芳香族ビニル単量体、前記不飽和ジ� ��ルボン酸イミド誘導体、及び前記不飽和ジ� ��ルボン酸無水物単量体と共重合可能なビニ� ��単量体残基を含有することもできる。かか� ��共重合可能なビニル単量体は特に限定され� ��ものではないが、例えば、アクリロニトリ� ��、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル� ��量体、メチルアクリル酸エステル、エチル� ��クリル酸エステル、ブチルアクリル酸エス� ��ルなどのアクリル酸エステル類,メチルメタ クリル酸エステル、エチルメタクリル酸エス テル等のメタクリル酸エステル単量体、アク リル酸、メタクリル酸等のビニルカルボン酸 単量体、アクリル酸アミド、メタクリル酸ア ミド、N-ビニルカルバゾール等が挙げられる� ��これらの単量体は1種または2種以上用いる� �とができる。好ましくはメチルアクリル酸� �ステル、アクリル酸、メタクリル酸である� �また、不飽和ジカルボン酸無水物単量体も� �一の製法では共重合可能なビニル単量体と� �て挙げられ、第二の製法ではイミド基に転� �されず残った不飽和ジカルボン酸無水物基� �共重合体中に導入することができる。

 上記の第一の製法の場合は、塊状-懸濁重 合、溶液重合、塊状重合を、第二の製法の場 合は、懸濁重合、乳化重合、溶液重合、塊状 重合等の公知の重合方法を用いることができ る。

 また、上記第二の製法で、イミド化反応� ��用いるアンモニアや第1級アミンは、無水又 は水溶液のいずれの状態でもあってよい。ま た、第1級アミンは限定されるものではない� �、例えば、メチルアミン、エチルアミン、� �クロヘキシルアミン等のアルキルアミンや� �アニリン、トルイジン、ナフチルアミン等� �芳香族アミンが挙げられる。これらの単量� �は1種または2種以上用いることができる。特 に好ましくはアニリンである。

 イミド化反応を溶液状態又は懸濁状態で� ��う場合は通常の反応容器、例えばオートク� ��ーブなどを用いるのが好ましく、塊状溶融� ��態で行う場合には、脱揮装置のついた押出� ��を用いることができる。

 イミド化反応の温度は約80~350℃であり、� ��ましくは100~300℃である。80℃未満の場合に� ��反応速度が遅く、反応に長時間を要して実� ��的でない。一方350℃を越える場合には重合� ��の熱分解による物性低下をきたす。イミド� ��反応時に触媒を用いてもよく、その触媒と� ��ては第3級アミン、例えばトリエチルアミン 等が好ましく用いられる。

 (A)成分の重量平均分子量は9万~13万であり 、好ましくは10万~12万である。9万未満では得 られる樹脂組成物の衝撃強度が低下し、13万� ��超えると得られる樹脂組成物の薄肉部強度� ��向上が充分でない。

 (A)成分に用いられる芳香族ビニル単量体残� ��は好ましくは40~80質量%以下であり、より好� ��しくは40~60質量%である。40質量%未満では成� ��性が低下し、80質量%以上を超えると耐熱性� ��低下する。
 また、不飽和ジカルボン酸イミド誘導体残� ��は10~60質量%であり、より好ましくは10~59質� �%であり、より好ましくは35~55質量%である。1 0質量%未満では耐熱性の向上が充分でなく、6 0質量%を越えると樹脂組成物の衝撃強度が大� ��に低下する。
 不飽和ジカルボン酸無水物単量体残基は2質 量%未満(但し、0質量%は含まない)であり、好� ��しくは0.1~1.9質量%であり、特に好ましくは0. 3~1.1質量%である。不飽和ジカルボン酸無水物 単量体残基が2質量%以上、又は含まれない場� ��には、薄肉部の強度の向上が顕著に見られ� ��い。
 更に、上記のこれらと共重合可能なビニル� ��量体残基は好ましくは18質量%以下含有され� ��より好ましくは10質量%以下である。該共重� ��可能なビニル単量体残基が18質量%を超える� ��合には他の成分との相溶性が低下し耐衝撃� ��が低下し易くなり、また成形体としたとき� ��層剥離が発生しやすくなる。

 (B)成分のビニル系共重合体について説明す� ��。
 (B)成分は芳香族ビニル単量体残基、及びシ� ��ン化ビニル単量体残基を含有する、重量平� ��分子量が10万~16万であるビニル系共重合体� �ある。
 (B)成分に用いられる芳香族ビニル単量体は� ��特に限定されるものではないが、(A)成分に� ��いる芳香族ビニル単量体として記載したも� ��が使用でき、(A)成分に用いたものと同一の� ��のでも、違ったものでもよい。好ましくは� ��チレンである。
 シアン化ビニル単量体としては、特に限定� ��れるものではないが、例えば、アクリロニ� ��リル、メタクリロニトリル、α-クロロアク� ��ロニトリルが挙げられる。これらの単量体� ��1種または2種以上用いることができる。好� �しくはアクリロニトリルである。
 また、(B)成分は、さらに、前記芳香族ビニ� ��単量体、及び前記シアン化ビニル単量体と� ��重合可能なビニル単量体を含有できる。該� ��重合可能なビニル単量体は、特に限定され� ��ものではないが、(A)成分に用いる共重合可� ��なビニル単量体として記載したものが使用� ��き、(A)成分に用いたものと同一のものでも� ��違ったものでもよい。

 (B)成分中の好ましい芳香族ビニル単量体残� ��は67~78質量%であり、より好ましくは69~76質� �%である。67質量%未満であると成形性が低下� ��、78質量%を越えると耐熱性が低下し好まし� ��ない。
 また、好ましいシアン化ビニル単量体残基� ��22~33質量%であり、より好ましくは24~31質量%� ��ある。22質量%未満か33質量%を越えると(A)成� ��との相溶性が低下し、得られた樹脂組成物� ��成形体にしたときに層剥離等の外観不良が� ��生し易く、また衝撃強度低下の原因にもな� ��。
 また、これらと共重合可能なビニル単量体� ��基は好ましくは10質量%以下であるが、より� ��ましくは5質量%以下である。該共重合可能� �ビニル単量体残基の含有量が10質量%を越え� �と、(A)成分、(C)成分との相溶性が低下し、� �られた樹脂組成物を成形体にしたときに層� �離の外観不良現象が発生し易く、また衝撃� �度低下の原因にもなる。

 (B)成分は通常の重合方法で製造でき、例え� ��その製造方法として懸濁重合、溶液重合、� ��化重合等が挙げられる。
 (B)成分の重量平均分子量は10万~16万であり� �好ましくは12万~15万である。10万未満では得� ��れる樹脂組成物の衝撃強度および薄肉部強� ��が低下し、16万を超えると得られる樹脂組� �物の成形性が低下、薄肉部強度が低下する� �

 (C)成分のグラフト共重合体について説明す� ��。
 (C)成分はゴム状重合体に、芳香族ビニル単� ��体、及びシアン化ビニル単量体を含有する� ��量体混合物をグラフト重合させたグラフト� ��重合体である。
 (C)成分に使用されるゴム状重合体は、グラ� ��ト重合可能なゴムであれば特に限定される� ��のではないが、例えば、ブタジエン重合体� ��ブタジエン-スチレン共重合体等のブタジエ ンと共重合可能なビニル単量体との共重合体 、エチレン-プロピレン共重合体、エチレン-� ��ロピレン-ジエン共重合体、アクリルゴム等 が挙げられ、単独で用いても2種以上用いて� �よい。ブタジエン-スチレン共重合体の場合� ��ブタジエン単量体が60質量%以上であること� ��好ましい。

 (C)成分に用いられる芳香族ビニル単量体は� ��特に限定されるものではないが、(A)成分に� ��いる芳香族ビニル単量体残基の前駆体とし� ��記載したものが使用でき、(A)成分や(B)成分� ��用いたものと同一のものでも、違ったもの� ��もよい。好ましくはスチレンである。
 好ましい(C)成分単量体混合物中の芳香族ビ� ��ル単量体は50~80質量%であり、より好ましく� ��60~80質量%である。芳香族ビニル単量体が50� �量%未満であると成形加工性が低下し、80質� �%を越えると耐衝撃性が低下する。

 (C)成分に用いられるシアン化ビニル単量体� ��特に限定されるものではないが、(B)成分に� ��いるシアン化ビニル単量体残基の前駆体と� ��て記載したものが使用でき、(B)成分に用い� ��ものと同一のものでも、違ったものでもよ� ��。好ましくはアクリロニトリルである。
 (C)成分単量体混合物中のシアン化ビニル単� ��体は好ましは20~40質量%であり、より好まし� ��は24~31質量%である。シアン化ビニル単量体� ��20質量%未満または40質量%を越えると、(C)成� ��は(A)成分との相溶性が低下し、得られた樹� ��組成物を成形体にしたときに層剥離の外観� ��良現象が発生し易く、衝撃強度低下の原因� ��もなる。

 (C)成分に用いられる共重合可能なビニル単� ��体は、特に限定されるものではないが、(A)� ��分に用いる共重合可能なビニル単量体残基� ��前駆体として記載したものが使用でき、(A)� ��分や(B)成分に用いたものと同一のものでも� ��違ったものでもよい。好ましくはメチルア� ��リル酸エステル、アクリル酸、メタクリル� ��である。
 (C)成分単量体混合物中の共重合可能なビニ� ��単量体は20質量%以下が好ましく、特に好ま� ��くは10質量%以下である。共重合可能なビニ� ��単量体は20質量%を越えると他の成分との相� ��性が低下し、特に耐衝撃性が低下し易く、� ��た得られた樹脂組成物を成形したときに層� ��離の外観不良現象が発生し易い。

 (C)成分であるグラフトポリマーの製造に� ��たっては公知のいずれの重合技術も用いる� ��とができ、例えば、懸濁重合、乳化重合の� ��き水性不均一重合、塊状重合、溶液重合及� ��生成重合体の貧溶媒中での沈殿不均一重合� ��並びにこれらの組合せがある。

 (C)成分中のグラフトゴム粒子径、グラフ� ��率及び未グラフトコポリマーの重量平均分� ��量は特に限定されるものではないが、グラ� ��トゴム粒子径は0.1~0.8μm、特に好ましくは0.2 ~0.6μmの範囲が、耐衝撃性の面から好ましい� �又、グラフト率は20~80%、特に好ましくは30~70 %である。グラフト率20%未満ではゴム状重合� �が凝集しやすくなるため外観不良現象が発� �し易くなり、耐衝撃性の低下を招き、80%を� �えると成形加工性の低下を招く。未グラフ� �コポリマーの重量平均分子量は5万~20万、特� ��好ましくは6万~14万の範囲であると、耐衝撃 性と成形性のバランスが良好であり好ましい 。

 (C)成分は、上記の芳香族ビニル単量体と� ��シアン化ビニル単量体単量体と、必要に応� ��て共重合可能なビニル単量体とを混合し、� ��の混合物30~70質量%を、ゴム状重合体30~70質� �%にグラフト重合させたものであり、特に好� ��しくは、その混合物40~60質量%を、ゴム状重� ��体40~60質量%にグラフト重合させたものであ� ��。ゴム状重合体が30質量%未満では樹脂組成� ��の耐衝撃性が低下し、70質量%を越えると成� ��加工性が低下し、得られる樹脂組成物は外� ��不良現象を発生し易い。

 尚、グラフト重合においては、通常単量� ��全量がゴム状重合体上にグラフトすること� ��困難であり、グラフトされない共重合体が� ��生産される。本発明においてはグラフトさ� ��ない共重合体を積極的に分離、除去した真� ��グラフト共重合体はもちろんのこと、グラ� ��トされない共重合体を含有したままのグラ� ��ト重合でもよく、いずれもグラフト共重合� ��として取り扱うことができる。

 本発明における樹脂組成物の(A)成分、(B)成� ��及び(C)成分及びの配合比は、(A)成分が5~40質 量%、(B)成分が30~75質量%、(C)成分が10~50質量%� �ある。なかでも、(A)成分、(B)成分及び(C)成� �及びの配合比は、(A)成分が10~30質量%、(B)成� �が40~65質量%、(C)成分が20~40質量%が好ましい� �
 (A)成分が5質量%未満では、得られる樹脂組� �物の耐熱性が大幅に低下し、40質量%を越え� �と薄肉部強度が大幅に低下する。
 (B)成分が30質量%未満では、得られる樹脂組� ��物の流動性または薄肉部強度が大幅に低下� ��、75質量%を越えると薄肉部強度が低下する� ��
 (C)成分が10質量%未満では得られる樹脂組成� ��の薄肉部強度が低下し、50質量%を越えると� ��熱性及び流動性が低下する。

 本発明の樹脂組成物は、通常の溶融混練� ��置を用いて得ることができるが、好適に使� ��できる溶融混練装置としては、単軸押出機� ��噛合形同方向回転または噛合形異方向回転� ��軸押出機、非または不完全噛合形二軸押出� ��等のスクリュー押出機、バンバリーミキサ� ��、コニーダー及び混合ロール等がある。

 樹脂組成物には本発明の効果を阻害しな� ��範囲で安定剤や可塑剤、滑剤、酸化防止剤� ��紫外線吸収剤、光安定剤、ガラス繊維、カ� ��ボン繊維、無機フィラー、着色剤などを配� ��することができる。