Wasserlösliche Polysaccharidderivate, z. B. Celluloseether, wie Methylcellulose, Hydroxyethylcellulose oder Hydroxypropylcellulose, haben als Klebstoffe, Verdi- ckungsmittel oder Schutzkolloide weitverbreitet Anwendung gefunden. In der Regel neigen diese Stoffe beim Eintrag in Wasser zur oberflachlichen Quellung und damit zur anschließenden Verklumpung. Da während der zur vollständigen Auflösung erforderlichen Zeit die Viskosität der Lösungen ständig zunimmt, neigen die zuletzt in Lösung gehenden Polysaccharidderivatteilchen aufgrund der eingeschränkten Bewegungsfreiheit noch stärker zur Klumpenbildung. Weiterhin ist zur Disper- gierung und Auflösung dieser Polysaccharidderivate ein erheblicher Zeit-und Energieaufwand erforderlich.

Es ist seit langem bekannt, wasserlösliche Polysaccharide oder Polysaccharid- derivate mit Glyoxal zu behandeln, um die Verklumpungsneigung beim Einrühren zu unterdrücken. So ist beispielsweise aus der DE-C 1 719 445 ein Verfahren zur Herstellung von verdickten Lösungen wasseriöslicher Celluloseether bekannt, bei dem feinkörnige oder pulverförmige, trockene Celluloseether oberflächlich bis zur Wasserunlöslichkeit mit Glyoxal oder Polyglyoxal vemetzt werden. Das Verfahren umfaßt eine mindestens eine halbe Stunde dauernde Warmebehandlungsstufe, wonach die erhaltenen Produkte immer noch zur Klumpenbildung beim Auflösen neigen. Aus der DE-C 2 415 556 ist es bekannt, feuchte Polysaccharidderivate mit einer wäßrigen Glyoxallösung zu verkneten. Nach Trocknung und Vermahlung werden Pulver erhalten, die ebenfalls kein völlig befriedigendes Lösungsverhalten in bezug auf Klumpenbildung zeigen. Als alternatives Verfahren wird vorgeschlagen, ein trockenes, feinpuivriges Polysaccharidderivat mit Polyglyoxal zu vermischen und die Mischung für eine halbe bis 12 Stunden auf 50 bis 150°C zu erhitzen. Auch dieses Verfahren führt nicht zu Polysaccharidderivaten mit befriedigendem Lösungsverhal- ten.

Die DE-A 40 30 425 betrifft ebenfalls ein Verfahren zur Verbesserung des Löslich- keitsverhaltens von Polysaccharidderivaten, bei dem das feuchte Polysac- charidderivat zunächst mit einer Glyoxallosung behandelt, erhitzt, getrocknet, vermahlen und das so erhaltene Mahigut anschließend nochmals mit Polyglyoxal hitzebehandelt wird. Die so erhaltenen Polysaccharidderivate zeigen zwar bei der Auflösung in kaltem Wasser praktisch keinerlei Klumpenbildung, das Verfahren beinhaltet jedoch eine Reihe zeit-und energieaufwendiger Wärmebe- handlungsschritte.

Ein weiterer Nachteil der aus dem Stand der Technik bekannten, wasseriöslichen Polysaccharidderivate liegt darin begründet, daß der Auflösungsvorgang in Wasser in der Regel durch eine Erhöhung des pH-Werts des Wassers ausgelöst wird. Um diese Erhöhung des pH-Werts zu erreichen, wird einer Formulierung, die das verzögert wasserlösliche Poiysaccharidderivat enthält, in der Regel eine wassertös ! iche Base zugesetzt, wodurch jedoch der Gehalt an Polysaccharidderivat reduziert wird. Es ist außerdem aus Sicht des Anwenders nicht wünschenswert, Produkte mit einem hohen pH-Wert zu verarbeiten, da neurale Produkte dermatologisch verträglicher und materialschonender bei der Verarbeitung sind.

Als weiterer Nachteil ist eine verfahrensbedingte inhomogene Vernetzung zu sehen, die zudem meist mit einer ungenügenden Umsetzung des Glyoxals verbunden ist.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es daher, ein Verfahren zur Herstellung von Polysaccharidderivaten zur Verfügung zu stellen, das die oben genannten Nachteile des Standes der Technik nicht aufweist. Insbesondere soll das Verfahren zu Polysaccharidderivaten führen, die sich in kaltem Wasser, vorzugsweise ohne Erhöhung des pH-Werts, ohne Klumpenbildung und vorzugsweise nach einem definierten Zeitraum vollständig auflösen. Weiterhin soll das Verfahren in bezug auf die aufgewandte Zeit und die aufgewandte Energie möglichst effizient sein.

Ebenfalls Aufgabe der Erfindung ist es verzögert wasserlösliche Polysaccharide zur Verfügung zu stellen, die sich in Wasser bei weitgehend neutralem pH-Wert verzögert lösen. Weiterhin war es Aufgabe der Erfindung ein Verfahren zur Verfügung zu stellen, mit dem sich die Verzögerungszeit, d. h., die Zeit die zwischen dem Einbringen des Polysaccharidderivats in Wasser und dem erkennbaren Beginn der Auflösung vergeht, einfach und reproduzierbar anhand der Verfahrens- parameter einstellen läRt.

Es wurde nun gefunden, daß sich in Wasser bei im wesentlichen neutralem pH- Wert klumpenfrei und verzögert lösliche Polysaccharidderivate in kurzer Zeit und unter im Vergleich zum Stand der Technik erheblich reduziertem Energieaufwand erhalten lassen, wenn man die für die Erwärmungs-oder Trockenstufen erforderli- che Energie zumindest teilweise, vorzugsweise jedoch im wesentlichen vollständig, in Form von elektromagnetischer Strahlung eines Frequenzbereichs von etwa 3 bis etwa 300.000 MHz zuführt. Die erfindungsgemäß erhältlichen Polysaccharidderivate benötigen keinen Alkalizusatz um verzögert in Wasser löslich zu sein, gewünschtenfalls kann jedoch Alkali zugesetzt werden.

Gegenstand der Erfindung ist damit ein Verfahren zur Herstellung von verzögert wasserlöslichen Polysaccharidderivaten, umfassend a) Kontaktieren eines Polysaccharidderivats mit einer wäßrigen Lösung von Glyoxal und/oder mit Polyglyoxal in einer Kontaktstufe und b) Erwärmen des Polysaccharidderivats, während der Kontaktstufe und/- oder im Anschluß daran, auf eine Temperatur von 50 bis 150°C in einer Erwärmungsstufe wobei mindestens ein Teil der in der Erwärmungsstufe b) benötigten Energie in Form von elektromagnetischer Strahlung eines Frequenzbereichs von 3 bis 300.000 MHz zugeführt wird.

Die Anwendungskonzentration und Wasserlöslichkeit der beim erfindungsgemäßen Verfahren benutzten Polysaccharidderivate beträgt in der Regel wenigstens etwa 0,5 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile Wasser.

Vorzugsweise weisen die Polysaccharidderivate jedoch eine Löslichkeit von minde- stens etwa 0,5 Gewichtsteilen pro 30 Gewichtsteilen Wasser auf.

Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren behandelten Polysaccharidderivate weisen anschließend eine verzögerte Wasserlöslichkeit auf. Im Rahmen des vorliegenden Textes bedeutet dies, daß die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhältlichen Polysaccharidderivate sich im Vergleich zu ihrer ursprüng- lichen, vor Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens vorliegenden Form erst zu einem späteren Zeitpunkt in Wasser losen. Gegebenenfalls kann dieser spätere Zeitpunkt durch den Verwender der Polysaccharidderivate bestimmt werden, indem er eine bestimmte Handlung durchführt, beispielsweise den pH-Wert verändert, vorzugsweise sind die erfindungsgemäßen Polysaccharidderivate jedoch ohne weitere Behandlung oder äußere Einflußnahme, insbesondere in einer im wesentlichen pH-neutralen Umgebung, verzögert wasserlöslich.

Ebenfalls Gegenstand der Erfindung sind daher Polysaccharidderivate, erhältlich durch ein Verfahren, das mindestens die folgenden Schritte umfaßt : a) Kontaktieren eines Polysaccharidderivats mit einer wäßrigen Lösung von Glyoxal und/oder mit Polyglyoxal in einer Kontaktstufe und b) Erwärmen des Polysaccharidderivats, während der Kontaktstufe und/oder im Anschluß daran, auf eine Temperatur von 50 bis 150°C in einer Erwärmungsstufe wobei mindestens ein Teil der in der Erwärmungsstufe b) benötigten Energie in Form von elektromagnetischer Strahlung eines Frequenzbereichs von 3 bis 300.000 MHz zugeführt wird und die Polysaccharidderivate anschließend in Wasser mit einem pH-Wert von 6,5 bis 7,5 löslich sind.

Unter Polysaccharidderivaten werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung wasserlösliche makromolekulare Kohlehydrate verstanden, deren Moleküle aus einer großen Zahl, in der Regel mehr als 10, vorzugsweise jedoch deutlich mehr, glykosidisch miteinander verknüpften Monosaccharidbausteinen bestehen.

Besonders bevorzugte Polysaccharidderivate sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung die wasserlöslichen Cellulosederivate, insbesondere die Celluloseether.

Ebenfalls vom Begriff"Polysaccharidderivate"umfaßt sind die nicht-derivatisierten, jedoch wasserloslichen Polysaccharide, beispielsweise Stärke, Starkederivate sowie andere Hydrokolloide.

Celluloseether sind Cellulosederivate, die durch partielle oder vollständige Substitution von Wasserstoffatomen der Hydroxygruppen der Cellulose durch Alkyl- und/oder (Ar) alkyl-Gruppen hergestellt werden. Die Alkyl-und/oder (Ar) alkyl- Gruppen können zusatzlich nichtionische, anionische oder kationische Gruppen auf- weisen. Dabei sind die Einzelmoleküle in der Regel unterschiedlich substituiert, so daß ihr Substitutionsgrad ein Mittelwert ist. Außerdem kann die Substitution auch an während der Reaktion entstehenden"neuen"Hydroxylgruppen einsetzen, was z. B. beim Reaktionspartner Epoxid der Fall ist.

Die Veretherung der Cellulose wird im aligemeinen durch Einwirkung von (Ar) alkylhalogeniden, beispielsweise Methyl-, Ethyl-und/oder Benzylchlorid, 2- Chlorethyidiethylamin oder Chloressigsäure, und/oder Epoxiden, z. B. Ethylen-, Propylen-und/oder Butylenoxid, Glycidyltrimethylammoniumchlorid, und/oder aktiviertem Olefin, beispielsweise Acryinitril, Acrylamid oder Vinylsulfonsäure, auf mit Basen, meist mit wäßriger Natronlauge, aktivierter Cellulose durchgeführt.

Bevorzugt sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung Carboxy-methylcellulose, Methylcellulose, Ethylcellulose, Hydroxyalkyfcellulose, insbesondere Hydroxy- ethylcellulose oder deren Mischether, wie Methylhydroxyethyl-oder- hydroxypropylcellulose, Carboxymethylhydroxyethylcellulose und/oder Ethylhydroxyethylcellulose.

Unter"Kontaktstufe"wird im erfindungsgemäßen Verfahren ein Verfahrensschritt verstanden, bei dem das, gegebenenfalls in irgendeiner Weise vorbehandelte, Polysaccharidderivat mit einem zweiten Stoff, beispielsweise Glyoxal oder Wasser, in Kontakt gebracht wird. Der Begrrff"Kontaktstufe"umfaßt im Rahmen der Erfindung zwar auch reinen Verfahrensmaßnahmen, wie Mischen, Umfüllen, Erwärmen, Extrudieren und dergleichen, beinhaltet dabei jedoch immer zusätzlich den, gegebenenfalls erneuten, Kontakt des gegebenenfalls in irgendeiner Weise vorbehandelten Polysaccharidderivats mit einem zweiten Stoff, wie oben beschrieben.

In einer Kontaktstufe a) des erfindungsgemäßen Verfahrens wird das Polysac- charidderivat mit einer wäßrigen Lösung von Glyoxal und/oder mit Polyglyoxal kontaktiert. Vorzugsweise handelt es sich dabei um eine erste Kontaktstufe im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens.

Das Polysaccharidderivat sollte zu diesem Zweck bevorzugt in trockener Form vor- liegen, d. h. mit einem Wassergehalt von höchsten etwa 15 Gew.-%, vorzugsweise höchstens etwa 10 Gew.-%.

Besonders bevorzugt weisen die trockenen Polysaccharidderivate jedoch Wasser- gehalte von höchstens etwa 5 bis etwa 15 Gew.-%, besonders bevorzugt höchstens etwa 6 bis etwa 9 Gew.-% auf.

Ebenso möglich ist im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens der Einsatz von feuchten, d. h. wasserhaltigen, Polysaccharidderivaten, wie sie beispielsweise als Rohprodukte aus der Celluloseveretherung erhältlich sind. Die feuchten Polysac- charidderivate weisen in der Regel einen Wassergehalt von mehr als etwa 15 Gew.- % bis etwa 70 Gew.-%, vorzugsweise etwa 40 bis etwa 60 Gew.-% auf.

Das trockene Polysaccharidderivat wird in der Regel in Pulverform eingesetzt und weist bevorzugt zu etwa 60 %, besonders bevorzugt zu etwa 70 % und insbeson- dere bevorzugt zu etwa 80 % eine Teilchengröße von weniger als etwa 0,5 mm, bevorzugt weniger als etwa 0,3 mm und besonders bevorzugt weniger als etwa 0,2 mm (bestimmt nach DIN 4188) auf. Ganz besonders bevorzugt sind Polysac- charidderivate mit Teiichengrößen von wenigstens 0,1 mm Durchmesser.

Wird das Polysaccharidderivat im feuchten Zustand eingesetzt, so liegt es bevor- zugt in Form von Flocken mit einem Durchmesser von zweckmäßigerweise etwa 3 bis 10 mm vor und hat einen pH-Wert von etwa 6 bis etwa 10.

Das Kontaktieren des Polysaccharidderivats mit der wäßrigen Lösung von Glyoxal oder mit dem Polyglyoxal in der Kontaktstufe a), vorzugsweise in der ersten Kon- taktstufe, kann auf beliebige Weise erfolgen. Wird ein feuchtes Polysaccharidderivat eingesetzt, so kann die wäßrige Glyoxallösung beispielsweise durch Aufsprühen, Zutropfen oder jede geeignete andere Zugabeart erfolgen. Es ist ebenfails möglich, die wäßrige Lösung von Glyoxal und das Polysaccharidderivat in einer Knetvor- richtung, beispielsweise in einem Extruder, zu vermischen. Auch jede andere Mischvorrichtung ist geeignet, beispielsweise Rotor-Stator Mischvorrichtungen.

Wird trockenes Polysaccharidderivat in der Kontaktstufe a) mit einer wäßrigen Lösung von Glyoxal und/oder mit Polyglyoxal behandelt, so bietet sich zum Ver- mischen beispielsweise die feuchte oder vorzugsweise die trockene Vermahlung an.

Wird zur Behandlung des Polysaccharidderivats in der Kontaktstufe a) eine wäßrige Lösung von Glyoxal eingesetzt, so enthält diese in der Regel etwa 0,1 bis etwa 50 Gew.-%, vorzugsweise etwa 2 bis etwa 45 Gew.-% Glyoxal.

Beim Polyglyoxal handelt es sich vorzugsweise um die im Handel erhaltliche (Highlink 80, Hersteller : Tromsal), etwa 80 Gew.-% ige Form.

Glyoxal und/oder Polyglyoxal werden, bezogen auf das Polysaccharidderivat, in der Regel in der Kontaktstufe a) in einem Anteil von etwa 0,05 bis etwa 8 Gew.-%, vorzugsweise etwa 0,1 bis etwa 5 Gew.-% und besonders bevorzugt in einem Anteil von etwa 0,5 bis etwa 2 Gew.-% eingesetzt.

Besonders bevorzugt ist es, wenn Polyglyoxal in einer Menge von < 1 Gew.-%, bezogen auf Polysaccharidderivat, eingesetzt wird.

Die löslichkeitsverzögernde Wirkung von Glyoxal oder Polyglyoxal auf wasserlösliche Polysaccharidderivate täßt sich erzielen, indem das Gemisch aus Polysaccharidderivat und Glyoxal und/oder Polyglyoxal in mindestens einer Erwär- mungsstufe b) einer Erwärmung unterzogen. Die Erwärmung kann beispielsweise gleichzeitig mit der Kontaktstufe a) erfolgen (z. B. während des Verknetens), zweckmäßigerweise erfolgt sie jedoch im Anschluß daran. In der Regel wird das Gemisch aus Polysaccharidderivat und Glyoxal und/oder Glyoxal im Verlauf der Erwärmungsstufe b) auf eine Temperatur von etwa 50 bis etwa 110°C, bevorzugt etwa 60 bis etwa 90°C und besonders bevorzugt etwa 70 bis etwa 85°C erhitzt.

Die mindestens eine Erwärmungsstufe b) wird im Sinne der vorliegenden Erfindung durchgeführt, indem die zur Erwärmung notwendige Energie wenigstens anteilig in Form von elektromagnetischer Strahlung mit einem Frequenzbereich von etwa 3 bis etwa 300.000 MHz zugeführt wird.

Bevorzugt liegt der Frequenzbereich bei etwa 3 MHz bis etwa 30.000 MHz und besonders bevorzugt in einem Frequenzbereich von etwa 10 MHz und etwa 10.000 MHz. Besonders bevorzugt ist der letztgenannte Frequenzbereich, der in den Bereich der in der Regel als Mikrowellen bezeichneten Strahlung fällt. Verwendbar sind sowohl Mikrowellen-Durchlauferwärmungsanlagen als auch Mikrowellen- Batchanlagen. Die Mikrowellenleistung des Magnetrons liegt in der Regel zwischen etwa 1 und etwa 30 Kilowatt. Die gesamte Mikrowellenleistung einer Anlage wird meist von einer groflen Anzahl, z. B. etwa 10 bis etwa 100, kleiner Module mit einer Mikrowelienleistung von etwa 1 bis etwa 2 Kilowatt erzeugt.

Die elektromagnetische Strahlung kann sowohl für das Erwärmen von feuchten Gemischen aus Polysaccharidderivat und Glyoxal und/oder Polyglyoxal eingesetzt werden, es ist jedoch bevorzugt in einer ersten Erwärmungsstufe b) ein Gemisch aus trockenem Polysaccharidderivat und Polyglyoxal durch Einstrahlung der elektromagnetischen Strahlung zu erwärmen.

Die elektromagnetische Strahlung kann gegebenenfalls lediglich einen Teil der zum Erwärmen eingesetzten Energie bereitstellen, beispielsweise etwa 1% bis etwa 10 %, etwa 20 %, etwa 30 %, etwa 50 % oder mehr, vorzugsweise ist die elek- tromagnetische Strahlung jedoch im wesentlichen die ausschließliche Energiequelle zum Erwärmen, d. h. sie liefert im wesentlichen 100% der zum Erwärmen eingesetzten Energie.

Die Leistung der eingestrahlten elektromagnetischen Strahlung muß in Ab- hängigkeit von der Frequenz der eingesetzten Strahlung, der Menge des bestrahlten Gemischs und der angestrebten Bestrahlungsdauer angepaßt werden. Die Gefäßgeometrie kann beispielsweise in Abhängigkeit von der Eindringtiefe der jeweils verwendeten Strahlung in das jeweilige zu behandelnde Gemisch gewählt werden. Die Eindringtiefe ist dabei abhängig vom dielektrischen Verlustfaktor des jeweils zu behandelnden Gemischs. Wird die Erwärmungsstufe b) an feuchten Gemischen durchgeführt, so kann damit gleichzeitig ein Trocknungsvorgang verbunden werden.

Wird die Erwärmungsstufe b), wie im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt, an einem Gemisch aus trockenem Polysaccharidderivat und Polyglyoxal durchgeführt, so wird das aus der Kontaktstufe a) und der Erwärmungsstufe b) erhältliche Produkt gegebenenfalls c) in einer weiteren Kontaktstufe mit 1 bis 60 Gew.-%, bevorzugt etwa 5 bis etwa 45 Gew.-% und besonders bevorzugt mit etwa 10 bis etwa 35 Gew.- % Wasser versetzt und d) während der weiteren Kontaktstufe, oder im Anschluß daran, in einer weiteren Erwärmungsstufe d) auf eine Temperatur von 50 bis 150°C erhitzt, wobei mindestens ein Teil der in der weiteren Erwärmungsstufe d) zum Erwärmen benötigten Energie in Form von elektromagnetischer Strahlung eines Frequenzbe- reichs von 3 bis 300.000 MHz zugeführt wird.

Vorzugsweise wird das Gemisch anschließend in einer geeigneten Vorrichtung, beispielsweise einem Mischer, homogenisiert. Das so erhältliche feuchte Produkt wird entweder während des Homogenisierungsvorgangs, oder vorzugsweise im Anschluß daran, einer weiteren Erwärmungsstufe d) unterzogen.

Für die weitere Erwärmungsstufe d) gelten vorzugsweise die für die bereits beschriebenen Erwärmungsstufe b) gemachten Ausführungen, d. h. der zum Erwärmen notwendige Energieeintrag stammt vorzugsweise entweder anteilig, mit den oben genannten bevorzugten Anteilen, oder vollständig aus elektromagneti- scher Strahlung mit einer Frequenz von etwa 3 bis etwa 300.000 MHz. Die bei dieser weiteren Erwärmungsstufe d) erreichten Temperaturen im Gemisch liegen bei etwa 70 bis etwa 120 °C, vorzugsweise bei etwa 75 bis etwa 100°C.

Die Einwirkung der elektromagnetischen Strahlung erfolgt jeweils über einen Zeit- raum von etwa 0,5 Minuten bis etwa 60 Minuten. Vorzugsweise liegt die Bestrahlungsdauer jedoch bei weniger als etwa 40 Minuten, beispielsweise etwa 0,5 bis etwa 30 Minuten, besonders bevorzugt etwa 1 bis etwa 10 Minuten.

In einem alternativen Verfahren, kann auch die weitere Erwärmungsstufe d), sowie gegebenenfalls weitere Erwärmungsstufen, in konventioneller Weise, d. h. unter Verwendung von konventionellen Heizaggregaten, beispielsweise elektrisch beheizbaren Mischvorrichtungen, durchgeführt werden. Es ist jedoch bezüglich Zeit- und Energieeinsparung sowie hinsichtlich der Produktqualität besonders vorteilhaft, wenn die Mehrzahl der Erwärmungsstufen, vorzugsweise alle, unter Einsatz elek- tromagnetischer Strahlung mit einem Frequenzbereich von etwa 3 bis etwa 300.000 Mhz durchgeführt werden.

Die durch die Umsetzung mit Glyoxal und/oder Polyglyoxal bewirkte, oberflächliche Unlöslichkeit der erfindungsgemäßen Polysaccharidderivate kann beispielsweise durch Zusatz alkalisch reagierender Stoffe aufgehoben werden. Hierzu zählen beispielsweise Ammonium-, Alkali-und/oder Erdalkalimetallhydroxide, die wasserlöslichen, vorzugsweise pulverförmigen Alkalimetallsilikate (Wasserglas), insbesondere Na-oder K-Wasserglas sowie Ammoniak und Amine oder basische Salze und Neutralsalze, die sie von starken und schwachen Säuren ableiten. Hierzu gehören beispielsweise die Alkalisalze der Kohlensäure oder der Carbonsäuren oder der tertiären Phosphate. Die genannten Verbindungen können alleine oder als Gemisch aus zwei oder mehr davon eingesetzt werden. Wenn im Rahmen der Auflösung der Polysaccharidderivate Basen zugegeben werden sollen, dann beträgt die zuzugebende Menge im aligemeinen etwa 0,1 bis etwa 2 Gew.-%, bezogen auf das eingesetzte, trockene Polysaccharidderivat. Eine Basenzugabe ist jedoch bei den erfindungsgemäßen Polysaccharidderivaten nicht notwendig, um den Auflösungsvorgang auszulösen oder um die Retardierungszeit zu steuern.

Ebenfalls Gegenstand der Erfindung ist demnach ein alkalifreies Polysac- charidderivat, das sich nach dem Einbringen in Wasser nach einer Retardie- rungszeit von bis zu 15 Minuten, insbesondere bis zu 10 Minuten, innerhalb einer Aufschlußzeit von 3 Minuten oder weniger, klumpenfrei in Wasser anrühren faßt.

Vorzugsweise beträgt die Retardierungszeit etwa 2 bis etwa 4 Minuten.

Unter"alkalifrei"wird im Rahmen der vorliegenden Erfindung ein Polysaccharid verstanden, das keine den pH-Wert des zur Auflösung des Polysaccharids eingesetzten Wassers zu höheren Werten hin verändernde Zusätze enthält. In der Regel ist davon auszugehen, daß ein erfindungsgemäßes alkalifreies Polysaccharid den pH-Wert des zur Auflösung verwendeten Wassers nicht oder nicht wesentlich verändert. Weiterhin ist üblicherweise davon auszugehen, daß das erfindungsgemäße alkalifreie Polysaccharid sich innerhalb der beanspruchten Aufschlußzeit in Wasser mit einem pH-Wert von nicht mehr als 8, insbesondere nicht mehr als 7,7,7,5, oder 7,3, auflöst. Vorzugsweise lost sich das alkalifreie Polysaccharidderivat innerhalb der beanspruchten Aufschlußzeit in Wasser mit einem im wesentlichen neutralen pH-Wert, d. h. einem pH-Wert von etwa 7, beispielsweise etwa 6,8,6,9,7,1 oder 7,2.

Unter der"Retardierungszeit"wird im Rahmen der vorliegenden Erfindung der Zeitraum verstanden, der zwischen Einbringen (vorzugsweise : Einrühren) des erfin- dungsgemäßen Polysaccharidderivats in Wasser und dem erkennbaren Beginn des Auflösungsvorgangs (sichtbare Quellung der Polysaccharidteilchen) vergeht.

Mit"Aufschlußzeit"wird im Rahmen des vorliegenden Textes die Zeitspanne bezeichnet, die zwischen Beginn des Auflösungsvorgangs (dem Ende der Retardierungszeit) und vollständiger, kiumpenfreier Auflösung vergeht. Gegenstand der Erfindung ist auch die Verwendung der erfindungsgemäßen Polysaccharidderivate als Schutzkolloid, Verdickungsmittel, Klebstoff, oder Malerpaste.

Die Erfindung wird nachfolgend durch Beispiele näher erläutert : Beispiel : 99 Gew.-Teile Methylhydroxyethylcellulose, (2 Gew.-% in Wasser ergeben eine Brookfield-Viskositat von etwa 10.000 mPas) werden mit 1 Gew.-Teil Polyglyoxal homogen vermengt. Anschließend werden 80 g dieses Gemenges für 9 min mit einem Mikrowellenlaborsystem (MLS 1200, Hersteller : MLS) bei 2450 MHz mit einer Mikrowellenleistung von 250 Watt bestrahlt. Im Anschluß daran werden 30 Gew.-% Wasser zugegeben und nochmais homogen vermischt. Das so erhältliche Gemisch wird abschließend nochmals für 10 min mit dem o. g. Mikrowellenlaborsystem bei gleichen Parametern bestrahit.