Gebiet der Erfindung

Gegenstand der Erfindung ist eine Dispersion, insbesondere eine Emulsion, enthaltend mindestens ein Rhamnolipidderivat sowie die Verwendung der Rhamnolipidderivate als Emulgator oder Dispergierhilfsmittel.

Stand der Technik

Rhamnolipide sind Tenside, die mittels Fermentation hergestellt werden können. Sie setzen sich aus ein bis zwei Rhamnose-Einheiten und ein bis drei, meist ß-Hydroxy-Fettsäuren zusammen. Die Fettsäuren können gesättigt oder ungesättigt sein.

Die Variation in der Kettenlänge und Menge (Kongener) der Fettsäureanteile ist in einigen Veröffentlichungen beschrieben. (Howe et al., FEBS J. 2006; 273(22):5101-12; Abdel-Mawgoud et al., Appl Microbiol Biotechnol, 86, 2010; S. 1323-1336). Wenige kovalente Derivate der

Fettsäureanteile von Rhamnolipiden sind bekannt.

Miao et al., Journal of Surfactants and Detergents, 17 (6), 2014; 1069-1080, beschreibt die

Synthese von di-Rhamnolipidethylester durch die Veresterung mit Ethanol sowie die Eignung der Ester als nichtionisches Tensid.

WO2001010447 und EP1889623 offenbaren die pharmazeutischen und kosmetischen

Anwendungen von Rhamnolipiden und kurzkettigen Rhamnolipidestern (C1-C6; Methyl- bis Hexylester, linear oder verzweigt), insbesondere bei der Wundheilung.

Aufgabe der Erfindung war es, hervorragende Emulgatoren oder Dispergierhilfsmittel

bereitzustellen.

Beschreibung der Erfindung

Überraschenderweise wurde gefunden, dass die im Folgenden beschriebenen

Rhamnolipidderivate, welche durch eine relativ lange Kohlenstoffkette oder durch in Summe relativ viele Kohlenstoffatome aufweisende Substituenten derivatisiert sind, ausgezeichnete Emulgier- und Dispergierfähigkeiten aufweisen.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher eine Dispersion enthaltend mindestens ein Rhamnolipidderivat wie in Anspruch 1 beschrieben. Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung dieser Rhamnolipidderivate als Emulgator oder Dispergierhilfsmittel.

Ein Vorteil der in der vorliegenden Erfindung eingesetzten Rhamnolipidderivate liegt in ihrer guten Bioabbau barkeit.

Noch ein Vorteil der vorliegenden Erfindung ist darin begründet, dass die Rhamnolipidderivate über die Wasserphase in die Emulsion eingearbeitet werden können.

Noch ein Vorteil der vorliegenden Erfindung liegt in der geringen hautreizenden Wirkung der eingesetzten Rhamnolipidderivate.

Noch ein Vorteil der vorliegenden Erfindung liegt in der geringen augenreizenden Wirkung der eingesetzten Rhamnolipidderivate.

Noch ein Vorteil der vorliegenden Erfindung liegt in der der guten Dispergierwirkung gegenüber dekorativen Pigmenten der eingesetzten Rhamnolipidderivate und der damit erzielbaren hohen Farbechtheit von bspw. Make-up-Produkten.

Noch ein Vorteil der vorliegenden Erfindung liegt in der guten Emulgierwirkung gegenüber organischen bzw. der guten Dispergierwirkung gegenüber anorganischen UV-Filtern.

Noch ein Vorteil der vorliegenden Erfindung ist, dass nach Anwendung der erfindungsgemäßen Emulsionen die Haut weniger stark entfettet wird.

Noch ein Vorteil der vorliegenden Erfindung ist, dass die erfindungsgemäßen Emulsionen unerwünschte Gerüche von Haut beseitigen können.

Ein weiterer Vorteil der vorliegenden Erfindung ist, dass die erfindungsgemäßen Emulsionen die Hautelastizität verbessern können.

Ein weiterer Vorteil der vorliegenden Erfindung ist, dass die erfindungsgemäßen Emulsionen schnell in die Haut einziehen und ein leichtes und angenehmes Hautgefühl hinterlassen.

Ein weiterer Vorteil der vorliegenden Erfindung ist, dass Emulsionen mit niedrigen Viskositäten realisiert werden können.

Ein weiterer Vorteil der vorliegenden Erfindung ist, dass die erfindungsgemäßen Emulsionen die Hautfeuchte verbessern.

Ein weiterer Vorteil der vorliegenden Erfindung ist, dass die erfindungsgemäßen Emulsionen im Zusammenspiel mit weiteren Tensiden oder nicht derivatisiertem mono- oder di-Rhamnolipid eine gute Schäumbarkeit aufweisen.

Ein weiterer Vorteil der vorliegenden Erfindung ist, dass die Rhamnolipidderivate auch als

Coemulgatoren in Wasser-in-ÖI-Emulsionen eingesetzt werden können. Unter dem Begriff„Rhamnolipid" und„Rhamnolipidester" im Zusammenhang mit der vorliegenden Erfindung werden auch immer deren korrespondierenden Salze mitumfasst.

Unter dem Begriff„Rhamnolipid" und„Rhamnolipidamid" im Zusammenhang mit der vorliegenden Erfindung werden auch immer deren korrespondierenden Salze mitumfasst. Unter dem Begriff„mono-Rhamnolipid" im Zusammenhang mit der vorliegenden Erfindung werden Verbindungen der unten gezeigten allgemeinen Formel (I) mit R ³ = H oder deren Salze verstanden, bei denen n =0.

Distinkte Rhamnolipide werden gemäß folgender Nomenklatur abgekürzt:

Unter„diRL-CXCY" werden di-Rhamnolipide der allgemeinen Formel (I) mit R ³ = H oder deren Salze verstanden, bei denen einer der Reste R und R ² = (CH2)o-CH3 mit o = X-4 und der verbleibende Rest R oder R ² = (CH ₂ )o-CH ₃ mit o = Y-4.

Unter„monoRL-CXCY" werden mono-Rhamnolipide der allgemeinen Formel (I) mit R ³ = H oder deren Salze verstanden, bei denen einer der Reste R und R ² = (CH2)o-CH3 mit o = X-4 und der verbleibende Rest R oder R ² = (CH ₂ )o-CH ₃ mit o = Y-4.

Die verwendete Nomenklatur unterscheidet somit nicht zwischen„CXCY" und„CYCX".

Für Rhamnolipide mit m=0 wird entsprechend monoRL-CX bzw. diRL-CX verwendet.

Ist einer der oben genannten Indices X und/oder Y mit„:Z" versehen, so bedeutet dies, dass der jeweilige Rest R und/oder R ² = ein unverzweigter, unsubstituierter Kohlenwasserstoffrest mit X-3 bzw. Y-3 Kohlenstoffatomen aufweisend Z Doppelbindungen darstellt.

Analoge Nomenklatur wird für Rhamnolipidester in der Form di/monoRL-CXCY:Z-Ester eingesetzt.

Der„pH-Wert" im Zusammenhang mit der vorliegenden Erfindung ist definiert als der Wert, welcher für entsprechenden Stoff bei 25 °C nach fünf Minuten Rühren mit einer gemäß ISO 4319 (1977) kalibrierten pH-Elektrode gemessen wird.

Alle angegebenen Prozent (%) sind, wenn nicht anders angegeben, Massenprozent.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine Dispersion enthaltend mindestens A) ein

Rhamnolipidderivat ausgewählt aus der Gruppe bestehen aus Rhamnolipidester der allgemeinen Formel (I) und Rhamnolipidamide der allgemeinen Formel (II)

allgemeine Formel (I),

wobei

m = 2, 1 oder 0, insbesondere 1 oder 0,

n = 1 oder 0, insbesondere 1 ,

R = organischer Rest mit 2 bis 24, bevorzugt 5 bis 13 Kohlenstoffatomen, insbesondere gegebenenfalls verzweigter, gegebenenfalls substituierter, insbesondere hydroxy- substituierter, gegebenenfalls ungesättigter, insbesondere gegebenenfalls einfach, zweifach oder dreifach ungesättigter, Alkylrest, bevorzugt solcher ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Pentenyl, Heptenyl, Nonenyl, Undekenyl und Tridekenyl und

(CH ₂ )o-CH ₃ mit o = 1 bis 23, bevorzugt 4 bis 12,

R ² = unabhängig voneinander gleicher oder verschiedener organischer Rest mit 2 bis 24, bevorzugt 5 bis 13 Kohlenstoffatomen, insbesondere gegebenenfalls verzweigter, gegebenenfalls substituierter, insbesondere hydroxy-substituierter, gegebenenfalls ungesättigter, insbesondere gegebenenfalls einfach, zweifach oder dreifach ungesättigter, Alkylrest, bevorzugt solcher ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Pentenyl, Heptenyl, Nonenyl, Undekenyl und Tridekenyl und (CH2)o-CH3 mit o = 1 bis 23, bevorzugt 4 bis 12, und

R ³ = aliphatischer Rest mit 7 bis 32 Kohlenstoffatomen, bevorzugt 8 bis 24

Kohlenstoffatomen, besonders bevorzugt 10 bis 22 Kohlenstoffatomen,

allgemeine Formel (II),

wobei

m = 2, 1 oder 0, insbesondere 1 oder 0,

n = 1 oder 0, insbesondere 1 ,

R = organischer Rest mit 2 bis 24, bevorzugt 5 bis 13 Kohlenstoffatomen, insbesondere gegebenenfalls verzweigter, gegebenenfalls substituierter, insbesondere hydroxy- substituierter, gegebenenfalls ungesättigter, insbesondere gegebenenfalls einfach, zweifach oder dreifach ungesättigter, Alkylrest, bevorzugt solcher ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Pentenyl, Heptenyl, Nonenyl, Undekenyl und Tridekenyl und

(CH ₂ )o-CH ₃ mit o = 1 bis 23, bevorzugt 4 bis 12,

R ² = unabhängig voneinander gleicher oder verschiedener organischer Rest mit 2 bis 24, bevorzugt 5 bis 13 Kohlenstoffatomen, insbesondere gegebenenfalls verzweigter, gegebenenfalls substituierter, insbesondere hydroxy-substituierter, gegebenenfalls ungesättigter, insbesondere gegebenenfalls einfach, zweifach oder dreifach ungesättigter, Alkylrest, bevorzugt solcher ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Pentenyl, Heptenyl, Nonenyl, Undekenyl und Tridekenyl und (CH2)o-CH3 mit o = 1 bis 23, bevorzugt 4 bis 12,

R ^3a = organischer Rest mit 1 bis 32, bevorzugt 8 bis 24, besonders bevorzugt 10 bis 22, Kohlenstoffatomen,

und R ^3b = organischer Rest mit 1 bis 32, bevorzugt 8 bis 24, besonders bevorzugt 10 bis 22, Kohlenstoffatomen oder H, bevorzugt H,

mit der Maßgabe, dass die Summe der in R ^3a und R ^3b enthaltenen Kohlenstoffatome 7 bis 44, bevorzugt 8 bis 24, besonders bevorzugt 10 bis 22, beträgt. Das Rhamnolipidderivat ist erfindungsgemäß bevorzugt in der kontinuierlichen Phase der erfindungsgemäßen Dispersion enthalten. Besonders bevorzugt erfindungsgemäß enthaltene Rhamnolipidester sind ausgewählt aus diRLC10C10-Ester, diRLC8C10-Ester, diRLC10C12-Ester, diRLC10C12:1-Ester sowie monoRLC10C10-Ester mit R ³ = aliphatischer Rest mit 7 bis 32 Kohlenstoffatomen, bevorzugt 8 bis 24 Kohlenstoffatomen, besonders bevorzugt 10 bis 22 Kohlenstoffatomen. Ebenfalls besonders bevorzugt erfindungsgemäß enthaltene Rhamnolipidester sind dadurch gekennzeichnet, dass R ³ ausgewählt ist aus der Gruppe der Reste R ³ direkt abgeleitet von R ³ OH = natürlicher Fettalkohol.

In diesem Zusammenhang sind insbesondere Rhamnolipidester erfindungsgemäß bevorzugt ausgewählt aus diRLC10C10-Ester, diRLC8C10-Ester, diRLC10C12-Ester, diRLC10C12: 1-Ester sowie monoRLC10C10-Ester.

Unter dem Begriff„natürlicher Fettalkohol" im Zusammenhang mit der vorliegenden Erfindung werden die durch Reduktion von natürlichen Triacylglycerole, Fettsäuren bzw.

Fettsäuremethylester erhältlichen Alkohole verstanden; diese umfassen insbesondere lineare, gesättigte oder ungesättigte primäre Alkan-1-ole mit 8-32 Kohlenstoff-Atomen.

Ganz besonders bevorzugt erfindungsgemäß enthaltene Rhamnolipidester sind dadurch gekennzeichnet, dass R ³ ausgewählt ist aus verzweigten oder linearen Alkylresten, bevorzugt mit 8 bis 24, insbesondere 10 bis 22, Kohlenstoffatomen. In diesem Zusammenhang sind insbesondere Rhamnolipidester bevorzugt ausgewählt aus diRLC10C10-Ester, diRLC8C10-Ester, diRLC10C12- Ester, diRLC10C12: 1-Ester sowie monoRLC10C10-Ester.

Ganz besonders bevorzugt erfindungsgemäß enthaltene Rhamnolipidester sind dadurch gekennzeichnet, dass R ³ ausgewählt ist aus der Gruppe umfassend, bevorzugt bestehend aus, Lauryl-, Myristyl-, Palmityl-, Stearyl-, Arachidyl- und Behenylresten. In diesem Zusammenhang sind insbesondere Rhamnolipidester erfindungsgemäß bevorzugt ausgewählt aus diRLC10C10-Ester, diRLC8C10-Ester, diRLC10C12-Ester, diRLC10C12: 1-Ester sowie monoRLC10C10-Ester.

Die erfindungsgemäß enthaltenen Rhamnolipidester sind bevorzugt

Mischungszusammensetzungen von Rhamnolipidestern, die insbesondere dadurch

gekennzeichnet sind, dass sie Mono- und Di-Rhamnolipidester enthalten.

Je nach Anwendung kann es bevorzugt sein, dass die erfindungsgemäß enthaltenen

Mischungszusammensetzungen mehr Gewichtsprozente Mono-Rhamnolipidester als Di- Rhamnolipidester oder mehr Gewichtsprozente Di-Rhamnolipidester als Mono-Rhamnolipidester enthalten, wobei sich die Gewichtsprozente auf alle in der Mischungszusammensetzung enthaltenen Mono- und Di- Rhamnolipidester beziehen. So können beispielsweise die erfindungsgemäß enthaltenen Mischungszusammensetzungen beispielsweise mehr als 60 Gew.-%, insbesondere mehr als 80 Gew.-%, oder gar mehr als 95 Gew.-%, Di-Rhamnolipidester enthalten, oder aber auch beispielsweise mehr als 60 Gew.-%, insbesondere mehr als 80 Gew.-%, oder gar mehr als 95 Gew.-%, Mono-Rhamnolipidester, wobei sich die Gewichtsprozente auf alle in der Mischungszusammensetzung enthaltenen Mono- und Di- Rhamnolipidester beziehen.

Die erfindungsgemäß enthaltenen Rhamnolipidester können durch ein Verfahren umfassend die Verfahrensschritte

A) Bereitstellen mindestens eines Rhamnolipides,

B) Umsetzen des Rhamnolipides mit mindestens einem Kopplungsreagens,

C) Umsetzen des durch Verfahrensschritt B) aktivierten Rhamnolipides mit einem Alkohol mit 1 bis 32, insbesondere 3 bis 32, Kohlenstoffatomen, und gegebenenfalls

D) Aufreinigen des Rhamnolipidesters,

hergestellt werden.

Verfahrensschritt A) wird nach den allgemein bekannten Verfahren des Standes der Technik durchgeführt, insbesondere unter Einsatz von gentechnisch veränderten Mikroorganismen, die bevorzugt Rhamnolipidsynthesegene überexpremieren, wobei diese Gene bevorzugt ausgewählt sind aus rhIA, rhIB und rhIC. Entsprechende Anleitung findet der Fachmann in z.B. US2014296168 und WO2012013554.

In Verfahrensschritt B) können als Kopplungsreagens beispielsweise Dicyclohexylcarbodiimid, Diisopropylcarbodiimid, 1-(3-Dimethylaminopropyl)-3-ethylcarbodiimidhydrochlorid, N-Cyclohexyl- N'-(2'-morpholinoethyl)carbodiimidmetho-p-toluolsulfonat, N-Benzyl-N'-3'

dimethylaminopropylcarbodiimid-hydrochlorid, 1-Ethyl-3-(3-dimethylaminopropyl )carbodiimid N- Ethylcarbodiimid-hydrochlorid oder Carbonyldiimidazol eingesetzt werden.

Bevorzugt erfindungsgemäß enthaltene Rhamnolipidamide sind ausgewählt aus solchen

Verbindungen der allgemeinen Formel (II), bei denen organischen Reste R ^3a und R ^3b ausgewählt sind aus gegebenenfalls ein- oder mehrfach ungesättigte Alkylreste, welche gegebenenfalls mindestens eine Amingruppe aufweisen.

Bevorzugt enthaltene Rhamnolipidamide sind ausgewählt aus Verbindungen der allgemeinen Formel (II), wobei

m = 2, 1 oder 0, insbesondere 1 oder 0,

n = 1 oder 0, insbesondere 1 ,

R = gegebenenfalls verzweigter, gegebenenfalls substituierter, insbesondere hydroxy- substituierter, gegebenenfalls ungesättigter, insbesondere gegebenenfalls einfach, zweifach oder dreifach ungesättigter, Alkylrest, mit 2 bis 24, bevorzugt 5 bis 13 Kohlenstoffatomen, bevorzugt solcher ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Pentenyl, Heptenyl, Nonenyl, Undekenyl und Tridekenyl und (CH2)o-CH3 mit o = 1 bis 23, bevorzugt 4 bis 12,

R ² = gegebenenfalls verzweigter, gegebenenfalls substituierter, insbesondere hydroxy- substituierter, gegebenenfalls ungesättigter, insbesondere gegebenenfalls einfach, zweifach oder dreifach ungesättigter, Alkylrest mit 2 bis 24, bevorzugt 5 bis 13 Kohlenstoffatomen, bevorzugt solcher ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Pentenyl, Heptenyl, Nonenyl, Undekenyl und Tridekenyl und (CH2)o-CH3 mit o = 1 bis 23, bevorzugt 4 bis 12.

Bevorzugt enthaltene Rhamnolipidamide sind ausgewählt aus Verbindungen der allgemeinen Formel (II), wobei R ^3a ausgewählt ist aus der Gruppe der Alkylreste, welche gegebenenfalls

Amingruppe aufweisen, und R ^3b = organischer Rest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, insbesondere Alkylrest, oder H, besonders bevorzugt H.

Besonders bevorzugt enthaltene Rhamnolipidamide sind ausgewählt aus diRLC10C10-Amiden, diC8C10-Amiden, diRLC10C12-Amiden, diRLC10C12: 1-Amiden sowie monoRLC10C10-Amiden mit R ^3a = organischer Rest mit 8 bis 24, bevorzugt 10 bis 22, Kohlenstoffatomen, insbesondere Alkylrest, und bevorzugt R ^3b = H ist.

In einer alternative bevorzugten Ausführungsform sind die enthaltenen Rhamnolipidamide ausgewählt aus Verbindungen der allgemeinen Formel (II), wobei

R3a _ organischer Rest mit 10 bis 32 Kohlenstoffatomen, insbesondere Alkylrest,

und R ^3b = organischer Rest mit 10 bis 32 Kohlenstoffatomen, insbesondere Alkylrest,

wobei es insbesondere bevorzugt ist, dass R ^3a und R ^3b unabhängig voneinander ausgewählt sind aus Alkylresten mit 10 bis 22 Kohlenstoffatomen.

In diesem Zusammenhang sind insbesondere Rhamnolipidamide bevorzugt ausgewählt aus diRLC10C10-Amiden, diC8C10-Amiden, diRLC10C12-Amiden, diRLC10C12: 1-Amiden sowie monoRLCI 0C10-Amiden.

Ganz besonders bevorzugte Rhamnolipidamide sind dadurch gekennzeichnet, dass R ^3a ausgewählt ist aus der Gruppe umfassend, bevorzugt bestehend aus,

wobei

R ⁴ und R ⁵ = unabhängig voneinander gleicher oder verschiedener Alkylrest mit 1 bis 6, bevorzugt 1 bis 3, besonders bevorzugt 1 , Kohlenstoffatomen,

R ⁶ = eine Alkylengruppe mit 1 bis 6, bevorzugt, 2 bis 3 Kohlenstoffatomen,

und

wobei

R ⁷ = eine Alkylengruppe mit 1 bis 22, bevorzugt, 2 bis 18, insbesondere 3 bis 8 Kohlenstoffatomen, Z = H, OH, OR ⁸ mit

R ⁸ = Alkylrest mit 1 bis 6, bevorzugt 1 bis 3, besonders bevorzugt 1 , Kohlenstoffatomen, und bevorzugt

R ^3b = H ist.

In diesem Zusammenhang sind insbesondere Rhamnolipidamide bevorzugt ausgewählt aus diRLC10C10-Amiden, diC8C10-Amiden, diRLC10C12-Amiden, diRLC10C12: 1-Amiden sowie monoRLC10C10-Amiden.

In einer alternativen, bevorzugten Ausführungsform sind die erfindungsgemäß enthaltenen Rhamnolipidamide dadurch gekennzeichnet, dass sich der Rest -NR ^3a R ^3b ableitet von einem Amin NHR ^3a R ^3b ausgewählt aus Aminosäuren und Peptiden. In diesem Zusammenhang bevorzugte Aminosäuren sind ausgewählt aus den proteinogenen Aminosäuren. Weiterhin in diesem

Zusammenhang bevorzugte Peptide sind ausgewählt aus Peptiden, welche aus proteinogenen Aminosäuren bestehen, insbesondere solche Peptiden umfassend 2 bis 20, insbesondere 4 bis 16, ganz besonders bevorzugt 4 bis 8 Aminosäuren. Die erfindungsgemäß enthaltenen Rhamnolipidamide sind bevorzugt

Mischungszusammensetzungen von Rhamnolipidamiden, die insbesondere dadurch

gekennzeichnet sind, dass sie Mono- und Di- Rhamnolipidamide enthalten.

Je nach Anwendung kann es bevorzugt sein, dass die erfindungsgemäß enthaltenen

Mischungszusammensetzungen mehr Gewichtsprozente Mono-Rhamnolipidamide als Di- Rhamnolipidamide oder mehr Gewichtsprozente Di- Rhamnolipidamide als Mono- Rhamnolipidamide enthalten, wobei sich die Gewichtsprozente auf alle in der

Mischungszusammensetzung enthaltenen Mono- und Di-Rhamnolipidamide beziehen.

So können beispielsweise die erfindungsgemäß enthaltenen Mischungszusammensetzungen beispielsweise mehr als 60 Gew.-%, insbesondere mehr als 80 Gew.-%, oder gar mehr als 95 Gew.-%, Di-Rhamnolipidamide enthalten, oder aber auch beispielsweise mehr als 60 Gew.-%, insbesondere mehr als 80 Gew.-%, oder gar mehr als 95 Gew.-%, Mono-Rhamnolipidamide, wobei sich die Gewichtsprozente auf alle in der Mischungszusammensetzung enthaltenen Mono- und Di- Rhamnolipidamide beziehen. Die erfindungsgemäß enthaltenen Rhamnolipidamide können durch ein Verfahren umfassend die Verfahrensschritte

A) Bereitstellen mindestens eines Rhamnolipides,

B) Umsetzen des Rhamnolipides mit mindestens einem Kopplungsreagens, C) Umsetzen des durch Verfahrensschritt B) aktivierten Rhamnolipides mit einem Amin, und gegebenenfalls

D) Aufreinigen des Rhamnolipidamides

erhalten werden.

Verfahrensschritt A) wird nach den allgemein bekannten Verfahren des Standes der Technik durchgeführt, insbesondere unter Einsatz von gentechnisch veränderten Mikroorganismen, die bevorzugt Rhamnolipidsynthesegene überexpremieren, wobei diese Gene bevorzugt ausgewählt sind aus rhIA, rhIB und rhIC. Entsprechende Anleitung findet der Fachmann in z.B. US2014296168 und WO2012013554.

In Verfahrensschritt B) kann als Kopplungsreagens beispielsweise Dicyclohexylcarbodiimid, Diisopropylcarbodiimid, 1-(3-Dimethylaminopropyl)-3-ethylcarbodiimidhydrochlorid, N-Cyclohexyl- N'-(2'-morpholinoethyl)carbodiimidmetho-p-toluolsulfonat, N-Benzyl-N'-3'

dimethylaminopropylcarbodiimid-hydrochlorid, 1-Ethyl-3-(3-dimethylaminopropyl)carbodiimid N- Ethylcarbodiimid-hydrochlorid und Carbonyldiimidazol eingesetzt werden.

In Verfahrensschritt C) kann ein Katalysator wie beispielsweise N-Ethyldiisopropylamin,

Trialkylamine, Pyridin, 4-Dimethylaminopyridin und Hydroxybenzotriazol, eingesetzt werden.

Erfindungsgemäß bevorzugte Dispersionen sind dadurch gekennzeichnet dass sie eine Emulsion, insbesondere eine Öl-in-Wasser Emulsion, darstellen.

Erfindungsgemäß bevorzugte Dispersionen sind dadurch gekennzeichnet dass sie

A) das Rhamnolipidderivat,

B) mindestens ein kosmetisches Öl und

C) Wasser

enthalten. Komponente B) ist ein kosmetisches Öl.

Unter dem Begriff„kosmetisches Öl" im Zusammenhang mit der vorliegenden Erfindung sind mit Wasser nicht-mischbare Flüssigkeiten, welche zur Herstellung kosmetischer Formulierungen geeignet sind, zu verstehen. Mit Wasser nicht mischbar bedeutet im Zusammenhang mit der vorliegenden Erfindung, dass bei Raumtemperatur wässrige Mischungen von kosmetischen Ölen bei Ölkonzentrationen von 0,5 - 99,5 vol.-% bezogen auf die Gesamtmischung zu einer bereits mit dem menschlichen Auge wahrnehmbaren Trübung bzw. zur Ausbildung von zwei oder mehr Phasen führen. Des Weiteren sind im Zusammenhang mit der vorliegenden Erfindung kosmetische Öle bevorzugt dadurch gekennzeichnet, dass sie zu Wasser ein Grenzflächenspannung von > 5 mN/m aufweisen. Kosmetische Öle können zum Beispiel Oleochemie- oder Silikonchemie basiert sein. Erfindungsgemäß bevorzugt sind in der erfindungsgemäßen Dispersion kosmetische Öle enthalten ausgewählt aus der Gruppe der Fettalkohole, Ester von linearen Fettsäuren mit linearen oder verzweigten Fettalkoholen, Ester von verzweigten Fettsäuren mit linearen oder verzweigten Fettalkoholen, Ester von linearen Fettsäuren mit unverzweigten oder verzweigten mehrwertigen Alkoholen, Ester von verzweigten Fettsäuren mit unverzweigten oder verzweigten mehrwertigen Alkoholen, Ester von linearen Fettsäuren mit unverzweigten oder verzweigten Alkoholen, Ester von verzweigten Fettsäuren mit unverzweigten oder verzweigten Alkoholen, Ester von

Alkylhydroxycarbonsäuren mit linearen oder verzweigten Fettalkoholen. Des Weiteren Mono-, Dioder Triglyceride in flüssiger oder fester Form. Des Weiteren Ester von Carbonsäuren, aromatischen Carbonsäuren oder Dicarbonsäuren mit linearen oder verzweigten Fettalkoholen, unverzweigten oder verzweigten mehrwertigen Alkoholen oder unverzweigten oder verzweigten Alkoholen. Des Weiteren lineare, cyclische oder verzweigte Kohlenwasserstoffe, mit oder ohne Substituenten, mit oder ohne Doppelbindungen. Des Weiteren pflanzliche Öle, Carbonate mit unverzweigten oder verzweigten Alkoholen, Carbonate mit unverzweigten oder verzweigten mehrwertigen Alkoholen, Carbonate mit linearen oder verzweigten Fettalkoholen. Des Weiteren Ether, mit oder ohne Alkoxygruppen, oder Silikonöle, mit oder ohne organische Modifizierung. Des Weiteren Mischungen dieser Öle in beliebigen Verhältnissen. Bevorzugt Ester von linearen Fettsäuren mit linearen oder verzweigten Fettalkoholen, Ester von verzweigten Fettsäuren mit linearen oder verzweigten Fettalkoholen, Ester von linearen Fettsäuren mit unverzweigten oder verzweigten mehrwertigen Alkoholen, Ester von verzweigten Fettsäuren mit unverzweigten oder verzweigten mehrwertigen Alkoholen, Ester von linearen Fettsäuren mit unverzweigten oder verzweigten Alkoholen, Ester von verzweigten Fettsäuren mit unverzweigten oder verzweigten Alkoholen. Des Weiteren Mono-, Di- oder Triglyceride in flüssiger oder fester Form. Des Weiteren Ester von Carbonsäuren, aromatischen Carbonsäuren oder Dicarbonsäuren mit linearen oder verzweigten Fettalkoholen, unverzweigten oder verzweigten mehrwertigen Alkoholen oder unverzweigten oder verzweigten Alkoholen. Des Weiteren lineare, cyclische oder verzweigte Kohlenwasserstoffe, mit oder ohne Substituenten, mit oder ohne Doppelbindungen. Des Weiteren pflanzliche Öle, Carbonate mit unverzweigten oder verzweigten Alkoholen, Carbonate mit unverzweigten oder verzweigten mehrwertigen Alkoholen, Carbonate mit linearen oder verzweigten Fettalkoholen, besonders bevorzugt lineare, cyclische oder verzweigte Kohlenwasserstoffe, mit oder ohne Substituenten, mit oder ohne Doppelbindungen. Des Weiteren Carbonate mit unverzweigten oder verzweigten Alkoholen, Carbonate mit unverzweigten oder verzweigten mehrwertigen Alkoholen, Carbonate mit linearen oder verzweigten Fettalkoholen. Ester von verzweigten Fettsäuren mit unverzweigten oder verzweigten mehrwertigen Alkoholen.

Erfindungsgemäß bevorzugte Emulsionen sind dadurch gekennzeichnet, dass

A) mind. ein Rhamnolipidderivat in einer Menge von 0, 1 Gew.-% bis 10,0 Gew.-%, bevorzugt in einer Menge von 0,5 Gew.-% bis 7,0 Gew.-%, besonders bevorzugt in einer Menge von 1 ,0 Gew.-% bis 5,0 Gew.-%, B) die Ölphase in einer Menge von 5,0 Gew.-% bis 79,9 Gew.-%, bevorzugt in einer Menge von 10,0 Gew.-% bis 50,0 Gew.-%, besonders bevorzugt in einer Menge von 12,0 Gew.-% bis 35,0 Gew.-%,

C) die Wasserphase in einer Menge von 20,0 Gew.-% bis 94,9 Gew.-%, bevorzugt in einer Menge von 50,0 Gew.-% bis 90,0 Gew.-%, besonders bevorzugt in einer Menge von 65,0 Gew.-% bis 88,0 Gew.-%,

enthalten ist, wobei sich die Gew.-% auf die Gesamtemulsion beziehen.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung der in den

erfindungsgemäßen Dispersionen enthaltenen Rhamnolipidderivate als Emulgator oder

Dispergierhilfsmittel. Die in den erfindungsgemäßen Dispersionen bevorzugt enthaltenen

Rhamnolipidderivate werden bevorzugt im Rahmen der vorliegenden Erfindung als Emulgator oder Dispergierhilfsmittel verwendet.

In den nachfolgend aufgeführten Beispielen wird die vorliegende Erfindung beispielhaft beschrieben, ohne dass die Erfindung, deren Anwendungsbreite sich aus der gesamten

Beschreibung und den Ansprüchen ergibt, auf die in den Beispielen genannten Ausführungsformen beschränkt sein soll.

Beispiele:

Beispiel 1: Herstellung von di-Rhamnolipiden

Eine Fermentation mit einem rekombinanten Stamm Pseudomonas putida KT2440S pBBR1MCS2- Plac-rhlABC-T-Ptac-rhlC-T wurde durchgeführt. Die Konstruktion des Stamms wird beschrieben in der US2014296168. Die Vorkultur im Schüttelkolben wurde wie in WO2012013554 beschrieben durchgeführt. Für die Hauptkultur kam ebenfalls ein Mineralmedium (M9) zum Einsatz. Die Fermentation erfolgt in einem glukoselimitierten Fed-Batch - Verfahren in einem 2 Liter Fermenter. Die Glukose-Zufütterung wird anhand des Gelöstsauerstoffsignals reguliert. Der

Sauerstoffpartialdruck der Fermentationsbrühe wurde bei 20 % Sättigung über die Rührerdrehzahl reguliert. Der pH-Wert wird über eine pH Elektrode und Zugabe von 2M Schwefelsäure bzw. einer 20 Gew.-% Ammoniaklösung auf 7 reguliert. Um das Überschäumen der Fermentationsbrühe zu verhindern, wurde der Entschäumer DOW Corning 1500 bei Bedarf zu dosiert. Die Fermentation wurde über 4 Tage bis zu einer Biotrockenmasse von 15 g/l geführt. Die Rhamnolipidkonzentration wurde über HPLC ermittelt und betrug 9,8 g/l. Nach Abtrennen der Zellen mittels Zentrifugation bei 10.000 g wurde die Fermentationsbrühe durch Zugabe konzentrierter H2SO4 auf einen pH-Wert von 3, 1 eingestellt. Durch erneute Zentrifugation bei 10.000 g wurde ein pastöses Feststoff- Konzentrat mit einem RL-Anteil von 45 Gew.-% und mit einer Viskosität von > 10.000 mPas gewonnen. Unter ständigem Rühren wurde eine 50 gew.-%ige wässrige KOH Lösung zur pastösen Suspension des aufkonzentrierten Rhamnolipidpräzipitats gegeben und ein pH-Wert von 6 eingestellt. Hierbei kam es zur Verflüssigung der pastösen Masse, die mit einem starken

Viskositätsabfall einherging. Aus der Suspension wurde eine klare Lösung. Durch Zugabe von Wasser wurde die Lösung auf einen Aktivgehalt von 35 Gew.-% eingestellt. Die Rhamnolipid- Reinheit betrug > 90 Gew.-% bezogen auf die Trockenmasse.

Mittels HPLC nachgewiesene Rhamnolipidspezies waren:

RL gesamt [%] (HPLC) 91

diRL-C8C10 13,9

monoRL-C8C10 0,51

diRL-C10C10 61 ,4

monoRL -C10C10 1 ,4

diRL-C10C12:1 5,9

diRL-C10C12 5,5

other RL 2,2

Beispiel 2: Herstellung von mono-Rhamnolipiden

Die wie oben beschrieben hergestellte, 35 Gew.-% Rhamnolipidlösung wurde durch Zugabe von Wasser auf 1 % verdünnt. Zwei Liter dieser Lösung wurden auf 50 °C erwärmt. Unter leichtem Rühren wurden 200 Units einer thermostabilen Rhamnosidase (ThermoActiveTM Rhamnosidase A, Prokazyme) zugegeben und die Reaktion über Nacht durchgeführt. Nach 20 h wurde eine Probe der Lösung mittels HPLC analysiert. Das di-Rhamnolipid war vollständig zu mono-Rhamnolipid und Rhamnose umgesetzt worden. Anschließend wurde das Enzym bei 80 °C eine Stunde inaktiviert. Dann wurde der gesamte Ansatz gefriergetrocknet. Das gefriergetrocknete Produkt wurde durch Wasserzugabe auf einen mono-Rhamnolipid Aktivgehalt von 35 Gew.-% eingestellt.

Beispiel 3a: Synthese von di-Rhamnolipid-Behenylamid

Zur Aktivierung der Säurefunktion werden 25g di-Rhamnolipid (40 mmol) mit 6,25 ml

Diisopropylcarbodiimid (40mmol) bei 55°C in THF gelöst. Ist eine Säurezahl von < 2 erreicht, werden 15,6 g Behenylamin (48mmol) zugegeben, sowie 1 Gew% 4-Dimethylaminopyridin zur Katalyse. Das entstehende Reaktionswasser fördert die Bildung von Ν,Ν'-Diisopropylharnstoff als Nebenkomponente. Nach einer Reaktionzeit von 5 Stunden wird das Reaktionsgemisch am Rotationsversampfer getrocknet (45°C, < 300mbar), eine Aufreinigung erfolgt durch Ausschütteln mit Ethylacetat (1 ): Wasser (1 ) (2 x jeweils 20 ml) um den entstanden Harnstoff abzutrennen. Die Ethylacetatphase wird eingedampft (Rotationsverdampfer, 45°C, < 300mbar) und das Rhamnolipid-Behenylamid verbleibt als Feststoff.

Weitere Aufreinigung des Produkts kann mittels Säulenchromatographie erfolgen. Dazu dient Silica 60 gel (SIGMA Aldrich) als stationäre Phase und Ethylacetat (99) : Wasser (1 ) mit 1 % Essigsäure als mobile Phase. Aus einer 5%igen Lösung des Rohprodukts werden Behenylamin-Reste, polare Neben- oder eventuelle Spaltprodukte entfernt. Zur sorgfältigen Auftrennung umfasst eine Fraktion 10ml bei einer Tropfgeschwindigkeit von 15 ml / min und einem Gesamtvolumen von 200 ml Ausgangslösung.

Beispiel 3b : Synthese von mono-Rhamnolipiddioctylamid

Zur Aktivierung der Säurefunktion werden 20,2g mono-Rhamnolipid (40 mmol) mit 6,25 ml Diisopropylcarbodiimid bei 55°C in Toluol gelöst. Erreicht das Gemisch eine Säurezahl von < 2, werden 9,66 g Dioctylamin (40 mmol) zugefügt, ebenso 1-Gew% 4-Dimethylaminopyridin zur Katalyse. Eventuell nicht abreagiertes Kopplungsreagenz sollte zuvor durch Zugabe von 2 ml Wasser inaktiviert werden. Nach 10h Reaktionszeit erfolgt die Aufarbeitung. Das

Reaktionsgemisch wird am Rotationsversampfer getrocknet (45°C, < 300mbar).

Zur Aufreinigung wird das Rohprodukt in Ethylacetat (2 Teile) gelöst und mit Wasser (1 Teil) bei pH 5,8 ausgeschüttelt. Der Rhamnolipidamide verbleibt in der Ethylacetatphase. (unlösliche Anteile abfiltrieren). Diese wird ebenfalls am Rotationsverdampfer getrocknet (45°C, <100mbar), um den Rhamnolipidamide zu erhalten.

Beispiel 3c : Synthese von mono-Rhamnolipidstearylamid Zur Aktivierung der Säurefunktion werden 20,2g mono-Rhamnolipid (40 mmol) mit 6,25 ml Diisopropylcarbodiimid bei 55°C in THF gelöst. Erreicht das Gemisch eine Säurezahl von < 2, werden 10,8 g Octadecylamin (40 mmol) zugefügt, ebenso 1-Gew% 4-Dimethylaminopyridin zur Katalyse. Eventuell nicht abreagiertes Kopplungsreagenz sollte zuvor durch Zugabe von 2 ml Wasser inaktiviert werden. Nach 10h Reaktionszeit erfolgt die Aufarbeitung. Das

Reaktionsgemisch wird am Rotationsversampfer getrocknet (45°C, < 300mbar).

Zur Aufreinigung wird das Rohprodukt in Ethylacetat (2 Teile) gelöst und mit Wasser (1 Teil) bei pH 5,8 ausgeschüttelt. Der Rhamnolipidester verbleibt in der Ethylacetatphase. (unlösliche Anteile abfiltrieren). Diese wird ebenfalls am Rotationsverdampfer getrocknet (45°C, <100mbar), um den Rhamnolipidamide zu erhalten. Beispiel 4a: Synthese von di-Rhamnolipidstearylester

Zur Aktivierung der Säurefunktion werden 25g di-Rhamnolipid (40 mmol) aus Beispiel 1 mit 6,25 ml Diisopropylcarbodiimid bei 55°C in THF gelöst. Erreicht das Gemisch eine Säurezahl von < 2, werden 10,8g Stearylalkohol (40 mmol) zugefügt, ebenso 1-Gew% 4-Dimethylaminopyridin zur Katalyse. Eventuell nicht abreagiertes Kopplungsreagenz sollte zuvor durch Zugabe von 2 ml Wasser inaktiviert werden. Nach 10h Reaktionszeit erfolgt die Aufarbeitung. Das Reaktionsgemisch wird am Rotationsversampfer getrocknet (45°C, < 300mbar), eine Aufreinigung erfolgt durch Ausschütteln mit Ethylacetat (1 ): Wasser (1 ) in zwei Schritten mit je 250 ml. Der Rhamnolipidester verbleibt in der Ethylacetatphase. Diese wird ebenfalls am Rotationsverdampfer getrocknet (45°C, <100mbar), der zähflüssige Rhamnolipidester verbleibt.

Weitere Aufreinigung des Produkts kann mittels Säulenchromatographie erfolgen. Dazu dient Silica 60 Gel (SIGMA Aldrich) als stationäre Phase und Ethylacetat (99) : Wasser (1 ) mit 1 % Essigsäure als mobile Phase. Aus einer 5%igen Lösung des Rhamnolipidester-Rohprodukts werden polare

Neben- oder eventuelle Spaltprodukte entfernt. Zur sorgfältigen Auftrennung umfasst eine Fraktion 10ml bei einer Tropfgeschwindigkeit von 15 ml / min und einem Gesamtvolumen von 200 ml Ausgangslösung. Analytische Bestimmung mittels HPLC erfolgte auf einer 50*3.0 mm column Poroshell 120 C18 (2.7μηη) in 20mM NH ₄ Formate in H ₂ 0 und MeCN bei 30°C für 35 min.

Beispiel 4b : Synthese von mono-Rhamnolipidstearylester

Zur Aktivierung der Säurefunktion werden 20,2g mono-Rhamnolipid (40 mmol) mit 6,25 ml Diisopropylcarbodiimid bei 55°C in THF gelöst. Erreicht das Gemisch eine Säurezahl von < 2, werden 10,8g Stearylalkohol (40 mmol) zugefügt, ebenso 1-Gew% 4-Dimethylaminopyridin zur Katalyse. Eventuell nicht abreagiertes Kopplungsreagenz sollte zuvor durch Zugabe von 2 ml Wasser inaktiviert werden. Nach 10h Reaktionszeit erfolgt die Aufarbeitung. Das

Reaktionsgemisch wird am Rotationsversampfer getrocknet (45°C, < 300mbar).

Zur Aufreinigung wird das Rohprodukt in Ethylacetat (2 Teile) gelöst und mit Wasser (1 Teil) bei pH 5,8 ausgeschüttelt. Der Rhamnolipidester verbleibt in der Ethylacetatphase. (unlösliche Anteile abfiltrieren). Diese wird ebenfalls am Rotationsverdampfer getrocknet (45°C, <100mbar), um den zähflüssige Rhamnolipidester zu erhalten.

Beispiel 5a: nicht erfindungsgemäße Synthese von Di-Rhamnolipidethylestern Die Synthese wurde nach der Vorschrift aus der Publikation Miao et al. European Journal of Lipid Science and Technology, 1 17, 2015; 156-1609, durchgeführt.

Hierfür wurde di-Rhamnolipid aus Beispiel 1 mit Ethanol und Schwefelsäure bei 0 °C wie in der Literatur beschreiben umgesetzt. Die nachgewiesene Ausbeute betrug weniger als 5%.

Dies ist unter anderem insbesondere dem Fehlen an Kopplungsreagenz zuzuschreiben.

Beispiel 5b: nicht erfindungsgemäße Synthese von mono-Rhamnolipidethylestern Die Synthese wurde nach der Vorschrift aus der Publikation Miao et al. European Journal of Lipid Science and Technology, 117, 2015; 156-1609, durchgeführt.

Hierzu wird mono-RL aus Beispiel 2 in Ethanol bei 0°C gerührt und die Veresterung mit Schwefelsäure katalysiert. Die nachgewiesene Ausbeute betrug auch hier weniger als 5%.

Beispiel 6: Emulgierleistung

Alle Konzentrationen in den Anwendungsbeispielen sind in Gewichtsprozent angegeben. Zur Herstellung der Emulsionen wurden dem Fachmann bekannte übliche Homogenisierverfahren eingesetzt.

Die Herstellung der Emulsionen erfolgte daher typischerweise so, dass Öl- und Wasserphase auf 70 - 75°C erwärmt wurden. Anschließend wurde entweder die Ölphase in die Wassereingerührt oder Öl- und Wasserphase ohne Rühren zusammengegeben. Anschließend wurde mit einem geeigneten Homogenisator (z.B. Ultrathurrax) für ca. 1-2 Minuten homogenisiert.

Stabilisierende Polymere (z.B. Carbomere) werden bevorzugt als Öldispersion bei Temperaturen von 50 - 60°C in die Emulsion eingerührt. Anschließend wird kurz homogenisiert.

Zugabe weiterer Inhaltsstoffe (z.B. Konservierungsmittel, Wirkstoffe) erfolgte bevorzugt bei 40°C. Falls die Rezepturen mit organischen Säuren konserviert wurden, wurde der pH-Wert der Emulsionen auf ca. 5 eingestellt.

Diese Versuche sollen zeigen, dass die erfindungsgemäßen Rhamnolipidderivate Vorteile in Bezug auf Emulsionsstabilität im Vergleich zu unmodifizierten mono- oder di-Rhamnolipiden sowie zu kurzkettigen mono- oder di-Rhamnolipidestern aufweisen.

Zur Überprüfung der Lagerstabilität der Emulsionen wurden diese drei Monate bei

Raumtemperatur, 40°C und 45°C gelagert. Zur Überprüfung der Kältestabilität wurde außerdem ein Monat lang bei -5°C gelagert und drei Gefrier-Tau-Zyklen von 25°C/-15°C/25°C durchgeführt. Deutlich Veränderungen im Erscheinungsbild oder der Konsistenz sowie insbesondere Öl- oder Wasserabscheidungen wurden als Kriterien für Instabilität gewichtet. Vergleich der erfindungsgemäßen Rhamnolipidderivate als Emulgatoren 3a - c sowie 4a und b gegen die nicht derivatisierten Rhamnolipide nach Beispiel 1 und 2 sowie den nicht erfindungsgemäß derivatisierten Beispielen 5a und b in zwei Lotionen mit unterschiedlicher Zusammensetzung und Polarität der Ölphase.

Rezeptur 1 1-1 1-2 1-3 1-4 1-5

Erfindungsgemäßes

3,00% - - - - Rhamnolipidderivat nach Bsp. 3a

Erfindungsgemäßes

- 3,00% - - - Rhamnolipidderivat nach Bsp. 3b

Erfindungsgemäßes

- - 3,00% - - Rhamnolipidderivat nach Bsp. 3c

Erfindungsgemäßes

- - - 3,00% - Rhamnolipidderivat nach Bsp. 4a

Erfindungsgemäßes

- - - - 3,00% Rhamnolipidderivat nach Bsp. 4b

Glyceryl Stearate 0,50% 0,50% 0,50% 0,50% 0,50%

Stearic Acid 0,50% 0,50% 0,50% 0,50% 0,50%

Caprylic/Capric Triglyceride 5,50% 5,50% 5,50% 5,50% 5,50%

Ethylhexyl Palmitate 6,30% 6,30% 6,30% 6,30% 6,30%

Wasser ad 100% ad 100% ad 100% ad 100% ad 100%

Glycerin 3,00% 3,00% 3,00% 3,00% 3,00%

Carbomer ¹ 0,20% 0,20% 0,20% 0,20% 0,20%

Sodium Hydroxide (10% ig in Wasser) 0,60% 0,60% 0,60% 0,60% 0,60%

Phenoxyethanol; Ethylhexylglycerin ² 0,70% 0,70% 0,70% 0,70% 0,70%

Konsistenz nach Herstellung dünnflüssi dickflüssi dickflüssi dickflüssi dickflüssig

g g g g

Stabilität Stabil Stabil Stabil Stabil Stabil

TEGO® Carbomer 141 (Evonik Nutrition & Care GmbH)

Euxyl PE 9010 (Schülke & Mayr GmbH) Nicht erfindungsgemäßes Di-

- - - 3,00% Rhamnolipidderivat nach Bsp. 5a

Glyceryl Stearate 0,50% 0,50% 0,50% 0,50%

Stearic Acid 0,50% 0,50% 0,50% 0,50%

Caprylic/Capric Triglyceride 5,50% 5,50% 5,50% 5,50%

Ethylhexyl Palmitate 6,30% 6,30% 6,30% 6,30%

Wasser ad 100% ad 100% ad 100% ad 100%

Glycerin 3,00% 3,00% 3,00% 3,00%

Carbomer ³ 0,20% 0,20% 0,20% 0,20%

Sodium Hydroxide (10% ig in Wasser) 0,60% 0,60% 0,60% 0,60%

Phenoxyethanol; Ethylhexylglycerin ⁴ 0,70% 0,70% 0,70% 0,70%

Konsistenz nach Herstellung pastös pastös pastös pastös

Phasens Phasens Phasens Phasens eparation eparation eparation eparation

Stabilität nach 1 nach 1 nach 3 nach 3

Tag bei Tag bei Tagen Tagen RT RT bei RT bei RT

TEGO® Carbomer 141 (Evonik Nutrition & Care GmbH)

Euxyl PE 9010 (Schülke & Mayr GmbH) Rezeptur 2 2-1 2-2 2-3 2-4 2-5

Erfindungsgemäßes

3,00% - - - - Rhamnolipidderivat nach Bsp. 3a

Erfindungsgemäßes

- 3,00% - - - Rhamnolipidderivat nach Bsp. 3b

Erfindungsgemäßes

- - 3,00% - - Rhamnolipidderivat nach Bsp. 3c

Erfindungsgemäßes

- - - 3,00% - Rhamnolipidderivat nach Bsp. 4a

Erfindungsgemäßes

- - - - 3,00% Rhamnolipidderivat nach Bsp. 4b

Glyceryl Stearate 0,50% 0,50% 0,50% 0,50% 0,50%

Stearic Acid 0,50% 0,50% 0,50% 0,50% 0,50%

Ethylhexyl Palmitate 6,30% 6,30% 6,30% 6,30% 6,30%

Paraffinum Perliquidum 5,50% 5,50% 5,50% 5,50% 5,50%

Wasser ad 100% ad 100% ad 100% ad 100% ad 100%

Glycerin 3,00% 3,00% 3,00% 3,00% 3,00%

Carbomer ¹ 0,20% 0,20% 0,20% 0,20% 0,20%

Sodium Hydroxide (10% ig in Wasser) 0,60% 0,60% 0,60% 0,60% 0,60%

Phenoxyethanol; Ethylhexylglycerin ² 0,70% 0,70% 0,70% 0,70% 0,70%

Konsistenz nach Herstellung dünnflüssi dickflüssi dickflüssi dickflüssi dickflüssig

g g g g

Stabilität Stabil Stabil Stabil Stabil Stabil

Rezeptur 2 2-6 2-7 2-8 2-9

Nicht erfindungsgemäßes, nicht- derivatisiertes Mono-Rhamnolipid 3,00% - - - nach Bsp. 2

Nicht erfindungsgemäßes, nicht- derivatisiertes Di-Rhamnolipid nach - 3,00% - - Bsp. 1

Nicht erfindungsgemäßes Mono-

- - 3,00% - Rhamnolipidderivat nach Bsp. 5b

Nicht erfindungsgemäßes Di-

- - - 3,00%

Rhamnolipidderivat nach Bsp. 5a Glyceryl Stearate 0,50% 0,50% 0,50% 0,50%

Stearic Acid 0,50% 0,50% 0,50% 0,50%

Ethylhexyl Palmitate 6,30% 6,30% 6,30% 6,30%

Paraffinum Perliquidum 5,50% 5,50% 5,50% 5,50%

Wasser ad 100% ad 100% ad 100% ad 100%

Glycerin 3,00% 3,00% 3,00% 3,00%

Carbomer ¹ 0,20% 0,20% 0,20% 0,20%

Sodium Hydroxide (10% ig in Wasser) 0,60% 0,60% 0,60% 0,60%

Phenoxyethanol ; Ethyl hexylg lycerin ² 0,70% 0,70% 0,70% 0,70%

Konsistenz nach Herstellung pastös pastös pastös pastös

Phasense Phasense Phasens Phasens pa ratio n pa ratio n eparation eparation

Stabilität nach 1 nach 1 nach 5 nach 5

Tag bei Tag bei Tagen Tagen

RT RT bei RT bei RT

Während die Rezepturen mit den erfindungsgemäßen Emulgatoren 3a - c sowie 4a und b jeweils zu einer lagerstabilen Lotion führen, zeigen diejenigen mit den nicht erfindungsgemäßen

Vergleichsemulgatoren aus den Beispielen 1 , 2, 5a und 5b eine initial zu hohe Viskosität und starke Schwächen in der Lagerstabilität der Emulsion.

Formulierungsbeispiele

Diese Beispiele sollen zeigen, dass die erfindungsgemäßen Rhamnolipidderivate in einer Vielzahl kosmetischer Formulierungen als Emulgatoren eingesetzt werden können.

Es ist darüber hinaus mit Hilfe der erfindungsgemäßen Rhamnolipidderivate möglich, Pigmente oder Festkörper stabil in Emulsionspräparate einzuarbeiten.

Weiterhin zeigen die Beispiele die gute Kompatibilität mit typischen Coemulgatoren, Ölen, Verdickern und Stabilisatoren sowie die gute Verträglichkeit mit emulsionsbelastenden

Inhaltsstoffen wie UV-Filtern, antimikrobiellen Wirkstoffen oder kosmetischen Wirkstoffen.

Lotionen mit niedrigem Emulgatorgehalt

Rezeptur 3-1 3-2 4-1 4-2 Erfindungsgemäßes

1 ,00% 0,50% 1 ,00% 0,50% Rhamnolipidderivat nach Bsp. 4a

Cetearyl Glucoside ⁵ - 0,50% - -

Polyglyceryl-6 Stearate;Polyglyceryl-6

- - - 1 ,00% Behenate ⁶

Glyceryl Stearate 0,50% 0,50% 0,50% 0,50%

Stearic Acid 0,50% 0,50% 0,50% 0,50%

Caprylic/Capric Triglyceride 6,50% 6,50%

Ethylhexyl Palmitate 8, 10% 8, 10% 8, 10% 8, 10%

Paraffinum Perliquidum 6,50% 6,50%

Wasser ad 100% ad 100% ad 100% ad 100%

Glycerin 3,00% 3,00% 3,00% 3,00%

Carbomer ¹ 0,20% 0,20% 0,20% 0,20%

Sodium Hydroxide (10% ig in Wasser) 0,60% 0,60% 0,60% 0,60%

Phenoxyethanol; Ethylhexylglycerin ² 0,70% 0,70% 0,70% 0,70%

Serum

⁵ TEGO® Care CG 90 (Evonik Nutrition & Care GmbH)

⁶ TEGO® Care PBS 6 (Evonik Nutrition & Care GmbH)

⁷ TEGO® Care LTP (Evonik Nutrition & Care GmbH)

⁸ TEGO® Carbomer 140 (Evonik Nutrition & Care GmbH)

⁹ Keltrol CG-SFT (CP Kelco)

0 HyaCare® 50 (Evonik Nutrition & Care GmbH) Ceteareth-25; Glycerin; Cetyl Alcohol;

Behenic Acid; Cholesterol; Ceramide

EOS; Ceramide NP; Ceramide NS;

1 ,00% 1 ,00% 1 ,00% 1 ,00% Ceramide AP; Caprooyl

Phytosphingosine; Caprooyl

Sphingosine)

Glycerin 3,00% 3,00% 3,00% 3,00%

Wasser ad 100% ad 100% ad 100% ad 100%

Sodium Hydroxide (10% ig in Wasser) 0,90% 0,90% 0,90% 0,90%

Caprooyl Phytosphingosine ¹² 0, 10% 0, 10% 0, 10% 0, 10%

Pentylene Glycol 1 ,40% 1 ,40% 1 ,40% 1 ,40%

Phenoxyethanol; Caprylyl Glycol ¹³ 1 ,00% 1 ,00% 1 ,00% 1 ,00%

O W Sonnenschutzlotion SPF 30

SKINMIMICS® (Evonik Nutrition & Care GmbH)

2 SPHINGOKINE® NP (Evonik Nutrition & Care GmbH)

3 Verstatil® PC (Dr. Straetmans GmbH)

4 TEGOSOFT® XC (Evonik Nutrition & Care GmbH)

5 Tinosorb S (BASF)

6 TEGO® Carbomer 341 ER (Evonik Nutrition & Care Gm Sodium Hydroxide (10%ig in Wasser) 0,30% 0,30% 0,30% 0,30%

Dipropylene Glycol; Methylparaben;

Ethylparaben; Aqua; 0,80% 0,80% 0,80% 0,80% Methylisothiazolinone ¹⁷

Lotion basierend auf natürlichen Inhaltsstoffen

7 Microcare MEM (Thor)

8 TEGO® Care PSC 3 (Evonik Nutrition & Care GmbH)

9 Rokonsal BSB-N (Ashland) Mittels Kaltherstellung erzeugte leichte O/W Lotion

TEGO® Feel C 10 (Evonik Nutrition & Care GmbH) TEGO® Care 450 (Evonik Nutrition & Care GmbH) ABIL® 350 (Evonik Nutrition & Care GmbH) Sodium Lactate; Sodium PCA;

Glycine; Fructose; Urea; Niacinamide;

3,00% 3,00% Inositol; Sodium Benzoate; Lactic

Acid ²³

Phenoxyethanol; Caprylyl Glycol ¹¹ 1 ,00% 1 ,00%

Imprägnierungslotion für Feuchttücher zur Babypflege

O/W Foundation für ein natürliches Hautgefühl

LACTIL® (Evonik Nutrition & Care GmbH)

TEGOSOFT® PC 31 (Evonik Nutrition & Care GmbH) Kelcogel CG-HA (CP Kelco) Myristyl Myristate ²⁶ 1 ,00% 1 ,00% 1 ,00% 1 ,00%

C12-15 Alkyl Benzoate 3,00% 3,00% 3,00% 3,00%

Diethylhexyl Carbonate ²⁷ 2,00% 2,00% 2,00% 2,00%

Cyclopentasiloxane (and) Dimethicone

2,00% 2,00% 2,00% 2,00% Crosspolymer ²⁸

Ethylhexyl Methoxycinnamate 8,00% 8,00% 8,00% 8,00%

Ethylhexyl Salicylate 5,00% 5,00% 5,00% 5,00%

Diethylamino Hydroxybenzoayl Hexyl

3,00% 3,00% 3,00% 3,00% Benzoate ²⁹

Bis-Ethylhexyloxyphenol

3,00% 3,00% 3,00% 3,00% Methoxyphenyl Triazine ¹³

Wasser ad 100% ad 100% ad 100% ad 100%

Glycerin 1 ,00% 1 ,00% 1 ,00% 1 ,00%

Xanthan Gum 0, 15% 0, 15% 0, 15% 0, 15%

Titanium Dioxide; Cl 77891 8,00% 8,00% 8,00% 8,00%

Cl 77492; Aqua; Glycerin; Xanthan

1 ,70% 1 ,70% 1 ,70% 1 ,70% Gum; Sodium Citrate ³⁰

Cl 77491 ; Aqua; Glycerin; Xanthan

0,40% 0,40% 0,40% 0,40% Gum; Sodium Citrate ³¹

Cl 77499; Aqua; Glycerin; Xanthan

0, 10% 0, 10% 0, 10% 0, 10% Gum; Sodium Citrate ³²

Glycerin 2,00% 2,00% 2,00% 2,00%

Propylene Glycol 3,00% 3,00% 3,00% 3,00%

Nylon-12 2,00% 2,00% - -

Cellulose ¹⁸ - - 2,00% 2,00%

Phenoxyethanol; Ethylhexylglycerin ² 0,70% 0,70% 0,70% 0,70%

O W Lotion zur Make-up-Entfernung mit seidigem Hautgefühl

TEGOSOFT® MM (Evonik Nutrition & Care GmbH)

TEGOSOFT® DEC (Evonik Nutrition & Care GmbH)

9045 Silicone Elastomer Blend (Dow Corning)

Uvinul A plus Granulär (BASF)

Covarine Yellow WN 1792 GZ (Sensient Cosmetic Technologies)

Covarine Red WN 3798 GZ (Sensient Cosmetic Technologies)

Covarine Black WN 9798 GZ (Sensient Cosmetic Technologies) Bis-PEG/PPG-20/5 PEG/PPG-20/5

Dimethicone: Methoxy PEG/ PPG-25/4

- 1 ,00% Dimethicone; Caprylic/Capric

Triglyceride ³³

Decyl Cocoate ³⁴ 7,00% 7,00%

Paraffinum Perliquidum 7,00% 7,00%

Acrylates/C 10-30 Alkyl Acrylate

0, 15% 0, 15% Crosspolymer ¹⁴

Glycerin 3,00% 3,00%

Wasser ad 100% ad 100%

Sodium Hydroxide (10%ig in Wasser) 0,45% 0,45%

Alcohol 3,00% 3,00%

Phenoxyethanol; Caprylyl Glycol ¹¹ 1 ,00% 1 ,00%

Natürliche ölfreisetzende Creme

ABIL® Care XL 80 (Evonik Nutrition & Care GmbH) TEGOSOFT® DC (Evonik Nutrition & Care GmbH)

TEGO® Care NC (Evonik Nutrition & Care GmbH) Niedrigviskose W/O Lotion

ISOLAN® GPS (Evonik Nutrition & Care GmbH) ABIL® EM 90 (Evonik Nutrition & Care GmbH)