ПОЛИДИЦИКЛОПЕНТАДИЕНА (ВАРИАНТЫ)

Изобретение относится к металлоорганической химии, в частности к новым комплексам переходных металлов 8 группы, которые используются в качестве катализаторов полимеризации циклических олефинов, в частности, дициклопентадиена (ДЦПД). Изобретение может применяться в области катализа, органического синтеза и металлоорганической химии.

Каталитический метатезис олефинов - это метод, который в последнее время стал предметом пристального внимания, как универсальный способ формирования углерод-углеродных связей, получивший широкое применение в органическом синтезе (R. Н. . Grubbs, Handbook of Metathesis, Volume 2 - Applications in Organic Synthesis Wiley-VCH, Weinheim, 2003) и химии полимеров (R. H. Grubbs, Handbook of Metathesis, Volume 3 - Applications in Polymer Synthesis; Wiley-VCH, Weinheim, 2003). Широкое распространение реакции метатезиса получили с появлением высокоактивных молибдениевых и рутениевых комплексов с определенной структурой (R. Н. Grubbs, Handbook of Metathesis, Volume 1 - Catalyst Development; Wiley-VCH, Weinheim, 2003).

Одними из таких комплексов являются катализаторы Граббса первого (Grl) и второго (Grll) поколений, имеющие следующие структурные формулы.

Grl Grll

Большой интерес представляет метатезисная полимеризация дициклопентадиена с получением полидициклопентадиена.

Полидициклопентадиен (ПДЦПД) - перспективный реактопласт, обладающий рядом уникальных механических свойств и высокой инертностью, что позволяет изготавливать из него ударопрочные изделия больших размеров и сложной формы. Основными недостатками изделий из ПДЦПД, полученных по распространенным в нас тоящее время технологиям «Metton» и «Те1епе»,

ЗАМЕНЯЮЩИЙ ЛИСТ (ПРАВИЛО 26) являются устойчивый запах мономера и темный цвет, что ограничивает их применение. Внедрение новых катализаторов на основе карбениевых комплексов рутения позволяет получать полимеры лишенные данных недостатков.

Существует катализатор метатезисной полимеризации циклических соединений с раскрытием цикла (California Institute of Technology, Patent Application Publication US 2005261451 24.1 1.05), представляющий собой рутениевый комплекс следующей структуры:

Данный катализатор обладает продолжительным индукционным периодом в процессе метатезисной полимеризации, что позволяет проводить контролируемую полимеризацию дициклопентадиена. При использовании этого катализатора полимеризация начинается через 25 минут при температуре 30°С и мольном соотношении мономер: катализатор 30 000: 1.

Недостатком такого катализатора является необходимость использования больших количеств катализатора по отношению к мономеру для достижения высокой степени полимеризации.

Наиболее близким катализатором по структуре является катализатор метатезисной полимеризации циклических соединений с раскрытием цикла (California Institute of Technology, Patent Application Publication US 2005261451 24.1 1.05), представляющий собой рутениевый комплекс следующей структуры:

В случае применения вышеописанного катализатора процесс метатезисной полимеризации дициклопентадиена начинается через 4 минуты при 30°С и

ЗАМЕНЯЮЩИЙ ЛИСТ (ПРАВИЛО 26) мольном соотношении мономер: атализатор 30000: 1.

Недостатком катализатора-прототипа является короткий индукционный период, что затрудняет контроль за началом и протеканием процесса полимеризации. К недостаткам прототипа также относится необходимость использования больших количеств дорогостоящего катализатора по отношению к мономеру, что приводит к увеличению стоимости конечного продукта.

Задачей изобретения является создание новых эффективных катализаторов для проведения контролируемой метатезисной полимеризации дициклопентадиена, а также способа получения полидициклопентадиена.

Поставленная задача решается тем, что предложен катализатор, представляющий собой комплексное соединение рутения, имеющее в качестве лигандов 1 ,3-бисарил-2-имидазолидинилиден, два атома хлора и орто- замещенный бензилиден. При этом арильным заместителем в 1 ,3-бисарил-2- имидазолидинилиденовом лиганде является 2,6-диметилфенил, а заместителем в бензилиденовом лиганде является аминозамещенная метильная группа, где в качестве амина выступает диалкиламино-, ди(2-гидроксиэтил)амино-, алкилфениламино-группы, а также циклические амины, а именно пиперидин и морфолин. Аминосодержащий заместитель дополнительно координирует к атому рутения и образует шестичленный хелатный цикл.

Катализатор имеет об ю формулу:

где X = (Alk) ₂ N, N(CH ₂ -CH ₂ -OH) ₂ , пиперидин, морфолин, NAlkPh;

Alk=CH ₃ , С ₂ Н ₅ ; РН=фенил

Также предложен катализатор, представляющий собой комплексное соединение рутения, имеющее в качестве лигандов 1 ,3-бисарил-2- имидазолидинилиден, два атома хлора и орто-замещенный бензилиден. При этом арильным замести гелем в 1 ,3-бисарил-2-имидазолидинилиденов ом лиганде

ЗАМЕНЯЮЩИЙ ЛИСТ (ПРАВИЛО 26) является 2,4,6-триметилфенил, а заместителем в бензилиденовом лиганде является алкилфениламино-замещенная метальная группа.

Катализатор имеет общую формулу:

Alk=CH ₃ , С ₂ Н ₅ ; РЬ=фенил

Благодаря оригинальному лигандному окружению заявленные катализаторы проявляют активность в процессе метатезисной полимеризации дициклопентадиена, при мольном соотношении катализатор:мономер от 1 :70000 до 1 :250000, хорошо растворимы в мономере, имеют высокую термическую стабильность, нечувствительны к примесям, содержащимся в мономере, стабильны при хранении, а также устойчивы при контакте с кислородом и влагой воздуха.

Также объектом изобретения является способ получения полидициклопентадиена, заключающийся в том, что полимеризацию дициклопентадиена проводят в присутствии предложенных катализаторов, позволяющих контролировать индукционный период процесса полимеризации, при мольном соотношении мономержатализатор от 70000: 1 до 250000: 1. Кроме того, технический результат при реализации данного способа может быть достигнут при использовании в качестве катализатора [1 ,3-бис-(2,4,6- триметилфенил)-2-имидазолидинили ден]дихлоро(2-(Гч[,Ы-бис(2- гидроксиэтил)аминометил)бензили ден) рутения при мольном соотношении мономержатализатор от 70000: 1 до 250000: 1 или [1 ,3-бис-(2,4,6-триме гилфенил)- 2-имидазолидинилиден |дихлоро(о-(пиперидин- 1 -илметил)бензилиден)рутения при мольном соотношении мономержатализатор от 70000: 1 до 250000: 1.

Достигаемый технический результат выражается в снижении расходных норм катализатора, что приводит к уменьшению стоимости полидициклопен гадиена, а также в возможности осуществлять контроль времени начала процесса полимеризации.

ЗАМЕНЯЮЩИЙ ЛИСТ (ПРАВИЛО 26) Пример 1

Получение [1 ,3-бис-(2,6-диметилфенил)-2-имидазол� �динилиден]дихлоро(2-ПМ,Ы- диметиламинометил)бензилиден)ру гения

Синтез проводят в атмосфере аргона. В круглодонную колбу объемом 250 мл, снабженную магни ной мешалкой, помещают 3,60 г (4,5 ммоль) катализатора Граббса первого поколения (бис-(трициклогексилфосфин)-дихл� �ро-(З-метилбут- 2-енилиден)рутений), 2,86 г (7,2 ммоль) 1 ,3-бис-(2,6-диметилфенил)-2- трихлорметилимидазолидина и 90 мл сухого толуола. Реакционную массу перемешивают при температуре 75°С в течение 2 ч, после чего в реакционную колбу добавляют 2,35 г (8,9 ммоль) о-(М,М-диметиламинометил)стирола и перемешивают реакционную массу в данном режиме еще в течение 2,5 часов. Реакционную массу выносят из перчаточного бокса, фильтруют. Растворитель удаляют на вакуумном ротационном испарителе. Остаток суспендируют в 80 мл гептана, фильтруют. Порошок промывают гептаном (10 мл), метанолом (3x20) мл и сушат в вакуумном сушильном шкафу при температуре 45°С. Получают 2,09 г катализатора зеленого цвета. Выход составляет 74,4%.

Полученный катализатор имеет следующую структурную формулу:

ЯМР 1 Н (CDC1 ₃ , 400 МГц), м.д.: 18,65 ( 1 Н, с); 7,43 ( 1 Н, т, J 7,6 Гц); 7,28- 7,35 (2Н, м); 7,18-7,26 (4Н, м); 7, 10 ( 1 Н, т, J 7,6 Гц); 6,93 (1 Н, д, J 7,6 Гц); 6,67 (1 Н, д, J 7,6 Гц); 4, 12 (6Н, с); 2,54 (12Н, с); 1 ,86 (6Н, с).

Синтез полидициклопентадиена: 3,47 мг, (0,0058 ммоль) [1 ,3-бис-(2,6- диметилфенил)-2-имидазолидинилид ен]дихлоро(2-(Ь1,Ы- диметиламинометил)бензилиден)ру тения растворяют в 100,0 г (757,5 ммоль) ДЦПД 97,0% (мольное соотношение мономер: катализатор составляет 130000: 1 ) при 25°С. Смесь наг ревают в алюминиевой форме при 60° С в течение 15 мин и еще 15 мин при 180°С. Получают твердый прозрачный образец без запаха. Tg (температура стеклования) 1 15°С.

ЗАМЕНЯЮЩИЙ ЛИСТ (ПРАВИЛО 26) Пример 2

Получение [1 ,3-6ис-(2,6-диметилфенил)-2-имидазоли динилиден]дихлоро(2-ГЫ,Ы- диэтиламинометил)бензилиден)рут ения

Синтез проводят в атмосфере аргона. В круглодонную колбу объемом 100 мл, снабженную магнитной мешалкой, воздушным холодильником и масляной баней, помещают 2,00 г (2,5 ммоль) 1 ,3-бис-(2,6-диметилфенил)-2- имидазолидинилиден)(трициклогек силфосфин)изопентилиденрутений� �ихлорида, 60 мл сухого толуола и 0,95 г (5,0 ммоль) 2-(Т ,Ы-диэтиламинометил)стирола. Реакционную массу перемешивают при температуре 75°С в течение 2 ч, после чего выносят из перчаточного бокса и пропускают через слой силикагеля 60 А (масса силикагеля 10 г, толщина слоя 1 см), силикагель промывают смесью толуола с дихлорметаном при соотношении дихлорметан:толуол, равном 2: 1. Растворитель удаляют на вакуумном ротационном испарителе. Остаток суспендируют в 20 мл гептана, фильтруют и промывают гептаном (2x10 мл). Полученный порошок зеленого цвета сушат в вакуумном сушильном шкафу при температуре 45°С. Получают 0,94 г катализатора. Выход составляет 59,4%.

Полученный катализатор имеет следующую структурную формулу:

ЯМР 1 Н (CDCb, 400 МГц), м.д.: 1 8,63 (1 Н, с); 7,44 ( 111, т, J 7,4Гц); 7,30-7,37 (2Н, ш.с); 7, 19 (4Н, м); 7,09 ( 1 Н, т, J 7,4 Гц); 6,95 ( 1 Н, д, J 7,4 Гц); 6,55 ( 1 Н, д, J 7,4 Гц); 4,20 (2Н, ш.с); 4,08 (4Н, ш.м.); 2,92 (2Н, кв, J 6,7); 2,70 (6Н, с); 2,40 (6Н, с); 1 ,99 (2Н, кв, J 6,7 Гц); 0,46 ( 6Ы, т, J 7,3 Гц).

Синтез полидициклопентадиена: 3, 13 мг (0,0050 ммоль) [ 1 ,3-бис-(2,6- диметилфенил)-2-имидазолидинилид ен]дихлоро(2-(Ы, - диэтиламинометил)бензилиден)рут ения растворяют в 100,0 г (757,5 ммоль) ДЦПД 97,0% (мольное соотношение мономер: катализатор составляет 150000: 1 ) при 25°С. Смесь нагревают в алюминиевой форме при 60°С в течение 15 мин и еще 15 мин при 180°С. Получают твердый прозрачный образец без запаха. Tg

ЗАМЕНЯЮЩИЙ ЛИСТ (ПРАВИЛО 26) (температура стеклования) 120°С.

Пример 3

Получение [ 1 ,3-бис-(2,6-димегилфенил)-2-имидазол� �динилиден1дихлоро(2- морфолинометилбензилиден)рутен� �й

Синтез проводят в атмосфере аргона. В кругло донную колбу объемом 100 мл, снабженную магнитной мешалкой, воздушным холодильником и масляной баней, помещают 2,00 г (2,5 ммоль) 1 ,3-бис-(2,6-диметилфенил)-2- имидазолидинилиден)

(трициклогексилфосфин)изопентил иденрутенийдихлорида, 60 мл сухого толуола, 1 ,03 г (5,0 ммоль) 2-(морфолинометил)стирола и 60 мг (0,6 ммоль) хлорида меди (I). Реакционную массу перемешивают при температуре 75°С в течение 4 ч, после чего выносят из перчаточного бокса и пропускают через слой силикагеля 60 А (масса силикагеля 10 г, толщина слоя 1 см), силикагель промывают смесью толуола с дихлорметаном при соотношении дихлорметан:толуол, равном 2: 1. Растворитель удаляют на вакуумном ротационном испарителе. Остаток суспендируют в 20 мл гептана, фильтруют и промывают гептаном (2x 10 мл). Полученный порошок зеленого цвета сушат в вакуумном сушильном шкафу при температуре 45°С. Получают 0,86 г катализатора. Выход составляет 53,8%.

Полученный катализатор имеет следующую структурную формулу:

ЯМР 1 Н (CDCh, 400 МГц), м.д.: 18,84 ( 1 Н, с); 7,44 ( 1 Ы, г, J 7,4Гц); 7,37 (2Н, м); 7,29 (4Н, м); 7,20 ( 1 Н, т, J 7,4Гц); 7,01 ( 1 Н, д, J 7,4Гц); 6,61 ( 1 Н, д, J 7,4Гц); 4, 18 (6Н, с); 3,59 (2Н, м); 3,27 (2Н, м); 3, 10 (2Н, м); 2,61 ( 14Н, ш.с); 2, 10 (2Н, м).

Синтез полидициклопентадиена: 6,08 мг, (0,0095 ммоль) [1 ,3-бис-(2,6- диметилфенил)-2-имидазолидинилид ен]дихлоро(2-морфолинометил бензилиден) рутений растворяют в 100,0 г (757,5 ммоль) ДЦПД 97,0% (мольное соотношение мономер: катализатор составляет 80000: 1 ) при 25°С. Смесь нагревают в

ЗАМЕНЯЮЩИЙ ЛИСТ (ПРАВИЛО 26) алюминиевой форме при 60°С в течение 15 мин и еще 15 мин при 180°С. Получают твердый прозрачный образец без запаха. Tg (температура стеклования) 133°С.

Пример 4

Получение \ КЗ-бис-(2,6-диметилфенил)-2-имидазо� �идинилиден1дихлоро(2-

(пипериди- 1 -илметил)бензилиден)рутения

Синтез проводят в атмосфере аргона. В круглодонную колбу объемом 25 мл, снабженную магнитной мешалкой, воздушным холодильником и масляной баней, помещают 0,50 г (0,63 ммоль) 1 ,3-бис-(2,6-диметилфенил)-2- имидазолидинилиден)

(трициклогексилфосфин)изопентил иденрутенийдихлорида, 15 мл сухого толуола и 0,25 г ( 1 ,2 ммоль) 2-(пипериди- 1 -илметил)стирола. Реакционную массу перемешивают при температуре 75°С в течение 3 ч, после чего выносят из перчаточного бокса. Выпавший осадок зеленого цвета фильтруют, промывают 10 мл гептана и сушат в вакуумном сушильном шкафу при температуре 45°С. Получают 0,21 г катализатора. Выход составляет 52,7%.

Полученный кат ную формулу:

ЯМР 1 Н (CDCh, 400 МГц), м.д.: 18,49 (1 Н, с); 7,41 (1 Н, т, J 7,4Гц); 7,28 (2Н, шм); 7,20 (4Н, м); 7,08 (1 Н, т, J 7,4Гц); 6,98 ( 1 Н, J 7,4Гц); 6,63 (1 Н, J 7,4Гц); 4,48 (2Н, с); 4, 10 (4Н, с); 2,2-2,8 (16Н, ш.м.)1 ,55 (2Н, м); 1 ,45 (1 Н, м); 1 , 1 -1 ,3 ( 1 Н, м); 1 ,0 (2 Н, м).

Синтез полидициклопентадиена: 5 мг (0,0078 ммоль) [ 1 ,3-бис-(2,6- диметилфенил)-2-имидазолидинилид ен]дихлоро(2-(пипериди-1 - илметил)бензилиден)рутения растворяют в 0,2 мл дихлорметана, полученный раствор смешивают с 100,0 г (757,5 ммоль) ДЦПД 97,0% (мольное соотношение мономер: катализатор составляет 100000: 1 ) при 25°С. Смесь нагревают в

ЗАМЕНЯЮЩИЙ ЛИСТ (ПРАВИЛО 26) алюминиевой форме при 60°С в течение 15 мин и еще 15 мин при 180°С. Получают твердый прозрачный образец без запаха. Tg (температура стеклования) 149°С.

Пример 5

Получение [1 ,3-бис-(2А6-триметилфенил)-2-имидазо лидинилиден]дихлоро(о-Ы- метил-Ы-фениламинометилбензилид ен) рутения

Синтез проводят в атмосфере аргона. В круглодонной колбе объемом 25 мл, снабженной магнитной мешалкой, растворяют 0,30 г (0,43 ммоль) катализатора Граббса третьего поколения ((1 ,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2- имидазолидинилиден)(бис-пиридин) изопентилиденрутенийдихлорида) в 10 мл сухого толуола, после чего в реакционную колбу добавляют 273 мг ( 1 ,1 ммоль) о- (Ы-метил- -фениламинометил)стирола. Перемешивают реакционную массу в течение 2 часов при температуре 40°С и выносят из перчаточного бокса. Растворитель удаляют на вакуумном ротационном испарителе. Остаток суспендируют в 15 мл гексана, фильтруют, промывают гексаном (10 мл), метанолом (3x10 мл), сушат в вакуумном сушильном шкафу при температуре 45°С. Получают 0, 1 1 г катализатора зеленого цвета. Выход составляет 37,9%.

Полученный катализатор имеет следующую структурную формулу:

ЯМР 1 Н (CDCb. 400 МГц), м.д.: 1 8,82 ( 1 Н, с); 7,49 (1 Н, т, J 6,9Гц); 7,0-7,2

(9Н, м); 6,86 ( 1 Н, с); 6,68 ( 1 Н, с); 6,66 ( 1 Н, д, J 7,6Гц); 6,1 1 ( 1 Н, д, J 12,8Гц); 4,05 (2Н, м); 3,86 (2Н, м); 3,45 (1 Н, д, J 12,8Гц); 2,83 (ЗН, с); 2,70 (ЗН, с); 2,40 (ЗН, с); 2,35 (ЗН, с); 2,18 (ЗН, с); 2,05 (ЗН, с); 1 ,95 (ЗН, с).

Синтез полидициклопентадиена: 7,43 мг (0,0108 ммоль) [1 ,3-бис-(2,4,6- триметилфенил)-2-имидазолидинили ден]дихлоро(о-1 -метил-Ы- фениламинометилбензилиден)руте� �ия растворяют в 10,0 г (75,75 ммоль) ДЦПД 97,0% (мольное соотношение мономер: катализатор составляет 70000: 1 ) при

ЗАМЕНЯЮЩИЙ ЛИСТ (ПРАВИЛО 26) 25°C. Смесь нагревают в алюминиевой форме при 60°С в течение 15 мин и еще 15 мин при 180°С. Получают твердый прозрачный образец без запаха. Tg (температура стеклования) 123°С.

Пример 6

Получение [ 1 ,3-бис-(2,6-диметилфенил)-2-имидазол� �динилиден1дихлоро(2-(Тч|- метил- -фениламинометил)бензилиден) рутения

Синтез проводят в атмосфере аргона. В круглодонной колбе объемом 25 мл, снабженной магнитной мешалкой, растворяют 0,50 г (0,63 ммоль) 1 ,3-бис-(2,6- диметилфенил)-2-имидазолидинилид ен)(трициклогексилфосфин)

изопентилиденрутенийдихлорид� � в 15 мл сухого толуола, после чего в реакционную колбу добавляют 349 мг ( 1 ,6 ммоль) 2-(N-Memri-N- фениламинометил)стирола. Перемешивают реакционную массу в течение 3 часов при температуре 75 °С и выносят из перчаточного бокса. Растворитель удаляют на вакуумном ротационном испарителе. Остаток суспендируют в 20 мл гексана, фильтруют, промывают гексаном (20 мл), метанолом (3x15 мл), сушат в вакуумном сушильном шкафу при температуре 45°С. Получают 0, 19 г катализатора зеленого цвета. Выход составляет 45,4%.

Полученный катализатор имеет следующую структурную формулу:

ЯМР 1 Н (CDCb, 400 МГц), м.д.: 18,81 (Ш, с); 7,47 (1 Н, т, J 6,9Гц); 7,25-7,32

(2Н, шм); 7,0-7,2 (9Н, м); 6,87 (1 Н, с); 6,69 (1 Н, с); 6,65 (1 Н, д, J 7,6Гц); 6, 12 (1 Н, д, J 12,8Гц); 4,06 (2Н, м); 3,87 (2Н, м); 3,44 ( 1 Н, д, J 12,8Гц); 2,82 (ЗН, с); 2,71 (ЗН, с); 2, 18 (ЗН, с); 2,06 (ЗН, с); 1 ,94 (ЗН, с).

Синтез полидициклопентадиена: 6,27 мг (0,0095 ммоль) [1 ,3-бис-(2,6- диметилфенил)-2-имидазолидинилид ен]дихлоро(2-( -метил- - фениламинометил)бензилиден)руте ния Mw=659,65 г/моль растворяют в 100,0 г (757,5 ммоль) ДЦПД 97,0% (мольное соотношение мономер: катализатор

ЗАМЕНЯЮЩИЙ ЛИСТ (ПРАВИЛО 26) составляет 80000: 1 ) при 25°С. Смесь нагревают в алюминиевой форме при 60°С в течение 15 мин и еще 15 мин при 180°С. Получают твердый прозрачный образец без запаха. Tg (температура стеклования) 152°С.

Пример 7

Получение \ 1 ,3-бис-(2,6-диметилфенил)-2-имидазол� �динилиден1дихлоро(2- , - бис(гидроксиэтил)аминометил)бен� �илиден)рутения

Синтез проводят в атмосфере аргона. В круглодонной колбе объемом 25 мл, снабженной магнитной мешалкой, растворяют 0,50 г (0,63 ммоль) 1 ,3-бис-(2,6- диметилфенил)-2-имидазолидинилид ен)(трициклогексилфосфин)

изопентилиденрутенийдихлорид� � в 15 мл сухого толуола, после чего в реакционную колбу добавляют 346 мг (1 ,6 ммоль) 2-(N,N- бис(гидроксиэтил)аминометил)сти� �ола. Перемешивают реакционную массу в течение 3 часов при температуре 75°С, выносят из перчаточного бокса и пропускают через слой силикагеля 60 А (масса силикагеля 10 г, толщина слоя 1 см), силикагель промывают смесью метанола с дихлорметаном при соотношении дихлорметан: метанол, равном 50: 1. Растворитель удаляют на вакуумном ротационном испарителе. Остаток суспендируют в 10 мл гексана, фильтруют, промывают пентаном (10 мл), сушат в вакуумном сушильном шкафу при температуре 45°С. Получают 46 мг г катализатора зеленого цвета. Выход составляет 1 1 ,2%.

Полученный катализатор имеет следующую структурную формулу:

ЯМР Ш (CDC1 ₃ , 400 МГц), м.д.: 17,75 ( 1 Н, с); 7,28-7,36 (2Н, шм); 7,24 (1 Н, т, J 7,5Гц); 7,08 ( 1 Н, т, J 7,5); 7,01 (4Н, м); 6,84 (1 Н, д, J 7,5); 6,51 (1 Н, д, J 7,5); 4,33 ( 1 Н, д, J 13,8Гц); 4,01 (4Н,с); 3,06 ( 1 Н, м); 2,96 (2Н, м); 2,85 ( 1 Н, д, J 19,8 Гц); 2,47 (6Н, с); 2,42 (6И,с); 2,25 (1 Ы, м); 1 ,95 (2Н, д, J 10,2Гц); 1 ,69 (2Н, д, J 10,2Гц).

Синтез полидициклоиен гадиена: 4, 14 мг (0,0063 ммоль) [ 1 ,3-бис-(2,6-

ЗАМЕНЯЮЩИЙ ЛИСТ (ПРАВИЛО 26) диметилфенил)-2-имидазолидинилид ен]дихлоро(2-( ,1 - бис(гидро сиэтил)аминометил)бензилиден)ру� �ения Mw=657,64 г/моль растворяют в 100,0 г (757,5 ммоль) ДЦПД 97,0% (мольное соотношение мономер: катализатор составляет 120000: 1 ) при 25°С. Смесь нагревают в алюминиевой форме при 60°С в течение 15 мин и еще 15 мин при 180°С. Получают твердый прозрачный образец без запаха. Tg (температура стеклования) 127°С.

Пример 8

Синтез полидициклопентадиена

5,23 мг, (0,0076 ммоль) [1 ,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2- имидазолидинилиден]дихлоро(2-( 1, -бис(2-гидроксиэтил)аминометил) бензилиден)рутения Mw=687,64 г/моль растворяют в 100,0 г (757,5 ммоль) ДЦПД 97,0% (мольное соотношение мономер: катализатор составляет 100000: 1 ) при 25°С. Смесь нагревают в алюминиевой форме при 60°С в течение 15 мин и еще 15 мин при 180°С. Получают твердый прозрачный образец без запаха. Tg (температура стеклования) 133°С.

Пример 9

Синтез полидициклопентадиена

4,21 мг, (0,0063 ммоль) [1 ,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2- имидазолидинилиден]дихлоро(о-(пи перидин- 1 -илметил)бензилиден)рутения Mw=667,65 г/моль растворяют в 100,0 г (757,5 ммоль) ДЦПД 97,0% (мольное соотношение мономер: катализатор составляет 120000: 1 ) при 25°С. Смесь нагревают в алюминиевой форме при 60°С в течение 15 мин и еще 15мин при 180°С. Получают твердый прозрачный образец без запаха. Tg (температура стеклования) 132°С.

ЗАМЕНЯЮЩИЙ ЛИСТ (ПРАВИЛО 26)