本发明涉及一种制备含银的抗菌性纤维及其伤 口敷料的方法， 以及通过所述 方法制备的含银的抗菌性纤维及其织物和伤口 敷料。 背景技术

目前， 最常见的抗菌性含银敷料分为金属型和离子型 ， 金属型抗菌敷料是在 材料 （纤维） 中或表面加入金属银， 如金属银涂层或纳米银， 在遇到水后， 金属 银释放出银离子并杀灭细菌。 而离子型抗菌敷料是将银化合物加到材料内部 或表 面， 在敷料遇到水后， 银化合物释放出银离子并杀灭细菌。

中国专利申请 CN1895683A公开了一种纳米银抗菌敷料及其制备� �法， 该发 明采用浸轧方法使含有纳米银的涂覆液涂覆于 织物上， 制备成纳米银的含量为 0.05-2.9重量％的敷料。

中国专利 CN100346840C公开了一种复合纳米抗菌医用敷料， 该发明在无纺 布或碳纤维吸附材料上复合含银的纳米颗粒， 粒径为 1-15纳米。

中国专利申请 CN1066783A 公开了一种制备含有抗菌金属的抗菌材料的方 法， 该方法是通过气相沉积等物理方法形成含有银 、 铜等及其合金的抗菌金属的 抗菌材料。

美国专利 US7,462,753公开了一种纳米银伤口敷料， 该敷料为四层结构， 第 一层由亲水性布构成， 第二层由浸渍了纳米银的活性碳布构成， 第三层由超级吸 水聚合物构成的无纺布形成， 第四层由覆盖于第三层的气孔状织物构成。

美国专利 US7,385,101公开了一种适用于伤口敷料的抗菌纺� ��材料及其伤口 敷料， 该抗菌敷料是将表面带有金属银涂层的纺织纤 维与海藻酸盐纤维混合， 通 过非织造方法制得。

欧洲专利 EP1095179公开了一种用于伤口敷料的无纺织物的 制备方法， 该方 法采用层压复合工艺将海藻酸盐纤维网复合在 涂有银的纤维网格布的两面。

中国专利申请 CN1673425A介绍了一种制备含 0.1-1重量％纳米银的抗菌粘 胶纤维的方法， 其中纳米银金属是加在纺丝原液中的。 上述专利主要是将金属银 粒子加入纤维结构。 金属型抗菌敷料的作用机理是敷料遇到水后释 放出少量银离 子， 因此需要较大比例的银才能实现所需的抗菌效 果。

美国专利 US6,897,349和欧洲专利 EP1216065公开了制备含银抗菌材料的方 法， 该方法通过在制备纤维过程中， 使氯化银分散于纤维之中。

美国专利 US20030180346和欧洲专利申请 EP1318842公开了一种含银医用敷 料， 该敷料通过含银纤维与非含银纤维混纺而制得 ， 所得伤口敷料含有 0.01-5.0 重量％的银离子。 中国专利 CN1308509C公开了一种具有抗菌作用的含银甲壳� �纤维及其制备 方法， 该方法将粒径为 1 微米以下的银化合物颗粒即银磷酸锆氢钠 （商品名为 Alphasan) 混合于纺丝溶液中， 该银化合物含银量为 3.0-4.0重量％。

欧洲专利 EP1849464和美国专利 US2007275043介绍了一种把银化合物 （银 碳酸盐） 加入到纤维内部的方法， 即把银化合物掺混在纤维纺丝液中。

离子型抗菌敷料对银的使用效率较高， 市场上主要含银抗菌敷料大都是离子 型的。但是目前离子型含银敷料使用的银化合 物大都是水溶性很低的，如氯化银、 碳酸银等， 由于它们在水中的溶解度低， 遇水后仅电离出少量的银离子便达到溶 解平衡， 当这些少量的银离子被消耗完后， 不溶的银化合物才重新电离出少量的 银离子， 通过这样的溶解平衡达到持续释放银离子的效 果。 使用水溶性低的离子 型含银敷料虽然可以持续地释放银离子， 但其遇水后银离子释放量较少， 因此仍 然需要相对较多的银化合物才能实现需要的抗 菌效果。

为了解决上述存在的问题， 本发明利用纤维材料中的羧基、 氨基等对银离子 产生化学束缚作用的原理， 采用把银离子直接加入到溶液纺丝的纺丝原液 中的方 法 （其中银离子优选硝酸银， 其银含量占硝酸银总量的 60%左右）， 实现了把银 离子均匀分布于纤维结构中的目的， 并且其中银原料的利用率达到 70%以上。

不同于使用颗粒状含银化合物制得的敷料， 本发明的目的是采用硝酸银溶液 与纺丝液混合的方式， 其能将银均匀地分布在纤维结构中， 从而制得高效抗菌织 物及敷料， 以实现长效抗菌 （有效抗菌时间最长可达 7天以上）。

因此， 本发明的目的是能够有效地使含量较高的硝酸 银溶液均匀地分布于纤 维结构中， 从而得到含有高浓度银离子的抗菌性纤维、 织物以及伤口敷料。 发明内容

不同于使用颗粒状含银化合物制得的敷料， 本发明的目的是采用硝酸银溶液 与纺丝液混合的方式， 其能将银均匀地分布在纤维结构中， 从而制得高效抗菌织 物及敷料， 以实现长效抗菌 （有效抗菌时间最长可达 7天以上）。

本发明的目的之一是提供一种经湿法纺丝制备 的含银纤维伤口敷料， 其特征 在于含银纤维是将硝酸银直接搅拌在高聚物纺 丝液中， 随后经湿法纺丝制备的， 按有效含银量计算， 所述银离子占高聚物的比例为 0.01-10重量％， 优选 0.1-7重 量％， 更优选 0.5-5重量％。

其中， 所述高聚物是壳聚糖纤维或海藻酸盐纤维。 所述海藻酸盐纤维为高甘 露糖醛酸型或者高古洛糖醛酸型或者甘露糖醛 酸 /古洛糖醛酸混合型纤维，并且所 述海藻酸盐纤维为海藻酸钙纤维或者海藻酸钙 /钠纤维。所述壳聚糖纤维是脱乙酰 度在 80%以上的含银壳聚糖纤维， 并且所述壳聚糖纤维通过羧甲基化或酰化进行 化学改性， 以提高其吸收性能， 所述改性纤维例如含银羧甲基化壳聚糖纤维和 含 银酰化壳聚糖纤维。 此外， 所述含银纤维具有一定的线密度和卷曲度， 其线密度 为 l-5dtex， 纤维长度为 5-125mm。

本发明所涉及的伤口敷料可以通过采用针刺非 织造工艺或者化学粘合非织造 工艺或者机织工艺或者针织工艺所制得的织物 来制备。 如果采用针刺非织造工艺 时， 纤维长度可以长些， 为 30-100mm _; 如果采用化学粘合非织造工艺时， 纤维 长度可以短些， 为 3-15mm; 如果采用机织或针织工艺时， 纤维长度可以为 20-85mm。当所述伤口敷料是一种针刺非织造布� �，其对 A溶液的吸收量为 1200% 以上， 纵向湿强度 （MD) 不小于 0.3N/cm， 横向湿强度 （CD) 不小于 0.4 N/cm。

本发明的另一个目的是提供一种制备含银纤维 伤口敷料的方法， 其包括下列 步骤：

a) 将硝酸银溶解在水中；

b)将高聚物（如海藻酸钠、壳聚糖）加入到所� ��硝酸银溶液中并搅拌成纺丝 液， 银离子占高聚物的比例为 0.01-10重量％， 优选为 0.1-0.7重量％， 更优选为 0.5-5重量％;

c) 将所得纺丝液通过溶液纺丝工艺制备成含银的 抗菌性纤维；

d) 将所得纤维通过非织造、 机织或针织工艺或者化学粘合工艺加工成织物 ; e) 将所得织物切割， 并灭菌、 包装， 得到所述的敷料。

优选地， 在上述方法的步骤 a)和步骤 b)之间， 向所述硝酸银溶液中加入次 氯酸钠， 次氯酸钠占高聚物比例为 0.005%-2%； 或者向所述硝酸银溶液中加入氯 化钠， 氯化钠占高聚物比例为 0.001%-11.0%， 以便银离子可以均匀分散于纤维内 部和表面。

因此， 本发明还提供一种制备含银纤维伤口敷料的方 法， 其包括下列步骤： a) 将硝酸银溶解在水中；

b)向所得硝酸银溶液中加入次氯酸钠，次氯酸� ��占高聚物比例为 0.005%-2%； c)将高聚物加入到所得硝酸银溶液中并搅拌成� ��丝液，银离子占高聚物的比 例为 0.01-10重量％;

d) 将所得纺丝液通过溶液纺丝工艺制备成含银的 抗菌性纤维；

e) 将所得纤维通过非织造、 机织或针织工艺或者化学粘合工艺加工成织物 ； 0 将所得织物切割， 并灭菌、 包装， 得到所述的敷料。

本发明还提供一种制备含银纤维伤口敷料的方 法， 其包括下列步骤： a) 将硝酸银溶解在水中；

b) 向所得硝酸银溶液中加入氯化钠， 氯化钠占高聚物比例为 0.001%-11.0%； c)将高聚物加入到所得硝酸银溶液中并搅拌成� ��丝液，银离子占高聚物的比 例为 0.01-10重量％;

d) 将所得纺丝液通过溶液纺丝工艺制备成含银的 抗菌性纤维；

e) 将所得纤维通过非织造、 机织或针织工艺或者化学粘合工艺加工成织物 ；

0 将所得织物切割， 并灭菌、 包装， 得到所述的敷料。 由于在纺丝工序之前， 本发明所使用的硝酸银溶液就被加入到纺丝聚 合物溶 液中， 这就确保了银离子能够均匀地分布于制得的纤 维结构内。 当制得的含有银 离子的抗菌性伤口敷料接触到伤口渗出液时， 首先从敷料纤维外表面释放出银离 子， 随着纤维内部结构被沾湿， 纤维结构内的银离子能够在伤口护理过程中， 被 缓慢地释放出来并长期保持有效的银离子浓度 。

此外， 本发明还提供一种制备含有银离子的溶液型抗 菌性纤维的方法， 具体 是先将一部分纺丝高聚物加入搅拌容器中溶解 ， 所述预先溶解的高聚物的用量要 使容器中溶液的粘度达到 200-1000厘泊之间，再在持续搅拌的条件下将银� ��子溶 液加入到搅拌容器中， 再在持续搅拌的条件下将一部分纺丝高聚物加 入搅拌容器 中溶解， 所述预先溶解的高聚物的用量要满足使容器中 溶液的粘度达到 500-1000 厘泊， 搅拌 20-90分钟， 最后再加入剩余纺丝高聚物， 然后脱泡、 纺丝。

由于本发明涉及的伤口敷料是由结构内部和表 面分布有银离子的纤维构成的 织物所构成， 所述银离子均匀地分布于纤维的整个横截面内 。 因此， 本发明还涉 及所述含银纤维伤口敷料在制备用于伤口和手 术止血的医药制品中的用途。 作为 伤口治疗敷料， 该纤维类伤口敷料具有持续地释放出足够量的 银离子的能力， 特 别适合慢性伤口治疗， 可以提供长期而有效的抗菌功能， 能够有效地防止各种细 菌或其他微生物对伤口的感染。 附图说明

图 1显示为含有 0.5重量％银离子的敷料在金黄色葡萄球菌培养 皿中 1天后 的抑菌圈。

图 2显示为含有 0.5重量％银离子的敷料在金黄色葡萄球菌培养 皿中 5天后 的抑菌圈。

图 3显示为含有 0.5重量％银离子的敷料在金黄色葡萄球菌培养 皿中 7天后 的抑菌圈。

图 4显示为含有 1重量％银离子的敷料在大肠杆菌培养皿中 1天后的抑菌圈。 图 5显示为含有 1重量％银离子的敷料在大肠杆菌培养皿中 5天后的抑菌圈。 图 6显示为含有 1重量％银离子的敷料在大肠杆菌培养皿中 7天后的抑菌圈。 图 7显示为含有 10重量％银离子的敷料在枯草芽孢杆菌培养皿� �� 1天后的抑 菌圈。

图 8显示为含有 10重量％银离子的敷料在枯草芽孢杆菌培养皿� �� Ί天后的抑 菌圈。

图 9显示为含有 0.05重量％银离子的敷料在金黄色葡萄球菌培� �皿中 1天后 的抑菌圈。

图 10显示为含有 0.05重量％银离子的敷料在金黄色葡萄球菌培� �皿中 7天 后的抑菌圈。 图 11显示为含有 0.01重量％银离子的敷料在金黄色葡萄球菌培� �皿中 1天 后的抑菌圈。

图 12显示为含有 0.01重量％银离子的敷料在金黄色葡萄球菌培� �皿中 7天 后的抑菌圈。

图 13显示为实施例 1的敷料在 10ml伤口模拟液中的银释放量趋势图。 具体实施方式

下面通过附图以及具体实施例， 进一步对本发明的技术方案做出具体说明。 本发明所涉及的伤口敷料中主要成分的用量和 计算方式如下：

例如， 海藻酸钠粉的干重为 6kg， 其含水率为 11%， 则海藻酸钠粉的湿重为

6÷ ( 1-11% ) =6.74kg。 一般在配制 5%海藻酸钠溶液时 （所述银含量较少， 通常 忽略不计， 只按照海藻酸钠粉与水的含量之和为 100%计算）， 需要水

银离子占硝酸银的重量比为 60%。 以 0.5%的含银量为例，海藻酸钠干粉中银 的重量为 6kgx0.5%=0.03kg， 则实际所用硝酸银的重量为 0.03÷60%=0.05kg， 即 50g。 实施例 1

制备含有 0.5重量％银离子的抗菌性纤维及其伤口敷料的 方法：

1. 在搅拌容器中加入 114升的水；

2. 对于含有 0.5重量％的银离子和干重 6千克的海藻酸钠的产品， 按照上述 计算方式， 需要硝酸银 50克， 海藻酸钠粉 6.74千克， 用水 114升；

3. 称量 50克硝酸银和 6.74千克海藻酸钠粉， 在装有 114升水的搅拌容器中 加入 50克硝酸银， 启动搅拌器， 使硝酸银均匀分散在溶液中。再加入 1千克海藻 酸钠粉末， 持续搅拌；

4. 在保持搅拌器进行搅拌的同时， 向搅拌容器中缓慢加入剩余的海藻酸钠粉 末；

5. 在所有海藻酸钠充分地分散后， 将搅拌容器从搅拌器中取出， 并且使搅拌 混合物在搅拌容器中静置 24小时左右， 进行自然消泡。此时， 银离子均匀地分布 在海藻酸钠溶液中；

6. 当纺丝原液中的绝大部分气泡消失后， 所得纺丝原液就可以按一般的海藻 酸钙纤维挤出工艺进行制备， 即经过纺丝浴使海藻酸钠转化成海藻酸钙、 通过牵 伸浴和牵引辊抽伸排列分子链、 清洗、 干燥、 上油、 卷曲和切断；

7. 纺出的纤维为灰白色， 且其中银含量约为 0.5重量％;

8. 使用传统的无纺工艺将纤维制备成无纺布。 将制得的布切成 10xl0cm， 并 包装到纸袋中。 得到的该敷料将通过 25-40千戈瑞的伽马辐照进行灭菌； 9. 得到含 0.5重量％银离子的敷料。 实施例 2

为了观察敷料的抗菌性能，在培养皿中均匀地 涂布一定量的金黄色葡萄球菌， 然后分别将实施例 1所得的敷料切成 2x2cm放入其中，在恒温 37°C下连续培养 7 天， 每天观察平板上的细菌生长情况。 图 1显示了含 0.5重量％银离子的敷料在 金黄色葡萄球菌培养皿中 1天后的抑菌圈， 图 2显示了含 0.5重量％银离子的敷 料在金黄色葡萄球菌培养皿中 5天后的抑菌圈。 图 3显示了含 0.5重量％银离子 的敷料在金黄色葡萄球菌培养皿中 7天后的抑菌圈。 可以看出含 0.5重量％银离 子的敷料在 7天后仍然具有较好的抗菌性能。 实施例 3

制备含有 1重量％银离子的抗菌性纤维及其伤口敷料的� �法：

1. 在搅拌容器中充入 114升的水；

2. 对于含有 1重量％的银离子和干重 6千克的海藻酸钠的产品， 按照上述计 算方式， 需要硝酸银 100克， 海藻酸钠粉 6.74千克， 用水 114升；

3. 称量 100克硝酸银和 6.74千克海藻酸钠粉，在装有 114升水的搅拌容器中 加入 100克硝酸银， 启动搅拌器， 使硝酸银均匀分散在溶液中。 再加入 1千克海 藻酸钠粉末， 持续搅拌；

4. 在保持搅拌器进行搅拌的同时， 向搅拌容器中缓慢加入剩余的海藻酸钠粉 末；

5. 在充分地分散所有海藻酸钠后， 取出搅拌器， 并且使之在搅拌容器保持静 置 24小时左右， 进行自然消泡。 此时， 银离子均匀地分布在海藻酸钠溶液中；

6. 当纺丝原液中的绝大部分气泡消失后，所得纺 丝原液就可以按一般的海藻 酸钙纤维挤出工艺， 即经过纺丝浴使海藻酸钠转化成海藻酸钙、 通过牵伸浴和牵 引辊抽伸排列分子链、 清洗、 干燥、 上油、 卷曲和切断；

7. 纺出的纤维为灰白色， 且其中银含量约 1重量％;

8. 使用传统的无纺工艺将纤维制备成无纺布。将 制得的布切成 10x10cm, 并 包装到纸袋中。 得到的该敷料将通过 25-40千戈瑞的伽马辐照进行灭菌；

9. 得到含 1重量％银离子的敷料。 实施例 4

为了观察敷料的抗菌性能， 在培养皿中均匀地涂布一定量的大肠杆菌， 然后 分别将实施例 3所得的敷料切成 2x2cm放入其中， 在恒温 37°C下连续培养 7天， 每天观察平板上的细菌生长情况。 图 4显示了含 1重量％银离子的敷料在大肠杆 菌培养皿中 1天后的抑菌圈， 图 5显示了含 1重量％银离子的敷料在大肠杆菌培 养皿中 5天后的抑菌圈， 图 6显示了含 1重量％银离子的敷料在大肠杆菌培养皿 中 7天后的抑菌圈。 可以看出含 1重量％的含银敷料在 7天后仍然具有较好的抗 菌性能。 实施例 5

制备含有 10重量％银离子的抗菌性纤维及其伤口敷料的� ��法：

1. 在搅拌容器中充入 114升的水；

2. 对于含有 10重量％的银离子和干重 6千克的海藻酸钠的产品，按照上述计 算方式， 需要硝酸银 1000克， 海藻酸钠粉 6.74千克， 用水 114升；

3. 称量 1000克硝酸银和 6.74千克海藻酸钠粉， 在装有 114升水的搅拌容器 中加入 1000克硝酸银， 启动搅拌器， 使硝酸银均匀分散在溶液中。再加入 2千克 海藻酸钠粉末， 持续搅拌；

4. 在保持搅拌器进行搅拌的同时， 向搅拌容器中缓慢加入剩余的海藻酸钠粉 末；

5. 在充分地分散所有海藻酸钠后， 取出搅拌器， 并且使之在搅拌容器保持静 置 24小时左右， 进行自然消泡。 此时， 银离子均匀地分布在海藻酸钠溶液中；

6. 当纺丝原液中的绝大部分气泡消失后，所得纺 丝原液就可以按一般的海藻 酸钙纤维挤出工艺， 即经过纺丝浴使海藻酸钠转化成海藻酸钙、 通过牵伸浴和牵 引辊抽伸排列分子链、 清洗、 干燥、 上油、 卷曲和切断；

7. 纺出的纤维为灰白色， 且其中银含量约 10重量％;

8. 使用传统的无纺工艺将纤维制备成无纺布。将 制得的布切成 10x10cm, 并 包装到纸袋中。 得到的该敷料将通过 25-40千戈瑞的伽马辐照进行灭菌；

9. 得到含 10重量％银离子的敷料。 实施例 6

为了观察敷料的抗菌性能， 在培养皿中均匀地涂布一定量的枯草芽孢杆菌 ， 然后分别将实施例 5所得的敷料切成 2x2cm放入其中，在恒温 37°C下连续培养 7 天， 每天观察平板上的细菌生长情况。 图 7显示了含 10重量％银离子的敷料在枯 草芽孢杆菌培养皿中 1天后的抑菌圈，图 8显示了含 10重量％银离子的敷料在枯 草芽孢杆菌培养皿中 Ί天后的抑菌圈。可以看出含 10重量％的含银敷料在 Ί天后 仍然具有较好的抗菌性能。 实施例 7

制备含有 0.05重量％银离子的抗菌性纤维及其伤口敷料� �方法：

1. 在搅拌容器中充入 114升的水；

2. 对于含有 0.05重量％的银离子和干重 6千克的海藻酸钠的产品，按照上述 计算方式， 需要硝酸银 5克， 海藻酸钠粉 6.74千克， 用水 114升；

3. 称量 5克硝酸银和 6.74千克海藻酸钠粉，在装有 114升水的搅拌容器中加 入 5克硝酸银， 启动搅拌器， 使硝酸银均匀分散在溶液中。 再加入 1千克海藻酸 钠粉末， 持续搅拌；

4. 在保持搅拌器进行搅拌的同时， 向搅拌容器中缓慢加入剩余的海藻酸钠粉 末；

5. 在充分地分散所有海藻酸钠后， 取出搅拌器， 并且使之在搅拌容器保持静 置 24小时左右， 进行自然消泡。 此时， 银离子均匀地分布在海藻酸钠溶液中；

6. 当纺丝原液中的绝大部分气泡消失后，所得纺 丝原液就可以按一般的海藻 酸钙纤维挤出工艺， 即经过纺丝浴使海藻酸钠转化成海藻酸钙、 通过牵伸浴和牵 引辊抽伸排列分子链、 清洗、 干燥、 上油、 卷曲和切断；

7. 纺出的纤维为灰白色， 且其中银含量约 0.05重量％;

8. 使用传统的无纺工艺将纤维制备成无纺布。将 制得的布切成 10x10cm, 并 包装到纸袋中。 得到的该敷料将通过 25-40千戈瑞的伽马辐照进行灭菌；

9. 得到含 0.05重量％银离子的敷料。 实施例 8

为了观察敷料的抗菌性能，在培养皿中均匀地 涂布一定量的金黄色葡萄球菌， 然后分别将实施例 7所得的敷料切成 2x2cm放入其中，在恒温 37°C下连续培养 7 天， 每天观察平板上的细菌生长情况。 图 9显示了含 0.05重量％银离子的敷料在 金黄色葡萄球菌培养皿中 1天后的抑菌圈， 图 10显示了含 0.05重量％银离子的 敷料在金黄色葡萄球菌培养皿中 7天后的抑菌圈。 可以看出含 0.05重量％的含银 敷料在 7天后仍然具有较好的抗菌性能。 实施例 9

制备含有 0.01重量％银离子的抗菌性纤维及其伤口敷料� �方法：

1. 在搅拌容器中充入 114升的水；

2. 对于含有 0.01重量％的银离子和干重 6千克的海藻酸钠的产品，按照上述 计算方式， 需要硝酸银 1克， 海藻酸钠粉 6.74千克， 用水 114升；

3. 称量 1克硝酸银和 6.74千克海藻酸钠粉，在装有 114升水的搅拌容器中加 入 1克硝酸银， 启动搅拌器， 使硝酸银均匀分散在溶液中。 再加入 1千克海藻酸 钠粉末， 持续搅拌；

4. 在保持搅拌器进行搅拌的同时， 向搅拌容器中缓慢加入剩余的海藻酸钠粉 末；

5. 在充分地分散所有海藻酸钠后， 取出搅拌器， 并且使之在搅拌容器保持静 置 24小时左右， 进行自然消泡。 此时， 银离子均匀地分布在海藻酸钠溶液中； 6. 当纺丝原液中的绝大部分气泡消失后，所得纺 丝原液就可以按一般的海藻 酸钙纤维挤出工艺， 即经过纺丝浴使海藻酸钠转化成海藻酸钙、 通过牵伸浴和牵 引辊抽伸排列分子链、 清洗、 干燥、 上油、 卷曲和切断；

7. 纺出的纤维为灰白色， 且其中银含量约 0.01重量％;

8. 使用传统的无纺工艺将纤维制备成无纺布。将 制得的布切成 10x10cm, 并 包装到纸袋中。 得到的该敷料将通过 25-40千戈瑞的伽马辐照进行灭菌；

9. 得到含 0.01重量％银离子的敷料。 实施例 10

为了观察敷料的抗菌性能，在培养皿中均匀地 涂布一定量的金黄色葡萄球菌， 然后分别将实施例 9所得的敷料切成 2x2cm放入其中，在恒温 37°C下连续培养 7 天， 每天观察平板上的细菌生长情况。 图 11显示了含 0.01重量％银离子的敷料 在金黄色葡萄球菌培养皿中 1天后的抑菌圈， 图 12显示了含 0.01重量％银离子 的敷料在金黄色葡萄球菌培养皿中 7天后的抑菌圈。 可以看出含 0.01重量％的含 银敷料在 7天后仍然具有较好的抗菌性能。 实施例 11

制备含有 1.1重量％银离子的抗菌性甲壳素纤维及其伤口 敷料的方法：

1. 根据甲壳素原料（甲壳胺粉）的含水率和所需 固体含量计算出甲壳素原料 的重量。 例如， 甲壳素原料的水份为 10重量％， 纺丝原液所需的固体含量为 5重 量％， 对 200克的甲壳素原料粉末需要 3420毫升的 2重量％醋酸水溶液。 甲壳素 原料粉体的干重为 180克；

2. 计算出银离子的所需用量。对于所需的 1.1重量％的银离子含量和干重 180 克的甲壳素原料， 硝酸银约需 3.3克；

3. 将上述硝酸银粉末， 加水溶解， 同时启动搅拌器， 使银离子在搅拌容器中 均匀分散， 以得到硝酸银溶液；

4. 在装有所述醋酸水溶液的搅拌容器中， 加入 30克的甲壳素原料， 均匀后 再加入上述步骤 3中所得硝酸银溶液；

5. 在保持搅拌器进行搅拌的同时缓慢加入剩余甲 壳素原料粉末；

6. 在充分地分散所有甲壳素后， 取出搅拌容器， 并且使搅拌好的液体在搅拌 容器中保持静置 24小时左右， 进行自然消泡；

7. 当纺丝原液中的绝大部分气泡消失后，所得纺 丝原液就可以按一般的甲壳 素纤维挤出工艺， 即经过 5重量％氢氧化钠的纺丝浴形成丝束、 通过牵伸浴和牵 引辊抽伸使分子链重新排列、 清洗、 干燥、 上油、 卷曲和切断；

8. 纺出的纤维为浅黄色， 且其中银含量约 1.1重量％;

9. 使用传统的无纺工艺将纤维制备成无纺布。将 制得的布切成 10x10cm, 并 包装到纸袋中。 得到的该敷料将通过 25-40千戈瑞的伽马辐照进行灭菌；

10. 得到含 1.1重量％银离子的敷料。 实施例 12

制备含有氯化银颗粒的抗菌性纤维及其伤口敷 料的方法：

1. 在搅拌容器中充入 114升的水；

2.在装有 114升水的搅拌容器中加入 5克硝酸银， 启动搅拌器， 使硝酸银均 匀分散在溶液中， 然后按硝酸银和氯化钠 1:1的摩尔比加入 1.72克的氯化钠， 继 续搅拌， 使形成的氯化银颗粒均匀分散于体系中。 再加入 1千克海藻酸钠粉末， 持续搅拌；

3. 在保持搅拌器进行搅拌的同时，继续向搅拌容 器中缓慢加入 5.74千克海藻 酸钠粉末；

4. 在充分地分散所有海藻酸钠后， 取出搅拌器， 并且使之在搅拌容器保持静 置 24小时左右，进行自然消泡。此时，氯化银颗� ��均匀地分布在海藻酸钠溶液中； 5. 当纺丝原液中的绝大部分气泡消失后，所得纺 丝原液就可以按一般的海藻 酸钙纤维挤出工艺， 即经过纺丝浴使海藻酸钠转化成海藻酸钙、 通过牵伸浴和牵 引辊抽伸排列分子链、 清洗、 干燥、 上油、 卷曲和切断；

6. 纺出的纤维为灰白色， 且其中银含量约 0.05重量％;

7. 使用传统的无纺工艺将纤维制备成无纺布。将 制得的布切成 10x10cm, 并 包装到纸袋中。 得到的该敷料将通过 25-40千戈瑞的伽马辐照进行灭菌；

8. 得到含 0.05重量％的含银敷料。 实施例 13

制备含有次氯酸银颗粒的抗菌性纤维及其伤口 敷料的方法：

1. 在搅拌容器中充入 114升的水；

2.在装有 114升水的搅拌容器中加入 5克硝酸银， 启动搅拌器， 使硝酸银均 匀分散在溶液中，然后按硝酸银和次氯酸钠 1:1的摩尔比加入 2.19克的次氯酸钠， 继续搅拌， 使形成的次氯酸银颗粒均匀分散于体系中。 再加入 1千克海藻酸钠粉 末， 持续搅拌；

3. 在保持搅拌器进行搅拌的同时，继续向搅拌容 器中缓慢加入 5.74千克海藻 酸钠粉末；

4. 在充分地分散所有海藻酸钠后， 取出搅拌器， 并且使之在搅拌容器保持静 置 24小时左右， 进行自然消泡。此时， 次氯酸银颗粒均匀地分布在海藻酸钠溶液 中；

5. 当纺丝原液中的绝大部分气泡消失后，所得纺 丝原液就可以按一般的海藻 酸钙纤维挤出工艺， 即经过纺丝浴使海藻酸钠转化成海藻酸钙、 通过牵伸浴和牵 引辊抽伸排列分子链、 清洗、 干燥、 上油、 卷曲和切断；

6. 纺出的纤维为灰白色， 且其中银含量约 0.05重量％;

7. 使用传统的无纺工艺将纤维制备成无纺布。将 制得的布切成 10x10cm, 并 包装到纸袋中。 得到的该敷料将通过 25-40千戈瑞的伽马辐照进行灭菌；

8. 得到含 0.05重量％的含银敷料。 实施例 14

制备含有氯化银颗粒的抗菌性纤维及其伤口敷 料的方法：

1. 在搅拌容器中充入 114升的水；

2.在装有 114升水的搅拌容器中加入 100克硝酸银， 启动搅拌器， 使硝酸银 均匀分散在溶液中， 然后按硝酸银和氯化钠 1:1的摩尔比加入 34.4克的氯化钠， 继续搅拌，使形成的氯化银颗粒均匀分散于体 系中。再加入 1千克海藻酸钠粉末， 持续搅拌；

3. 在保持搅拌器进行搅拌的同时，继续向搅拌容 器中缓慢加入 5.74千克的海 藻酸钠粉末；

4. 在充分地分散所有海藻酸钠后， 取出搅拌器， 并且使之在搅拌容器保持静 置 24小时左右，进行自然消泡。此时，氯化银颗� ��均匀地分布在海藻酸钠溶液中；

5. 当纺丝原液中的绝大部分气泡消失后，所得纺 丝原液就可以按一般的海藻 酸钙纤维挤出工艺， 即经过纺丝浴使海藻酸钠转化成海藻酸钙、 通过牵伸浴和牵 引辊抽伸排列分子链、 清洗、 干燥、 上油、 卷曲和切断；

6. 纺出的纤维为灰白色， 且其中银含量约 1重量％;

7. 使用传统的无纺工艺将纤维制备成无纺布。将 制得的布切成 10x10cm, 并 包装到纸袋中。 得到的该敷料将通过 25-40千戈瑞的伽马辐照进行灭菌；

8. 得到含 1重量％的含银敷料。 实施例 15

制备含有次氯酸银颗粒的抗菌性纤维及其伤口 敷料的方法：

1. 在搅拌容器中充入 114升的水；

2.在装有 114升水的搅拌容器中加入 100克硝酸银， 启动搅拌器， 使硝酸银 均匀分散在溶液中， 然后按硝酸银和次氯酸钠 1:1的摩尔比加入 43.8克的次氯酸 钠， 继续搅拌， 使形成的次氯酸银颗粒均匀分散于体系中。 再加入 1千克海藻酸 钠粉末， 持续搅拌；

3. 在保持搅拌器进行搅拌的同时，继续向搅拌容 器中缓慢加入 5.74千克的海 藻酸钠粉末；

4. 在充分地分散所有海藻酸钠后， 取出搅拌器， 并且使之在搅拌容器保持静 置 24小时左右， 进行自然消泡。此时， 次氯酸银颗粒均匀地分布在海藻酸钠溶液 中；

5. 当纺丝原液中的绝大部分气泡消失后，所得纺 丝原液就可以按一般的海藻 酸钙纤维挤出工艺， 即经过纺丝浴使海藻酸钠转化成海藻酸钙、 通过牵伸浴和牵 引辊抽伸排列分子链、 清洗、 干燥、 上油、 卷曲和切断；

6. 纺出的纤维为灰白色， 且其中银含量约 1重量％;

7. 使用传统的无纺工艺将纤维制备成无纺布。将 制得的布切成 10x10cm, 并 包装到纸袋中。 得到的该敷料将通过 25-40千戈瑞的伽马辐照进行灭菌；

8. 得到含 1重量％的含银敷料。 实施例 16

制备含有氯化银颗粒的抗菌性纤维及其伤口敷 料的方法：

1. 在搅拌容器中充入 114升的水；

2.在装有 114升水的搅拌容器中加入 1000克硝酸银， 启动搅拌器， 使硝酸银 均匀分散在溶液中， 然后按硝酸银和氯化钠 1:1的摩尔比加入 344克的氯化钠， 继续搅拌，使形成的氯化银颗粒均匀分散于体 系中。再加入 1千克海藻酸钠粉末， 持续搅拌；

3. 在保持搅拌器进行搅拌的同时，继续向搅拌容 器中缓慢加入 5.74千克的海 藻酸钠粉末；

4. 在充分地分散所有海藻酸钠后， 取出搅拌器， 并且使之在搅拌容器保持静 置 24小时左右，进行自然消泡。此时，氯化银颗� ��均匀地分布在海藻酸钠溶液中；

5. 当纺丝原液中的绝大部分气泡消失后，所得纺 丝原液就可以按一般的海藻 酸钙纤维挤出工艺， 即经过纺丝浴使海藻酸钠转化成海藻酸钙、 通过牵伸浴和牵 引辊抽伸排列分子链、 清洗、 干燥、 上油、 卷曲和切断；

6. 纺出的纤维为灰白色， 且其中银含量约 1重量％;

7. 使用传统的无纺工艺将纤维制备成无纺布。将 制得的布切成 10xl0cm， 并 包装到纸袋中。 得到的该敷料将通过 25-40千戈瑞的伽马辐照进行灭菌；

8. 得到含 10重量％的含银敷料。 实施例 17

制备含有次氯酸银颗粒的抗菌性纤维及其伤口 敷料的方法：

1. 在搅拌容器中充入 114升的水；

2.在装有 114升水的搅拌容器中加入 1000克硝酸银， 启动搅拌器， 使硝酸银 均匀分散在溶液中， 然后按硝酸银和次氯酸钠 1:1的摩尔比加入 438克的次氯酸 钠， 继续搅拌， 使形成的次氯酸银颗粒均匀分散于体系中。 再加入 1千克海藻酸 钠粉末， 持续搅拌；

3. 在保持搅拌器进行搅拌的同时，继续向搅拌容 器中缓慢加入 5.74千克的海 藻酸钠粉末；

4. 在充分地分散所有海藻酸钠后， 取出搅拌器， 并且使之在搅拌容器保持静 置 24小时左右， 进行自然消泡。此时， 次氯酸银颗粒均匀地分布在海藻酸钠溶液 中；

5. 当纺丝原液中的绝大部分气泡消失后，所得纺 丝原液就可以按一般的海藻 酸钙纤维挤出工艺， 即经过纺丝浴使海藻酸钠转化成海藻酸钙、 通过牵伸浴和牵 引辊抽伸排列分子链、 清洗、 干燥、 上油、 卷曲和切断；

6. 纺出的纤维为灰白色， 且其中银含量约 1重量％;

7. 使用传统的无纺工艺将纤维制备成无纺布。将 制得的布切成 10x10cm, 并 包装到纸袋中。 得到的该敷料将通过 25-40千戈瑞的伽马辐照进行灭菌；

8. 得到含 10重量％的含银敷料。 实施例 18

银离子的释放

为了观察敷料的银离子释放特性，将实施例 1中的含银敷料切成 2.5 _C mx2.5cm 之后， 放入 10ml伤口模拟液中， 37°C水浴， 60-80rpm连续振荡 7天， 并于 24小 时、 72小时和 168小时取出样品， 测试 10ml伤口模拟液中银释放量。 表 1显示 了敷料在 10ml伤口模拟液中的银释放量， 可以看出， 敷料在 7天内银释放量呈 上升趋势， 在 168小时 （即 7天） 敷料银释放量达到 38.4ppm。 表 1 敷料在 10ml伤口模拟液中的银释放量 时间 （小时） 银释放量 （ppm)

24 20.3

72 36.1

168 38.4