Zur Verringerung der Gleitreibung für Langlaufski, Alpinski und Snowboards sind zahlreiche Materialien verschiedener Hersteller auf dem Markt. Dabei handelt es sich um Paraffinwach- se, fluorierte Wachse oder fluorierte Polymere in Pulverform.

Bei klassischen Langlaufski sind für den Steigbereich weiterhin verschiedene Materialien zur Verringerung der Schneeanhaftung bei gleichzeitig hoher Gleitreibung bekannt. Hier finden z. B. sog. Klisterwachse Verwendung.

Die Wachse liegen jeweils in unterschiedlichen Formulierungen vor und werden daher auch durch verschiedene Verfahren auf die Laufflächen der Ski aufgebracht : Zum einen können die Materialien in organischen Lösemitteln gelöst sein. Mit solchen Lösungen hergestellte Be- schichtungen sind üblicherweise nicht sehr beständig und werden daher nur im Freizeitbe- reich eingesetzt. Zum anderen können die Wachse in fester, bzw. wachsartiger Form vorlie- gen und werden heiß auf die Laufflächen aufgeschmolzen. Diese Substanzen genügen auch höheren Ansprüchen. und werden daher auch als sog. Rennwachse z. B. im Leistungssport eingesetzt.

Die Materialien nach dem Stand der Technik sind jedoch in vielerlei Hinsicht unbefriedigend : Der Einsatzbereich einer Wachsformulierung ist in der Regel stark eingeschränkt. Eine opti- male Wirkung wird nur in einem engen Bereich für Schneetemperatur. Luftfeuchtigkeit und Schneequalität erreicht. Daher müssen vor jedem Rennen sehr viele verschiedene Substanzen auf Testskiern verglichen werden, um das beste Material auszuwählen. Ändern sich kurzfri- stig Temperatur-und/oder Feuchtigkeitsparameter, so startet der Rennläufer mit einem fälschgewachsten"Ski.

Darüber hinaus gelten viele Parameterbereiche als ungelöst, d. h. der Wachstechniker ist häu- fig nicht in der Lage, dem Sportler Skier mit befriedigenden Gleiteigenschaften zur Verfü- gung zu stellen.

Das Aufbringen der bestehenden Materialien für Wettkampfansprüche ist sehr zeitaufwendig und Know-How-intensiv. Für die Beschichtung eines Paars Langlaufski werden bei mehr- schichtigem Aufbau der Beschichtung etwa 45 Minuten benötigt. Besondere Erfahrung braucht der Wachstechniker, um den gewünschten Gleiteffekt durch Materialwahl und An- wendungsverfahren (Schichtdicke der Beschichtung, Temperatur. Polierqualität. Abstimmung Grundierung zu Deckwachs) auch zu erzielen. Hochwertige Beschichtungen mit den höher- wertigen Materialien sind daher für den Freizeitsportler kaum zugänglich.

Werden die Substanzen heiß aufgeschmolzen. schädigen die für die Auftragung der Wachse und Fluorwachse notwendigen hohen Temperaturen die Polyethylen-Skibeläge, da der Schmelzpunkt von Polyethylen nur wenig über dem Schmelzpunkt der Wachse und fluorier- ten Polymere liegt.

Fluorierte Wachse und fluorierte Polymere dürfen weiterhin nur mit Schutzmaske aufgetragen werden. da die entstehenden Dämpfe besonders bei einer unbeabsichtigten Überhitzung stark gesundheitsschädlich sind.

Aufgabe der Erfindung ist es, eine Beschichtung für Skier, wie z. B. Langlaufski. Alpinski oder Sprungski, und Snowboards sowie eine Beschichtungszusammensetzung zur Herstellung der Beschichtung bereitzustellen. die die bestehenden Nachteile vermeidet.

Die Aufgabe. eine Beschichtung bereitzustellen. wird überraschenderweise gelöst durch eine Beschichtung enthaltend Polyionen mindestens eines Polyelektrolyten und zur Ladung der Polyionen entgegengesetzt geladene Tensidionen mindestens eines ionischen fluorierten Ten- sids, wobei die Polyionen und wenigstens ein Teil der Tensidionen in der Beschichtung ent- haltene Komplexe bilden.

Mit den erfindungsgemäßen Beschichtungen versehene Skibeläge führen in der Regel zu mindestens gleich guten, meist jedoch verbesserten Gleiteigenschaften gegenüber etablierten Beschichtungen hoher Güte. Weiterhin überraschend ist. daß die Beschichtungen, von denen man eine eher geringe mechanische Stabilität erwartet hatte, eine Abriebfestigkeit aufweisen. die höher ist als die von Wachsen. Insbesondere wird die Beständigkeit von Beschichtungen der mit Lösemitteln aufgetragenen Wachse erheblich übertroffen.

Weiterhin überraschend ist, daß mit einer erfindungsgemäßen Beschichtung ein gegenüber den konventionellen Wachsbeschichtungen breiterer Temperatur-. Luftfeuchtigkeits-und Schneequalitätsbereich abgedeckt wird. Dadurch werden die Probleme bei der Auswahl ge- eigneter Beschichtungen stark reduziert.

In dieser Anmeldung werden unter Polyelektrolyten Polymere verstanden, die geladene Po- lyionen und dazu entgegengesetzt geladene Gegenionen aufweisen.

Vorzugsweise ist die Stöchiometrie der Beschichtung im Hinblick auf die Polyelektrolyten und die fluorierten Tenside bezogen auf die Ladung des Polyions und des bzw. der Tensidio- nen zwischen 1 : 0,5, und 1 : 1,5. Besonders bevorzugt ist der Bereich zwischen 1 : 0.9 und 1 : 1.1, ganz besonders bevorzugt 1 : 0,98 und 1 : 1,02. am meisten bevorzugt ist eine Stöchiometrie von 1 : 1. Dabei wird zur Angabe der Ladungen davon ausgegangen, daß sowohl das Polyion wie auch das Tensidion voll geladen (bzw. dissoziiert) sind.

Vorzugsweise ist die Beschichtung hydrophob. Vorzugsweise weist die Beschichtung eine mesomorphe Struktur auf, die durch Röntgenkleinwinkelstreuung nachweisbar ist.

Die erfindungsgemäßen Beschichtungen können noch die Co-Tenside. die gegebenenfalls zur Formulierung der zur Herstellung der Komplexe verwendeten Tenside benutzt wurden. ent- halten.

Prinzipiell können die Komplexe der erfindungsgemäßen Beschichtung auf Polykationen in Kombination mit Anionen ionischer fluorierter Tenside oder Polyanionen in Kombination mit Kationen ionischer fluorierter Tenside basieren.

Als Polyelektrolyte sind prinzipiell alle Polyelektrolyte geeignet. wobei solche bevorzugt sind. die nicht stark hygroskopisch sind. da sie zu Beschichtungen führen, die nicht stark Wasser aufnehmen. Stark hygroskopische Polvelektrolyte sind z. B. Polyacrylsäure. Poly- methacrylsäure und Poly- (diallyl-dimethylammoniumchlorid) und deren Salze. Bevorzugt sind daher ansonsten beliebige Kombinationen von Polyelektrolyten und fluorierten ionischen Tensiden. Die Polyelektrolyte sollten besonders bevorzugt derart sein, daß die gebildete Be- schichtung eine geringe Wasseraufnahme von vorzugsweise maximal 20% (w/w), besonders bevorzugt maximal 10% (w/w) und am meisten bevorzugt maximal 5% (w/w) bezogen auf das Gewicht des Komplexes bei 20°C und 100% Luftfeuchtigkeit des Komplexes aufweist.

Prinzipiell können die erfindungsgemäßen Beschichtungen auch Mischungen der Polyionen von Polyelektrolyten enthalten, bevorzugt entweder Mischungen von Polykationen oder Mi- schungen von Polyanionen.

Eine bevorzugte Klasse kationischer Polyelektrolyte sind Polymere, welche vorzugsweise mindestens 20% einer oder mehrerer der folgenden Monomereinheiten enthalten, mit der Mal3gabe, daß der resultierende Polyelektrolyt nicht stark hygroskopisch im Sinne der vorlie- genden Erfindung ist : -Positiv geladene Stickstoffgruppen. z. B. quatemäre Ammoniumgruppen oder N- substituierte heteroaromatische Gruppen tragende ethylenisch ungesätigte Monomere entweder als Salze, wie sie durch Umsetzung basischer Aminofunktionen mit Mine- ralsäuren, z. B. Salzsäure, Schwefelsäure oder Salpetersäure, erhalten werden oder in quatemärer Form (z. B. durch Umsetzung mit Dialkylsulfaten wie etwa Dimethylsul- fat, Diethylsulfat etc., Alkylchloriden wie etwa Methylchlorid, Ethylchlorid etc. oder Benzylchlorid), z. B. Dimethylaminoethylacrylat-hydrochlorid, Diallyldimethylammo- niumchlorid, Dimethylaminoethylacrylat-methosulfat, Dimethylaminopropyl- methacrylamid-methochlorid.

Dimethylaminopropylacrylamid-methochlorid. Dimethylaminopropylmethacrylamid- methosulfat, Dimethylaminopropylacrylamid-methosulfat. Vinylpyridiniumsalze oder 1-Vinylimidazoliumsalze.

Gegebenenfalls kann der kationische Polyelektrolyt neben den kationischen Monomereinhei- ten auch ein oder mehrere nichtionische Monomereinheiten, z. B. bis zu 80 mol % enthalten.

Die Anwesenheit nichtionischer Monomereinheiten ist in manchen Fällen, z. B. bei Poly- (diallyl-dimethyl-ammoniumchlorid) zur Verringerung der Hygroskopizität erforderlich.

Beispiele flir geeignete nichtionische Monomere sind -C-bis C20-Alkyl-und Hydroxyialkylester und insbesondere Amide und N- substituierte Amide von monoethylenisch ungesätigten C3-bis Cl0-Monocarbonsäu- ren oder C4-bis Clo-Dicarbonsäuren, z. B. Acrylamid, Methacrylamid, N- Alkylacrylamide oder N. N-Dialkylacrylamide mit jeweils 1 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe wie N-Methylacrylamid. N. N-Dimethvlacrylamid. N-tert. Butvlacrylamid oder N-Octadecylacrylamid. Maleinsäuremonoethylhexylamid. Maleinsäuremonode- cylamid. Dimethyl-aminopropylmethacrylamid, Dimethylaminopropylacrylamid oder Acrylamidoglykolsäure, weiterhin Alkylaminoalkyl (meth) acrylate, z. B. Dimethylami- noethylacrylat, Dimethylaminomethacrylat, Ethylaminoethylacrylat, Diethylaminoe- thylmethacrylat. weiterhin Vinylester, z. B. Vinylpyrrolidon, N-Vinylcaprolactam. N- Vinylformamid N-Vinyl-N-methylformamid, 1-Vinylimidazol, 1-Vinyl-2- methylimidazol oder N-Methylvinylacetamid.

Ein Beispiel für kationische Polyelektrolyte. die aus kationischen und nichtionischen Mono- mereinheiten bestehen, ist wie folgt : -Copolymere von Dialkenyl-dialkylammoniumsalzen, z. B. Diallyl- dimethylammoniumchlorid. mit nichtionischen Monomeren, z. B. N-Methyl-vinyl- acetamid, wobei der Anteil an nichtionischem Monomer vorzugsweise mindestens 20 mol% beträgt.

Weitere bevorzugte Klassen kationischer Polyelektrolyte sind : -Polyethylenimine und alkylsubstituierte Polyethylenimine, z. B. Poly- (ethylenimin-co- N-docosylethylimin) ; -Ionene. d. h. Polymere mit mehreren quatemären Ammoniumgruppen, die beispiels- weise durch Umsetzung von di-tertiären Aminen mit a-, co-Dihalogenalkenen entste- hen, z. B. Ionen-6,3 und -kationische Gruppen enthaltende Polysaccharide. insbesondere-glykosidisch ver- knüpfte Polysaccharide, wie etwa Chitosan.

Die genannten Polyelektrolyte können in Basenform, teilweise neutralisiert oder vollständig neutralisiert zu Herstellung der erfindungsgemäßen Komplexe eingesetzt werden.

Darüber hinaus sind für die erfindungsgemäße Beschichtung auch die Polyionen anionischer Polyelektrolyte geeignet. die in Verbindung mit kationischen Tensiden verwendet werden.

Eine bevorzugte Klasse solcher anionischen Polyelektrolyte sind Polymere. welche vorzugs- weise mindestens 20 mol% einer oder mehrerer der folgenden Monomereinheiten enthalten mit der Maßgabe, daß der resultierende Polyelektrolyt nicht stark hygroskopisch im Sinne der vorliegenden Erfindung ist : -ethylenisch ungesättigte Carbonsäuren sowie Salze und Derivate davon, z. B. C ;- bis Clo-Monocarbonsäuren, deren Alkalimetall-oder/und Ammoniumsalze. beispielswei- se Dimethylacrylsäure oder Ethylacrylsäure. C4-bis C 1 O-Dicarbonsduren. deren Halbe- ster, Anhydride. Alkalimetallsalze oder/und Ammoniumsalze, z. B. Maleinsäure. Fu- marsäure. Itaconsäure. Mesaconsäure. Methylmalonsäure. Citraconsäure. Maleinsäu- reanhydrid. Itaconsäureanhvdrid oder Methylmalonsäureanhydrid ; -Sulfonsäuregruppen enthaltende ethylenisch ungesättigte Monomereinheiten. bei- spielsweise Allylsulfonsäure. Styrolsulfonsäure. Vinylsulfonsäure, Acrylsäure-3- sulfopropylester oder Methacrylsäure-3-sulfopropylester -Phosphin-, Phosphon-oder Phosphorsäuregruppen enthaltende monoethylenisch un- gesättigte Monomere, z. B. Vinylphosphonsäure Allylphosphonsäure oder Acrylami- domethylpropanphosphonsäure.

Gegebenenfalls können diese anionischen Polyelektrolyte ein oder mehrere der zuvor ge- nannten nichtionischen Monomereinheiten, beispielsweise in einem Anteil von bis zu 80 mol% enthalten. Die Verwendung von Copolymeren aus anionischen und nichtionischen Mo- nomereinheiten wird für einige der anionischen Monomereinheiten zur Verringerung der Hy- groskopizität bevorzugt.

Eine weitere bevorzugte Klasse anionischer Polyelektrolyte sind anionische Gruppen enthal- tende Polysaccharide.

Die anionischen Polyelektrolyte können in der Säureform. teilneutralisiert oder vollständig neutralisiert eingesetzt werden.

Ionische fluorierte Tenside sind Substanzen, die mindestens ein an ein Kohlenstoffatom ge- bundenes Fluoratom, vorzugsweise mindestens eine-CF2-oder/und CF3-Gruppe und minde- stens einen Ladungsträger enthalten. Bevorzugt ist der Anteil der-CF2-oder/und CF-Gruppe hoch.

In der Beschichtung und den Komplexen in der Beschichtung können selbstverständlich auch Mischungen der Ionen von ionischen fluorierten Tensiden, bevorzugt entweder Mischungen der Ionen kationischer fluorierter Tenside oder solche anionischer fluorierter Tenside verwen- det werden.

Besonders bevorzugt sind, insbesondere für Beschichtungen mit einer Polyion-Fluortensid- Stöchiometrie von etwa 1 17 heterodisperse Tenside. d. h. Mischungen von Tensiden mit glei- cher Kopfgruppe aber unterschiedlichen Kettenlängen.

Anionische fluorierte Tenside umfassen mindestens eine Fluor enthaltende hydrophobe Grup- pe und mindestens einen negativen Ladungsträger.

Beispiele solcher Verbindungen sind fluorierte Carbonsäuren sowie deren Salze mit anorgani- schen oder organischen Kationen. fluorierte Sulfonsäuren sowie deren Salze mit anorgani- schen oder organischen Kationen, fluorierte Organoschwefelsäuren sowie deren Salze mit anorganischen oder organischen Kationen, fluorierte Phosphin-, Phosphon-oder Organophos- phorsäuren sowie deren Salze mit anorganischen oder organischen Kationen.

Bevorzugte dieser Verbindungsklassen sind wie folgt : -Perfluorcarbonsäuren und deren vorzugsweise wasserlösliche Salze, wie etwa Perflu- oralkansäuren. z. B. insbesondere Perfluoralkansäuren der Formel CF3 (CF2) n-COOHt wobei n vorzugsweise größer oder gleich 7 ist ; -teilfluorierte Carbonsäuren und Carbonsäuresalze. wie etwa teilfluorierte Alkansäuren, teilfluorierte Alkensäuren, Perfluoralkoxyalkansäuren, Perfluoralkylethylenoxyalkan- säuren, Perfluoralkoxybenzoesäuren sowie Sulfid-. Sulfon-, Carbonsäureamid, Hy- droxy-, Oxo-und/oder Ethergruppen enthaltende teilfluorierte carbonsäuren und Salze davon ; z. B. Lithium-3- [(lH, lH, 2H, 2H-fluoralkyl) thio]-propionat, Zonyl FSA (R), Du Pont) ; -Perfluorsulfonsäuren und deren vorzugsweise wasserlöslichen Salze, wie etwa Perflu- oralkansulfonsäuren der Formel : CF3 (CF2) m-S03H mit m größer oder gleich 1 ; -teilfluorierte Sulfonsäuren sowie deren vorzugsweise wasserlöslichen Salze, wie etwa teilfluorierte Alkansulfonsäuren, z. B. Perfluoralkylethansulfonsäuren, Perfluorpropy- lethansulfonsäuren, teilfluorierte Alkensulfonsäuren, sowie Sulfid-, Carbonsäureamid- , Hydroxy-, Oxo-oder/und Ethergruppen enthaltende teilfluorierte Sulfonsäuren, flu- orierte Sulfoester, z. B. Sulfobernsteinsäureester. Perfluoralkylsulfopropionate, Perflu- oralkylsulfobutyrate und Salze davon : z. B. Perfluoralkylethylsulfonsäure- Arnmoniumsalz, Zonyl TBS (S) Du Pont, Natrium-bernsteinsäure- diperfluoralkylethyl-diester-2-sulfonat, Fluowet SB (S, Clariant GmbH ; fluorierte organische Schwefelsäuren und deren Salze wie etwa perfluoralkylierte Methylsulfate. fluorierte Sulfatopoly (oxyethylen ;). perfluorpropoxylierte Sulfate und Salze davon ; fluorierte Phosphin-und Phosphonsäuren sowie deren vorzugsweise wasserlöslichen Salze. z. B. Fluowet PL80 @, Hoe S 2746. Clariant GmbH ; -fluorierte organische Phophorsäuren und deren Salze. wie etwa Perfluoralkylethyl- phosphorsäuren. Mono-und Bis- (fluoralkyl)- (ethyl)-phosphorsäuren. Perfluoralkyl- phosphorsäuren. fluorierte Phosphatalkvlester. z. B. Phophorsäureperfluoralkylester- ammoniumsalz, Zonyl FSE @ und Zonyl FSP t). Du Pont.

Komplexe mit anionischen Polyelektrolyten enthalten kationische Tenside.

Bevorzugte Klassen solcher Verbindungen sind : -fluorierte Amine und Ammoniumsalze wie etwa Fluoralkvlammoniumsalze. die gege- benenfalls Carbonsäureamid-, Sulfonsäureamid-. Sulfid-. Ester-. oder/und Hydroxy enthalten können, oder heterozvklische Stickstoffverbindungen, z. B. Perfluoralkeny- lethyltrialkylammonium-methosulfat. Hoe-L-3658-1, Clariant GmbH.

Weitere zweckmäßige ionische fluorierte Tenside sind im Buch von Erik Kissa (Fluorinated Surfactants. Surfactant Science Series Vol. 50, Marcel Dekker. Inc. New York. 1994) be- schrieben.

Weiterhin kann die Beschichtung Mischungen von Komplexen enthalten, die bevorzugt ent- weder nur auf Polykationen oder nur auf Polyanionen basieren.

Weiterhin bevorzugt sind Beschichtungen, die zusätzlich Wachse enthalten. Bei den Wachsen kann es sich z. B. um Paraffinwachse, Fluorwachse und/oder Polyethylenwachse handeln.

Diese Beschichtungen eignen sich besonders für den Gleitbereich. Durch einfache Variation der Mischungsverhältnisse von Wachs-und Komplexanteil, sowie durch Wahl der Komplex- zusammensetzung kann ein weiter Mischungsbereich (entsprechend den Witterungs-und Schneeverhältnissen) überstrichen werden.

Weiterhin geeignet sind Beschichtungen, die zusätzlich Klister enthalten. Die Beschichtungen eignen sich primär für den Steigbereich. Durch einfache Variation der Mischungsverhältnisse von Klister-und Komplexanteil, sowie durch Wahl der Komplexzusammensetzung kann ein weiter Mischungsbereich (entsprechend den Witterungs-und Schneeverhältnissen) überstri- chen werden.

Die Aufgabe, ein Material zur Herstellung der erfindungsgemäßen Beschichtung bereitzu- stellen, wird gelöst durch eine Beschichtungszusammensetzung enthaltend Polyionen minde- stens eines Polyelektrolyten und zur Ladung der Polyionen entgegengesetzt geladene Tensi- dionen mindestens eines ionischen fluorierten Tensids. wobei die Polyionen und wenigstens ein Teil der Tensidionen in der Beschichtung enthaltene Komplexe bilden, sowie mindestens ein organisches fluoriertes Lösemittel.

Für die in der Beschichtungszusammensetzung enthaltenen Polyionen und Tensidionen min- destens eines ionischen fluorierten Tensids gelten die Ausführungen für die Beschichtung oben.

Der Gewichtsanteil der organischen fluorierten Lösemittel ist dabei bevorzugt größer als 50 Gew.-%, besonders bevorzugt größer als 90 Gew.-%.

Der Gewichtsanteil der Polyionen zusammen mit dem der fluorierten Tenside liegt vorzugs- weise bei 0,3 Gew.-% bis 10 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,6 bis 2.5 Gew. %.

Bei den fluorierten organischen Lösemitteln kann es sich um fluorierte Alkohole oder Säuren wie z. B. Perfluoressigsäure oder fluorierte Ether handeln.

Die Aufgabe, ein Material zur Herstellung der erfindungsgemäßen Beschichtung bereitzu- stellen. wird weiterhin gelöst durch eine Beschichtungszusammensetzung enthaltend Polyio- nen mindestens eines Polyelektrolyten und zur Ladung der Polyionen entgegengesetzt gelade- ne Tensidionen mindestens eines ionischen fluorierten Tensids, wobei die Polyionen und we- nigstens ein Teil der Tensidionen in der Beschichtung enthaltene Komplexe bilden, sowie mindestens ein organisches Lösemittel und Anionen einer Säure oder Kationen einer Base.

Überraschenderweise lösen sich die sonst in der Regel nicht in nichtfluorierten Alkoholen löslichen Komplexe, wenn in der Lösung hinreichende Mengen von Anionen von Säuren oder Kationen von Basen vorhanden sind. Die Anionen bzw. Kationen können auch Ionen von Salzen sein.

Bevorzugt ist es, daß die Lösungen die Anionen von Säuren nicht als Anionen eines Salzes enthalten. Analoges gilt für Basen.

Bevorzugt sind dabei Anionen organischer Säuren. insbesondere der Essigsäure und/oder Propionsäure. Typischerweise enthalten die Zusammensetzungen 1 bis 3 Gewichtsanteile Säure auf einen Gewichtsanteil trockenen Komplex.

Bevorzugt sind auch Kationen von Basen, bevorzugt Aminen, insbesondere von Butylamin.

2-Amino-2-Methylpropanol, Dimethylaminoethanol und Diethanolamin. Typischerweise ent- halten die Zusammensetzungen 1 bis 3 Gewichtsanteile Base auf einen Gewichtsanteil trok- kenen Komplex.

Für die in der Beschichtungszusammensetzung enthaltenen Polyionen und Tensidionen min- destens eines ionischen fluorierten Tensids gelten die Ausführungen für die Beschichtung oben.

Der Gewichtsanteil der organischen Lösemittel ist dabei bevorzugt größer als 50 Gew.-%. besonders bevorzugt größer als 90 Gew.-%.

Vorzugsweise enthält die Lösung maximal soviel Wasser. daß der Gefrierpunkt der Lösung unterhalb von 0°C, besser unter-5°C liegt. Die Lösung enthält bevorzugt weniger als 10 Gew.-% Wasser, besonders bevorzugt weniger als 5 Gew.-%.

Der Gewichtsanteil der Polyionen zusammen mit dem der fluorierten Tenside liegt vorzugs- weise bei 0. 3 Gew.-% bis 10 Gew.-%. besonders bevorzugt 0.6 bis 2.5 Gew. %.

Bevorzugt sind Beschichtungsmaterialien, die als organische Lösemittel Alkohole, bevorzugt aliphatische, besonders bevorzugt Alkylalkohole. ganz besonders bevorzugt Ethanol und/oder Isopropanol enthalten.

Eine leicht herzustellende und daher bevorzugte Lösung enthält neben Alkoholen weiterhin bevorzugt Anionen organischer Sauren, insbesondere der Essigsäure und/oder Propionsäure.

Typischerweise enthalten sie 1 bis 3 Gewichtsanteile Säure auf einen Gewichtsanteil trocke- nen Komplex.

Bevorzugt sind hierbei Beschichtungszusammensetzungen, deren Komplexe Tensidionen von Sulfid-und/oder Sulfongruppen enthaltende teilfluorierte Carbonsäuren und Salze davon, wie z. B. Lithium-3- [(lH, lH. 2H, 2H-fluoralkyl) thio]-propionat. Zonyl FSA @, Du Pont) enthalten.

Eine leicht herzustellende und daher bevorzugte Lösung enthält neben Alkoholen weiterhin Kationen von Basen, bevorzugt Aminen, insbesondere von Butylamin, 2-Amino-2- Methylpropanol, Dimethylaminoethanol und Diethanolamin. Typischerweise enthalten sie 1 bis 3 Gewichtsanteile Base auf einen Gewichtsanteil trockenen Komplex.

Bevorzugt sind hierbei Beschichtungszusammensetzungen, deren Komplexe Tensidionen von Sulfid-und/oder Sulfongruppen enthaltende teilfluorierte Carbonsäuren und Salze davon, wie z. B. Lithium-3- ( 1 H, lH. 2H, 2H-fluoralkyl) thio-propionat. Zonyl FSA X, Du Pont) oder flu- orierte Phosphin-und Phosphonsäuren oder deren vorzugsweise wasserlöslichen Salze ent- halten.

Die Aufgabe eine Beschichtungszusammensetzung bereitzustellen. wird weiterhin gelöst durch eine Zusammensetzung enthaltend Dispersionsteilchen enthaltend Polyionen minde- stens eines Polyelektrolyten und zur Ladung der Polyionen entgegengesetzt geladene Tensi- dionen mindestens eines ionischen fluorierten Tensids. wobei die Polyionen und wenigstens ein Teil der Tensidionen in der Beschichtung enthaltene Komplexe bilden, und Alkohole.

Überraschenderweise sind Dispersionen der erfindungsgemäßen Komplexe in Alkoholen her- stellbar, obwohl eine Lösung der Komplexe in einfachen Alkoholen in der Regel nicht mög- lich ist.

Für die in der Beschichtungszusammensetzung enthaltenen Polyionen und Tensidionen min- destens eines ionischen fluorierten Tensids gelten die Ausführungen für die Beschichtuna oben.

Der Gewichtsanteil der Alkohole ist dabei bevorzugt größer als 50 Gew.-%, besonders bevor- zugt größer als 90 Gew.-%.

Vorzugsweise enthält die Lösung maximal soviel Wasser. daß der Gefrierpunkt der Lösung unterhalb von 0°C, besser unter-5°C liegt. Die Lösung enthält bevorzugt weniger als 10 Gew.-% Wasser. besonders bevorzugt weniger als 5 Gew.-%.

Der Gewichtsanteil der Polyionen zusammen mit dem der fluorierten Tenside liegt vorzugs- weise bei 0. 3 Gew.-% bis 5 Gew.-% besonders bevorzugt 0,6 bis 2,5 Gew. %.

Bevorzugt sind Beschichtungszusammensetzungen, die aliphatische, bevorzugt Alkylalkoho- le, ganz besonders bevorzugt Ethanol und/oder Isopropanol enthalten.

Weiterhin bevorzugt Alkohole, die nicht fluoriert sind, da fluorierte Alkohole in der Regel zu Lösungen des Komplexes führen.

Die erfindungsgemäßen Beschichtungszusammensetzungen können weiterhin Wachse. z. B.

Paraffin-und/oder Polyethylenwachse, gelöst oder emulgiert, enthalten. Die resultierenden Beschichtungen eignen sich insbesondere für den Gleitbereich.

Die erfindungsgemäßen Beschichtungszusammensetzungen können weiterhin Klister enthal- ten.

Die erfindungsgemäße Beschichtungszusammensetzung wird mit üblichen Verfahren. z. B. mit Pinsel oder Schwammaufträger oder durch Aufsprühen. auf den Skibelag aufgebracht.

Bevorzugt wird die zu beschichtende Fläche vor Aufbringen der Beschichtung mit geeigneten Alkoholen und/oder unpolaren Lösemitteln. z. B. Mischungen aus Petrolether und Isopropa- nol, gereinigt, um eventuell vorhandene Verschmutzungen. insbesondere Wachsreste zu ent- fernen. Alternativ kann dies durch sorgfältiges Ausbürsten mit einer Messingbürste gesche- hen.

Bevorzugt geschieht die Auftragung bei Rzumtemperatur. die Temperatur kann jedoch unter dem Gefrierpunkt z. B. bei-10° C liegen. Damit ist die Anwendung selbst noch auf der Skipi- ste moglich.

Bevorzugt ist es, den Skibelag vor der Beschichtung etwas über Raumtemperatur hinaus zu erwärmen. besonders bevorzugt auf Temperaturen zwischen 20°C und 50°C, da dadurch die Langzeit-stabilität der Beschichtung erhöht wird. Zur Erwärmung können übliche Methoden. wie das Erwärmen mit einem elektrischen Haartrockner. einem Bügeleisen oder auch einem Wärmesack. verwendet werden.

Nach der Trocknung wird der resultierende Skibelag mit bekannten Methoden poliert. Beson- ders geeignet sind z. B. handelsübliche Bürsten aus Pferdehaar, Messing oder Nylon, rotieren- de Bürsten aus Pferdehaar oder Nylon, Nylonstrümpfe oder verschieden Vliese, die eine po- lierende Wirkung aufweisen.

Die erfindungsgemäße Beschichtung läßt sich also sehr einfach. innerhalb kurzer Zeiten, in der Regel im Bereich von ca. 5min, bei Raumtemperatur oder auch darunter aus den erfin- dungsgemäßen Beschichtungszusammensetzungen herstellen. Die Auftragung ist selbst für einen Laien zufriedenstellend möglich. Dies sind alles wesentliche Vorteile gegenüber kon- ventionellen Beschichtungen und Beschichtungsmaterialien.

Des weiteren ist die Formulierung in unschädlichen Alkoholen wie Ethanol oder Isopropanol möglich, so daß keine besonderen Vorsichtsmaßnahmen zum Gesundheitsschutz, wie das Tragen von Masken notwendig sind.

Weitere Aufgabe der Erfindung ist es, Verfahren zur Herstellung der Beschichtungszusam- mensetzung bereitzustellen.

Die Aufgabe wird gelöst durch eine Verfahren mit den Schritten : -Langsame Zugabe einer wässrigen Polyelektrolytlösung in eine wässrige Fluortensidlösung.

-Abfiltrieren des sich bildenden Niederschlags, -Trocknen des abfiltrierten Niederschlags, falls sich das organische Lösemittel der zu bilden- den Beschichtungszusammensetzung nicht mit Wasser mischt, -Erhitzen des gebildeten Feststoffs in einer sauren oder alkalischen Flüssigkeit bis sich der Feststoff gelöst hat.

-Zumischen des organischen Lösemittels.

Durch die Zugabe der Polyelektrolytlösung zu der Fluortensidlösung, wird erreicht, daß mög- lichst viele der zur Komplexbildung geeigneten Zentren an dem Polyion durch Tensidionen komplexiert werden. d. h. es wird ein weitgehende Sättigung des Polyelektrolyten erreicht.

Bevorzugt wird der abgefilterte Niederschlag vor dem Trocknen oder falls dieses entfällt vor dem Lösen mit entmineralisiertem Wasser gewaschen bis die Leitfähigkeit des Waschwassers kleiner als 10 mS ist.

Bei dem Verfahren werden die ionischen fluorierten Tenside und die Polyelektrolyte entspre- chend einer Stöchiometrie von 1 : 1 bis 1 : 1,05 der Beschichtungszusammensetzung einge- bracht.

Prinzipiell sind als Ausgangsstoffe z. B. die oben genannten Polyelektrolyte sowie die oben genannten ionischen fluorierten Tenside geeignet.

Bevorzugt sollte der Polyelektrolyt so eingebracht werden. daß er in dem entstandenen Kom- plex eine möglichst hohe Ladung als Polyion ausbildet ; das kann bei Verwendung von ioni- schen fluorierten Tensiden in Salzform z. B. dadurch erfolgen, daß die Polyelektrolytlösung wenigstens teilneutralisiert wird. Das bedeutet, daß z. B. bei Polykationen wie z. B. Polyethy- leniminpolykationen. gegebenenfalls der pH-Wert z. B. mit Mineralsäuren wie z. B. HC1 ge- senkt werden sollte. Aufgrund der im erfindungsgemäßen Konzentrationsbereich relativ zum Ionenprodukt des Wassers nicht sehr großen Anzahl von Ladungen werden hierzu nur geringe Mengen an Mineralsäuren benötigt. Diese Maßnahme ist z. B. im Fall von Polykationen dann nicht notwenig, wenn die eingesetzten Tenside hinreichend starke Säuren sind. Analoges gilt für Polyanionen, die entsprechenden Maßnahmen sind dem Fachmann bekannt.

Wie oben erwähnt, können die Lösungen der ionischen tluorierten Tenside noch Co-Tenside enthalten, die z. B. das Lösungsverhalten der ionischen fluorierten Tenside verbessern. Dies kann insbesondere bei höheren Konzentrationen des bzw. der ionischen Tenside bevorzugt sein. Bevorzugt werden Co-Tenside verwendet, die allein eine nur schwache oder, besonders bevorzugt keine Tensidwirkung haben.

Bevorzugt, insbesondere zur Herstellung von erfindungsgemäßen Beschichtungszusammen- setzungen mit einer Stöchiometrie von etwa 1 : 1, liegt das Verhältnis cp/cT der Konzentratio- nen der Polyionen der eingesetzten Polyelektrolytlösung cp und der Tensidionen der einge- setzten Tensidlösung cT, ausgedrückt durch die Äquivalentladung bezogen auf das Gewicht der jeweiligen Lösung oberhalb von 1,2.

Die Fällung kann prinzipiell bei jeder Temperatur durchgeführt werden, bei der die einge- setzten Lösungen nicht hochviskos bzw. fest werden oder verdampfen. Bevorzugt sind Tem- peraturen zwischen 10°C und 80°C, besonders bevorzugt Raumtemperatur bis 80 °C. Ganz besonders bevorzugt sind dabei gegenüber der Raumtemperatur erhöhte Temperaturen.

Der abgefilterte Niederschlag wird, wenn das Endprodukt kein Wasser mehr enthalten soll. zunächst mit dem Fachmann bekannten Verfahren getrocknet.

Die Lösung in saurer Flüssigkeit ist bevorzugt für Beschichtungszusammensetzungen. deren Komplexe Tensidionen von Sulfid-und/oder Sulfongruppen enthaltende teilfluorierte Car- bonsäuren und Salze davon, wie z. B. Lithium-3-(lH, lH. 2H. 2H-fluor- alkyl) thio]-propionat. Zonyl FSA @, Du Pont) enthalten. anzuwenden.

Bevorzugt zur Lösung des Feststoffs in sauren Flüssigkeiten sind organische Säuren, beson- ders bevorzugt Eisessig oder Propionsäure.

Die Lösung in alkalischen Flüssigkeiten ist bevorzugt für Beschichtungszusammensetzungen, deren Komplexe Tensidionen von Sulfid-und/oder Sulfongruppen enthaltende teilfluorierte Carbonsäuren und Salze davon, wie z. B. Lithium-3- (lH, lH, 2H. 2H-fluoralkyl) thio]-propionat, Zonyl FSA (g). Du Pont) oder fluorierte Phosphin- und Phosphonsäuren oder deren vorzugsweise wasserlöslichen Salze enthalten, anzuwenden.

Besonders bevorzugt zur Lösung des Feststoffs in alkalischen Flüssigkeiten sind Amine, be- sonders bevorzugt Butylamin, 2-Amino-2-Methylpropanol. Dimethylaminoethanol und Diet- hanolamin.

Der Feststoff wird, bevorzugt unter Rühren, solange in der sauren oder alkalischen Fliissigkeit belassen, bis er gelöst ist. Die Temperatur ist dabei je nach Flüssigkeit so zu wählen, daß eine möglichst vollständige Lösung erfolgt. Bevorzugt werden hohe Temperaturen (unterhalb des Siedepunkts der Flüssigkeit), die ein schnelleres Lösen erlauben.

Im letzten Schritt wird das gewünschte organische Lösemittel zu der entstandenen Lösung zugegeben.

Ist eine neutrale Beschichtungszusammensetzung gewünscht. kann die entstandene Lösung noch mit geeigneten Basen bzw. Säuren neutralisiert werden.

Die Aufgabe wird weiterhin gelöst durch ein Verfahren enthaltend die Schritte : -Langsame Zugabe einer wässrigen Fluortensidlösung zu einer wässrige Polyelektrolytiösung bei gleichzeitiger starker Vermischung, -Abfiltrieren des sich bildenden Niederschlags, -Trocknen des abgefilterten Niederschlags, falls sich das organische Lösemittel der zu bil- denden Beschichtungszusammensetzung nicht mit Wasser mischt.

-Erhitzen des gebildeten Feststoffs in einer sauren oder alkalischen Flüssigkeit bis sich der Feststoff gelöst hat, -Zumischen des organischen Lösemittels.

Bei diesem Verfahren werden tendenziell weniger der zur Komplexbildung geeigneten Zen- tren durch Tensidionen besetzt als bei dem Verfahren oben. d. h. es werden eher Komplexe mit einer Stöchiometrie im Hinblick auf die Polyelektrolyten und die fluorierten Tenside be- zogen auf die Ladung des Polyions und des bzw. der Tensidionen größer als 1 : 1 gebildet.

Prinzipiell sind als Ausgangsstoffe z. B. die oben genannten Polyelektrolyte sowie die oben genannten ionischen fluorierten Tenside geeignet.

Bevorzugt sollte der Polyelektrolyt so eingebracht werden, daß er in dem entstandenen Kom- plex eine möglichst hohe Ladung als Polyion ausbildet ; das kann bei Verwendung von ioni- schen fluorierten Tensiden in Salzform z. B. dadurch erfolgen, daß die Polyelektrolylösung wenigstens teilneutralisiert wird. Das bedeutet, daß z. B. bei Polykationen wie z. B. Polyethy- leniminpolykationen, gegebenenfalls der pH-Wert z. B. mit Mineralsäuren wie z. B. HCI ge- senkt werden sollte. Aufgrund der im erfindungsgemäßen Konzentrationsbereich relativ zum Ionenprodukt des Wassers nicht sehr großen Anzahl von Ladungen werden hierzu nur geringe Mengen an Mineralsäuren benötigt. Diese Maßnahme ist z. B. im Fall von Polykationen dann nicht notwendig, wenn die eingesetzten Tenside hinreichend starke Säuren sind. Analoges gilt für Polyanionen, die entsprechenden Maßnahmen sind dem Fachmann bekannt.

Wie oben erwähnt, können die Lösungen der ionischen fluorierten Tenside noch Co-Tenside enthalten, die z. B. das Lösungsverhalten der ionischen fluorierten Tenside verbessern. Dies kann insbesondere bei höheren Konzentrationen des bzw. der ionischen Tenside bevorzugt sein. Bevorzugt werden Co-Tenside verwendet. die allein eine nur schwache oder, besonders bevorzugt keine, Tensidwirkung haben.

Bezüglich des Waschens und der Lösung gelten hier ebenso die Ausführungen zu dem ersten Verfahren.

Liegt das Polyelektrolytmaterial als Base nicht quaternisiert vor, kann die Aufgabe eine Ver- fahren zur Herstellung einer erfindungsgemäßen Beschichtungszusammensetzung bereitzu- stellen auch durch folgendes Verfahren zur Herstellung gelöst werden : -Herstellung einer homogenen Mischung aus Polyelektrolytlösung und Fluortensidlösung, -Zugabe einer geeigneten Saure. so daß die Ionenaktivität des Polyelektrolyten soweit erhöht wird, daß ein Niederschlag mit der gewünschten Stöchiometrie ausfällt.

-Abfiltrieren des sich bildenden Niederschlags, -Trocknen des abgefilterten Niederschlags, falls sich das organische Lösemittel der zu bil- denden Beschichtungszusammensetzung nicht mit Wasser mischt, -Erhitzen des gebildeten Feststoffs in einer sauren oder alkalischen Flüssigkeit bis sich der Feststoff gelöst hat, -Zumischen des organischen Lösemittels.

Bevorzugt können so Komplexe mit einem Polyelektrolytüberschuß erhalten werden.

Bezüglich des Waschens und der Lösung gelten hier ebenso die Ausführungen zu dem ersten Verfahren.

Die erfindungsgemäßen Beschichtungszusammensetzungen. die fluorierte organische Löse- mittel enthalten. können dadurch erhalten werden. daß nach einem der obigen Fällverfahren ein getrockneter Feststoff hergestellt wird. das in dem fluorierten Lösemittel gelöst wird.

Die Aufgabe wird weiterhin überraschend gelöst durch ein Verfahren enthaltend die Schritte : Vorlegen des Polyelektrolyten in einer geeigneten alkoholischen Lösung, langsame Zugabe einer gut homogenisierten Lösung des Fluortensids oder der Fluortenside bei starker Vermischung.

Bei diesem Verfahren entsteht eine Dispersion des Komplexes. Durch die direkte Herstellung entfällt der Fällungsschritt ; darüber hinaus kann der Einsatz von Säuren oder Basen zum Lö- sen des Niederschlags vermieden werden.

Weiterhin überraschend beeinträchtigen die in einer nach diesem Verfahren hergestellten, erfindungsgemäßen kolloidalen Dispersion enthaltenen Gegenionen in den Ausgangsstoffen die Ausbildung und Eigenschaften einer mit der Dispersion gebildeten Beschichtung nicht oder nicht wesentlich.

Die Verteilung der Tensidmoleküle muß möglichst homogen sein. Oberhalb der kritischen Micellenbildungskonzentration bilden sich bei entsprechender Behandlung Micellen, die je- doch möglichst klein sein sollten. Unter homogener Verteilung wird dann verstanden, daß sich nur kleine, gleichmäßig verteilte Micellen bilden. Die homogene Verteilung kann mit dem Fachmann bekannten Verfahren, wie z. B. Beschallen mit Ultraschall oder Scherung und Mischung in geeigneten Mischvorrichtungen wie z. B. mit Rührern. statischen oder dvnami- schen Mischern, d. h. Eintrag von hohen Scherenergien. erfolgen.

Die Mischung kann durch dem Fachmann bekannte Verfahren wie Rühren oder die Verwen- dung statischer oder dynamischer Mischer erfolgen.

Die Zugabe erfolgt dabei so langsam, daß immer eine weitgehende bzw. ausreichende Durchmischung des Systems erfolgen kann, bevor durch starke Konzentrationsinhomogeni- täten bzw.-gradienten die Gefahr eines Ausfallens von großen Komplexteilchen entsteht.

Prinzipiell sind als Ausgangsstoffe die oben genannten Polyelektrolyte sowie die oben ge- nannten ionischen fluorierten Tenside geeignet. Sie werden vorzugsweise in alkoholischer Lösung eingesetzt.

Bevorzugt sollte der Polyelektrolyt so eingebracht werden. daß er in dem entstandenen Kom- plex eine möglichst hohe Ladung als Polyion ausbildet : das kann bei Verwendung von ioni- schen fluorierten Tensiden in Salzform z. B. dadurch erfolgen, daß die Polyelektrolylösung wenigstens teilneutralisiert wird. Das bedeutet. daß z. B. bei Polykationen wie z. B. Polyethy- leniminpolykationen, gegebenenfalls der pH-Wert z. B. mit Mineralsäuren wie z. B. HCI ge- senkt werden sollte. Diese Maßnahrne ist z. B. im Fall von Polykationen dann nicht notwen- dig, wenn die eingesetzten Tenside hinreichend starke Säuren sind. Analoges gilt für Polya- nionen, die entsprechenden Maßnahmen sind dem Fachmann bekannt.

Vorzugsweise liegen die eingesetzten Polyelektrolyte und die eingesetzten Tenside als freie Säuren oder Basen vor.

Die Lösungen der ionischen fluorierten Tenside können noch Co-Tenside enthalten, die z. B. das Lösungsverhalten der ionischen fluorierten Tenside ver- bessern. Dies kann insbesondere bei höheren Konzentrationen des bzw. der ionischen Tenside bevorzugt sein. Bevorzugt werden Cotenside verwendet. die allein eine nur schwache oder. besonders bevorzugt keine, Tensidwirkung haben.

Die Aufgabe wird weiterhin gelöst, durch ein Verfahren zur Herstellung einer Mischung von Komplexzusammensetzungen mit Wachsen, das die Schritte enthält : Herstellung einer Komplexzusammensetzung nach einem der obigen Verfahren.

Auflösen oder Emulgieren der Wachse in einem geeigneten unpolaren Lösemittel, Vermischen der Komplexzusammensetzung mit der Wachszusammensetzung.

Geeignete Lösemittel sind dem Fachmann bekannt, z. B. Mischungen aus aliphatischen und cycloaliphatischen Kohlenwasserstoffen, wie z. B. Petrolether.

Es entstehen milchige, teilweise stable, teilweise zur Phasenseparation neigende Emulsionen. die nach Homogenisieren durch Schütteln. direkt als Beschichtungszusammensetzung einge- setzt werden können.

Wird eine Wachsemulsion verwendet. wirkt häufig die Zugabe der Komplexzusammenset- zung stabilisierend auf die Wachsemulsion.

Die Aufgabe wird weiterhin gelöst. durch ein Verfahren zur Herstellung einer Mischung von Komplexzusammensetzung mit Klistern. das die Schritte enthält : Herstellung einer Komplexzusammensetzung nach einem der obigen Verfahren.

Auflösen oder Emulgieren der Klister in einem geeigneten unpolaren Lösemittel.

Vermischen der Komplexzusammensetzung mit der Wachszusammensetzung.

Es entstehen milchige, teilweise stable, teilweise zur Phasenseparation neigende Emulsionen. die nach Homogenisieren durch Schütteln. direkt als Beschichtungszusammensetzung einge- setzt werden können.

Geeignete Lösemittel sind dem Fachmann bekannt, z. B. Mischungen aus aliphatischen und cycloaliphatischen Kohlenwasserstoffen, wie z. B. Petrolether.

Wird eine Klisteremulsion verwendet, wirkt häufig die Zugabe der Komplexzusammenset- zung stabilisierend auf die Klisteremulsion.

Fig. 1 zeigt ein Diagramm, in dem die Ergebnisse von Vergleichsmessungen der Gleitfähig- keit unterschiedlich beschichteter Ski dargestellt sind, Fig. 2 zeigt ein Balkendiagramm, in dem die Ergebnisse von Vergleichsmessungen der Gleit- fähigkeit unterschiedlich beschichteter Ski dargestellt sind, Fig. 3 zeigt ein Balkendiagramm. in dem die Ergebnisse von Vergleichsmessungen der Gleit- fähigkeit unterschiedlich beschichteter Ski dargestellt sind. und Fig. 4 zeigt ein Diagramm, in dem die Ergebnisse von Vergleichsmessungen der Gleitfähig- keit unterschiedlich beschichteter Ski dargestellt sind, Ausführungsbeispiele : Beispiel 1 : Herstellung einer Beschichtungszusammensetzung mit einer Stöchiometrie von 1 : 1 über Fällung und Lösung 73 g einer 25 Gew.-% Lösung von Lithium-3- (lH, lH, 2H, 2H-fluoralkyl) thio]-propionat (Zonyl FSA (t. DuPont) werden in entionisiertem Wasser auf 200g verdünnt. Zu dieser Lösung werden unter starkem Rühren innerhalb von 5 min 2 g Polyethylenimin, das mit 10% Ethylenoxid alkoxyliert ist. (Lupasol LU209 (94,1 % ig), Mw=25000 g/mol. BASF AG, Ludwigshafen) gelöst in 200 g Wasser und einem pH-Wert von 4 zugetropft. Nach Erniedrigung des pH-Wertes mit Salzsäure auf 2 fallut der Komplex als Niederschlag aus. Dieser wird abfiltriert und mit vollentsalztem Wasser gründ- lich gewaschen, bis die Leitfähigkeit des Waschwassers kleiner als 20 mS ist. Anschließend wird der Komplex folgendermaßen gelöst : 5% der abgetrennten Trockenmasse werden in 5% Eisessig bei einer Temperatur von 80°C gelöst. und mit 90% Isopropanol aufgefüllt.

Beispiel 2 : Herstellung einer Beschichtungszusammensetzung mit einer Stöchiometrie von 1 : 1 über Fällung und Lösung 73 g einer 25 Gew.-% Lösung von Lithium-3- (lH, l H. 2H. 2H-fluoralkyl) thio]-propionat (Zonyl FSA , DuPont) werden in entionisiertem Wasser auf 200g verdünnt. Zu dieser Lösung werden unter starkem Rühren innerhalb von 5 min 1,75 g Polyethylenimin (Lupasol WF, Mw=25000 g/mol, BASF AG, Ludwigshafen) ge- löst in 200 g Wasser und einem pH-Wert von 4 zugetropft. Nach Erhöhung des pH-Wertes mit Salzsäure auf 2 fällt der Komplex als Niederschlag aus. Dieser wird abfiltriert und mit vollentsalztem Wasser gründlich gewaschen, bis die Leitfähigkeit des Waschwassers kleiner als 20 mS ist. Anschließend wird der Komplex folgendermaßen gelöst : 5% der abgetrennten Trockenmasse werden in 5% Eisessig bei einer Temperatur von 80°C gelöst, und mit 90% Isopropanol aufgefüllt.

Beispiel 3 : Herstellung einer Beschichtungszusammensetzung in Form einer Dispersion 0,64g des Polyelektrolyten Lupasol WF (Polyethylenimin. Mw= 25000g/mol, BASF AG, Ludwigshafen), aufgefüllt auf 100g mit Isopropanol, werden vorgelegt. Zu dieser Lösung werden unter starkem Rühren eine Lösung aus 3,66 g Fluowet PL80 o (Clariant GmbH, Frankfurt a. M., 80 Gew.-% wässrige Lösung einer Mischung perfluorierter Phosphin- /Phosphonsäuren), die mit Isopropanol auf 54g aufgefiillt und für 2 Minuten im Ultraschall- bad homogenisiert wurde, innerhalb von 5 Minuten zugegeben. Es entsteht eine 2,5 Gew.-%, hochviskose, leicht trübe Dispersion, die so bereits zur Oberflächenbeschichtung eingesetzt werden kann.

Beispiel 4 : Herstellung einer Mischung einer Komplexdispersion mit Wachsen 0,52 g des Polyelektrolyten Lupasol WF (Polyethylenimin. Mw=25000 g/mol. BASF AG.

Ludwigshafen), aufgefüllt auf 60g mit Isopropanol, werden vorgelegt. Zu dieser Lösung wird unter starkem Rühren eine Lösung aus 5,49 g Fluowet PL80 (g) (Clariant GmbH, Frankfurt a. M., 80 Gew.-% wässrige Lösung einer Mischung perfluorierter Phosphin-/Phosphonsäuren), die mit Isopropanol auf 60g aufgefüllt und flir 2 Minuten im Ultraschallbad homogenisiert wurde. innerhalb von 5 Minuten zugegeben. Es entsteht eine 5 Gew.-% Dispersion, die mil- chig ist.

Eine zweite Lösung wird aus 5g des Rennwachses P 1 (HWK, 84508 Burgkirchen, Deutsch- land) mit 95 g Petrolether 40/60 unter Rühren hergestellt und der wie oben hergestellten Dis- persion im Verhältnis 1 : 1 zugemischt. Es entsteht eine jeweils 2.5 Gew-% Dispersion von Wachs und Komplex.

Beispiel 5 : Herstellung einer Mischung einer Komplexdispersion mit Klistern 0,86 g des Polyelektrolyten Polymin P (Polyethylenimin. Mw=750000g/mol, BASF AG, Ludwigshafen, Deutschland), aufgefüllt auf 100g mit Isopropanol, werden vorgelegt. Zu die- ser Lösung wird unter starkem Rühren eine Lösung aus 9.15 g Fluowet PL80 (Clariant GmbH, Frankfurt a. M., 80 Gew.-% wässrige Lösung einer Mischung perfluorierter Phosphin- /Phosphonsäuren), die mit Isopropanol auf 100g aufgefüllt und für 2 Minuten im Ultraschall- bad homogenisiert wurde, innerhalb von 5 Minuten zugegeben. Es entsteht eine 5 Gew.-% Dispersion, die milchig ist.

Eine zweite Lösung wird aus 5g des Klisters"Black Magic" (STARTEX OY, 158608 Hollola, Finnland) mit 95 g Petrolether 40/60 unter Rühren hergestellt und der wie oben hergestellten Dispersion im Verhältnis 1 : 1 zugemischt. Es entsteht eine jeweils 2,5 Gew-% Dispersion von Wachs und Komplex.

Beispiel 6 : Beschichtung von Skibelägen aus Polyethylen zur Erhöhung der Gleitfähigkeit Folgende Materialien wurden gemäß den oben beschriebenen Beispielen hergestellt : Material Beispiel A B 2 . 1 Die erfindungsgemäßen Substanzen wurden mit einem Pinsel auf verschieden Testski (Fi- scher Langlaufski Scating) aufgebracht, getrocknet und poliert mit einer Roßhaarwalze. Die Gleitfähigkeit der so präparierten Ski wurde auf einer ca. 50m-Strecke durch Zeitmessung mit optisch/elektronischem Zeitgeber gemessen. Weitere Ski wurden mit handelsüblichen Pro- dukten beschichtet, die nach Expertenmeinung den Stand der Technik repräsentieren und in Weltcup-Rennen eingesetzt werden. Die Messungen wurden viermal wiederholt, um eine sta- tistische Signifikanz zu erreichen. Danach wurden die Mittelwerte der gemessenen Zeiten verglichen. Die Ergebnisse der Versuchsserien. die an 4 verschiedenen Tagen durchgeführt wurden. sind in den Figuren l bis 4 dargestellt, wobei zur einfacheren Erkennbarkeit der Un- terschiede die Mittelwerte durch Multiplikation mit 100 und Division durch einen. für eine Serie geltenden Normierungsfaktor normiert wurden. In den Figuren l bis 3 sind die Ergeb- nisse als Balkendiagramm, dargestellt, in Fig. 4 dagegen als Datenpunkte mit geschätzten Fehlerbalken.

Die angegebenen Vergleichswachse sind handelsübliche Produkte folgender Firmen : Briko. Italien, Dominator, Velocity Ventures Inc.. New York, USA, Holmenkol, Loba GmbH & Co KG. 71254 Ditzingen, Deutschland), Rex, 04300 Tusby, Finnland, Swix. Lillehammer, Norwegen, TOKO, 9450 Altstätten, Schweiz.

Die Messungen, deren Ergebnisse in den Figuren dargestellt sind, wurden bei den in der fol- genden Tabelle angegebenen Bedingungen durchgeführt. Messung in Schneeart Lufttempe-ratur Schneetempe-ratur relative Luft- °C °C feuch-tigkeit % Fig. 1 Altschnee 1,2 -1,0 86 Fig.2 Kunstschnee-1. 5-3, 0 55 Fig. 3 Kunstschnee 0.5-1, 8 83 Fig.4 Kunstschnee-1 5-1. 5 68 Danach wurden die erfindungsgemäß beschichteten Ski über eine Strecke von 60 km von Weltklasse-Läufern gefahren. Anschließend wurde die Gleiteigenschaft wieder mit einem der besten auf dem Markt befindlichen Produkte (Cera F von Swix. Lillehammer. Norwegen) verglichen. Auch nach 60 km wurde noch eine leicht bessere Wirkung erzielt Beispiel 7 : Beschichtung von klassischen Langlaufski im Steigbereich zur Herabsetzung der Anhaftung von Schnee Folgende Beschichtungszusammensetzung wurde hergestellt : Material D wurde analog zu Beispiel 3 hergestellt, wobei allerdings jeweils die vierfache Menge an Tensid und Polyelektrolyt eingesetzt wurde.

Material E wurde ebenfalls analog zu Beispiel 3 hergestellt, wobei allerdings jeweils die zweifach Menge an Tensid und Polyelektrolyt eingesetzt wurde.

Klassische Langlaufski wurden mit Pinselauftrag im Steigbereich mit den Substanzen D und E beschichtet. Die Ski wurden nach dem Trocknen nicht poliert. Die Ski wurden dann über 8 km von einem erfahrenen Wachstechniker gelaufen. Die Schneetemperatur betrug-8°C, die Lufttemperatur-7°C und die relative Luftfeuchtigkeit 71%. Das Ergebnis der Bewertung bis 5 km gibt folgende Tabelle wieder : Material Kri-terium mangel-haft aus- gut sehr gut exzellent reichend D Griff I x x D Gleiten E Griff x E Gleitenx Das Ergebnis der Bewertung bis 8 km gibt die folgende Tabelle wieder : Material Kri-terium mangelhaft aus- gut sehr gut I exzellent reichend i Griff D Gleiten x E Griff x E Gleiten x