Beschreibung

Die vorliegende Erfindung betrifft neue Farbstoffmischungen, enthaltend 35 bis 90 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Farbstoffe, eines Farbstoffs der Formel I

C ₆ H5-(0-C ₂ H4-)nO

in der n 1 und R Cι-C ₄ -Al yl bedeuten, sowie 10 bis 65 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Farbstoffe, eines Farbstoffs der Formel I, in der n 2 und R Cι-C ₄ -Al yl be¬ deuten, FarbstoffZubereitungen, enthaltend die neuen Farb- stoffmischungen, sowie die Verwendung der Farbstoff- mischungen zum Färben oder Bedrucken von textilen Fasern oder Geweben.

Aus der EP-A-314 002 sind die Einzelkomponenten der oben¬ genannten Farbstoffmischung bekannt. Sie sind in anwendungs- technischner Hinsicht jedoch noch nicht voll befriedrigend.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, Farbstoffe be¬ reitzustellen, über ein vorteilhaftes anwendungstechnisches Eigenschaftsprofil verfügen und die leicht zugänglich sind.

Demgemäß wurden die eingangs näher bezeichneten Farbstoff¬ mischungen gefunden.

R in Formel I ist z.B. Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl oder sec-Butyl.

Hervorzuheben sind Farbstoffmischungen, enthaltend 40 bis 85 Gew.-%, insbesondere 40 bis 75 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht der Farbstoffe, eines Farbstoffs der For-

mel I, in der n 1 und R Cι-C -Alk l bedeuten, sowie 15 bis 60 Gew.-%, insbesondere 25 bis 60 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht der Farbstoffe, eines Farbstoffs der For¬ mel I, in der n 2 und R Cι-C ₄ -Alkyl bedeuten.

Bevorzugt sind Farbstoffmischungen, enthaltend Farbstoffe der Formel I, in der R Methyl oder Ethyl, insbesondere Methyl bedeutet.

Neben den Farbstoffen der Formel I, in der n 1 oder 2 be¬ deutet, können die neuen Farbstoffmischungen noch in unter¬ geordneten Mengen (bis zu 10 Gew.-%, vorzugsweise bis zu 4 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht der Farbstoffe mit n 1 und 2) solche Farbstoffe der Formel I enthalten, in der n 3 , 4 oder 5 bedeutet.

Die neuen Farbstoffmischungen können auf an sich bekannte Weise erhalten werden. Beispielsweise kann man ein Amin- gemisch, enthaltend 35 bis 90 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Amine, eines Amins der Formel II

C ₆ H ₅ -(0-C ₂ H ₄ -) _n O

in der n 1 bedeutet, 10 bis 65 Gew.-%, bezogen auf das Ge¬ wicht der Amine, eines Amins der Formel II, in der n 2 be¬ deutet, und gegebenenfalls bis zu 10 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Amine mit n 1 und 2, eines oder mehrerer Amine der Formel I, in der n 3, 4 oder 5 bedeutet, diazotieren und mit einem Pyridon der ^' Formel III

(III)

in der R die obengenannte Bedeutung besitzt, kuppeln. Nach beendeter Kupplung schließt sich in der Regel noch eine Tem¬ perung des Reaktionsgemisches bei einer Temperatur von 60 bis 90°C an.

Gegebenenfalls können den neuen Mischungen weitere Komponen¬ ten, z.B. Dispergiermittel, wie Ligninsulfonate oder Sulfo- nierungsprodukte des Reaktionsprodukts von Formaldehyd mit Aromaten, oder andere Hilfsstoffe, zugesetzt werden.

Demgemäß betrifft die vorliegende Erfindung weiterhin Farb¬ stoffZubereitungen, enthaltend 15 bis 60 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der FarbstoffZubereitung, einer eingangs näher bezeichneten Farbstoffmischung sowie 40 bis 85 Gew.-%, bezo- gen auf das Gewicht der Farbstoffpräparation, Dispergiermit¬ tel.

Die neuen Farbstoff ischungen eignen sich in vorteilhafter Weise zum Färben oder Bedrucken von textilen Fasern oder Ge- weben, insbesondere von Polyestern, daneben auch von Fasern oder Geweben aus Celluloseestern oder Polyamiden oder Misch¬ geweben aus Polyester und Cellulosefasern.

Ihre färberischen Eigenschaften sind deutlich besser als die der Einzelfarbstoffe. Insbesondere sind sie besser mit Blau- und Rotfarbstoffen kombinierbar.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher er¬ läutern.

Beispiel 1

301 g des Amins der Formel

CO-0(-C ₂ H ₄ -0) _n -C ₆ H5

(mit n = 2) und 660,5 g des Amins der obigen Formel (mit n = 1) wurden in 380 ml Eisessig gelöst. Dazu gab man 1100 ml konz. Salzsäure und 295 g konz. Schwefelsäure. Dann kühlte man mit 4, 5 kg Eis ab. Bei 0 bis 5°C wurde das Ge- misch mit 1140 ml 23 gew.-%iger wäßriger Natriumnitritlösung versetzt und 90 Minuten bei 0 bis 5°c nachgerührt. Dann zer¬ störte man überschüssige salpetrige Säure mit Amidosulfon- säure und ließ das Reaktionsgemisch innerhalb von 45 Minuten zu einer Lösung von 586 g 1,4-Dimethyl-2-hydroxy-5-cyanopy- rid-6-on in 7 Liter Wasser und 290 g Natronlauge

(50 gew.-%ig) , die mit Eis auf 0°C abgekühlt wurde, laufen. Während des Zulaufs wurde der pH-Wert des resultierenden Re¬ aktionsgemisches durch Zugabe eiskalter 20 gew.-%iger Na¬ tronlauge im Bereich von 4 bis 8 gehalten. Die Temperatur des Reaktionsgemisches hielt man mit Eis bei <.15°C. Nach beendetem Zulauf stellte man den pH-Wert der FarbstoffSus¬ pension auf 7,4 bis 7,8. Man rührte die Suspension 1 bis 3 Stunden bei diesem pH-Wert nach und erhitzte dann auf 80°C und temperte das Gemisch 30 bis 60 Minuten bei dieser Tempe- ratur. Der grobkristalline Farbstoff wurde abgesaugt und mit Wasser neutral und salzfrei gewaschen. Man erhielt 1540 g eines Farbstoffgemisches, das bei 128°C schmilzt und das sich aus 1 mol des Farbstoffs der Formel

(mit n = -2 ) und 2,57 mol des Farbstoffs der obigen Formel (mit n = 1) zusammensetzt.

Diese Farbstoffmischung färbt, insbesondere in Mischungen mit Blau- und Rotfarbstoffen, Polyestergewebe bei einer Färbetemperatur von 120 bis 130°C gleichmäßig an, wobei die einzelnen Farbstoffe gleiche AufZiehgeschwindigkeiten haben.

Beispiel 2

Ein Gemisch aus 14 g Amin der Formel

(mit n = 3) , 302 g Amin der obigen Formel (mit n = 2) und 140 g Amin der obigen Formel (mit n = 1) wurde in 300 ml Eisessig gelöst, nacheinander mit 500 ml konz. Salzsäure, 125 g konz. Schwefelsäure sowie mit 1,5 kg Eis versetzt und dann bei 0 bis 5°C mit 508 ml 23 gew.-%iger wäßriger Natri¬ umnitritlösung versetzt. Man diazotierte und kuppelte mit 260 g l,4-Dimethyl-2-hydroxy-5-cyanopyrid-6-on, wie in Bei¬ spiel 1 beschrieben.

Nach dem Tempern, Absaugen und Waschen erhielt man 720 g ei¬ nes Farbstoffgemisches, das bei 121 bis 122°C schmilzt. Es besteht aus 0,04 mol des Farbstoffs der Formel

(mit n = 3), 1 mol des Farbstoffs der obigen Formel (mit n = 2) und 0,54 mol des Farbstoffs der obigen Formel (mit n = 1) .

Dieses Farbstoffgemisch färbt Polyestergewebe zusammen mit Rot- und Blaufarbstoffen bei einer Färbetemperatur von 120 bis 130°C synchron an. Die Gelb-, Rot- und Blaufarbstoffe, weisen gleiche oder sehr ähnliche Aufziehgeschwindigkeiten auf.

Beispiel 3

Ein Gemisch aus 126,5 g des Amins der Formel

^P~ CO-0(-C ₂ H ₄ -0) _n -C ₆ H ₅

H ₂ N

(mit n = 2) und 294 g des Amins der obigen Formel (mit n = 1) wurde aufgeschmolzen und bei ca. 80°C in 980 ml kalte ca. 25 gew.-%ige Salzsäure eingerührt. Dazu gab man 1 g ei- nes sauer wirksamen Netzmittels und rührte das Gemisch 1 Stunde nach, dann war das A inhydrochlorid als Nieder¬ schlag ausgefallen. Dann kühlte man mit Eis auf 0°C ab und gab innerhalb von 10 Minuten 501 ml 23 gew.-%ige wäßrige Na- triumnitritlösung bei maximal 6°C hinzu. Die entstehende Diazoniumsalzlösung wurde 1,5 Stunden bei 0 bis 5°C nachge¬ rührt. Dann zerstörte man überschüssige salpetrige Säure und ließ die Diazoniumsalzlösung zu einer Lösung von 256,5 g 1,4-Dimethyl-2-hydroxy-5-cyanopyrid-6-on in 5 Liter Wasser, die eine Temperatur von 0°C aufwies, laufen. Dabei wurde das Reaktionsgemisch mit verdünnter Natronlauge versetzt, so daß der pH-Wert des Reaktionsgemisches im Bereich von 4,0 bis 7,5 lag. Die Kupplung war wenige Minuten nach Zulauf des Diazoniumsalzes beendet. Man erhitzte die Suspension bei ei¬ nem pH-Wert von 7 bis 7,8 auf 80 bis 85°C auf, temperte 45 Minuten und isolierte den ausgefallenen Farbstoff durch Absaugen. Nach Waschen mit Wasser und Trocknen erhielt man 692 g eines gelben Pulvers, das bei 128°C schmilzt.

Das Farbstoffpulver besteht zu 30 Gew. -% aus dem Farbstoff der Formel

(mit n = 2) und zu 70 Gew.-% aus dem Farbstoff der obigen Formel (mit n = 1) .