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Patent Searching and Data


Title:
SLIP-MODIFIED, ELECTRICALLY CONDUCTIVE POLYOXYMETHYLENE
Document Type and Number:
WIPO Patent Application WO/2001/064788
Kind Code:
A1
Abstract:
The invention relates to a polyoxymethylene, to which conductive carbon black, a lubricant mixture consisting of a lubricant with a predominantly external lubricating action and a lubricant with a predominantly internal lubricating action and an impact-resistant component are added. Said additives ensure a high degree of electrical conductivity with excellent mechanical and tribological properties. The polyoxymethylene can be used for working parts requiring good electrical conductivity and resistance to wear.

Inventors:
SCHLEITH OSKAR (DE)
KURZ KLAUS (DE)
Application Number:
PCT/EP2001/002013
Publication Date:
September 07, 2001
Filing Date:
February 22, 2001
Export Citation:
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Assignee:
TICONA GMBH (DE)
SCHLEITH OSKAR (DE)
KURZ KLAUS (DE)
International Classes:
C08K3/00; C08K3/04; C08K5/09; C08J5/00; C08K5/10; C08L59/00; H01B1/24; (IPC1-7): C08L59/00; C08K3/04; H01B1/24
Foreign References:
US4828755A1989-05-09
EP0905190A11999-03-31
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Claims:
Patentansprüche
1. Thermoplastische Formmasse bestehend aus Komponente (A) 14 bis 97,5 Gew. Teilen eines Polyoxymethylenhomooder Copolymerisats, Komponente (B) 1 bis 10 Gew.Teilen eines Leitfähigkeitsrußes, Komponente (C) 0,5 bis 6 Gew.Teilen einem Gleitmittelgemisch bestehend aus einem Gleitmittel mit überwiegend innerer Gleitwirkung und einem Gleitmittel mit überwiegend äußerer Gleitwirkung, Komponente (D) 1 bis 25 Gew.Teilen einer Schlagzähkomponente und (E) 0 bis 50 Gew.Teilen weitere Zusatzstoffe und Verarbeitungshilfsmittel, Füll, Verstärkungs und/oder polymere Gleitstoffe, wobei die Summe der Komponenten (A), (B) und (C) stets 100 Gew.Teile ist.
2. Formmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie (A) aus 60 bis 89 Gew.Teilen der Komponente (A), (B) 3 bis 5 Gew.Teilen der Komponente (B), (C) 3 bis 5 Gew.Teilen der Komponente (C), (D) 5 bis 10 Gew.Teilen einer Schlagzähkomponente (D) besteht.
3. Formmasse nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Gleitmittelgemisch, Komponente (C), im Verhältnis von 0 zu 100 bis 100 zu 0 Gew.Teilen des Gleitmittels mit überwiegend innerer Gleitwirkung zu dem mit überwiegend äußerer Gleitwirkung besteht.
4. Formmasse nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Gleitmittel mit überwiegend äußerer Gleitwirkung aus der Komponente (C) ausgewählt ist aus einem oder mehreren der Gleitmittel festes Paraffin, flüssiges Paraffin, Montansäureester, teilverseifte Montansäureester, Stearinsäuren, polare Polyethylenwachse, unpolare Polyethylenwachse, Polya OlefinOligomere, Silikonöle, Polyalkylenglykole, Perfluoralkylether.
5. Formmasse nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Gleitmittel mit überwiegend äußerer Gleitwirkung aus dem Gemisch der Komponente (C) ein hochmolekulares, polares Polyethylenwachs ist und eine Säurezahl von 12 bis 20 mg KOH/g und eine Viskosität von 3000 bis 5000 mPas bei einer Temperatur von 140° C besitzt.
6. Formmasse nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Gleitmittel mit überwiegend innerer Gleitwirkung aus dem Gemisch der Komponente (C) ausgewählt ist aus einem oder mehreren der Gleitmittel Fettalkohole, DicarbonsäureEster, FettsäureEster, Fettsäure, Fettsäure Seifen, Fettamid, Wachsester und Stearylstearate.
7. Formmasse nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Gleitmittel mit überwiegend innerer Gleitwirkung aus dem Gemisch der Komponente (C) ein Stearylstearat ist.
8. Formmasse nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Schlagzähkomponente (D) ein thermoplastisches PolyurethanElastomer ist.
9. Formmasse nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Schlagzähkomponente (D) ein Polyesterurethan ist.
10. Formmasse nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (E) ausgewählt ist aus einem oder mehreren der Füllstoffe Kreide, Talk, Wollastonit, Glimmer, Zinkoxid, Siliciumdioxid, der Verstärkungsstoffe Glasfasern, Kohlefasern und/oder organischen Hochmodulfasern und/oder der polymeren Gleitstoffe Polytetrafluorethylen in Pulverund/oder Faserform, UHMWPolyethylen, Pfropf Polymerisate erhalten aus der Pfropfreaktion von Polyethylen, Acrylnitril/Styrol Copolymerisat (SAN).
11. Verwendung einer thermoplastischen Formmasse nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 10 zur Herstellung von Formkörpern und Folien.
12. Verwendung einer thermoplastischen Formmasse nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 10 in Form von Funktionsteilen mit Anforderungen an eine gute elektrische Leitfähigkeit und ein gutes Verschleißverhalten.
13. Formkörper hergestellt aus einer thermoplastischen Formmasse nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 10.
Description:
Beschreibung Gleitmodifiziertes, elektrisch leitfähiges Polyoxymethylen Die Erfindung betrifft eine elektrisch leitfähige Polyoxymethylen-Formmasse mit durch Zugabe von einem Gleitmittelgemisch bestehend aus einem Gleitmittel mit überwiegend äußerer Gleitwirkung und einem Gleitmittel mit überwiegend innerer Gleitwirkung zur Verbesserung des Abriebverhaltens, Aufrechterhaltung der elektrischen Leitfähigkeit und seine Verwendung.

In zunehmendem Maße werden traditionelle Werkstoffe wie Metalle erfolgreich durch Kunststoffe abgelöst. Aufgrund der üblicherweise sehr hohen elektrischen Widerstände in den Kunststoffen besteht die Gefahr einer elektrostatischen Aufladung, die für bestimmte Anwendungsbereiche störend wirken oder sogar eine Gefahrenquelle darstellen können. Daher versucht man die elektrische Leitfähigkeit von Kunststoffen zu verbessern. Zur Herabsetzung des inneren elektrischen Widerstandes eignet sich der Zusatz von Metallpulvern und-fasern, Carbonfasern, Graphit oder Ruß. Besonders letztgenannter ist für die leitfähige Ausrüstung von Polymeren universell einsetz-und verarbeitbar. Im Vergleich zu Graphit werden durch hochstrukturierte Ruße deutlich niedrigere Einsatzmengen benötigt. Nachteilig bei der Verwendung von hochstrukturierten Rußen ist ihre Empfindlichkeit gegen Verarbeitungseinflüsse. Der Ruß muß einerseits ausreichend gut dispergiert sein, andererseits dürfen die Rußagglomerate nicht durch zu hohe Scherung aufgelöst werden. Zu diesem Zweck verwendet man häufig Gleitzusätze, die zu einer niedrigen Scherung in der Schmelze beitragen sollen.

Viele der aus elektrisch leitfähigem Polyoxymethylen hergestellten Formteilen unterliegen auch tribologischen Beanspruchungen. Es ist allgemein bekannt, daß durch Gleitmitteizusätze die tribologischen, d. h. die Gleit-und Reib-Eigenschaften von Thermoplasten verbessert werden können. Das Problem ist jedoch, die richtige Auswahl und Kombination an Gleitmitteln für den jeweiligen Kunststoff zu finden. Die im POM verwendeten Verarbeitungshilfen sind nicht geeignet an verschleißbeanspruchten Formteilen den Abrieb zu reduzieren. Den Abrieb zu verringern haben in Verbindung mit in POM eingearbeitetem Leitfähigkeitsruß nur

wenige Gleitmittel. Vermutet wird, daß sie die Bindung zwischen Matrix und Ruß stören.

Dies dürfte auch der Grund für die Reduzierung der mechanischen Eigenschaften sein.

Daher ist eine vorsichtige Verwendung und eine optimale Auswahl der Gleitmittel erforderlich.

Ein weiteres Problem mit den Leitfähigkeitsrußen stellt der Zähigkeitabfall dar. Er kann durch Zugabe von Elastomeren kompensiert werden.

Im US Patent 152307 wird eine Mischung beschrieben, die zur Einarbeitung von Leitfähigkeitsruß in Polyoxymethylen, Polyethylenglycol und unpolares Polyethylenwachs vorschlägt. Es wird, wie die niedrigen elektrischen Widerstandswerte zeigen, durch die Gleitmittel eine schonende Einarbeitung des Rußes in die Matrix erreicht, der Abrieb aus den daraus hergestellten Formteilen ist jedoch hoch und die mechanischen Eigenschaften sowie die Wärmeformbeständigkeit nehmen im Vergleich zum Basismaterial stark ab Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung lag in der Verbesserung des Abriebsverhaltens und in der Reduzierung des Abfalls der mechanischen Eigenschaften unter Beibehaltung der guten elektrischen Leitfähigkeit eines mit Leitfähigkeitsruß modifizierten Polyoxymethylens Die Aufgabe der Erfindung konnte gelöst werden durch die Verwendung eines Gleitmittelgemisches bestehend aus einem Gleitmittel mit überwiegend äußerer Gleitwirkung, darunter versteht man grenzflächenaktive Gleitmittel, und Gleitmittel mit überwiegend innerer Gleitwirkung, worunter man viskositätserniedrigende Gleitmittel, d. h., Gleitmittel mit überwiegend in der Schmelze wirkendem Schmiereffekt versteht.

Gegenstand der Erfindung ist eine Formmasse bestehend aus 30 bis 89 Gewichtsteilen eines Polyoxymethylens (A) und 2 bis 10 Gewichtsteilen, bevorzugt 3 bis 5 Gewichtsteilen eines Leitfähigkeitsrußes (B), sowie 0,5 bis 6 Gewichtsteilen, bevorzugt 3 bis 5 Gewichtsteilen einem Gleitmittelgemisch (C) bestehend aus einem Gleitmittel mit überwiegend innerer Gleitwirkung und einem Gleitmittel mit überwiegend äußerer Gleitwirkung. Das Mischungsverhältnis Gleitmittel mit überwiegend innerer Gleitwirkung

zu Gleitmittel mit überwiegend äußerer Gleitwirkung kann von 0 zu 100 bis 100 zu 0 Gewichtsteilen betragen und 1 bis 12 Gewichtsteilen, bevorzugt 5 bis 10 Gewichtsteilen einer Schlagzähkomponente (D). Die Formmasse kann Zusatzstoffe und Verarbeitungshilfen (E) in Mengen von 0,005 bis 50 Gewichtsteilen enthalten. **Die Komponenten (A) bis (E) ergänzen sich dabei stets zu 100 Gewichtsteilen.

Als Komponente (A) eignet sich wie eingangs genannt Polyxoymethylen.

Bei den Polyoxymethylenen (POM), wie sie beispielsweise in der DE-A 29 47 490 beschrieben sind, handelt es sich im allgemeinen um unverzweigte lineare Polymere, die in der Regel mindestens 80 %, vorzugsweise mindestens 90 %, Oxymethyleneinheiten (-CH20-) enthalten. Der Begriff Polyoxymethylene umfaßt dabei sowohl Homopolymere des Formaldehyds oder seiner cyclischen Oligomeren wie Trioxan oder Tetroxan als auch entsprechende Copolymere.

Homopolymere des Formaldehyds oder Trioxans sind solche Polymere, deren Hydroxylendgruppen in bekannter Weise chemisch gegen Abbau stabilisiert sind, z. B. durch Veresterung oder Veretherung. Copolymere sind Polymere aus Formaldehyd oder seinen cyclischen Oligomeren, insbesondere Trioxan, und cyclischen Ethern, cyclischen Acetalen und/oder linearen Polyacetalen.

Derartige POM-Homo-oder Copolymerisate sind dem Fachmann an sich bekannt und in der Literatur beschrieben. Ganz allgemein weisen diese Polymere mindestens 50 mol-% an wiederkehrenden Einheiten-CH20-in der Polymerhauptkette auf. Die Homopolymeren werden im allgemeinen durch Polymerisation von Formaldehyd oder Trioxan hergestellt, vorzugsweise in der Gegenwart von geeigneten Katalysatoren.

Im Rahmen der Erfindung werden POM-Copolymere als Komponente (A) bevorzugt, insbesondere solche, die neben den wiederkehrenden Einheiten-CH20-noch bis zu 50, vorzugsweise von 0,1 bis 20 und insbesondere 0,5 bis 10 mol-% an wiederkehrenden Einheiten

enthalten, wobei R'bis R4 unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom, eine Cl-bis C4-Alkylgruppe oder eine halogensubstituierte Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen und R5 eine-CH2-,-CH20-, eine Cl-bis C4-Alkyl-oder C1-bis C4-Haloalkyl substituierte Methylengruppe oder eine entsprechende Oxymethylengruppe darstellen und n einen Wert im Bereich von 0 bis 3 hat. Vorteilhafterweise können diese Gruppen durch Ringöffnung von cyclischen Ethern in die Copolymere eingeführt werden. Bevorzugte cyclische Ether sind solche der Formel wobei Rl bis R5 und n die obengenannte Bedeutung haben. Als Beispiele seien Ethylenoxid, 1,2-Propylenoxid, 1,2-Butylenoxid, 1,3-Butylenoxid, 1,3-Dioxan, 1,3- Dioxolan und 1,3-Dioxepan als cyclische Ether sowie lineare Oligo-oder Polyformale wie Polydioxolan oder Polydioxepan als Comonomere genannt.

Besonders vorteilhaft sind Copolymere aus 99,5-95 Mol-% Trioxan und 0,5 bis 5 mol- % einer der vorgenannten Comonomere.

Als Komponente (A) ebenfalls geeignet sind Oxymethylenterpolymerisate, die beispielsweise durch Umsetzung von Trioxan, einem der vor stehend beschriebenen cyclischen Ether und mit einem dritten Monomeren, vorzugsweise einer bifunktionellen Verbindung der Formel

wobei Z eine chemische Bindung,-O-oder-ORO- (R=C1-bis C8-Alkylen oder C2-bis C8-Cycloalkylen) ist, hergestellt werden.

Bevorzugte Monomere dieser Art sind Ethylendiglycid, Diglycidylether und Diether aus Glycidylen und Formaldehyd, Dioxan oder Trioxan im Molverhältnis 2 : 1 sowie Diether aus 2 mol Glycidylverbindung und 1 mol eines aliphatischen Diols mit 2 bis 8 C-Atomen wie beispielsweise die Diglycidylether von Ethylenglykol, 1,4-Butandiol, 1,3-Butandiol, Cyclobutan-1, 3-diol, 1,2-Propandiol und Cyclohexan-1, 4-diol, um nur einige Beispiele zu nennen.

Verfahren zur Herstellung der vorstehend beschriebenen POM-Homo-und Copolymerisate sind dem Fachmann bekannt und in der Literatur beschrieben.

Die bevorzugten POM-Copolymere haben Schmelzpunkte von mindestens 150 °C und Molekulargewichte (Gewichtsmittelwert) Mw im Bereich von 5 000 bis 200 000, vorzugsweise von 7 000 bis 150 000. Endgruppenstabilisierte POM-Polymerisate, die an den Kettenenden C-C-Bindungen aufweisen, werden besonders bevorzugt.

Die eingesetzten POM-Polymere haben im allgemeinen einen Schmeizindex (MVR- Wert 190/2,16) von 2 bis 50 cm3/10 min (ISO 1133).

Leitfähigkeitsruße (B) sind Ruße mit sehr hoher Struktur. Struktur, Oberfläche und Teilchengröße dieser Ruße stehen miteinander in Beziehung. Mit abnehmender Teilchengröße vergrößern sich Oberfläche und Struktur. Mit einer hohen Struktur läßt sich eine bessere elektrische Leitfähigkeit erzielen. Als Maß für die Struktur dient die Dibutylphthalat-Absorption. Hochwirksame Leitfähigkeitsruße besitzen eine Dibutylphthalat-Absorption von über 450 cm3/100 g.

Das Gleitmittelgemisch (C) besteht aus einem Gleitmittel mit überwiegend äußerer Gleitwirkung und aus einem Gleitmittel mit überwiegend innerer Gleitwirkung. Das Mischungsverhältnis Gleitmittel mit überwiegend innerer Gleitwirkung zu Gleitmittel mit überwiegend äußerer Gleitwirkung kann von 0 zu 100 bis 100 zu 0 Gewichtsteilen betragen Als Gleitmittel mit überwiegend äußerer Gleitwirkung können feste und/oder

flüssige Paraffine, Montansäureester, teilverseifte Montansäureester, Stearinsäuren, polare und/oder unpolare Polyethylenwachse, Poly-a-Olefin-Oligomere, Silikonöle, Polyalkylenglykole und Perfluoralkylether eingesetzt werden. Seifen und Ester, auch teilverseifte, sind sowohl Gleitmittel mit äußerer als auch innerer Gleitwirkung.

Bevorzugt wird ein hochmolekulares, oxidiertes und damit polares Polyethylenwachs eingesetzt. Es verbessert das tribologische Verhalten und läßt die mechanischen Eigenschaften weniger stark abfallen. Als Gleitmittel mit überwiegend innerer Gleitwirkung wird bevorzugt Stearylstearat eingesetzt, das die schonende Einarbeitung des Rußes gewährleistet.

Mit dem überwiegend grenzflächenaktiven oxidierten Polyethylenwachs kann bei alleiniger Verwendung in der Polyoxymethylen/Leitfähigkeitsruß-Mischung eine höhere Festigkeit, besonders in der Fließnaht und ein besseres Verschleißverhalten im Vergleich zu einem Gleitmittel mit überwiegend innerer Gleitwirkung erreicht werden.

Um die Leitfähigkeit des Rußes aufrecht zu erhalten ist jedoch der Zusatz eines inneren Gleitmittels notwendig.

Die Besonderheiten des oxidierten Polyethylenwachses sind die mit Sauerstoff oberflächengebundenen, funktionellen Gruppen. Sie werden gezielt durch oxidative Nachbehandlung erzeugt. Durch die oxidative Nachbehandlung des Polyethylenwachses wird die Affinität zum POM verbessert. Im Vergleich zu anderen Polyethylenwachsen fällt die Dehnung in der Fließnaht weniger stark ab und der Abrieb beim Gleitvorgang wird geringer. Dies ist in Patentanmeldung EP 0 905 190 A1 beschrieben. Paraffine fest und flüssig, Stearinsäuren, Polyethylenwachse unpolar und polar, Poly-a-Olefin Oligomere, Silikonöle, Polyakylenglykole und Perfluoralkylether sind Gleitmittel mit überwiegend äußerer Gleitwirkung. Seifen und Ester, auch teilverseifte, sind Gleitmittel mit sowohl äußerer als auch innerer Gleitwirkung. Montansäureester und Montansäureester teilverseift sind Gleitmittel mit überwiegend äußerer Gleitwirkung.

Das bevorzugte oxidierte Polyethylenwachs in der Komponente (C) ist ein hochmolekulares, polares Wachs und besitzt im allgemeinen eine Säurezahl von 12 bis 20 mg KOH/g und eine Viskosität von 3000 bis 5000 mPas bei 140°C.

Als Gleitmittel mit überwiegend innerer Gleitwirkung in der Komponente (C) sind zu nennen : Fettalkohole, Dicarbonsäure-Ester, Fettsäure-Ester, Fettsäure, fettsaure Seifen, Fettamid, Wachsester und Stearylstearate wobei letztgenanntem der Vorzug gegeben wird. Gleitmittel werden beschrieben in Gächter/Müller, "Taschenbuch der Kunststoff-Additive", 3. Ausgabe, Carl Hanser Verlag München/Wien 1994, Seite 478-504 worauf Bezug genommen wird.

Als Schlagzähkomponente (D) werden thermoplastisch verarbeitbare Elastomere bevorzugt, TPE-U (Thermoplastische Polyurethan-Elastomere) eingesetzt. Bei diesen Materialien handelt es sich um Multiblockcopolymere, die aus steifen Urethansegmenten und flexiblen langkettigen Diolsegmenten aufgebaut sind.

Die steifen Urethansegmente werden dabei erhalten aus einer Reaktion zwischen Diisocyanaten und den sogenannten Kettenverlängerern. Als Diisocyanat können aromatische, alicyclische oder aliphatische Diisocyanate zum Einsatz kommen.

Bevorzugt werden dabei Diphenylmethan-4, 4'-diisocyanat (MDI), Tolylen-diisocyanat (TDI), m-Xylylen-diisocyanat, p-Xylylen-diisocyanat, Naphthylendiisocyanat, Diphenyldiisocyanat, 4,4'Methylene-bis-cyclohexylisocyanat, Isophorondiisocyanat und 1,6-Hexamethylendiisocyanat. Als Kettenverlängerer werden kurzkettige aliphatische, alicyclische oder aromatische Diole oder Diamine mit einer Molmasse unter 500 g/mol, vorzugsweise unter 300 g/mol eingesetzt. Als Kettenverlängerer bevorzugt eingesetzt werden z. B. Ethylenglykol, 1,3-Propylenglykol, 1,2-Propylenglykol, 1,4-Butandiol, 1,5- Pentandiol, 1,6-Hexandiol, 1,4-Cyclohexandiol, Ethylendiamin, Hexamethylendiamin, Xylylendiamin oder 4,4'-diaminodiphenylmethan.

Die flexiblen langkettigen Diolsegmente können ausgewählt werden aus Polyetherdiolen, Polyesterdiolen, Polyetheresterdiolen und Polycarbonatdiolen mit einer zahlenmäßig mittleren Molmasse zwischen 500 und 5000 g/mol, vorzugsweise zwischen 1000 und 3000 g/mol. Die Polyetherdiole können durch ringöffnende Polymerisation von cyclischen C2 bis C12-Ethern, wie z. B. Ethylenoxid, Propylenoxid oder Tetrahydrofuran, erhalten werden. Die Polyesterdiole können durch Veresterungsreaktionen von Dialkoholen (bevorzugt werden dabei z. B. Ethylenglykol, 1,3-Propylenglykol, 1,2-Propylenglykol, 1,4-Butandiol, 1,3-Butandiol, 2-

Methylpropandiol, 1,5-Pentandiol, 3-Methyl-1, 5-Pentandiol, 1,6-Hexandiol, Neopentylglykol, Nonandiol, 1,10-Decandiol) und Dicarbonsäuren (bevorzugt werden dabei z. B. Glutarsäure, Adipinsäure, Pimelinsäure, Korksäure, Sebacinsäure, Terephthalsäure oder Isophthalsäure) oder durch entsprechende Umesterungsreaktionen erhalten werden. Ebenso ist es möglich, solche Polyesterdiole durch ringöffnende Polymerisation von Lactonen (bevorzugt werden dabei z. B.

Caprolacton, Propiolacton und Valerolacton) zu erhalten. Die Polycarbonate können durch die Reaktion von Dialkoholen (bevorzugt werden dabei z. B. Ethylenglykol, 1,3- Propylenglykol, 1,2-Propylenglykol, 1,4-Butandiol, 1,3-Butandiol, 2-Methylpropandiol, 1,5-Pentandiol, 3-Methyl-1, 5-Pentandiol, 1,6-Hexandiol, Neopentylglykol, Nonandiol, 1,10-Decandiol) mit Diphenylcarbonat oder Phosgen erhalten werden.

Für die beschriebene Formmasse werden bevorzugt Polyesterurethane verwendet. Die Produkte liegen im Härte-Bereich zwischen etwa Shore A 65 und etwa Shore D 75. Die Härte ist dabei auch ein Maß für den Anteil der steifen Urethansegmente zu den flexiblen langkettigen Diolsegmenten. Der Schmelzindex der Produkte wird abhängig vom Aufschmelzverhalten der steifen Urethansegmente bei verschiedenen Temperaturen gemessen. Er ist auch ein Maß für den Additionsgrad (Molmasse der Gesamtketten).

Als Zusatzstoffe und Verarbeitungshilfen (E) können Zusätze verwandt werden wie Formaldehydfänger, Säurefänger, Antioxidantien, UV-Stabilisatoren, Haftvermittler, Nukleierungsmittel und Entformungshilfen, deren Anteil an der Komponente (E) 0,005 bis 5 Gewichtsteile beträgt. Als zusätzliche Stoffe zur Verbesserung der elektrischen Leitfähigkeit dienen Stoffe wie Antistatika, Graphit, Carbonfasern sowie deren Mischungen. Die Gewichtsanteile dieser Stoffe betragen an der Komponente (E) 0,5 bis 20 Gewichtsteile. Weiter können zusätzliche Gleitstoffe eingesetzt werden wie ultrahochmolekulares Polyethylen (PE-UHMW), Aramidfaser, Kreide, Wollastonit, Polytetrafluorethylen (PTFE) und Pfropf-Copolymer, welches ein Produkt einer Pfropfreaktion aus einem Olefin-Polymer und einem Acrylnitril/Styrol-Copolymer ist, oder Mischungen davon mit Gewichtsanteilen an der Komponente (E) von 0,5 bis 25 Gewichtsteilen.

Die erfindungsgemäße Formmasse eignet sich für Funktionsteile bei denen die statische Aufladung unerwünscht ist oder eine Gefahr darstellt. Sie eignet sich besonders für solche Anwendungen die zusätzlich eine geringe Reibung und einen geringen Verschleiß fordern. Die aus der Formmasse hergestellten Teile können extrudierte Folien und Platten sowie spritzgegossene Formteile sein. Als Beispiele können genannt werden : Funktionsteile wie Niveausonden für Heizöltanks, Membrangitter in berührungslosen Füllstandmeßsystemen, Abstreifer an Geräten mit Papierfördervorgängen, Gleitrollen für Transportanlagen sowie Kettenglieder, Gleitschienen oder Zahnräder.

Beispiele Für das erfindungsgemäße Beispiel 2 und das Vergleichsbeispiel 1 wurde ein Copolymerisat aus Trioxan und Dioxolan mit einem Volumenschmeizindex MVR 190/2,16 von 8 cm3/10min verwendet. Das Copolymerisat wurde mit den in Tabelle1 aufgeführten Additiven versetzt.

Tabelle 1. Beispiel 1 Beispiel 2 Vergleichsrezeptur Gewichtsteile Rezeptur gemäß Erfindung Gewichtsteile POM-Copolymer 81, 2 POM-Copolymer 85 Leitfähigkeitsruß 4 Leitfähigkeitsruß 4 Polyesterurethan 10 Polyesterurethan 7 Polyethylenglykol 3 Stearylstearat 2 PE-Wachs unpolar 1, 8 PE-Wachs polar 2 Das POM-Copolymerisat mit den jeweiligen Additiven wurde in einem schnellaufenden Fluidmischer, Diosna V 100 (Firma Dierks u. Söhne, Osnabrück, Bundesrepublik Deutschland) gemischt und in einem Doppelschneckenextruder ZE 25 x 33 D (Firma Berstorff, Hannover, Bundesrepublik Deutschland) bei einer Massetemperatur von 200 °C aufgeschmolzen und anschließend granuliert.

Das Granulat wurde acht Stunden bei 120 °C getrocknet und anschließend zu Probekörpern für mechanische und tribologische Prüfungen gespritzt. Als

Spritzgießmaschine diente der Typ KM 90/210 B (Firma Krauss Maffei, München, Bundesrepublik Deutschland). Die Verarbeitungsbedingungen wurden nach den Empfehlungen der ISO 9988-2, Stoff-Norm für POM, gewählt.

Messungen : Rheologische Eigenschaften MVR 190/2,16 nach ISO 1133 Mechanische Eigenschaften Zugversuch nach ISO 527 Teil 1 und 2 Thermische Eigenschaften Wärmeformbeständigkeit HDT/A (1,8 N/mm2) nach ISO 75 Teil 1 und 2 Elektrische Eigenschaften Spezifischer Durchgangswiderstand nach IEC 93 Spezifischer Oberflächenwiderstand nach IEC 93 Verschleißmessungen Der Abrieb wurde auf einer Verschleißwelle-eine rotierende Welle, auf die zylindrische Probekörper mit 12 mm Durchmesser aus dem zu prüfenden Werkstoff gepreßt werden-gemessen. Das Verschleißvolumen wird in Abhängigkeit von der Zeit bestimmt. Das Testprinzip entspricht nach ISO/DIS 7148-2 dem"pin on ring"Prinzip.

Prüfbedingungen : Werkstoff Welle Stahl Wellendurchmesser 65 mm Rauhtiefe Rz ca. 0,8 um Belastung 3,1 N Gleitgeschwindigkeit 136 m/min Versuchsdauer 60 h Die Meßergebnisse sind in Tabelle 2 aufgeführt.

Tabelle 2 Ergebnisse Beispiel 1 Beispiel 2 Vergleichsrezeptur Rezeptur gemäß Erfindung Streckspannung 34 MPa 50 MPa Wärmeformbeständigkeit 67 °C 78 °C Spez. Durchgangswiderstand 1100 Ohm cm 1030 Ohm cm Spez.Oberflächenwiderstand 500 Ohm 580 Ohm Verschleißvolumen 25 mm3 9 mm3

Die Beispiele zeigen, daß in Beispiel 2, der Rezeptur mit oxidiertem Polyethylenwachs in Kombination mit dem Stearylstearat, eine deutlich höhere Streckspannung und eine höhere Wärmeformbeständigkeit bei gleichbleibenden elektrischen Eigenschaften im Vergleich zu Beispiel 1 gemessen werden. Ebenso ist der Abrieb bei dem Beispiel 2 deutlich geringer als bei Beispiel 1.

Die Rezeptur gemäß Beispiel 2 ist ein Kompromiß zwischen einem Gleitmittel mit überwiegend äußerer Gleitwirkung und einem Gleitmittel mit überwiegend innerer Gleitwirkung.

Die Wirkung der einzelnen Gleitmittel allein ist in den Beispielen 3 und 4 (Tabelle 3) untersucht worden. Aus den Ergebnissen in der Tabelle 4 ist zu entnehmen, daß die Fließfähigkeit der Schmelze bei Beispiel 4 verbessert und dadurch eine schonendere Einarbeitung des Leitfähigkeitsrußes gewährleistet ist. Die elektrischen Eigenschaften im Beispiel 4 sind dadurch im Vergleich zu Beispiel 3 besser. Beispiel 3 mit einem Gleitmittel mit überwiegend äußerer Gleitwirkung hat dafür die bessere Fließnahtfestigkeit und das geringere Verschleißvolumen.

Tabelle 3 Beispiel3 Beispiel 4 Gewichtsteile Gewichtsteile POM-Copolymer 86 POM-Copolymer 86 Leitfähigkeitsruß 4 Leitfähigkeitsruß 4 Polyesterurethan 7 Polyesterurethan 7 PE-Wachs polar 3 Stearylstearat 3 Tabelle 4 Ergebnisse Beispiel 3 Beispiel 4 MVR190/2,16 0, Streckspannung mit Bindenaht 55 Mpa 47 MPa Spez. Durchgangswiderstand 8300 Ohm cm 4200 Ohm cm Spez. Oberflächenwiderstand 760 Ohm 230 Ohm Verschleißvolumen 10, 9 mm3 20, 6 mm3