Die vorliegende Erfindung betrifft eine stabile Form- und Spinnmasse enthaltend Cellulose und ein wässeriges tertiäres Aminoxid. Die vorliegende Erfindung betrifft weiters die Verwendung spezieller Stabilisatoren zur Stabilisierung der in einem tertiären Aminoxid gelösten Cellulose.

Aus der US-PS 2,179,181 ist bekannt, daß tertiäre Aminoxide Cellulose zu lösen vermögen und daß aus diesen Lösungen durch Fällung cellulosische Fasern gewonnen werden können. Ein Verfahren zur Herstellung derartiger Lösungen ist beispiels¬ weise aus der EP-A - 0 356 419 bekannt. Gemäß dieser Veröf entlichung wird zunächst eine Suspension von Cellulose in einem wässerigen tertiären Aminoxid bereitet. Das Aminoxid enthält bis zu 40 Masse-% Wasser. Die wässerige Cellulose- -Suspension wird erhitzt und unter Druckverminderung wird so lange Wasser abgezogen, bis die Cellulose in Lösung geht.

Während des Lösens und auch während des Lagerns der Lösung bei erhöhter Temperatur tritt ein Abbau der Cellulose und des Lösungsmittels ein. Die Abbauprodukte können die nach Fällung erhaltenen Formkörper, z.B. Fasern und Folien, in erheblichem Maße verfärben und bei der Chemikalienrückgewinnung nur mit erheblichem Aufwand rüσkgewonnen werden. Letzteres ist aber notwendig, um eine Belastung der Umwelt zu vermeiden.

Die EP-A - 0 047 929 empfiehlt die Verwendung von Gallussäurepropylester (GPE) als Stabilisator. Es hat sich allerdings gezeigt, daß die stabilisierende Wirkung dieser Verbindung nur eine relativ kurze Zeit anhält, sodaß eine erhitzte Celluloselösung rasch verarbeitet werden muß. Außerdem ist GPE teuer und auch seine Löslichkeit läßt in polaren Lösungsmedien, wie Wasser, zu wünschen übrig.

Die Erfindung stellt sich die Aufgabe, einen Stabilisator zur Verfügung zu stellen, der die obigen Nachteile nicht aufweist und die gelöste Cellulose einen längeren Zeitraum gegen Abbau stabilisieren kann als GPE.

Die genannte Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst, indem ein Gemisch von Glucosiden der Gallussäure und der m-Digallussäure zur Stabilisierung der Cellulose gegen Abbau verwendet wird.

Die Erfindung betrifft weiters eine stabile Form- bzw. Spinnmasse enthaltend Cellulose, ein tertiäres Aminoxid, insbesondere N-Methylmorpholin-N-Oxid, und gegebenenfalls Wasser, sowie einen Stabilisator, wobei als Stabilisator ein Gemisch von Glucosiden der Gallussäure und der m-Digallussäure vorgesehen ist.

Eine bevorzugte Ausführungsform der erfindungsgemäßen stabilen Form- bzw. Spinnmasse enthält als Stabilisator Gerbsäure.

Als Gerbsäure [CAS 1401-55-4] wird gemäß Arzneibüchern ein Gemisch von Estern der D(+)-Glucose mit Gallussäure und m-Digallussäure bezeichnet. Bevorzugt sind Stoffe, in denen alle alkoholischen OH-Gruppen der Glucose mit Gallussäure und m-Digallussäure verestert sind, wobei die m-Digallussäure am besten einen Anteil von 40% bis 90% der Summe von Gallussäure und m-Digallussäure ausmacht.

Gerbsäure ist auch in den sogenannten Tanninen enthalten, die erfindungsgemäß ebenfalls als Stabilisatoren eingesetzt werden können. Eine weitere bevorzugte Ausführungsform der erfindungsgemäßen stabilen Form- bzw. Spinnmasse enthält somit als Stabilisator Tannin.

Tannine sind Produkte, die in industriellem Maßstab zum Gerben eingesetzt werden. Man unterscheidet zwischen vegetabilen und synthetischen Stoffen, wobei die vegetabilen Produkte

extraktiv aus Naturstoffen wie Hölzern und Pflanzen gewonnen werden.

Es hat sich erfindungsgemäß gezeigt, daß sowohl vegetabile Tannine als auch die Gerbsäure selbst gute Stabilisierungs¬ eigenschaften für Cellulose in tertiären Aminoxiden aufweisen. Es konnte festgestellt werden, daß unter den üblichen Bedingungen der Lösungsherstellung der Abbau der Cellulose hintangehalten sowie eine verringerte Zersetzung des tertiären Aminoxids beobachtet werden.

Es hat sich gezeigt, daß die erfindungsgemäß verwendeten Stabilisatoren bereits in einer Konzentration von maximal 0,05 Masse% (bezogen auf die Cellulose) sehr gute Ergebnisse erzielt werden können. Diese Konzentration liegt unter jener, die im Stand der Technik für Gallussäurepropylester empfohlen wird. Eine besonders bevorzugte Ausführungsform der erfin¬ dungsgemäßen Form- bzw. Spinnmasse enthält somit den Stabilisator in einer Konzentration von maximal 0,05 Masse%, bezogen auf die Masse an Cellulose.

Mit dem nachfolgenden Beispiel wird die Erfindung noch näher erläutert.

Beispiel

Zur Lösungsherstellung wurde eine wässerige Lösung mit 70 Masse*. NMMO verwendet. Diese NMMO-Lösung wurde mit Cellulose versetzt, und in einem Laborkneter wurde bei einem Druck von 250 mbar und einer Temperatur von ca. 95°C Wasser abgedampft und die Cellullose aufgelöst. Die Mengen wurden so gewählt, daß die erhaltene Lösung 10 Masse Cellulose, 15% Wasser und 75% NMMO enthielt.

30 Minuten und 750 Minuten ^" nach der Auflösung der Cellulose wurde die Viskosität der Lösung mittels eines

Bohlin-Rheometers gemessen (Meßtemperatur: 120 ^β C). Die erhaltenen Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle als "Vergleich" angegeben.

Anschließend wurde die obige Arbeitsweise zwei Mal wiederholt, wobei jedoch GPE (Konzentration: 0,05%, bezogen auf Cellulose) bzw. Gerbsäure (Konzentration: 0,05%, bezogen auf Cellulose; Tannic Acid von Aldrich Chemicals) als Stabilisator zugegeben wurden. Die erhaltenen Ergebnisse sind ebenfalls in der nachfolgenden Tabelle angegeben.

Tabelle

Stabilisator Viskosität (Pa.s) nach 30 min nach 750 min

Vergleich (ohne Stabilisator) 753 18

GPE 985 383 Gerbsäure 985 755

Der Tabelle ist zu entnehmen, daß die Viskosität der Lösung bei Verwendung von GPE als Stabilisator auf einen beträchtlich tieferen Wert abgenommen hat als bei Verwendung von Gerbsäure. Dies bedeutet, daß Gerbsäure die Cellulose während einer Zeit von 750 min (= 12 Stunden 30 Minuten) besser gegen Abbau stabilisieren kann als GPE.

Ähnlich gute Ergebnisse wurden auch mit anderen Gemischen von Glucosiden der Gallussäure und der m-Digallussäure erhalten.